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8. A 800 oC desarrolle todas las ecuaciones termodinmicas, (PSO2 = Y; PO2 = X), que
permitan elaborar las zonas de estabilidad que se muestran en la siguiente figura.
9. Una solucin de lixiviacin contiene iones Zn2+; Cu2+; Cd2+ y Fe2+. La concentracin
inicial de cada uno de ellos es de 5; 4, 2 y 10 g/L respectivamente. Se tiene 1.0 L de esa
solucin. La solucin contiene HCl en 0.1 N.
Se adiciona a esa solucin H2S(g) mantenindola saturada con ese gas.
a) Determine las cantidades en gramos que precipitan de cada uno de los sulfuros
metlicos correspondientes.
b) Determine las cantidades en gramos que precipitan de cada uno de los sulfuros
metlicos correspondientes, cuando el pH de la solucin se incrementa a 9 por adicin
de NaOH.
pKps de : ZnS = 23; CuS = 37; CdS = 27; FeS = 19
PM, g/Mol ; Zn = 65.4 Cu = 63.54 ; Cd = 112.4; Fe = 55.85
10. Un concentrado de zinc, ZnS, tiene una ley de Zn de 55 %. Este concentrado se tuesta en
un Horno de Lecho Fluidizado.
a) Calcular la ley de Zn en la calcina resultante al tostar un kg de concentrado, asumiendo
que el nico sulfuro presente es la esfalerita.
b) Se toma 20 g de la calcina obtenida y se lixivia con solucin de H2SO4. Asumiendo que
se lixivia el 100 % del zinc presente en un litro de solucin. Por clculo termodinmico,
determine el pH mximo que puede mantenerse en la solucin de lixiviacin para
evitar que precipite el Zinc en forma de Zn(OH)2.
El Kps del Zn(OH)2 es de 3x10-17.
PA, g/mol; Zn = 65.4; O = 16.0 S = 32.06 H = 1.0
11. Una batera de plomo se usa comnmente en automviles. Consta de 6 celdas nicas
unidas en serie. Consta de un nodo de plomo y un ctodo de dixido de plomo, (PbO2).
Ambos electrodos estn inmersos en una solucin de cido sulfrico. Las reacciones
involucradas son:
PbSO4(s) + 2 e- = Pb(s) + SO42-(ac) o = - 0.31 Volts
PbO2(s) + 4 H+(ac) + SO42-(ac) + 2 e- = PbSO4(s) + 2 H2O(l) o = + 1.70 Volts
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a. Calcule y defina las condiciones electroqumicas en las cuales la batera de automvil
proporciona un voltaje total de 11 voltios.
b. Determine la masa elctrica en Coulombs a introducir a la batera de la parte (a) para
que logre proporcionar los 12 voltios que requiere un vehculo.
c. Si una fuente de recarga de la batera proporciona 12 voltios, funciona durante 15
minutos para efectuar la recarga de la batera de la parte (b), determine la cantidad
de energa que proporciona la fuente de recarga,
PM; g/mol: O = 16, S = 32; H =1
12. Calcule la variacin de energa libre estndar por mol de metal a 727 oC para la reduccin
del xido molbdico y del xido crmico por el hidrgeno gaseoso
Comente los resultados.
13. En la produccin de acero, los metales de aleacin con el hierro, en general forman
carburos con el carbn.
El cromo y el carbono presentes en el acero inoxidable forman carburo de cromo a 600
o
C.
Demuestre por clculo termodinmico cul de entre los siguientes elementos: Si, Ti, V,
podra alearse al acero para prevenir la formacin del carburo de cromo.
14. Construya del diagrama de presin parcial (PSO2 PO2) a 800 oC; considerando las
siguientes especies: Tenorita, (CuO), covelita, (CuS).
Ho298 So298 Cp
Kcal / Mol Cal / oK Mol Cal / oK Mol
CuO -37.1 10.4 9.27 + 4.80 x 10-3 T
CuS -11.6 15.9 10.6 + 2.64 x 10-3 T
O2 0 49.0 7.16 + 1.0 x 10-3 T 0.4 x 105 T-2
SO2 70.95 59.25 10.38 + 2.54 x 10-3 T 1.42 x 105 T-2
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15. A un recipiente con 1 L de agua, se agrega 100 g de hematita.
Calcular la cantidad en gramos de Fe3+ presentes en el equilibrio:
a) Cuando el pH de la solucin es neutro.
b) Cuando el pH de la solucin es 1.5.
c) Comente los resultados.
Sustancia Kcal/mol
-177-1
-56.69
-37.6
-37.6
16. El oro se puede lixiviar por una solucin de Tiosulfato de Amonio, formando un complejo
auroso, (Au+) de tiosulfato. Tambin con cianuro de sodio formando el anin complejo
de cianuro.
Se tiene un litro de una solucin de lixiviacin de oro con tiosulfato a 25 oC, cuya
concentracin en oro es de 100 ppm y pH de 10. Todo el oro se encuentra en forma de
complejo oro-tiosulfato. La concentracin de libre es de 0.01 M.
A esta solucin se adiciona 1 g. de NaCN.
Por clculo termodinmico prediga la proporcin de los complejos de oro que
permanecen en solucin.
Au+ +
Au+ +
Especie G; Kcal/mol
Eh E o
0.059
log
C D
c d
n Aa Bb
Pb2+ -5.81
96,494 coulomb
Pb(OH)2(s) -100.6 * volts 23,060 cal
4.184 joules
cal
H2O -56.69
a. En una solucin con iones Pb2+, calcule el valor de pH al cual precipita el Pb(OH)2(s).
b. Calcule el potencial con el cual el plomo metlico se oxida a Pb 2+.
21. Una solucin de lixiviacin contiene iones Zn2+; Cu2+; Cd2+ y Fe2+. La concentracin
inicial de cada uno de ellos es de 10 g/L. Se tiene 1.0 L de esa solucin. El pH de la
solucin es 1.0 por presencia de HCl.
Se adiciona a esa solucin H2S mantenindola saturada con ese gas.
Determine las cantidades en gramos de cada uno de los sulfuros que precipitan.
pKps de : ZnS = 23; CuS = 37; CdS = 27; FeS = 19
PM, g/Mol ; Zn = 65.4 Cu = 63.54 ; Cd = 112.4; Fe = 55.85
22. Calcular el potencial a aplicar a una solucin de HCl 10-5 N para lograr la descomposicin
continua del agua. Ignore el efecto de los iones Cl-. Considere como electrodos alambre
de platino. Obtenga los datos que necesite adicionalmente de la notas de clases
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Considere como reaccin andica:
O2 + 4 H+ + 4e = 2 H2O = 1.229voltios
23. Analice la estabilidad de la siderita, por reaccin de la hematita con dixido de carbono a
temperatura ambiente.:
Go , Kcal/mol; Fe2O3 = -177.1
CO2 = -94.05
FeCO3 = -161.6
Sabiendo que la composicin de CO2 en el aire es de 0.385 % en volumen, determine por
clculo termodinmico si es estable la siderita a temperatura ambiente.
24. En los procesos de reduccin de minerales con carbn, en hornos a alta temperatura, se
produce la siguiente reaccin de equilibrio:
C + CO2 2 CO
Es decir, al interior del horno coexisten el carbn, CO y CO2. Este equilibrio depende de la
temperatura al interior del horno.
Desarrolle los clculos termodinmicos para obtener el siguiente grfico:
CO2
Fraccion CO o CO2
CO
Temperatura- K
Para valores de temperatura entre 600 y 1200 oK, dada la siguiente informacin:
H, Kcal/mol S, cal/moloK
CO -26.416 47.301
CO2 -94.052 51.061
C 0.0 0.583
Haga los clculos para 600, 800, 1000 y 1200 oK. Grafique estos puntos en un diagrama de
Temperatura vs Fraccin de CO y CO2.
Anote una interpretacin del diagrama obtenido.
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26. La hematita en contacto con agua, puede reaccionar formando Fe3+ y OH-
a) Defina una ecuacin de disolucin del hierro como funcin del pH.
b) Calcule la concentracin de hierro en solucin a pH neutro y a pH = 2.
Go Kcal/Mol, para: Fe+3 = -2.53; OH- = -37.6; H2O = -56.69; Fe2O3 = -177.1
27. La atmsfera terrestre est formada principalmente por nitrgeno (78%), oxgeno (21%),
argn (~1%), bixido de carbono (CO2) 0.038%.
Por clculo termodinmico determine si es posible obtener Calcita a partir de cal viva en
un lugar al nivel del mar y a temperatura ambiente.
28. La cal viva se utiliza ampliamente en procesos qumicos y metalrgicos para regular el pH
de soluciones. Determine por clculo termodinmico el mximo valor de pH que es
posible obtener a partir de la adicin de CaO en agua.
29. Determinar el pH de una solucin de 5 g/L de NaSH.
Determinar la concentraciones de iones S2- en esta solucin.
31. En un diagrama de Kellog, para una temperatura de 600oC, por clculo termodinmico,
determine el campo de estabilidad para el sulfato ferroso como funcin de las presiones
de O2 y SO2. Dibuje en el cuaderno de respuestas las lneas correspondientes en escala
aproximada.
Utilice la informacin del siguiente cuadro y tome como referente el diagrama adjunto
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Go ,
Especies kcal/mol
1 Fe 0
2 FeO -49.551
3 Fe2O3 -141.197
4 Fe3O4 -198.415
5 Fe0.877S -23.448
6 FeS -25.190
7 FeS2 -29.757
8 FeSO4 -148.731
9 Fe2(SO4)3 -390.285
X = O2(g) 0
Y = SO2(g) -71.248
15
10
Fe2(SO4)3
FeS2
5
FeSO4
-5 Fe3O4 Fe2O3
Fe0.877S
-10
FeS
-15
Fe
-20
-30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10
File: D:\FeOS600.ips log pO2(g)
32. Anote la reaccin de cementacin del Au(CN)2- a 25oC con zinc metlico y calcule la
constante de equilibrio de esa reaccin.
Zn(CN)42- + 2e = Zno + 4 CN- Eo = -1.25 volts.
Au(CN)2- + e = Auo + 2 CN- Eo = -0.60 volts.
33. Se tiene un litro de una solucin de CuSO4 con 50 g de cobre. Se hace pasar una corriente
de 0.3 amperios durante 30 minutos con una eficiencia de corriente de 100 %.
Determinar la concentracin normal de la solucin remanente.
PM, (g/Mol) : Cu = 63.54; S = 32.0; O = 16