PRQ 045: TRABAJO PRCTICO DE CATALIZADORES/2017

1 Introduccin
1 Antecedentes de los catalizadores funciones de los catalizadores
2 Principios de catlisis principios de funcionamiento
3 Catlisis cido - Base
4 Velocidad global de reaccin
2 Catlisis heterognea. Catalizadores slidos
1 Propiedades fsicas de los catalizadores slidos
2 Desviacin de catalizadores, Activacin y desactivacin de catalizadores
3 Mecanismos de reacciones catalticas
4 Adsorcin fsica
5 Quimiadsorcin
3 Cintica de procesos heterogneos
1 Isotermas de adsorcin Isoterma de Langmuir
2 Mtodos de determinacin de las Propiedades Fsicas de los catalizadores
3 Ley de velocidad, mecanismo y etapas limitantes de velocidad
4 Mtodos de Preparacin de Catalizadores
5 Uso industrial de los catalizadores
ANTECEDENTES

El principio del catalizador ha sido puesto a punto por los constructores de automviles con objeto de
respetar ms el medio ambiente y responder a las normas internacionales en materia de contaminacin

La funcin del catalizador:

Est destinado a reducir, por catlisis, los gases nocivos resultantes de

la combustin: monxido de carbono, hidrocarburos y xidos de
nitrgeno. La catlisis es un fenmeno que, por medio de un
"catalizador", favorece las reacciones qumicas

Descripcin:

El conducto cataltico est constituido por una cubierta de acero inoxidable, un aislante trmico y un
soporte en nido de abeja impregnado de metales preciosos (catalizador) como platino y rodio.

Principio de funcionamiento:

En contacto con los metales preciosos, una reaccin qumica transforma los contaminantes en gases menos
txicos.

La materia activa (Platino y Rodio) sirve nicamente para mejorar esta reaccin qumica, de lo que resulta
su nombre de catalizador.

Catalizadores heterogneos

Catalizadores slidos heterogneos como los convertidores catalticos de los automviles estn colocados
en estructuras diseadas para maximizar su rea superficial.

Los catalizadores heterogneos son aquellos que actan en una fase diferente que los reactivos. La mayora
de los catalizadores heterogneos son slidos que actan sobre sustratos en una mezcla de reaccin lquida
o gaseosa. Se conocen diversos mecanismos para las reacciones en superficies, dependiendo de cmo se
lleva a cabo la adsorcin (Langmuir-Hinshelwood, Eley -Rideal, y Mars-van Krevelen). El rea superficial total
del slido tiene un efecto importante en la velocidad de reaccin. Cuanto menor sea el tamao de partcula
del catalizador, mayor es el rea superficial para una masa dada de partculas.

Por ejemplo, en el proceso de Haber, el hierro finamente dividido sirve como un catalizador para la sntesis
de amonaco a partir de nitrgeno e hidrgeno. Los gases reactantes se adsorben en los "sitios activos" de
las partculas de hierro. Una vez adsorbidos, los enlaces dentro de las molculas reaccionantes se resienten,
y se forman nuevos enlaces entre los fragmentos generados, en parte debido a su proximidad. De esta
manera el particularmente fuerte triple enlace en el nitrgeno se debilita y los tomos de hidrgeno y
nitrgeno se combinan ms rpido de lo que lo hara el caso en la fase gaseosa, por lo que la velocidad de
reaccin aumenta.

Los catalizadores heterogneos suelen estar "soportados", que significa que el catalizador se encuentra
disperso en un segundo material que mejora la eficacia o minimiza su costo. A veces el soporte es ms que
una superficie sobre la que se transmite el catalizador para aumentar el rea superficial. Ms a menudo, el
soporte y el catalizador interactan, afectando a la reaccin cataltica.
Catalizadores homogneos

Normalmente los catalizadores homogneos estn disueltos en un disolvente con los sustratos. Un ejemplo
de catlisis homognea implica la influencia de H+ en la esterificacin de los steres, por ejemplo, acetato
de metilo a partir del cido actico y el metanol. Para los qumicos inorgnicos, la catlisis homognea es a
menudo sinnimo de catalizadores organometlicos.
Caractersticas

La caracterstica general de la catlisis es que la reaccin cataltica tiene un menor cambio de energa libre
de la etapa limitante hasta el estado de transicin que la reaccin no catalizada correspondiente, resultando
en una mayor velocidad de reaccin a la misma temperatura. Sin embargo, el origen mecnico de la catlisis
es complejo.

Los catalizadores pueden afectar favorablemente al entorno de reaccin, por ejemplo, los catalizadores
cidos para las reacciones de los compuestos carbonlicos forman compuestos intermedios especficos que
no se producen naturalmente, tales como los steres de Osmio en la dihidroxilacin de alquenos catalizadas
por el tetrxido de osmio, o hacer la ruptura de los reactivos a formas reactivas, como el hidrgeno atmico
en la hidrogenacin cataltica.

Cinticamente, las reacciones catalticas se comportan como las reacciones qumicas tpicas, es decir, la
velocidad de reaccin depende de la frecuencia de contacto de los reactivos en la etapa determinante de
velocidad (ver ecuacin de Arrhenius. Normalmente, el catalizador participa en esta etapa lenta, y las
velocidades estn limitadas por la cantidad de catalizador. En catlisis heterognea, la difusin de los
reactivos a la superficie de contacto y la difusin de los productos desde dicha superficie puede ser la etapa
determinante de la velocidad. Eventos similares relacionados con la unin del sustrato y la disociacin del
producto se aplican en la catlisis homognea.

Aunque los catalizadores no son consumidos por la propia reaccin, pueden resultar inhibidos, desactivados
o destruidos por procesos secundarios. En la catlisis heterognea, procesos secundarios tpicos incluyen el
coqueo, donde el catalizador se cubre por productos secundarios polimricos. Adems, los catalizadores
heterogneos pueden disolverse en la solucin en un sistema slido-lquido o evaporase en un sistema
slido-gas.

Uso Industrial

Los catalizadores poseen gran importancia en los procesos industriales. Ahora veremos algunos ejemplos
importantes:

La gasolina de alto grado se consigue mediante un proceso conocido como hidrofinado, es decir, la
hidrogenacin de petrleo refinado a alta presin y con un catalizador, como por ejemplo el xido de
molibdeno. El hidrofinado no slo convierte el petrleo de bajo valor en gasolina de mayor valor, sino que al
mismo tiempo purifica qumicamente el producto eliminando elementos no deseados, como el azufre. El
gasgeno, el carbn y el alquitrn de hulla pueden tambin hidrogenarse para producir gasolina.
La gasolina sin plomo aparece a principios de la dcada de 1970 como resultado del aumento de la
concienciacin pblica acerca de la contaminacin atmosfrica. Desde 1975 todos los automviles nuevos
fabricados en Estados Unidos cuentan con catalizadores que reducen las emisiones contaminantes. Dado
que el plomo estropea el catalizador, se empez a producir gasolina sin plomo. Los pases ms desarrollados
han seguido tambin esta tendencia, sobre todo gravando con impuestos adicionales el uso del combustible
con plomo.

Un dispositivo incorporado a los sistemas de escape del automvil para reducir la cantidad de sustancias
contaminantes en cualquier gas de escape. El catalizador contiene pequeas bolitas recubiertas de metal
(paladio o platino). Cuando los gases de escape pasan por el catalizador, estos metales actan como
sustancias catalizadoras que favorecen reacciones qumicas y transforman el monxido de carbono y
determinados hidrocarburos, en algo ms inocuo, como el dixido de carbono o el agua Los coches
provistos de catalizador deben utilizar gasolina sin plomo, de lo contrario las bolitas se recubren de plomo y
dejan de actuar correctamente.

El craqueo ha llegado a ser muy importante en las refineras de petrleo como un medio de aumentar la
produccin de gasolina a expensas de productos ms pesados y menos valiosos, como el queroseno y el
petrleo combustible. Los procesos catalticos ms conocidos, que han suplantado con mucho a los antiguos
procesos trmicos, son la tcnica de lecho fluidizado y la de fluido cataltico, que usan polvos de gel de
luminio-slice como catalizadores. En el proceso de lecho fluidizado, se pasa el petrleo a travs de un lecho
estacionario de partculas slidas; en el proceso de fluido cataltico, las partculas son mviles y estn
suspendidas en una corriente de vapores de petrleo a una temperatura de 450 a 540 C, y a una presin
de 2,4 atmsferas. Al tratar un compuesto no saturado con hidrgeno a la temperatura adecuada y en
presencia de un catalizador, como por ejemplo nquel, platino o paladio finamente dividido, el enlace
mltiple entre los tomos de carbono se rompe y a cada tomo de carbono se une un tomo de hidrgeno
Los pegamentos termoestables, que se transforman en slidos duros y resistentes al calor por la adicin de
un catalizador.

En los catalizadores hay muchas sustancias que inhiben, o veneno, como son las tales sustancias como gas
nervioso e insecticidas.

Tipos De Catalizadores

Un catalizador positivo es aquella sustancia o medio fisico que acelera una reaccion.
Un catalizador negativo es aquella sustancia o medio fisico que retarda una reaccin.

CATALIZADORES QUIMICOS.

Un catalizador es una sustancia (compuesto o elemento) capaz de acelerar (catalizador positivo) o retardar
(catalizador negativo o inhibidor) una reaccin qumica, permaneciendo ste mismo inalterado (no se
consume durante la reaccin). A este proceso se le llama catlisis.

Los catalizadores no alteran el balance energtico final de la reaccin qumica, sino que slo permiten que
se alcance el equilibrio con mayor o menor velocidad. Muchos de los catalizadores actan alterando
superficies permitiendo encontrarse y unirse o separarse a dos o ms reactivos qumicos. En el mundo
natural, hay catalizadores biolgicos o biocatalizadores, los ms importantes son las enzimas, de naturaleza
proteica aunque tambin existen cidos ribonucleicos con capacidad cataltica, denominados ribozimas.

METODO DE FABRICACION DE CATALIZADORES.

Resumen: en el proceso de fabricacin del catalizador que purifica el gas de escape (3), se porta rodio
mediante el material base utilizando la solucin de grupos carbonilo de rodio en la que se disuelve un grupo
carbonilo de rodio en metanol, en la etapa de formacin de la capa superior cataltica (6), que incluye rodio
y platino como metales catalticos. Mediante esto, se eleva altamente la dispersibilidad del rodio en el
material base, y se inhibe eficazmente rodio adicional de ser oxidado durante el proceso de fabricacin del
catalizador. As, de acuerdo con el catalizador que purifica el gas de escape (3), especialmente, se mejora
altamente el rendimiento purificante del nox, tanto a la temperatura inferior del gas de escape, como a la
temperatura superior del gas de escape.

ISOTERMA DE LANGMUIR.
Equilibrio de adsorcin e isotermas de adsorcin

La adsorcin de una especie qumica presente en la solucin del suelo (adsorbato) por los constituyentes de
la fase slida del suelo (adsorbente) ocurre debido a las interacciones entre la superficie activa de las
partculas slidas y el adsorbato. La cantidad adsorbida de una determinada especie depende no slo de la
composicin del suelo sino tambin de la especie qumica de la que se trata y de su concentracin en la
solucin.
Para estudiar la adsorcin de un compuesto qumico sobre un suelo pueden ser usadas dos tcnicas de
laboratorio: experiencias en batch y experiencias con columnas.
Las experiencias en batch consisten en mezclar y agitar una cantidad determinada de suelo con disoluciones
de diferentes concentraciones del soluto estudiado, por ejemplo, un metal pesado. Previamente, se tiene
que determinar la concentracin de este metal en el suelo.
La grfica que representa el metal adsorbido, Cs, en funcin de la concentracin de la disolucin, Cm, es la
isoterma de adsorcin, cuya expresin general es:

Cs = Kd Cm

Donde Kd se llama constante de adsorcin, coeficiente de distribucin o coeficiente de particin.

Cuando la isoterma no es lineal, hay otras aproximaciones para describir la distribucin entre el suelo y la
disolucin. Las ms utilizadas son las de Freundlich y Langmuir.

La ecuacin general de la isoterma de Freundlich es:

Donde K es la constante de adsorcin y n una constante cuyo valor vara entre 0 y 1.

La forma lineal es:

La isoterma de Langmuir tiene la forma:

Donde a y b son constantes que dependen del tipo de suelo y del tipo de especie qumica.
La forma lineal es:

La constante a es Km, que representa la mxima capacidad de adsorcin. b/a es una nueva constante, A,
relacionada con la energa de adsorcin.
La ecuacin final es:

Las experiencias en batch no son totalmente representativas de las condiciones naturales, ya que ofrecen
una gran superficie especfica y, por tanto, la mxima posibilidad de adsorcin. Adems, se puede
considerar que el flujo es nulo.
Las experiencias en columnas reflejan mejor las condiciones de campo, ya que permiten controlar la
velocidad de flujo y obtener de este modo coeficientes de distribucin ms realistas.