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Conceptos bsicos
preliminares
Cintica Metalrgica
REACCIN
TERMODINMICA CINTICA
I II
II
I
Envolvente I: Mezclador
Envolvente II: Evaporador + Filtro
Envolvente III: Proceso
Ecuacin base:
Velocidad de Velocidad de
entrada = salida
de la materia de la materia
1 + = 2
1 + = 2 , =
: = donde =
1 2 2 1 = 1
: = =
1
1 = 1 2
%
= 100% + 100%
100
1 2
= +
= +
= +
= 2 1
1 2 m = masa
= 2 2 v = velocidad
2
Adems: 1
= = = =
Reemplazando:
2
=
1
0 0 0
298 = 298 298
298
0 = 298
0
+ 0 0
298
Estado Estacionario: (o
estable) se puede considerar
como un sistema cuyas
propiedades y flujos no
cambian con el tiempo. Si
estamos en estado
estacionario no hay
acumulacin de materia ni
de energa.
Cuando existen cambios con
el tiempo se habla de un
estado transiente.
U EC EP Q W
Donde:
U EC EP Energa del sistema
Q W Energa de los alrededores
(PV)
H EC E P Q W
La energa libre de Gibbs (G) determina la espontaneidad de una reaccin. El G de una reaccin
representa la energa disponible para realizar un trabajo. As si una reaccin tiene una energa libre
negativa (liberacin de energa til), significa que la reaccin es espontnea. Es dependiente de la
temperatura.
21 Unidad I - Cintica Metalrgica - Pa Hernndez A.
Equilibrio qumico + = + +
+
La constante de equilibrio K viene determinada por: =
Donde a es la actividad que corresponde a la medida de la concentracin efectiva
de un reactante o producto en una reaccin qumica
= 0 +
0
+
= +
2,303log (K) = Ln (K)
22 Unidad I - Cintica Metalrgica - Pa Hernndez A.
G0f CO2 = -394,4 kJ/mol
Ejercicios de repaso: G0f CH4 = -50,8 kJ/mol
G0f H2O = -237,2 kJ/mol
R = 8,314 kJ/kmol K G0f MgO = -569,6 kJ/mol
T(K)=T(C)+273,15 G0f AgCl = -109,7 kJ/mol
G0f Ag+ = 77,1 kJ/mol
G0f Cl- = -131,2 kJ/mol
1. De acuerdo a la siguiente reaccin:
() + 2() 2()
Determinar el G0reaccin y su constante de equilibrio a 25C.
2. Calcule los cambios de energa libre estndar para las siguientes reacciones a
25C:
a) 4() + 22() 2() + 22
b) 2() 2() + 2()
3. Utilizando el Kps (1,610-10) del AgCl a 25C, calcule G0reaccin para el proceso
de disolucin:
Convenio americano
1 1
= 2 = 2
2 2
Donde:
mi: concentracin molal de iones i.
Mi: concentracin molar de iones i.
zi: carga de in i
+ = 1 0,05=0,05M = 1 0,05=0,05M
1 1
= 2 = +1 2
0,05 + 1 2
0,05
2 2
=0,05 M
1
= +2 2 0,05 + 2 2 0,05
2
=0,2 M
2 1 1
=
= 0,512 2
2 1 1
= +
Clculo de coeficiente de 2
= 0,97 0,97
actividad medio
= 0,97
Sistema Sistema
homogneo heterogneo
3 8 + 2 2() + 2
Lixiviacin
Tostacin
2 + 32 23() Flotacin
Reaccin de descomposicin
+ +
Reaccin de neutralizacin
+
Reaccin de sntesis
Reaccin en cadena
V: volumen
= Ni: nmero de moles de especie i
t: tiempo
Ci: concentracin de especie i.
1
=
1
= =
+ +
= = =
1 25
= 2 5
2 La velocidad de
reaccin es igual al un
1 2 medio de la velocidad
= 2 de desaparicin del
4
N2O5, a un cuarto de
la velocidad de
2
= 2 formacin del NO2 o a
la velocidad de
formacin del O2
45 Unidad I - Cintica Metalrgica - Pa Hernndez A.
Factores que influyen en la
velocidad de reaccin
+bB= c +d
=
Donde:
k: constante de velocidad especifica de la reaccin. Depende de la
temperatura.
nA, nB: orden de reaccin con respecto a A y B respectivamente.
a, b, c y d,: coeficientes estequiomtricos.