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Isobarico Vapor-Liquid Equilibria de Hexane + 1-Decene y Octane + 1-Decene

Mezclas
En este trabajo, los datos de equilibrio vapor-lquido isobrico (VLE) para hexano + 1-
deceno y octano + 1-deceno Los sistemas se midieron a 101.33 kPa. Los resultados
se correlacionaron usando los Margules, Van Laar, Wilson y ecuaciones UNIQUAC
para los coeficientes de actividad de la fase lquida. Las desviaciones promedio caen
dentro del mismo rango para todos los modelos y de acuerdo con los datos VLE
experimentales obtenidos en este trabajo. Adems, los resultados experimentales se
compararon con las predicciones de la contribucin modificada del grupo UNIFAC, lo
que sugiere que UNIFAC funciona bien para sistemas de alcano + 1-alqueno no
ramificados.
INTRODUCCIN
Datos confiables de equilibrio vapor-lquido experimental (VLE) son de importancia
terica y prctica en la ciencia e industria. Desde el punto de vista cientfico, estos
datos pueden ser Sola comparar las fortalezas y debilidades de varios modelos
tericos que se han diseado para este fin, y por otro lado, en la prctica son
esenciales para el correcto Diseo de unidades de separacin para la purificacin de
productos finales de un proceso qumico industrial. La sntesis de Fischer-Tropsch es
una importante petroqumica proceso mediante el cual importantes categoras de
diversos productos qumicos que van desde bajo a alto peso molecular saturados y se
pueden producir hidrocarburos insaturados. Existe una gran cantidad de VLE
experimental isotrmica e isobrica Datos en la literatura para n-alcano-1-alqueno
binario y ternario mezclas que van desde condiciones atmosfricas hasta condiciones
de alta presin (ver, por ejemplo, ref 2). Sin embargo, para obtener informacin sobre
El comportamiento regular del equilibrio de fase de estos sistemas. cuando uno o
ambos componentes cambian el peso molecular (en una serie homloga), es
necesario tener una ms completa Compilacin de datos experimentales confiables. 1
El sistema binario hexano + 1-hexeno ha sido ampliamente utilizado estudi 3-5 as
como hexano, 1-hexeno y octano binario y sistemas ternarios 6 y el sistema binario
heptano + 1-hexeno. 7 y octano + 1 octeno Heptano + 1-hepteno, 8-10 9 octano + 1-
hepteno, 11 son las otras mezclas de n-alcano + 1-alqueno que Se han estudiado
hasta la fecha. Este trabajo se realiz como parte de un proyecto en curso sobre la
separacin de mezclas formado por n-alcanos y 1-alquenos del Fischer-Tropsch
proceso. En este artculo, los equilibrios de fase vapor-lquido de la sistemas binarios
hexano + 1-deceno y octano + 1-deceno en un La presin constante de 101.33 kPa se
estudia mediante un esclerocimetro modificado, y los resultados son modelados por
el correlativo modelos de coeficiente de actividad, Margules, Van Laar, Wilson y
UNIQUAC, y tambin se compar con las predicciones de la Mtodo UNIFAC Los
nicos datos disponibles en la literatura para estos sistemas son los coeficientes de
actividad de dilucin infinita, ,
SECCIN EXPERIMENTAL
Materiales 1-Decene y octano fueron suministrados por Merck con
pureza nominal (~95 y> 99)%, respectivamente, y hexano
Fue suministrado por BDH con pureza nominal> 99%. Octano
y hexano se destilaron y se almacenaron en nitrgeno, y
El 1-deceno se purific mediante el procedimiento descrito por Strukul
Y Michelin para la purificacin de 1-octeno.
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De este modo,
El 1-deceno se destil fraccionadamente en atmsfera de nitrgeno
sobre el sodio, que elimina el agua y los perxidos, y luego
almacenado bajo nitrgeno. La pureza de 1-deceno fue verificada por
La cromatografa de gases es del 99,6%. La medida refractiva
ndices y puntos de ebullicin de los productos qumicos utilizados junto con
valores literarios
14-16
se enumeran en la tabla 1.
Aparato y procedimiento. En este trabajo, los datos isobricos en
Se obtuvieron equilibrios de vapor y lquido en un esclerocimetro modificado.
La modificacin se realiz de tal manera que la dinmica
Se puede lograr la recirculacin de las fases lquida y de vapor.
(Figura 1). La recirculacin totalmente de vidrio an consiste
de un reflujo de 175 ml y una cmara de mezcla equipada con un Cottrell
tubo, una cmara de equilibrio, una vlvula de muestreo de lquido y un
Vlvula de muestreo de vapor. El aparato es capaz de manejar
presiones desde (1.00 a 101.33) kPa y temperaturas hasta
473.15 K. La bomba Cottrell asegura que tanto el lquido como el vapor
Las fases estn en contacto ntimo durante la ebullicin y tambin en contacto.
con el elemento sensor de temperatura. La mezcla de componentes
se calienta y se mezcla en la cmara de reflujo por medio de un
calentador-agitador y una barra magntica dentro de la cmara de reflujo. los
La cmara de reflujo, la bomba Cottrell y la cmara de equilibrio son
encerrado por un escudo de vidrio evacuado sellado, que a su vez es envuelto por una
camisa aislante trmica (no se muestra en la Figura 1)
para evitar la prdida de calor del sistema al entorno.
La temperatura de equilibrio se midi con un Lutron
modelo TM-917 termmetro digital con una resolucin de 0.01 K
utilizando un sensor Pt-100 posicionado en la bomba Cottrell que se muestra en
Figura 1. Se midi la presin del sistema y
controlado por la configuracin que se muestra en la Figura 2. En cada experimento,
la presin se fij a 101,33 kPa y se ley a (0,06
kPa Para este propsito, al principio el aparato fue evacuado con
una bomba de vaco, y luego unos 175 ml de la mezcla lquida,
que se coloc inicialmente bajo atmsfera de nitrgeno en un sellado
botella, se transfiri a la cmara fija a travs de una vlvula de entrada de muestra. los
El lquido se calent a ebullicin, y la presin del sistema
se ajust a 101,33 kPa mediante la introduccin de gas nitrgeno a travs de
el recipiente de secado (5) en la figura 2. El todava se hizo funcionar bajo
presin constante hasta que se alcanz el equilibrio normalmente despus
unos 30 min. El calentamiento de la mezcla fue regulado para lograr
una velocidad media de 25 a 30 gotas por minuto. Condiciones de equilibrio
Se asumieron cuando la temperatura y la presin constantes fueron
obtenido durante 30 min. Se tomaron muestras de 0.5 mL simultneamente
del vapor lquido y condensado, y sus
Las composiciones se analizaron con un calibrado de Bellingham &

Refractmetro Stanly RFM91 a 10 C (para evitar la prdida de la ms componente


voltil) hasta dentro de 0.00001. La incertidumbre de la fraccin molar medida fue
(0.0001.

Resultados y discusin
La precisin del instrumento empleado fue verificada por midiendo el VLE isobrico de
la mezcla binaria del etanol + Sistema de 1-octanol a 101,33 kPa y en comparacin
con el Datos confiables existentes en la literatura. El diagrama de fase de Txy de este
sistema presentado en la figura 3 muestra un buen acuerdo entre los datos medidos
en este trabajo y el experimental valores de Arce et al. 17 17 Datos experimentales
para el equilibrio vapor-lquido del sistemas de hexano + 1-deceno y octano + 1-
deceno a 101,33 kPa junto con los coeficientes de actividad de la fase lquida de
ambos Los componentes se presentan en las Tablas 2 y 3, respectivamente. los los
coeficientes de actividad fluctan suavemente alrededor de 1, mostrando, en
promedio, una desviacin ligeramente positiva del comportamiento ideal excepto para
el coeficiente de actividad de 1-deceno en octano + 1-deceno mezcla, que muestra
una desviacin ligeramente negativa de lo ideal comportamiento. Los coeficientes de
actividad se han calculado de acuerdo con a los criterios de equilibrio termodinmico.
El poynting se asumi el factor igual a la unidad ya que la presin operativa era
atmosfrico (los valores del factor de Poynting varan sin problemas de 0.955 a 1.007 y
de 0.989 a 1.005 para mezclas de hexano + 1-deceno y octano + 1-deceno,
respectivamente, usando la modi fi cacin de Spencer y Danner del La ecuacin de
Rackett para estimar los volmenes saturados de pureza componentes) La ecuacin
virial utilizada se trunc despus de la primeros dos trminos. Las ecuaciones
aplicadas son las siguientes 18 [ ]

donde i es el coeficiente de actividad del componente i; xi y yi son las fracciones


molares de equilibrio del componente i en el lquido y fases de vapor; P es la presin
total; Pi s es el vapor saturado presin del componente i; R es la constante de gas; T
es el absoluto temperatura; y Bii y Bij son el componente puro y la cruz segundos
coeficientes viriales, respectivamente, que se han calculado usando las ecuaciones de
Pitzer y Curl con las correcciones propuesto por Tsonopoulos 19 y mezclando las
reglas de Prausnitz. 20 los El parmetro de interaccin binaria, k12, se estim
mediante la relacin propuesto por Chueh y Prausnitz 21 para pares no polares siendo
0,00884 para hexano + 1-deceno y 0,00140 para octano + Sistemas 1-deceno,
respectivamente. La ecuacin de Antoine se us para calcular el vapor Las presiones
de los compuestos puros, cuyos parmetros fueron obtenido ajustando la ecuacin de
Antoine al vapor experimental datos de presin 14 y se resumen en la Tabla 4.
Despus de obtener los coeficientes de actividad del experimental Datos VLE
(ecuaciones 1 y 2), se usaron varios modelos para correlacin. Ecuaciones basadas
en modelos clsicos (Margules 22 y 23 Van Laar ) y dos modelos basados en la
composicin local 24 concepto (Wilson 25 y UNIQUAC ) se aplicaron. Para obtener

los parmetros de interaccin binaria caractersticos de los diferentes ecuaciones, se


minimiz la siguiente funcin objetivo (OF)
OF) (1, exptl - 1, calculado ) 2 + (2, exptl - 2, calculado ) 2 (4)
donde i, exptl y i, calcd, son actividad experimental y calculada coeficiente del
componente i en la mezcla binaria, respectivamente. Esta regresin multiparamtrica
se llev a cabo por medio de la funcin de macro SOLVER de Excel Office de
Microsoft 1997 hoja de clculo de datos Los valores de los parmetros ajustados, A12
y A21, junto con las desviaciones promedio obtenidas por comparando los valores
calculados de diferentes correlaciones a los datos experimentales se muestran en la
Tabla 5. Se puede ver que las desviaciones promedio caen dentro del mismo rango
para todos los modelos estudiado en este trabajo A partir de los datos en la Tabla 5,
puede ser concluy que todos los modelos tericos concuerdan bien con VLE datos
obtenidos en este trabajo. Este comportamiento puede atribuirse a La naturaleza no
polar de los componentes de las mezclas estudiadas. en este trabajo en el que su
comportamiento se puede predecir por igual Bien por los modelos considerados aqu.
Por ejemplo, las Figuras 4 y 5 ilustran el buen acuerdo entre el experimental y los
datos calculados usando la ecuacin UNIQUAC. Tambin mesa

5 shows that uncertainties in the data are greater for hexane +


1-decene than for octane + 1-decene. This is because the
difference between the boiling points of components is higher
for hexane + 1-decene than for octane + 1-decene, which gives
rise to higher uncertainty in the measurement of temperature
of the mixture.
The thermodynamic consistency of the experimental data was
checked by means of a modied Dechema test,
where the
fugacity coefcients are calculated by the method of Hayden
and OConnell
26
27
and activity coefcients are calculated by using

the four-sufx Margules equation