PSTICIDAS

Cualquier sustancia o mezcla de ellas destinadas a prevenir, destruir o controlar

cualquier plaga, las especies no deseadas de plantas o animales que causan
perjuicio o que interfieren de cualquier otra forma en la produccin, elaboracin,
almacenamiento, transporte o comercializacin de alimentos, productos
agrcolas, madera y productos de madera o alimentos para animales, o que
pueden administrarse a los animales para combatir insectos, arcnidos u otras
plagas en o sobre sus cuerpos.
CLASIFICACIN
En 1978, la Organizacin Mundial de la Salud (OMS) estableci una clasificacin
de los plaguicidas, basada en su peligrosidad o grado de toxicidad aguda,
definida esta como la capacidad del plaguicida de producir un dao agudo a la
salud a travs de una o mltiples exposiciones, en un perodo de tiempo
relativamente corto (tabla 1).

Por su vida media, los plaguicidas se clasifican en permanentes, persistentes,

moderadamente persistentes y no persistentes. Esta clasificacin se muestra a
continuacin (tabla 2).

De acuerdo con su estructura qumica, los plaguicidas se clasifican en diversas

familias, que incluyen desde los compuestos organoclorados y organofosforados
hasta compuestos inorgnicos. La tabla 3 muestra esta clasificacin. 1

1
GIL, Miriam et al. Contaminantes emergentes en aguas, efectos y posibles tratamientos. Produccin
ms limpia. 2012. Vol 7, N2. p. 54, 55.
PRINCIPALES VAS DE CONTAMINACIN DE PESTICIDAS AMBIENTALES
DEL AGUA SUPERFICIAL Y SUBTERRNEA

Esquema de las principales rutas ambientales de contaminacin de plaguicidas

de aguas superficiales y subterrneas (indicadas en rojo): contaminacin de
fuente puntual a travs de derrames directos en plantas de fabricacin y
distribucin que conducen a la contaminacin del suelo a granel y plumas de
agua subterrnea de pesticidas (a) (b), la contaminacin difusa del agua
superficial despus de la aplicacin de pesticidas en el campo a travs de la
deriva, el escurrimiento y el drenaje (c) del agua subterrnea a travs de la
lixiviacin (d); medidas basadas en la biodegradacin para prevenir la dispersin
de pesticidas (indicado en ingreen) en los sistemas de suelos agrcolas (e), tiras
de filtro vegetadas (f), humedales ribereos (g) y sistemas de biopurificacin en
la granja (h); medidas para mitigar la contaminacin de los pesticidas de las
aguas subterrneas mediante la remediacin de los suelos a granel
contaminados (indicados en amarillo), tales como el cultivo de la tierra (i) y la
fitorremediacin (j); y medidas para remediar los recursos de agua dulce
contaminados (indicados en azul): eliminar y tratar la remediacin de plumas
contaminadas de aguas subterrneas (k), barreras biorreactivas instaladas en
un acufero contaminado (l) y mdulos de biofiltro en plantas de tratamiento de
agua potable (m).

2.10. PROCESOS AVANZADOS DE OXIDACIN

Procesos que involucran la generacin y uso de especies transitorias poderosas,

principalmente el radical hidroxilo (OH) con un potencial de oxidacin de 2,80
eV [8]. Estos radicales son ms potentes que los agentes qumicos tradicionales
y se caracterizan por su poca selectividad, lo que representa una ventaja para
un oxidante que debe ser usado en el tratamiento de aguas residuales.

Estos radicales se pueden generar por va fotoqumica (incluida la luz solar) o a

travs de otras formas de energa. Poseen alta efectividad para la oxidacin de
la materia orgnica. La descomposicin de los contaminantes conlleva a la
formacin de dixido de carbono, agua y compuestos inorgnicos, o al menos a
su transformacin en productos menos perjudiciales y ms biodegradables.

La versatilidad de los PAOs se debe a que existen diferentes formas de producir

los radicales libres y puede escogerse cual utilizar, incluso una combinacin de
ellos, dependiendo de los requerimientos especficos de cada tratamiento.

2.10.1. Fotlisis y fotlisis con perxido de hidrgeno

La fotlisis puede producirse de forma directa o indirecta [14]. En la fotlisis

directa, una molcula absorbe la radiacin solar disocindose en fragmentos
ms simples. En la fotlisis indirecta tienen lugar la formacin de radicales libres
altamente reactivos, por esta razn, en todo proceso en el que se emplee la
radiacin UV, la fotlisis puede tener lugar. La intensidad y la longitud de onda
de la radiacin o el rendimiento cuntico del compuesto que se pretende eliminar
son factores que influyen en el rendimiento del proceso. Como fuente de
radiacin UV, habitualmente, se utilizan lmparas de vapor de mercurio [15]. El
uso del H2O2 como agente oxidante combinado con el empleo de la radiacin
UV incrementa la eficiencia del proceso [16, 17], ya que con la fotlisis del H2O2
tiene lugar la formacin de los radicales hidroxilos, reaccin expresada por la
ecuacin (1), que en presencia de contaminantes orgnicos forma compuestos
ms simples, reaccin expresada por la ecuacin (2). Tambin tienen lugar otras
reacciones de propagacin asociadas a este fenmeno. Las principales
reacciones de este mecanismo vienen dadas por las ecuaciones (1)(4):

En exceso de perxido y con altas concentraciones de OH, tienen lugar

reacciones competitivas que producen un efecto inhibitorio para la degradacin.
Los OH son susceptibles de recombinarse o de reaccionar de acuerdo con las
ecuaciones (3) y (4).

Dentro de los estudios publicados con estos procesos se encuentra la

degradacin del endosulfan [18] y la atrazine [19] en medio acuoso a
concentraciones iniciales de 1 y 350-1 500 mg.L-1 respectivamente. En ambos
casos se estudi la degradacin por fotlisis directa a 254 nm y mediante su
combinacin con diferentes tipos de perxidos (H2O2, S2O82-, HSO5-), siendo
el persulfato el ms eficiente en ambos casos.

Por otra parte, Souza et al. [20] lograron eliminar concentraciones de 1 mg.L-1
de atrazine presentes en muestras de aguas residuales de plantas de tratamiento
utilizando luz UV y H2O2. En esta investigacin se observ un efecto negativo
de la matriz natural estudiada al funcionar como captor de radicales. La atrazine
fue tambin estudiada en combinacin con el diuron, isoproturon y el frmaco
diclofenaco, por Lekkerkerker-Teunissen et al. [21], utilizando como proceso la
combinacin UV/H2O2 en aguas superficiales, obteniendo degradaciones entre
30 y 90 % para todos los compuestos. En la investigacin realizada por
Semitsoglou-Tsiapou et al. [17] para los pesticidas mecoprop-P, clopiralyd y
metaldehdo [17] se observ cmo al intensificar el proceso de fotlisis con
perxido de hidrgeno la degradacin de los mismos aumenta, obtenindose en
1,6 horas de reaccin un 99,6, 84 y 97 % de degradacin respectivamente.

De igual forma, en un estudio realizado para el bromoxinil y el trifluralin [22] y el

thiacloprid [23] se observ como la eficiencia de degradacin de los pesticidas
aumentaba al combinar la fotlisis con el perxido de hidrgeno. Finalmente, se
utiliz una lmpara de KrCl en el estudio del cido 2,4-diclorofenoxiactico (2,4-
D). En este estudio se observ que el 2,4-D se elimina ms fcilmente cuando
se encuentra en concentraciones bajas, y que la presencia de perxido de
hidrgeno mejora la eficiencia de degradacin hasta alcanzar una concentracin
de perxido de hidrgeno correspondiente a la relacin msica H2O2:2,4-D de
2:1. Se determinaron tambin algunos de los productos de degradacin, siendo
los principales el 2,4-diclorofenol, el 4-clorofenol y el 2-chlorofenol [16].

2.10.2. Fotocatlisis heterognea

A principio de los aos 70, Fujishima y Honda [24] mostraron por primera vez la
descomposicin fotoqumica del agua sin la utilizacin de electricidad utilizando
TiO2. A partir de este descubrimiento surgieron un sin nmero de estudios [25-
27] naciendo as un nuevo PAO basado en la fotocatlisis con semiconductores.
Este PAO involucra la radiacin UV y un catalizador semiconductor que pueda
ser excitado fcilmente, formndose de esta forma sitios donadores y captores
de electrones, dando lugar a la aparicin de reacciones de oxidacin-reduccin.
El catalizador ideal debera tener una alta estabilidad fotoqumica, con la
habilidad de adsorber reactivos bajo una eficiente activacin lumnica; ser barato
y con una alta disponibilidad. El TiO2 ha sido uno de los catalizadores ms
comercializado con este fin debido a su relativa baja toxicidad, alta estabilidad
fotoqumica, una excelente actividad, aceptable energa de banda y bajo costo
[28, 29]. No obstante, un gran nmero de estudios con diferentes tipos de
catalizadores se ha publicado [30, 31].

Varios pesticidas fueron estudiados en diferentes matrices (agua destilada,

aguas superficiales y aguas subterrneas) mediante la fotocatlisis heterognea
con TiO2, con resultados similares en todas las matrices estudiadas:
degradacin insignificante del isoproturon, el alaclor, el pentaclorofenol y la
atrazine con valores similares de degradacin, mientras que el diuron y el CFVP
fueron eliminados eficientemente [32]. En otro estudio, para la atrazine, CFVP,
diuron, isoproturon y simazine, presentes en efluentes de una planta de
tratamiento de residuales en concentraciones reales (ppb), en una planta piloto
utilizando luz solar y TiO2, se determin que al utilizar pequeas cantidades del
catalizador (20 mg.L-1) es necesario aumentar el dimetro del reactor para
mejorar la eficiencia del tratamiento [33]. La degradacin del alaclor, atrazine,
simazine y terbutryn fue estudiada utilizando como catalizador el ZnO, con el que
se obtuvo mejores resultados que con el convencional TiO2 [30]. Este mismo
grupo de investigadores analiz la degradacin del diuron y el isoproturon
mediante el tratamiento fotocataltico de varios catalizadores y demostraron que
el poder cataltico aument de la siguiente forma: ZnS< WO3SnO2 TiO2<ZnO
[31].

Por otro lado, la bsqueda de mejoras en los catalizadores convencionales ha

logrado grandes avances. Un ejemplo de esto fue en la degradacin del 2,4-D,
con CaCeWTiO2 [34] y Au/TiO2CeO2 [35]. Para el caso del CaCeW
TiO2 se obtuvo un 100 % de eliminacin del pesticida en 90 min, mientras que
para los catalizadores comerciales TiO2 puro y TiO2-Sigma esto ocurri a los
150 y 240 min, respectivamente. Para el Au/TiO2CeO2 se observ un aumento
de la degradacin de la molcula de un 78 a 99 % y la mineralizacin de un 61
a 88 %. La importancia del tratamiento fotocataltico como pretratamiento a los
procesos biolgicos fue analizado por Fourcade et al. [36] donde el diuron,
isoproturon y el 2,4-D fueron eliminados totalmente entre las 3 y 5 h utilizando
tres lmparas UV, y TiO2 y SiO2 como catalizadores.

Por ltimo, Affam et al. [37] estudiaron la combinacin UV/TiO2 y su

intensificacin con H2O2, para el clorpirifs, la cipermetrina y el clorotalonil. En
este anlisis se pudo observar como al aadir el H2O2 algunos parmetros como
la demanda qumica de oxgeno (DQO) y el carbono orgnico total (COT)
disminuyeron variando la eficiencia de 25,95 y 8,45 % a 53,62 y 21,54 %,
respectivamente.

BIOVENTING
Tratamiento de biorrecuperacin in situ, que consiste en la ventilacin forzada
del suelo mediante la inyeccin a presin de oxgeno (aire) en la zona no
saturada del suelo a travs de pozos de inyeccin. Debido a la aireacin del
suelo se va a favorecer la degradacin de los hidrocarburos por dos motivos: por
volatilizacin, facilitando la migracin de la fase voltil de los contaminantes, y
por biodegradacin, ya que al incrementar la oxigenacin del suelo se van a
estimular la actividad bacteriana.
Los factores a tener en cuenta en la aplicacin del bioventing o inyeccin de aire
natural son:

Se degradarn ms fcilmente las molculas ms pequeas (hasta C20),

siendo ms fcilmente biodegradables los compuestos parafinados o de cadena
lineal que los compuestos aromticos. En general, son favorables los
compuestos de alta volatilidad (presin de vapor mayor de 10 mm de Hg a 20C).

Los suelos deben contener bajos contenidos en arcilla y ser lo ms

homogneamente posible, con un valor de permeabilidad al aire adecuado (>
10-10 cm2).
 El principal problema es la biodisponibilidad de los microorganismos. Cuanto
menor es la solubilidad de los contaminantes menor ser la biodisponibilidad.

Los aportes de oxgeno deben ser suficientes, as como la existencia de

fuentes de carbono, aceptores de electrones y energa suficientes.
No debe existir de producto libre en flotacin sobre el nivel fretico.

Deben existir unas condiciones ptimas de pH (6 y 8), de humedad (12-30%

en peso), potencial redox mayor de -50 mV, temperatura entre 0 y 40 C y los
nutrientes del suelo en relacin N:P de 10:1.
Necesidad de tiempos de actuacin cortos (meses) y coste medio-alto.
Bioestimulacin

La bioestimulacin implica la circulacin de soluciones acuosas (que contengan

nutrientes y/u oxgeno) a travs del suelo contaminado, para estimular la
actividad de los microorganismos autctonos, y mejorar as la biodegradacin de
contaminantes orgnicos o bien, la inmovilizacin de contaminantes inorgnicos
in situ (Van Deuren et al. 1997). Aplicaciones. Se ha usado con xito para
remediar suelos contaminados con gasolinas, COV, COS y pesticidas
(Alexander 1994). Estudios a escala piloto, han mostrado la biodegradacin de
suelos contaminados con desechos de municiones. Limitaciones. Esta
tecnologa no es recomendable para suelos arcillosos, altamente estratificados
o demasiado heterogneos, ya que pueden provocar limitaciones en la
transferencia de O2 . Otros facto- 34 res que pueden limitar su aplicacin,
incluyen: (i) que el tipo del suelo no favorezca el crecimiento microbiano; (ii)
incremento en la movilidad de los contaminantes; (iii) obstruccin en los pozos
de inyeccin provocada por el crecimiento microbiano

La comprensin de la base gentica de los mecanismos de cmo los

microorganismos biodegradan los contaminantes y cmo interactan con el
medio ambiente es importante para la implementacin exitosa de la tecnologa
para la remediacin in situ