UNIDAD XI:

COMPUESTOS DE
COORDINACIN
INTRODUCCIN A LA
QUMICA BIOINORGNICA
CARRERAS: Bioqumica- Licenciatura en Ciencias Qumicas
Profesorado en Ciencias Qumicas y del Ambiente
UNIDAD XI : COMPUESTOS DE
COORDINACION. Nomenclatura. El enlace de
coordinacin. Teora del enlace de valencia.
Teora del campo cristalino. Isomera
geomtrica y ptica. Consideraciones
generales. Configuracin electrnica; estados
de oxidacin; color; propiedades magnticas.
INTRODUCCIN A LA QUMICA
BIOINORGNICA. Propiedades de los iones
metlicos y de sus ligandos en los sistemas
biolgicos.
 BIBLIOGRAFIA

Atkins, P. ; Jones, L. (2006). Principios de Qumica. Los caminos del

descubrimiento. Editorial Mdica PANAMERICANA S. A. Argentina.
Baran, E.(1995). Qumica Bioinorgnica. McGraw- Hill/Interamericana
de Espaa,S.A.
Basolo, Fred; Johnson, Ronald.(1980) Qumica de los compuestos de
coordinacin. Editorial Revert, S.A.
Botani, E. J. ; Odetti, H.S.(2004) Introduccin a la Qumica Inorgnica.
Universidad Nacional del Litoral. Coleccin Ctedra.
Brown, T.; LeMay, H.; Bursten, B. (1998) Qumica la Ciencia Central.
Prentice Hall Hispanoamericana S.A. Mxico.
Geoff Rayner-Canham.(2000) Qumica Inorgnica Descriptiva. Prentice-
Hall.
Gutierrez Ros, E.( 2003). Qumica Inorgnica .Editorial Revert S.A..
Shriver, D.F.; Atkins P.W.; Langford C.H. (1998) Qumica Inorgnica
.Volumen I. Editorial Revert S.A.
Pgina personal de JOSE LUIS MESA RUEDA- Docencia. Qumica
Inorgnica. Tema 9- Octubre 2010. http://joseluismesarueda.com/ .
http://joseluismesarueda.com/docencia.htm
Desarrollo de la presentacin

ESTRUCTURA

AGENTES ACOMPLEJANTES O LIGANDOS

FRMULA QUMICA de un compuesto de coordinacin

CARGA, NMERO DE COORDINACIN Y GEOMETRA

TIPOS DE LIGANDOS

REGLAS DE FORMULACION Y NOMENCLATURA

ISOMERIA

COLOR Y MAGNETISMO

ENLACE QUMICO EN LOS COMPUESTOS DE

COORDINACIN: TEV Y TCC
 ESTRUCTURA
COMPLEJOS METLICOS O SENCILLAMENTE
COMPLEJOS:
Son especies como el ion [Ag(NH3)2]+
Conjunto de un ion metlico central unido a un
grupo de molculas o iones que lo rodean.

ION COMPLEJO:
Si el complejo tiene una carga elctrica neta.

COMPUESTOS DE COORDINACIN:
Son compuestos que contienen complejos
Desarrollo de la presentacin

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AGENTES ACOMPLEJANTES O LIGANDOS

FRMULA QUMICA de un compuesto de coordinacin

CARGA, NMERO DE COORDINACIN Y GEOMETRA

TIPOS DE LIGANDOS

REGLAS DE FORMULACION Y NOMENCLATURA

ISOMERIA

COLOR Y MAGNETISMO

ENLACE QUMICO EN LOS COMPUESTOS DE

COORDINACIN: TEV Y TCC
AGENTES ACOMPLEJANTES O
LIGANDOS
Son molculas o iones que rodean el ion
metlico

Los ligandos son normalmente aniones o

molculas polares; adems, tienen al menos
un par no compartido de electrones de
valencia.
 Ejemplo de formacin de un compuesto de
coordinacin

El ion Ag(I) acta como cido de Lewis (aceptores de

pares de electrones).
Los ligandos tienen pares de electrones no compartidos
actan como bases de Lewis (donadores de pares de
electrones).
los ligandos se coordinan al metal
El metal central y los ligandos unidos a l constituyen
la ESFERA DE COORDINACIN DEL COMPLEJO
 tomo central:
catin metlico
Ligando o agente acomplejante:
anin y/o molculas
que rodean
al tomo central

esfera de coordinacin
Desarrollo de la presentacin

ESTRUCTURA

AGENTES ACOMPLEJANTES O LIGANDOS

FRMULA QUMICA de un compuesto de coordinacin

CARGA, NMERO DE COORDINACIN Y GEOMETRA

TIPOS DE LIGANDOS

REGLAS DE FORMULACION Y NOMENCLATURA

ISOMERIA

COLOR Y MAGNETISMO

ENLACE QUMICO EN LOS COMPUESTOS DE

COORDINACIN: TEV Y TCC
 FRMULA QUMICA de un
compuesto de coordinacin

Catin anin

1. [Cu(NH3)4]SO4
2. K[Ni(CN)4]
3. [Zn(en)2][Hg I4 ]

Catin: metlico o ion complejo

Anin: comn o ion complejo
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AGENTES ACOMPLEJANTES O LIGANDOS

FRMULA QUMICA de un compuesto de coordinacin

CARGA, NMERO DE COORDINACIN Y GEOMETRA

TIPOS DE LIGANDOS

REGLAS DE FORMULACION Y NOMENCLATURA

ISOMERIA

COLOR Y MAGNETISMO

ENLACE QUMICO EN LOS COMPUESTOS DE

COORDINACIN: TEV Y TCC
 CARGA, NMERO DE
COORDINACIN Y GEOMETRA

La carga de un complejo es la suma de las

cargas del metal central y de los ligandos que
lo rodean.
[Mo Br3 (NH3)3] NO3

[Mo Br3 (NH3)3]+ NO3

+IV 3.(1-) 3. 0 =1+

Nmero de coordinacin del metal: es
el nmero de tomos donadores unidos a
un metal

La geometra de los complejos depende

del NC del tomo central y de la
relacin radio del tomo central (M) a
radio del ligando (L) en la esfera de
coordinacin, as tendremos:
Factores que determinan el NC

Tamao relativo de metal y ligando

Interacciones estricas entre
ligandos
Estructura electrnica del tomo
central
Energas de enlace
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AGENTES ACOMPLEJANTES O LIGANDOS

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CARGA, NMERO DE COORDINACIN Y GEOMETRA

TIPOS DE LIGANDOS

REGLAS DE FORMULACION Y NOMENCLATURA

ISOMERIA

COLOR Y MAGNETISMO

ENLACE QUMICO EN LOS COMPUESTOS DE

COORDINACIN: TEV Y TCC
 LIGANDOS: monodentados y polidentados
 Centros de coordinacin en
ligandos Polidentados o Quelatos
etilendiamino (en)

EDTA
 Ligandos macrocclicos
PORFIRINAS:
(I) Porfina (II)Metaloporfirinas
En base al tipo de enlace que establecen con
el tomo metlico:

1.- Ligandos que no tienen disponibles electrones y

tampoco orbitales vacantes, de tal forma que se coordinan
slo a travs del enlace . Ejemplos son: NH3,
RNH2(aminas), etc.

2.- Ligandos con dos o tres pares de electrones libres que

pueden desdoblarse en un par de energa menor y formar un
enlace , y los otros se convierten en pares electrnicos ,
con una energa mayor. Ejemplos son: N3-, O2- , F, Cl , Br,
I, (OH), S2-, etc.
3.- Ligandos que tienen pares electrnicos de enlace
y orbitales de antienlace vacos de baja energa, los
cuales pueden aceptar electrones de orbitales d
del metal, que estn orientados de forma adecuada.
Ejemplos son: CO (carbonilo), haluros, cianuros.

4.- Ligandos que carecen de pares de electrones libres,

pero que tienen electrones de enlace. Ejemplos son
los alquenos, alquinos, benceno,.

5.- Ligandos que pueden formar dos enlaces con

dos tomos metlicos separados y, en consecuencia,
actan como puentes. Ejemplos son ion hidrxido,
cloruros, fluoruros.
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AGENTES ACOMPLEJANTES O LIGANDOS

FRMULA QUMICA de un compuesto de coordinacin

CARGA, NMERO DE COORDINACIN Y GEOMETRA

TIPOS DE LIGANDOS

REGLAS DE FORMULACION Y NOMENCLATURA

ISOMERIA

COLOR Y MAGNETISMO

ENLACE QUMICO EN LOS COMPUESTOS DE

COORDINACIN: TEV Y TCC
 EJEMPLOS

CoCl(NH3 )5 Cl2
catin anin
pentaaminoclorocobalto (III) cloruro
ligandos: 5 NH3 ; 1 Cl;
tomo central: cobalto (III)

cloruro de pentaminoclorocobalto(III)
K 4 Fe(CN)6
potasio hexacianoferrato(II)
ligandos: 6 CN ; tomo central : Fe(II)

hexacianoferrato (II) de potasio

En los ejercicios que siguen adems
de responder a las consignas,
indique el NC y dibuje la GM en
cada caso
1.- Indique el nombre de los
compuestos siguientes:
(a) [Cr Cl (H2O)5]Cl2;
(b) K [Ni (CN)4].
(c) [Mo Br3 (NH3)3] NO3;
(d) (NH4)2[Cu Br4].
2.-Escriba la frmula de:
a) perclorato de
bis(etilendiamino)difluorocobalto(III).

b) diacuodioxalatorutenato(III) de
sodio.

c) tetrayodomercurato(II) de
bis(etilendiamino) cinc(II)
Frmula NC N oxidacin del Ejercicio 3: Nombre
Mn+
Na2[CdCl4] 4 +II Tetraclorocadmiato (II) de sodio

K2[MoCl4O] 5 +IV Tetraclorooxomolibdato(IV) de

potasio
[CoCl2(NH3)4]Cl 6 +III Cloruro de
tetraaminodiclorocobalto(III)
[Ni(CN)5]3- 5 +II Ion pentaciano niquelato (II)

K3[V(C2O4)3] 6 +III Tris[trioxalatovanadato(III)] de

potasio
[Zn(en)2]Br2 4 +II Bromuro de bis[etilendiaminozinc (II)]
Desarrollo de la presentacin

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AGENTES ACOMPLEJANTES O LIGANDOS

FRMULA QUMICA de un compuesto de coordinacin

CARGA, NMERO DE COORDINACIN Y GEOMETRA

TIPOS DE LIGANDOS

REGLAS DE FORMULACION Y NOMENCLATURA

ISOMERIA

COLOR Y MAGNETISMO

ENLACE QUMICO EN LOS COMPUESTOS DE

COORDINACIN: TEV Y TCC
 ISOMERIA
 (I)Ismeros de esfera de
coordinacin

[Cr(H2O)6]Cl3 : de color violeta

[CrCl (H2O)5]Cl2H2O: de color verde

[CrCl2 (H2O)4]Cl2H2O: tambin de

color verde
(II) Ismeros de enlace

(1) (2)
[Co NO2 (NH3)5]2+
(1) Ion pentaaminonitrocobalto(III)

(2) Ion pentaaminonitritocobalto(III)

(III) Ismeros geomtricos
[PtCl2 (NH3)2]

(a) cis [diaminodicloroplatino(II)]

(b) trans [diaminodicloroplatino(II)]

 [CoCl2 (NH3)4]+

(a) cis [tetraaminodiclorocobalto(III)]

(b) trans [tetraaminodiclorocobalto(III)]

 (IV) Ismeros pticos

[Co(en)3]3+: ion [tris(etilendiamino)cobalto(III)]

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FRMULA QUMICA de un compuesto de coordinacin

CARGA, NMERO DE COORDINACIN Y GEOMETRA

TIPOS DE LIGANDOS

REGLAS DE FORMULACION Y NOMENCLATURA

ISOMERIA

COLOR Y MAGNETISMO

ENLACE QUMICO EN LOS COMPUESTOS DE

COORDINACIN: TEV Y TCC
 COLOR
En general, el color de un complejo depende del
metal especifico, su estado de oxidacin y los
ligandos unidos al metal.
Una subcapa d parcialmente llena en el metal es
necesaria para que un complejo muestre color.
Los iones que tienen subcapas d totalmente vacas
(como el Al3+ y Ti4+) o subcapas d completamente
llenas (como el Zn2+, 3d10) son por lo general
incoloros.
Por lo tanto un objeto tiene un color especfico por
una de dos razones:
(1) refleja o transmite luz de ese color;
(2) absorbe luz del color complementario.
 MAGNETISMO

Configuracin electrnica del ion Co(III):3d 6

Es posible determinar el nmero de
electrones no apareados por ion metlico con
base en el grado de paramagnetismo.

Ejemplo: analizar el magnetismo de los iones

metlicos en: a)[Co(NH3)6]3+ y b) [CoF6]3-
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TIPOS DE LIGANDOS

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ISOMERIA

COLOR Y MAGNETISMO

ENLACE QUMICO EN LOS COMPUESTOS DE

COORDINACIN: TEV Y TCC
 ENLACE QUMICO EN LOS COMPUESTOS DE
COORDINACIN
Tassaert en 1798 quien obtuvo el cloruro de hexaaminocobalto(III)

Co(NH3 )6 Cl3

La primera teora que explic la existencia de este tipo de

compuestos fue Alfredo Werner en 1893.
En la actualidad se emplean tres teoras para describir las
naturaleza del enlace en los complejos metlicos:
1.- La teora del enlace de valencia (TEV)
2.- La teora electrosttica del campo cristalino (TCC)
3.- La teora de los orbitales moleculares (TOM)
En este curso se har una breve discusin sobre la
TEV y se desarrollar con ms detalles la TCC.
 TEORIA DEL ENLACE DE
VALENCIA (TEV)
La teora de los enlaces de valencia fue
desarrollada por el profesor Linus Pauling.

La TEV tiene las siguientes aplicaciones:

Es aplicable para elementos metlicos con

orbitales d ocupados y algunas excepciones
como el Al
Permite determinar la GM y las propiedades
magnticas.
TEORIA ELECTROSTTICA DEL CAMPO
CRISTALINO (TCC)
Principales supuestos de la TCC

Un compuesto de coordinacin es estable debido a

la interaccin electrosttica entre el tomo o ion
central (AC) y los ligandos (iones o dipolos)

Se tiene en cuenta la estructura electrnica

detallada del AC, pero los ligandos se consideran
como fuentes sin estructura de un campo
electrosttico

La estructura y las propiedades del sistema se

describen a travs de la mecnica cuntica
 Atomo e iones aislados: tienen los cinco
orbitales con igual energa
(degenerados)
Rodeado de otras especies (ligandos)
ocurre una interaccin con el tomo o
ion central produciendo un cambio en la
energa de los niveles.
Consecuencia: ruptura de la
degeneracin de los orbitales d y
separacin en dos grupos de orbitales
con diferentes energas.
Ejemplo:
en un complejo octadrico la
orientacin de los orbitales d
quedarn dirigidos algunos hacia los
ligandos (mayor energa) y otros
entre los ligandos (menor energa)

La alteracin de los niveles de

energa depender de la geometra
del complejo, ser diferente para
un complejo octadrico que para uno
tetradrico.
 La colocacin de los electrones y la energa
de estabilizacin de campo cristalino
Situaciones de alto y bajo espn: balance entre la energa
de apareamiento (Es) y la separacin de campo cristalino
o

Es < o Es > o
 EJEMPLOS DE CONFIGURACIONES
ELECTRNICAS en complejos octadricos
Para las configuraciones del AC d4, d5, d6 y d7
Hay dos estados posibles: de spin alto y de spin
bajo, segn la fuerza del ligando
4.- Para los iones complejos: a) [Fe(CN)6]3- y
b) [Fe(H2O)6]3+ aplique la TCC e indique:
i) tipo de ligando; ii) distribucin de los electrones d
del ion Fe3+; iii) relacin energa de desdoblamiento
del campo cristalino o y energa de apareamiento de
spines Es; iv) tipo de spin.