Applied Geochemistry 23 (2008) 2123-2129

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determinacin exacta de Fe(II) concentraciones en la presencia de una muy alta solubilidad

Fe(III) Antecedentes

Youri Gendel, Ori Lahav

Facultad de Ingeniera Ambiental y Civil, Technion - Instituto de Tecnologa de Israel, Haifa,

32000, Israel

a r t i c a l e s f a b s t r ac t

Artculo historia: mtodos analticos utilizados para determinar disuelto Fe(II) con frecuencia
producen resultados inexactos en

recibi el 27 de septiembre de 2007 la presencia de altas concentraciones de Fe(III). Anlisis

preciso de Fe(II) en solucin cuando

la concentracin de Fe disueltos totales (FeT) se requiere a veces ambos disponibles en

Internet el 16 de mayo de 2008 geoqumicos y estudios ambientales. Por ejemplo, dicho
anlisis es imprescindible para %1 acept el 27 de marzo de 2008 es inferior a la

manipulacin Editorial por R. Fuge de obtencin de la relacin Fe(II) o Fe(III) en rocas, suelos y
sedimentos, para determinar las constantes cinticas de Fe(II) oxidacin qumica o bioqumica
en sistemas que operan a bajo pH, y tambin es importante en proyectos de ingeniera
ambiental, por ejemplo, para un adecuado control de la etapa de regeneracin (oxidacin de
Fe(II) hacia Fe(III) aplicado en frrico de gas basada en procesos rization desulphu-. En esta
obra un mtodo capaz de producir precisa de Fe(II) de las concentraciones en el Fe(II) a FeT
ratios tan bajos como 0,05% se presenta. El mtodo se basa en un procedimiento de
pretratamiento diseado para separar el Fe(II) especies de Fe(III) especie en la solucin sin
cambiar el original de Fe(II) la concentracin. Una vez separados, un phenanthroline
modificado es el mtodo utilizado para determinar la concentracin de Fe(II), en la virtual
ausencia de Fe(III) SPE- cies. El procedimiento consta de pretratamiento de elevacin de pH El
pH a 4,2-4,65 usando NaHCO3

y 0.05%) a los que se aplic el pretratamiento descrito era >95%. Elevando el pH por encima
de 4.65 durante el pretratamiento fue demostrado resultar en un mayor error de Fe(II)
determinacin, probablemente resultante de la adsorcin de Fe(II) especies y su extraccin de
la solucin con el xido frrico precipitado. %2 en N2(g) medio ambiente, seguido de la
filtracin del slido formado, xidos frricos y sub- sequent acidificacin de la Fe(II)-que
contiene filtrado. Precisin de Fe(II) anlisis obtenidos de muestras (Fe(II)/FeT ratios entre

2008 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

surge del FeT y generado de la Fe(II) es al mismo tiempo oxidado a especialmente en
cristalografa y estudios geoqumicos de Fe(III) (normalmente usando Acidithiobacillus
ferrooxidans bacte- (por ejemplo, para obtener la relacin entre Fe(II) y Fe(III) en ria) para
permitir la operacin continua del estado estacionario (Asai rocas, suelos y sedimentos), y en
los estudios relacionados con et al., 1989; Ebrahimi et al., 2002). En ambos casos, la tasa
determinar las constantes cinticas de Fe(II) en la oxidacin del Fe(II) oxidacin qumica o
biolgica es altamente depen- mella en la concentracin de Fe(III), que se encuentra en
muchos casos 2 %1 1. Introduccin Los sistemas qumicos o bioqumicos funcionando a bajo
pH (Tufekci y Sarikaya, 1996; Nemati et al., 1998; Gmez los mtodos analticos utilizados
comnmente para determinar y Cantero, 2003; Molchanov et al., 2007). El mismo anal-
disolvi el Fe(II) concentracin (p. ej. el phenanthroline ysis es igualmente necesaria en
ingeniera ambiental, para examen- Mtodo) producen resultados inexactos en la presencia de
un alto ple en el contexto de la amplia difusin de gas basada en frrico Fe(III) Antecedentes
(Herrera et al., 1989). La necesidad de un proceso de desulfuracin en que H2S(g) se oxida a
tcnica que produce una exacta de Fe(II) en los casos de anlisis elemental de un cido (pH <
2) normalmente el Fe(III) solucin, donde la concentracin de Fe(II) es inferior al

autor correspondiente. Tel.: +972 4 8292191; fax: +972 4 8228898. o 3 rdenes de magnitud
ms alta que el Fe(II) concentra-

E-mail: Agori@techunix.technion.ac.il (O. Lahav). cin (Jones y Kelly, 1983; Nemati y Webb,
1998;

0883-2927/$ - vase front matter 2008 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

doi:10.1016/j.apgeochem.2008.03.016

2124 Y. Gendel, O. Lahav / Applied Geochemistry 23 (2008) 2123-2129

Molchanov et al., 2007). Como un ejemplo de las dificultades con que se tropieza en la
actualidad el Fe(II) mtodos de anlisis, Molcha- nov et al. (2007) utiliz experimentos con
cultivos de lotes para obtener el ''extant" constantes cinticas de oxidacin del Fe(II) por A.
ferro oxidans-, que incluyen el efecto de la presencia de Fe(III) en el Fe(II) velocidad de
oxidacin. El valor de Ks (Monod's ''afinidad al coeficiente de sustrato") en las condiciones
investigadas fue encontrado para ser 31 4 mg de Fe(II)/L. Inhibicin competitiva por Fe(III)
fue observado y una ecuacin cintica fue desple- gado que incluy una Fe(III) perodo de
inhibicin. Sin embargo, la validacin emprica del modelo cintico estaba restringida a Fe(III)
concentraciones inferiores a 2,4 g de Fe(III)/L (es decir, aproxi- madamente 2 rdenes de
magnitud ms alta que el Ks por Fe(II)) debido a limitaciones analticas. A mayor Fe(III)
concentra- ciones no fiable de Fe(II) anlisis estaba disponible para obtener informacin
precisa datos cinticos. Para ampliar los modelos cinticos a mayores concentraciones de
Fe(III), una tcnica apropiada para la determinacin de concentraciones de Fe(II), que no se
com- prometida por un alto fondo de Fe(III), necesita ser desple- gado. En el proceso de
desulfuracin de gases, existe un problema similar: H2S-laden se introduce aire a travs de una
solucin acuosa cida de Fe(III). ste oxida el H2S A S elemental, mientras que el Fe(III) se
reduce a Fe(II). Normalmente en esos sistemas el Fe(II) La concentracin es mucho menor que
el Fe(III) con- centration, que a menudo es tan alto como 9-10 g/L, ya que est diseado para
permitir la compactacin ptima del H2S(g) pres- ent en el biogs stream (Asai et al., 1989).

Anlisis de Fe(II) utilizando el mtodo colorimtrico (www.standardmethods.org)

phenanthroline es comn, aunque surgen problemas al intentar alcanzar una precisa medicin
de Fe(II) en la presencia de una alta pro- centration soluble de Fe(III) de las especies. La
injerencia en el mtodo aparentemente emana de la formacin de color debido a una reaccin
entre el Fe(III) y la especie- throline phenan reactivo (Herrera et al., 1989). Otra interferencia
posible mecanismo fue sugerido por Muir y Andersen (1977), que postula que la interferencia
es causada por la reduccin parcial de Fe(III) a Fe(II) por phenan- throline en presencia de luz
solar; ambas fuentes de error de resultado en la sobreestimacin de la concentracin de Fe(II).
Para superar el problema de la sobreestimacin, que fue demostrado, por ejemplo, cantidad a
tanto como 38% cuando el Fe(II) a FeT ratio era del 5%, Herrera et al. (1989) sugiri la adicin
de 0,5 M NaF solucin analtica como parte del pro- cedimiento. El flor forma un complejo
incoloro con Fe(III) minimizando el Fe(III) concentracin disponible para la reaccin con el
reactivo phenanthroline. Otra Fe(III) agente quelante que puede ser utilizado para este
propsito es el cido nitrilotriactico (Fadrus y Maly, 1975), sin embargo, su aplicacin es
complicado y laborioso porque la intensidad de color de la solucin analizada debe ser medido
contra una muestra preparado sin la adicin de 1,10-phenathroline a com- pensate por el color
de la Fe(III)-NTA complejo.

%5 Adems, la mezcla de la solucin tampn, color re- agent (1,10-phenathroline) y Fe(III)

enmascarado reactivo (NTA) solucin debe prepararse cada vez inmediatamente antes de su
uso y no puede ser almacenada, esta tcnica de representacin inadecuada de rutina para la
determinacin de Fe(II). Usando el mod- ified fluoruro-phenanthroline tcnica en sam
sinttico- ples Herrera et al. (1989) mostraron que el error en la Fe(II) anlisis puede reducirse
a 2,6% para una Fe(II):relacin de FeT

y a 5,8% cuando el Fe(II) fue de 0,5% del total de la Fe concentra- cin (en comparacin con un
57% de error obtenido con el mtodo phenanthroline apre- ciacin para la misma muestra).
Despus de aplicar el mtodo modificado de Fe-naturales que contienen muestras de agua
Herrera et al. (1989) concluyeron que el mtodo modificado puede considerarse exacto
(menos de 2.4% de error, mediante la definicin de los autores), mientras que el Fe(II):FeT
ratio es superior a alrededor del 5%. Por debajo de esta relacin la modificacin
phenanthroline mtodo result en un estimado de la concentracin de Fe(II), con un error de
alrededor de un 12% en una Fe(II):FeT ratio de 0,5%. En el Fe(II) a FeT ratios inferiores a 0,5%
el error sea excesivo y el mtodo no se puede utilizar (Herrera et al., 1989). Un enfoque
similar- fluoruro enmascarado fue propuesto por Krishnamurti y Huang (1990) para la
determinacin espectrofotomtrica de Fe(II) con TPTZ (2,4,6-tri(2'-piridil)-1,3,5-triazina).

Estos autores mostraron que cuando una alta concentracin de fluoruro se agrega a la muestra
de Fe(II) anlisis puede llevarse a cabo incluso cuando el Fe(II):Fe(III), la relacin es tan baja
como el 0,1%.

Sin embargo, se ha demostrado que la presencia de fluoruro puede aumentar la tasa de Fe(II)
por oxidacin O2 disuelto, especialmente a pH > 3.45. Para evitar esto deber prestarse
especial atencin a la fase en la que el mtodo se lleva a cabo (Krish- namurti y Huang, 1990).
Inhibicin de Fe(II) anlisis a altas concentraciones de Fe(III) no se limita a la phenanthroline y
TPTZ mtodos.

De FeT. Por debajo de este ratio es la utilizacin de esta tcnica no es recomendable. Otro bien
establecido de Fe(II) es la tcnica de anlisis (mtodo ferrozine Stookey, 1970), que se basa en
la reaccin de ferrozine (3-(2-piridil)-5, 6-di- fenil-1, 2, 4-triazina) con Fe(II) para formar una
estable magen- ta-complejo coloreado con un mximo de absorbancia a 562 nm. %1 El mtodo
de titulacin Kolthoff (Herrera et al., 1989), usando dicromato de potasio como agente
oxidante y bario difenilamina-4-sulfonato como indicador, se considera engorroso y, por tanto,
menos comnmente utilizados, a pesar de ser un poco ms precisos en baja Fe(II) a Fe
disueltos totales (FET) de proporciones. Sin embargo, Herrera et al. (1989) demostr que el
mtodo de titulacin del Kolthoff tambin produce resultados precisos slo cuando la
concentracin de Fe(II) constituye ms de

Ferrozine forma un complejo coloreado con Fe(II), pero no con el Fe(III). Sin embargo, cuando
el Fe(III) est presente en la solucin (en par- ticular en altas concentraciones) tiende a oxidar
el ferro- zine reactivo (Hong y Kester, 1986; Viollier et al., 2000; Giokas et al., 2002; Akl et al.,
2006). En esta reaccin de Fe(III) se reduce a la Fe(II) la forma y la intensidad del color
aumenta, resultando en un sobreestimado la concentracin de Fe(II).

En este documento un mtodo capaz de producir precisa de Fe(II) de las concentraciones en el

Fe(II) a FeT ratios tan bajos como 0,05% es pre- sentaron. El mtodo se basa en un
procedimiento de pretratamiento diseado para separar el Fe(II) especies de Fe(III) especie en
la solucin sin cambiar el original de Fe(II) la concentracin.

Una vez separados, el mtodo phenanthroline modificada (Her- rera et al., 1989) se utiliza para
determinar la presencia de Fe(II) concentra- cin, prcticamente en la ausencia de Fe(III).

2. Propuesta de procedimiento de pretratamiento

para muestras sospechosas de tener una Fe(II):Fe(III) el ndice es inferior al 2%, se sugiere la
siguiente pretratamiento antes de aplicar el mtodo phenanthroline modificada.

Y. Gendel, O. Lahav / Applied Geochemistry 23 (2008) 2123-2129

El propsito de este paso es reducir el Fe(III) concentra- cin de la muestra a un valor mnimo
con tan poca variacin como sea posible en la disuelta la concentracin de Fe(II).

El procedimiento se basa en el hecho de que especies frrico cipitate pre- en una mucho
menor pH que el Fe(II) de las especies. Tras un aumento de pH >a pH 4 y la precipitacin del
Fe(III) especies, la filtracin se utiliza para separar la precipita desde la fase acuosa. El rango de
pH en el cual la especie frrico se precipitan y separada de la solucin debe ser lo
suficientemente amplia y fcil de obtener, pero durante el procedi- miento especies ferroso no
deberan ni se oxidan ni se adsorben a la superficie de la especie frrico separados.
El procedimiento de pretratamiento sugerido consta de los siguientes pasos: el pH es primero
aument a 4,0 < pH < 4,65 por la adicin de 80 g/l de NaHCO3 solucin. En este rango de
pH Fe(III) especies precipitado casi completamente como amorfa Fe(OH)3(s) (KSP 37,1 = 10 ) o
como una variedad de xido frrico/oxyhydroxides, dependiendo de las caractersticas de la
solucin especfica (vase la seccin 5). La adicin de NaHCO3

solucin (una dbil base) fue elegido para el ajuste de pH durante el uso de una base fuerte
(NaOH) como para evitar la posi- ble la formacin de condiciones de pH alto localizados
durante la adicin de base. La formacin de tales condiciones puede resultar en la oxidacin
parcial de Fe(II) por O2 disuelto o precipitacin de Fe(OH)2, posiblemente afectan a la
precisin de los anlisis.

A fin de reducir al mnimo la oxidacin espontnea de Fe(II) durante el NaHCO3 adems la

muestra fue continua- amente purgados por N2(g) para extraer el O2 disuelto durante el
aumento de pH. Una vez que se ha estabilizado y pH Fe(III) especies precipi- dijeron, los slidos
fueron inmediatamente separados de solucin utilizando un filtro de jeringa 0,22lm. El filtrado
que contenga Fe(II) fue inmediatamente acidificada a pH < 2 para evitar una posible
oxidacin del Fe(II) y para permitir el almacenamiento antes del anlisis mediante el mtodo
phenanthroline.

Los experimentos descritos aqu se centran en establecer el rango de pH ptimo en el cual el

Fe(III) especie debera ser precipitada sin afectar la Fe(II) soluble concentra- cin. En este
sentido, dos fenmenos distintos tienen que ser tomadas en cuenta: (1) espontnea de Fe(II)
la oxidacin por dis- RESUELTO O2, el cual es una fuerte reaccin pH-dependiente, debe ser
minimizada; y (2) el rango de pH elegido debe ser tal que sea posible adsorcin de Fe(II) a la
superficie de el precipitado de Fe(III) especie (Coughlin y Stone, 1995; Jeon et al., 2001) o co-
precipitacin de Fe(II) con Fe(III) (Ruby et al., 2003) y su posterior extraccin de la muestra con
el filtrado de slidos, sera insignificante.

de FeT, e incluso tan bajos como 0.05% de FeT, puede lograrse mediante la aplicacin de las
pro- plantea el procedimiento. %2 La finalidad de los resultados presentados aqu es
establecer el rango de pH ptimo para el procedimiento de pretratamiento y demostrar que el
anlisis exacto de Fe(II) en muestras donde el Fe(II) constituye menos del

3. Materiales y mtodos

3.1. Analiza

el pH fue medido con el pH-metro Metrohm 827 equipado con un electrodo de vidrio
6.0239.100 Metrohm. Un volumen exacto de NaHCO3 solucin se aade a la muestra

2125

utilizando una mecnica (valorador Titrino Metrohm 718 STAT).

Hierro(II) fue analizada mediante el mtodo phenanthroline modificado propuesto por Herrera
et al. (1989). Hierro(III) concen- tracin se determin utilizando el cido sulphosalicilic (SSA)
(mtodo Zoltov, 2001).

3.2. Reactivos

Solucin stock el sulfato frrico se prepara disolviendo 33.22 g de Fe2(SO4)3 reactivo

(Honeywell Riedel-de Han, el 97% de pureza) en 1 l de agua destilada. La Fe(III) concentra-
cin de la solucin madre fue de 9,0 0,004 g/L Fe a pH 1,79 (sin ajuste de pH fue realizado).
Dos de Fe(II) de las soluciones madre se prepararon utilizando el reactivo de hexahidrato de
sulfato de amonio ferroso (FAS) (Merck, GR, de 99 101,5% de pureza):

solucin A (200 mg/L de Fe) y solucin B (4000 mg/L de Fe), las concentraciones fueron
verificadas por la metanfetamina phenanthroline- OD. El pH de las soluciones madre fue
ajustado a 1,77 por adicin de H2SO4. La concentracin de la solucin madre de NaHCO3
utilizado para elevacin de pH fue de 80 g/L.

3.3. Procedimiento de pretratamiento

veinte mililitro alcuotas de Fe2(SO4)3 solucin fueron transferidas a vasos de 50 mL y

volmenes apropiados de Fe(II) se agregaron a la solucin madre conforman la necesaria
concentracin de Fe(II). Se inici la purga de nitrgeno (difusor de vidrio fue utilizado) y
despus de un tiempo de purga de aproximadamente 1 min, NaHCO3 solucin fue agregado
hasta que el pH deseado fue alcanzado y estabilizado. Una vez Fe(III) slidos precipi- dijeron
unos 10 mL de solucin fueron pasados a travs de un filtro de jeringa 0,22lm. 5 mL del filtrado
se desco- ately acidificado por la adicin de 0,1 mL de 1,8 N H2SO4

(para lograr un pH en el rango de 1.0-1.2).

3.4. Experimental

3.4.1. Experimento preliminar para determinar el rango de pH aproximado donde la mayora

de los precipitados de Fe(III) (para las condiciones evaluadas, es decir,

Fe2(SO4)3 de la solucin contiene 9 g/L de Fe), se realiz un experimento preliminar. Diez

muestras de 20 mL de Fe2(SO4)3 de la solucin contiene 9 g/L de Fe fueron preparados y la
variacin de volmenes de NaHCO3 (80 g/L) solucin fueron agregados a cada uno de ellos,
por lo que las muestras tenan un pH final de 3.95, 4.11, 4.15, 4.22, 4.35, 4.51, 4.64, 4.88, 4.96
y 5.30, respectivamente (tabla 1). Siguiente fase de estabilizacin y sol- ids extraccin por
filtracin, las muestras fueron acidificadas, y el residuo del Fe(III) concentracin en los filtrados
fue ana- lyzed utilizando el mtodo de la SSA

y el 0,05%. Para determinar el efecto del pH, diferentes volmenes de NaHCO3 solucio- nes
burstiles fueron aadidos a las muestras dentro de cada conjunto (es decir, con la misma
Fe(II):relacin de FeT). Las condiciones de todos los exmenes %2 3.4.2. Procedimiento
sugerido verificacin experimentos para investigar el efecto de la Fe(II) al FeT en relacin a la
precisin de los resultados obtenidos con el mtodo modificado, seis conjuntos de
experimentos fueron llevados a cabo. La Fe(III)- Tierra de concentracin en todos los
experimentos fue de 9 g/L de Fe, mientras que el Fe(II) concentracin fue variado para generar
Fe(II):FeT ratios de entre

2126 Y. Gendel, O. Lahav / Applied Geochemistry 23 (2008) 2123-2129

Cuadro 1 Residual concentraciones de Fe(III) en muestras sometidas al mtodo phenanthroline
(es decir tras el pretratamiento) como una funcin del pH en el proceso de pretratamiento (ND
= Fe(III) concentracin no detectable por el mtodo de la SSA)

Final de pH de la solucin antes de la acidificacin de Fe(III) la concentracin (mg/L)

3.95 26.6 4.11 9.6 2.1 4.15 4.22 4.35 4.51 ND ND ND 4.64 Nd 4.88 Nd 4.96 Nd 5.30 Nd

realizado se enumeran en la Tabla 2. La Fe2(SO4)3 stock solucio- cin contiene algunas

impurezas de Fe(II). As, la primera experiencia- ment set fue utilizado para determinar el
contenido de Fe(II) de la Fe2(SO4), solucin que fue en posteriores experimentos considerados
como blanco la concentracin de Fe(II).

4. Los resultados

4.1. Determinar el pH mnimo requerido para un uso ms eficiente de la Fe(III) la precipitacin

en el proceso de pretratamiento de

los resultados de los experimentos preliminares, con la finalidad de poner a prueba la eficacia
del mtodo de Fe(III) separacin, se enumeran en la Tabla 1. Los resultados muestran que los
valores de pH superiores a 4.2 prcticamente todos Fe(III) se separ de las muestras mediante
la precipitacin/filtracin procedimiento de pretratamiento. Basados en estos resultados se
realizaron experimentos a pH > 4,2 para determinar el rango de pH en el cual la
precipitacin/procedimiento de filtracin no altera la disuelta la concentracin de Fe(II). Una
Fe(III) concentracin de 9 g/L fue elegido en estos experimentos porque esta es la forma ms
comn de Fe(III) COMPOSICIN en medios de cultivo utilizados para A. ferrooxidans (Silverman
y Lundgren, 1959) y, por lo tanto, la mayor concentracin de Fe(III) se encuentran
normalmente en los sistemas de ingeniera. Obviamente, los resultados obtenidos son
especficos para la solucin probada de composicin (p. ej. 9 g/L de Fe-Fe2(SO4)3 de la
solucin) y bajo condiciones diferentes (por ejemplo, una Fe(III) concentracin o fuerza inica
o aniones contador de composicin que generara una diferentes dis- resuelto el Fe(III) y
compleja distribucin) seran los resultados ligeramente diferentes. La diferencia, sin embargo,
se espera que sea lo suficientemente pequeo para no modificar la conclusin de que el
aumento de pH por encima de pH4.2 dara como resultado la precipi- cacin de todas las
especies de Fe(III).

4.2. La determinacin de la Fe(II) La concentracin de impurezas en el Fe2(SO4)3 solucin de

fondo la

Tabla 2 (1) del conjunto de datos muestra los resultados de los restos de Fe(II) las
concentraciones medidas en el ''puro" de Fe2(SO4)3

muestras (no exterior de Fe(II) agregado), medido por el mtodo phenanthroline despus de
aplicar la tcnica de pretratamiento a distintos valores de pH. En el rango de pH de 3.96-4.86 la
medida de Fe(II) concentraciones eran casi

constante a 2,4 0,06 mg/L de Fe (Tabla 2 #1), la pequea variacin en los resultados
analticos normales se atribuye a las fluctuaciones. A valores de pH superiores a 4.86 pH
medido reducida Fe(II) se observaron valores, lo que probablemente indica que algunos de los
Fe(II) originalmente presente fue separado de solucin con el Fe(III) se precipita. A pesar del
hecho de que la determinacin de la ''true" el valor de la Fe(II) la impureza no era posible, un
valor de 2.4 mg/L fue utilizado en otros clculos para representar la Fe(II) antecedentes
concentra- cin en los 9 g de Fe(III)/L de solucin (es decir, una Fe(II) la impureza de 0,026% en
el Fe2(SO4)3 slido).

4.3. Aplicar el mtodo sugerido (pretratamiento + anlisis por el mtodo phenanthroline

modificada) para muestras con diferentes Fe(II):ratios de FeT en distintos valores de pH
durante el pretratamiento

(en condiciones ptimas) asociados con la apre- ciacin phenanthroline mtodo

(www.standardmeth- ods.org). Fig. 1 muestra, de forma similar a los resultados obtenidos en
experimentos set #1 (Determinacin de la Fe(II) concentra- cin en el ''puro" de Fe2(SO4)3
muestras), que a pH valores superiores a 4,80 una notable cada en la precisin de Fe(II)
determinacin fue observada en todos los anlisis. Ms generalmente hablando, los resultados
muestran que en el intervalo de pH aplicada una disminucin de Fe(II) determinacin de
precisin es ob- sirve cuando el pH es mayor, sugiriendo que eleva el pH de alrededor de pH
4.2 a pH 4.3 probablemente produzca los mejores resultados. Sin embargo, reconocer que el
logro de esa fila- nar rango de pH es engorroso y que un error de <5% es aceptable, parece
que la subida de pH entre pH 4,2 y 4,6 dara resultados satisfactorios. %3 y normalmente
mucho menor) en relacin con la esperada concentracin de Fe(II). Estos errores no son
excesivamente superiores a la mnima precisin de %5 La Tabla 2 tambin muestra los
resultados de los seis conjuntos de experimento analtico que se llevaron a cabo. La precisin
de la Fe(II) determinacin en muestras donde el Fe(III) se separ de la solucin en el rango de
pH de 4.20-4.65 era muy elevada (todos los errores por debajo de

5. Discusin

El hecho de que parece haber un estrecho intervalo de pH en el que la Fe(III) especie puede ser
separada de la solucin sin alterar la Fe(II) la concentracin pueden theoreti- camente explica
por tres fenmenos distintos. Primero, el Fe(II) especies son conocidas para oxidar
espontneamente a Fe(III) en todo el rango de pH, con una velocidad de oxidacin que es
fuertemente dependiente del pH. La cintica de la oxidacin del hierro ferroso puede ser
descrita (Stumm y Morgan, 1996; Morgan y Lahav, 2007) para el caso simple en el que no hay
Fe(II) com- plexes (excepto complejos hidrxido) existen:

2 k dFe1FeOH dt ko Fe k 2202aq Fe OH DO

Donde ko, k1, K2 y k3 son las constantes de velocidad de oxidacin

(1 hora ), y no es el de la concentracin de O2 disuelto (mg/L).

Hidrolizado de Fe(II) especies son ms fcilmente oxidadas de especies no hidrolizada en el

siguiente orden

Y. Gendel, O. Lahav / Applied Geochemistry 23 (2008) 2123-2129 2127

Tabla 2 condiciones y los resultados de los experimentos analticos

Set no. Prueba no. Volumen de NaHCO3 pH final espera el Fe(II) Medida de Fe(II) Error en el
Fe(II) solucin aadido (mL) conc (mg/L) conc.(mg/L) el anlisis (%)

#1 Fe2(SO4)3 de la solucin 1, 3.96 2.43 6.364 NA NA Fe(II)/FeT ffi 0,026% 2 6.382 4.08 2.42 3
6.414 NA NA NA NA 4 4.24 2.36 4.34 2.36 6.424 NA NA 5 6.556 4.590 NA NA 6 6.59 4.73 2.34
2.33 7 6.652 NA NA NA NA 8 4.86 2.40 4.96 6.752 2.310 9 6.844 NA NA NA NA 10 5.21 2.26
5.44 7.102 2.21 11 7.400 NA NA NA 5.77 1.92 NA #2, el Fe(II)/FeT = 0,05% 12 6.442 4.28 4.35
4.32 0.69 4.54 4.35 4.29 13 6.516 6.750 1.380 14 4.74 4.35 4.25 2.30 4.35 4.85 6.884 15 4.27
1.84 5.03 6.912 16 4.35 4.25 2.30 5.11 4.35 4.09 17 6.874 7.012 5,98 18 5.27 4.35 3.91 10.11
5.53 4.35 3.51 19 7.084 19,31 #3, el Fe(II)/FeT = 0,08% 20 6.458 4.25 7.34 7.03 4.22 4.37 7.34
6.99 21 6.574 4.770 6.612 22 4.48 7.34 7.02 4.36 23 6.702 4.67 7.34 7.01 4.5 24 6.818 4.88
7.34 6.87 6.4 25 6.822 4.97 7.34 6.75 8.04 5.26 7.34 6.45 26 7.192 12.13 #4, el Fe(II)/FeT =
0,14% 27 6.465 4.22 12.39 12.25 1.13 28 6.558 4.33 12.39 12.24 1.21 29 6.610 4.44 12.39
12.30 0.73 30 6.720 4.65 12.39 12.18 1.69 31 6.820 4.78 12.39 12.14 2.02 32 6.832 4.92 12.39
11.84 4.44 33 7.090 5.14 12.39 10.95 11.62 #5, el Fe(II)/FeT = 0,45% 34 6.556 4.24 40.66 40,74
0,20 35 6.602 4.44 40.66 40.56 0.25 36 6.678 4.620 6.808 40.66 40.25 1.01 4.73 40.66 37 39,58
2,66 38 6.838 4.87 40.66 39.01 4.06 6.92 4.99 40.66 39 38,56 5.16 5.18 40.66 40 7.056 37,29
8,29 #6, el Fe(II)/FeT = 1,06% 41 6.596 4.25 97.67 96.99 4.31 97.67 0.7 42 6.610 96.40 1.3 43
6.702 4.540 2.820 6.738 97.67 94.92 4.65 97.67 44 94.5 3.25 45 6.774 4.84 97.67 91.18 6.64
90.00 97.67 46 6.996 4.95 7.85 7.07 5.14 88.50 97.67 47 9.39 #7, el Fe(II)/FeT = 2,01% 49 6.614
4.21 2.67 186.07 191.17 191.17 181.18 50 6.718 4.45 5.23 51 6.748 4.620 191.17 181.20 5.22
52 6.918 4.76 191.17 179.75 191.17 53 7.016 5.97 4.98 7.94 5.18 7.156 176 54 191.17 170.68
10.72

Inicial de Fe(III) concentracin en todas las muestras fue de 9,0 g/L de Fe; la concentracin de
la solucin de reactivo de NaHCO3 fue de 80 g/L; Espera y midi las concentraciones de Fe(II)
en juegos #2 a #7 reflejan la Fe(II) concentracin dosificados, es decir, relativo a la Virgen de
Fe(II) concentraciones de impurezas determinado conjunto de experimentos #1.

2 FeOH 02aq FeOH Fe (Luther, 1990). Corres- Eq. (1) y la velocidad de oxidacin es
muy lenta; en ingly, se ha manifestado en una serie de obras (Lowson, 4 > > + 5 de pH, la
concentracin de la especie FeOH 1982; Millero, 1985) que la diferencia entre k2 y aumenta
linealmente con el pH y la tasa potencial de oxida- entre k1 y k1 y k0 es aproximadamente
cinco rdenes de cin tambin aumenta segn el EQ. (1). A pH> 5 el SPE- magnitud. Desde
la distribucin entre el hidrolizado cies FeOH 02 domina en Eq. (1) porque es mucho ms
Fe(II) especies es pH-dependiente, la velocidad de oxidacin es tambin 2+ oxida fcilmente de
Fe + y FeOH como refleja el fuerte pH-dependiente de la siguiente manera: en los valores de
pH por debajo de la magnitud de su tasa constante. Puede concluirse por lo tanto

2+ 4, puede suponerse que la especie Fe domina en que como el pH es mayor a un valor ms

alto durante el
2128 Y. Gendel, O. Lahav / Applied Geochemistry 23 (2008) 2123-2129

18 Recomendado rango de pH (%)15 12 9 6 3 0

4 4.2 4.4 4.6 4.8 5 5.2 5.4 5.6 Error en el Fe(II) Determinacin de pH

FE(II)/FeT = 0,05% Fe(II)/FeT = 0,08% Fe(II)/FeT = 0,14% Fe(II)/FeT = 0,45% Fe(II)/FeT = 1,06%
Fe(II)/FeT = 2,01%

Fig. 1. Error relativo en el Fe(II) determinacin en funcin de la fase en la que el Fe(III) se

separaron en el procedimiento de pretratamiento.

Fe(III) procedimiento de separacin no deseados, la oxidacin del Fe(II) se vuelve ms

probable. Sin embargo, teniendo en cuenta que el procedimiento de pretratamiento fue
llevada a cabo bajo una

atmsfera de N2, que, en trminos generales, la velocidad de oxidacin del Fe(II) es muy bajo,
incluso a pH 5, y que el procedimiento slo dur varios minutos antes de que las muestras
fueron acidificadas siga- ing el paso de filtracin, parecera que el Fe(II) oxida- cin no puede
explicar la relativamente gran errores obtenidos en el procedimiento en los valores de pH
superiores a alrededor de pH 4,65. Nota tambin que la presencia de lo agentes complejantes

como especies de carbonato, Cl 2 o iones SO4 se ha demostrado para retardar el Fe(II) tasas de
oxidacin (ej. Rey, 1998), con lo que la conclusin anterior, es decir, la oxidacin del Fe(II) es
una causa poco probable para el observado errores analticos, puede ser considerado como
general.

Ms explicaciones razonables para la extraccin de Fe(II) de la solucin a pH valores superiores

a 4.65 son que el Fe(II) co-precipitados con Fe(III) especies para formar un

slido intermedio II (como xido verde II, Fe4 III Fe2 OH12SO4, por ejemplo) y/o que el Fe(II)
adsorbe en la superficie de precipi- dijeron el Fe(III) slidos. En cualquier caso, el Fe(II)
involucrados se perdern junto con el Fe(III) precipitados durante el paso de filtracin. Es bien
sabido que la mayora de los xidos e hidrxidos de xido de Fe (p. ej., magnetita, hematita,
goethita, akaganeite lepidocro- cite, ferrihidrita y schwertmannite) tienen la capacidad de
absorber metales divalentes en sus superficies (Cornell y Schwertmann, 2003). Segn Ruby et
al. (2003), quien estudi la co-precipitacin de Fe(II) y Fe(III) en soluciones acuosas ricas en
sulfato, la especie que es probable que precipitar en las condiciones de los experimentos
actuales (4 < pH < 5) es la sal bsica hydroxysulphate Fe(OH)2.75(SO4)0,125 que
corresponde a un tipo ertmannite Schw- compuesto, que rpidamente se transforma en otro
Fe(III)hidrxidos de xido como ferrihidrita sobre el rango de pH aplicadas en el proceso de
pretratamiento. Sobre el envejecimiento, la ferrihidrita puede transformar en goethita (UN-
FeO-OH). Ruby et al. (2006) sugiere que la superficie de FeO- OH slido acta como una
especie de ligando hydroxylating hacia el Fe(II) iones en la solucin y que a pH 5 hidroxi-
parcialmente ylated Fe(II) especies pueden adsorber en FeOOH superficies. Alter-

nativa, fresco amorfo Fe(III) se precipita tambin puede transformar directamente en hematita
y goetita (a-Fe2O3) (Ruby et al., 2003). Sin embargo, la formacin de hematita des- der las
condiciones cidas ha demostrado que ocurren a tempera- tures superiores a 25 C, as la
hematita es menos probable que se presente en los precipitados. En cualquier caso, todas las
fases abovemen- cionado Fe son conocidos para adsorber cationes de metal con una
capacidad de adsorcin que aumenta con el aumento de pH

2+ (Cornell y Schwertmann, 2003). Ms concretamente, los iones Fe han demostrado adsorber

a la superficie de ambas goe- thite y hematita (Coughlin y Stone, 1995; Jeon et al., 2001), la
adsorcin es ms pronunciada en valores de pH ms altos.

Con base en lo anterior, e independientemente de la combinacin particular de fe xidos o

hidrxidos de xido que formaron bajo las condiciones experimentales, es probable que la
imprecisin observada en el Fe(II) medidas a valores de pH superiores a 4,65 fue
principalmente el resultado de la adsorcin de Fe(II) de las especies en el rea de la superficie
del xido frrico/oxy- precipitado de hidrxido, un fenmeno que ha demostrado ser ms
pronunciada a pH ms altos. Por consiguiente, la conclusin con respecto a la metodologa
propuesta en este trabajo, es que a fin de minimizar el error en el Fe(II) determinacin, el pH
debe ser aumentado durante la aplica- cin del procedimiento de pretratamiento a un valor no
superior a pH 4,65.

6. Conclusiones

de la Fe disueltos totales la concentracin. %1 se introdujo un procedimiento de

pretratamiento para separar el Fe(III) especies de soluciones cidas para permitir una
determinacin precisa de Fe(II) por el mtodo phenanthroline para muestras en las que el
Fe(II) constituye menos del

pretratamiento consta de elevacin a pH entre pH 4,2 y pH 4,65 usando NaHCO3 en N2(g)

medio ambiente seguida por filtracin de la slida Fe(III) xidos formados y, posteriormente, la
acidificacin de la Fe(II)-que contiene filtrado.

Y. Gendel, O. Lahav / Applied Geochemistry 23 (2008) 2123-2129

si el pretreatment se ejecuta correctamente la determinacin de la concentracin de Fe(II) ha

demostrado ser exacto (error < 5%) para las muestras con Fe(II):FeT ratios tan bajos como
0,05%.

pH elevacin a pH superior a 4,65 durante el pretratamiento fue demostrado resultar en

prdidas medibles de Fe(II). Estas prdidas son probablemente el resultado de Fe(II) especies
adsorcin a la Fe(III) xido/oxyhyroxide precipitado.

La exactitud de Fe(II) anlisis obtenido con el pro- plantea el mtodo result ser ajenos a la
Fe(II)/ Relacin de FeT en la muestra original. Por lo tanto, parece que la tcnica puede ser
tambin utilizada para el Fe(II)/FeT ratios inferiores a 0.05%, el factor limitante es la precisin
de la tcnica phenanthroline en lugar de la Fe(II)/FeT ratio.

Agradecimientos
Este trabajo fue apoyado por una beca de investigacin No.

Es-3522-04 de BARD, Estados Unidos - Israel binacional del Fondo de Investigacin y Desarrollo
Agrcola.

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Visshaya Shkola, Mosc.

Determinacin precisa de las concentraciones de Fe (II) en presencia
De un fondo muy soluble de Fe (III)
Youri Gendel, Ori Lahav *
Facultad de Ingeniera Civil y Ambiental, Technion - Instituto de Tecnologa
de Israel, Haifa, 32000, Israel
informacin del artculo
Articulo de historia:
Recibido el 27 de septiembre de 2007
Aceptado el 27 de marzo de 2008
Disponible en lnea 16 Mayo 2008
Manejo editorial por R. Fuge
abstracto
Los mtodos analticos utilizados para determinar el Fe (II) disuelto a menudo
producen resultados
La presencia de altas concentraciones de Fe (III). Anlisis preciso de Fe (II)
en solucin cuando
se veces se requiere menos de 1% de la concentracin de Fe disuelto total
(Fe en tanto
T)

Geoqumicos y ambientales. Por ejemplo, este anlisis es imprescindible para

Obteniendo la relacin Fe (II) / Fe (III) en rocas, suelos y sedimentos, para
determinar la cintica
Constantes de oxidacin de Fe (II) en sistemas qumicos o bioqumicos que
funcionan a pH bajo,
Y tambin es importante en proyectos de ingeniera ambiental, por ejemplo
para un control
La etapa de regeneracin (oxidacin de Fe (II) en Fe (III)) aplicada en la
desulfuracin de gas frrico
Procesos de rizacin. En este trabajo un mtodo capaz de producir
concentraciones precisas de Fe (II)
en Fe (II) a las relaciones de Fe se presenta tan bajo como 0.05%. El mtodo
T

se basa en un pretratamiento
Procedimiento destinado a separar las especies de Fe (II) de las especies de Fe
(III) en solucin sin
Cambiando la concentracin original de Fe (II). Una vez separadas, una
fenantrolina modificada
Se utiliza para determinar la concentracin de Fe (II), en la virtual ausencia de
Fe (III)
Cies El procedimiento de tratamiento previo consiste en la elevacin de pH a
pH 4,2 a 4,65 usando NaHCO3

bajo N (g) el medio ambiente, seguido de filtracin de los xidos frricos

2

slido formado, y sub-

Secuencial del filtrado que contiene Fe (II). Exactitud de los anlisis de Fe (II)
obtenidos
para muestras (Fe (II) / Fe relaciones de entre 2% y 0,05%) a los que el
T

tratamiento previo descrito

Fue aplicada fue> 95%. Elevando el pH a ms de 4,65 durante el
pretratamiento se mostr a
Resultan en un mayor error en la determinacin de Fe (II), probablemente
resultante de la adsorcin de Fe (II)
Y su eliminacin de la solucin con el xido frrico precipitado.
2008 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
1. Introduccin
Los mtodos analticos comnmente utilizados para determinar
Concentracin de Fe (II) disuelta (por ejemplo, la fenantrolina
Mtodo) proporcionan resultados inexactos en presencia de un
Fondo de Fe (III) ( Herrera et al., 1989 ). La necesidad de un
Tcnica que proporciona un anlisis preciso de Fe (II) en casos
donde la concentracin de Fe (II) es menor que 1% de Fe surge
T

Particularmente en estudios cristalogrficos y geoqumicos

(Por ejemplo, para obtener la relacin entre Fe (II) y Fe (III) en
Rocas, suelos y sedimentos), y en los estudios
Determinar las constantes cinticas de la oxidacin de Fe (II) en
Qumicos o bioqumicos que funcionan a pH bajo
( Tufekci y Sarikaya, 1996; Nemati et al., 1998; Gmez
Y Cantero, 2003; Molchanov et al., 2007 ). El mismo anal-
Tambin es necesaria en la ingeniera ambiental, por ejemplo
En el contexto de la amplia difusin del gas basado en
procesos de desulfuracin en la que H S se oxida a
2 (G)

Elemental S en una solucin cida (normalmente pH <2) Fe (III)

Y el Fe (II) generado se oxida simultneamente de nuevo a
Fe (III) (tpicamente usando Acidithiobacillus ferrooxidans bactericidas
ria) para permitir un funcionamiento continuo en estado estacionario ( Asai
Et al., 1989; Ebrahimi et al., 2002 ). En ambos casos, la tasa
Oxidacin qumica o biolgica del Fe (II) depende
Concentracin de Fe (III), que es en muchos casos 2
O 3 rdenes de magnitud mayor que la concentracin de Fe (II)
Cin Jones y Kelly, 1983; Nemati y Webb, 1998;
0883-2927 / $ - vea la parte delantera 2008 Elsevier Ltd. Todos los
derechos reservados.
Doi: 10.1016 / j.apgeochem.2008.03.016
* Autor correspondiente. Tel .: +972 4 8292191; Fax: +972 4 8228898.
Direccin de correo electrnico: agori@techunix.technion.ac.il (O. Lahav).
Geochemistry Aplicada 23 (2008) 2123-2129
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Geoqumica Aplicada
Pgina principal de la revista: www.elsevier.com/locate/apgeochem
 Pgina 2
Molchanov et al., 2007 ). Como ejemplo de las dificultades
encontrado con presentes Fe (II) mtodos de anlisis, Molcha-
Nov et al. (2007) utilizaron experimentos de cultivo por lotes para obtener
los '' existentesconstantes cinticas de oxidacin Fe (II) por A. ferro-
oxidans, que incluy el efecto de la presencia de Fe (III) en
La velocidad de oxidacin de Fe (II). El valor de K (Monod de '' afinidad
s

Al sustrato ") bajo las condiciones investigadas

Se encontr que era 31 4 mg Fe (II) / L. Inhibicin competitiva
Por Fe (III) y se desarroll una ecuacin cintica
Que incluy un trmino de inhibicin de Fe (III). Sin embargo,
Validacin emprica del modelo cintico se restringi a
Concentraciones de Fe (III) inferiores a 2,4 g de Fe (III) / L (es decir, aproxi-
madamente 2 rdenes de magnitud ms alta que la K para Fe (II)) s

Debido a limitaciones analticas. A concentraciones ms altas de Fe (III)

No se dispona de un anlisis fiable de Fe (II) para obtener
Datos cinticos exactos. Ampliar los modelos cinticos a
Concentraciones de Fe (III), una tcnica apropiada
Determinacin de las concentraciones de Fe (II), que no
Prometido por un alto nivel de Fe (III), necesita ser
Optado En el proceso de desulfuracin de gas, un problema similar
existe: H se burbujea de aire S-cargado a travs de un acuosa cida
2

De Fe (III). Este ltimo se oxida H S a S elemental

2

Mientras que Fe (III) se reduce a Fe (II). Tpicamente en tales sistemas

La concentracin de Fe (II) es mucho menor que la concentracin de Fe (III)
Centracin, que es a menudo tan alta como 9-10 g / L, porque es
diseado para permitir el barrido ptimo de la H S PRESION
2 (g)

ent en la corriente de biogs ( Asai et al., 1989 ).

Anlisis de Fe (II) usando la fenantrolina colorimtrica
mtodo ( www.standardmethods.org ) Es comn aunque
Problemas se encuentran cuando se intenta alcanzar una
Medicin exacta del Fe (II) en presencia de un
Centracin de especies solubles de Fe (III). La interferencia en la
Mtodo aparentemente emana de la formacin de color
Debido a una reaccin entre las especies de Fe (III) y el fenano-
Trolina ( Herrera et al., 1989 ). Otro posible
mecanismo de interferencia fue sugerido por Muir y
Andersen (1977) , Quien postul que la interferencia es
Causada por la reduccin parcial de Fe (III) a Fe (II) por fenano-
En presencia de luz solar; Ambas fuentes de error
Resultan en sobrestimacin de la concentracin de Fe (II). A
Superar el problema de la sobreestimacin, que se demostr,
Por ejemplo, hasta un 38% cuando el Fe (II)
a Fe proporcin era de $ 5%, Herrera et al. (1989) sugiri la
T
Adicin de solucin de NaF 0,5 M como parte del pro-
Procedimiento. El fluoruro forma un complejo incoloro con Fe (III)
Minimizando la concentracin de Fe (III) disponible para la reaccin
Con el reactivo de fenantrolina. Otro quelante de Fe (III)
Agente que se puede utilizar para este fin es nitrilotriactico
cido ( Fadrus y Maly, 1975 ), sin embargo, su aplicacin es
Complicado y laborioso porque la intensidad de color
Analizada debe medirse frente a una muestra pre-
Sin la adicin de 1,10-fenatrolina a la
Compensar el color del complejo Fe (III) -NTA.
Adicionalmente, la mezcla de la solucin tampn, color re-
Agente (1,10-fenatrolina) y reactivo de enmascaramiento de Fe (III)
(Solucin de NTA) debe prepararse cada vez inmediatamente
Antes del uso y no se puede almacenar, haciendo que esta tcnica
Inadecuada para la determinacin rutinaria de Fe (II). Usando el mod-
La tcnica de flor-fenantrolina en muestras sintticas
ples Herrera et al. (1989) mostraron que el error en Fe (II)
anlisis se puede reducir a 2,6% para una Fe (II): relacin de Fe de 5%
T

Y al 5,8% cuando el Fe (II) era 0,5% de la concentracin total de Fe

(Comparado con un error del 57% alcanzado con el estndar
Dant fenantrolina para la misma muestra). Despus
Aplicando el mtodo modificado a los componentes naturales que contienen
Fe
muestras de agua Herrera et al. (1989) concluyeron que la
Modificado puede ser considerado exacto (menos de
2.4% de error, utilizando la definicin de los autores) siempre y cuando
Fe (II): relacin de Fe es mayor que alrededor de 5%. Por debajo de esta
T

proporcin
El mtodo de fenantrolina modificado dio lugar a una sobre-
Concentracin estimada de Fe (II), con un error
12% a una Fe (II): relacin de Fe de 0,5%. En Fe (II) a las relaciones de
T

Fe inferiores
T

Del 0,5%, el error se convierte en excesivo y el mtodo

no se puede utilizar ( Herrera et al., 1989 ). Un fluoruro similar-
enfoque de enmascaramiento fue propuesto por Krishnamurti y
Huang (1990) para la determinacin espectrofotomtrica
De Fe (II) con TPTZ (2,4,6-tri (2'-piridil) -1,3,5-triazina).
Estos autores demostraron que cuando una concentracin alta de fluoruro
De la muestra se puede llevar a cabo el anlisis de Fe (II)
Incluso cuando la relacin Fe (II): Fe (III) es tan baja como 0,1%.
Sin embargo, se demostr que la presencia de fluoruro puede
aumentar la velocidad de oxidacin de Fe (II) por O disuelto espe-
2,

Cialmente a pH> 3,45. Para evitar este cuidado especial debe ser
dado al pH al que se lleva a cabo el mtodo ( Krish-
namurti y Huang, 1990 ).
Inhibicin del anlisis de Fe (II) a altas concentraciones de Fe (III)
No se limita a los mtodos de fenantrolina y TPTZ.
El mtodo Kolthoff valoracin ( Herrera et al., 1989 ), usando
Dicromato de potasio como agente oxidante y bario
Difenilamina-4-sulfonato como indicador, se considera
Engorrosa y, por lo tanto, menos utilizada, a pesar de
Algo ms exacto a Fe bajo (II) a total disuelto
Fe (Fe las proporciones. Sin embargo, Herrera et al. (1989) mostraron que
T)

El mtodo de titulacin de Kolthoff tambin proporciona resultados precisos

solamente
Cuando la concentracin de Fe (II) constituye ms del 1% de
Fe Por debajo de esta relacin el uso de esta tcnica tampoco es
T.

recomendado. Otro anlisis bien establecido de Fe (II)

Tcnica es el mtodo de ferrozina ( Stookey, 1970 ), cual
Se basa en la reaccin de la ferrozina (3- (2-piridil) -5,6-di-
Fenil-1,2,4-triazina) con Fe (II) para formar un magen-
T-color con absorbancia mxima a 562 nm.
La ferrozina forma un complejo coloreado con Fe (II) pero no con
Fe (III). Sin embargo, cuando Fe (III) est presente en solucin (en par-
En concentraciones elevadas) tiende a oxidar el ferro-
reactivo zine ( Hong y Kester, 1986; Viollier et al., 2000;
Giokas et al., 2002; Akl et al., 2006 ). En esta reaccin Fe (III)
Se reduce a la forma Fe (II) y aumenta la intensidad del color,
Resultando en una concentracin de Fe (II) sobreestimada.
En este documento, un mtodo capaz de producir Fe (II)
concentraciones en Fe (II) a Fe proporciones tan bajo como 0.05% es pre-
T

Senta El mtodo se basa en un procedimiento de pretratamiento

Para separar las especies de Fe (II) de las especies de Fe (III)
Sin cambiar la concentracin original de Fe (II).
Una vez separados, el mtodo de fenantrolina modificado ( Her-
Rera et al., 1989 ) Se utiliza para determinar la concentracin de Fe (II)
Prcticamente en ausencia de Fe (III).
2. Proceso de pretratamiento propuesto
Para las muestras que se sospecha que tienen una relacin Fe (II): Fe (III)
Menos de $ 2%, se sugiere el pretratamiento siguiente
Antes de aplicar el mtodo de fenantrolina modificado.
2124
Y. Gendel, O. Lahav / Geochemistry Applied 23 (2008) 2123-2129

Pgina 3
El propsito de este paso es reducir la concentracin de Fe (III)
De la muestra a un valor mnimo con un mnimo de
En la concentracin de Fe (II) disuelta.
El procedimiento se basa en el hecho de que las especies frricas pre-
Cipitar a un pH mucho ms bajo que las especies de Fe (II). Siguiendo
Un aumento de pH> 4 y la precipitacin del Fe (III)
Filtracin se utiliza para separar los precipitados de los
Fase acuosa. El rango de pH sobre el cual las especies frricas
Precipitados y separados de la solucin deben ser
Suficientemente amplia y simple para obtener, pero durante el pro-
Las especies ferrosas no deben oxidarse ni adsorbirse a
La superficie de las especies frricas separadas.
El procedimiento de pretratamiento sugerido
Siguientes pasos: El pH se incrementa primero a 4,0 <pH <4,65 por
la adicin de solucin de 80 g / L A este rango de pH
de NaHCO3.

Las especies de Fe (III) precipitan casi completamente ya sea

amorfo Fe (OH) (K = 10 o como una variedad de frrico
3 (s) sp 37.1)

xidos / oxihidrxidos, dependiendo de la solucin especfica

caractersticas (vase la seccin 5 ). La adicin de NaHCO3

Solucin (una base dbil) para el ajuste del pH

El uso de una base fuerte (tal como NaOH) para evitar la
Formacin de condiciones localizadas de alto pH durante la
adicin. La formacin de tales condiciones puede
oxidacin parcial de Fe (II) por O disuelto o precipitacin 2

de Fe (OH) afectando posiblemente la exactitud del anlisis.

2,

Con el fin de reducir an ms la oxidacin espontnea de

Fe (II) durante Adems la muestra fue continua-
NaHCO3

ormente purgado por N para eliminar disuelto O durante pH

2 (g) 2

subir. Una vez que el pH se estabiliz y las especies de Fe (III)

Los slidos se separaron inmediatamente de la disolucin
el uso de un filtro de jeringa de 0,22 m. El filtrado que contiene Fe (II)
Se acidific inmediatamente a pH <2 para evitar posibles compuestos de Fe
(II)
Oxidacin y para permitir el almacenamiento antes del anlisis
Fenantrolina.
Los experimentos descritos aqu se centran en establecer
El rango de pH ptimo en el que las especies de Fe (III) deben ser
Precipitado sin afectar la concentracin soluble de Fe (II)
Cin. A este respecto, dos fenmenos diferentes deben
Teniendo en cuenta: (1) la oxidacin espontnea de Fe (II)
resuelto O que es una reaccin fuertemente dependiente del pH,
2,

Debe ser minimizado; Y (2) el rango de pH elegido debe

Ser tal que la posible adsorcin de Fe (II) a la superficie de
los precipitados Fe (III) especies ( Coughlin y piedra,
1995; Jeon et al., 2001 ) o co-precipitacin de Fe (II) con
Fe (III) ( Rub et al., 2003 ) y su posterior eliminacin de
La muestra con los slidos filtrados, sera insignificante.
El propsito de los resultados presentados aqu es establecer
El rango de pH ptimo para el procedimiento de pretratamiento y
Para demostrar que el anlisis preciso de Fe (II) en muestras
donde Fe (II) constituye menos del 2% de Fe e incluso como
T,

bajo como 0,05% de Fe que puede lograrse mediante la aplicacin de la pro-

T,

Procedimiento planteado.
3. Materiales y mtodos
3.1. Anlisis
El pH se midi con un medidor de pH Metrohm 827
Equipado con un electrodo de vidrio Metrohm 6.0239.100. Un
Se aadi volumen exacto de solucin de a la muestra
NaHCO3

Utilizando un valorador mecnico (Metrohm 718 STAT Titrino).

El hierro (II) se analiz usando la fenantrolina modificada
mtodo propuesto por Herrera et al. (1989) . Hierro (III) concentrado
Se determin la concentracin del cido sulfosaliclico (SSA)
Mtodo Zoltov, 2001 ).
3.2. Reactivos
La disolucin madre de sulfato frrico se prepar disolviendo
33,22 g de Fe reactivo (Honeywell Riedel-de Haen,
2 (SO4) 3

Pureza 97%) en 1 l de agua destilada. La concentracin de Fe (III)

De la solucin madre fue de 9,0 0,004 g / l de Fe a pH
1,79 (no se realiz ningn ajuste de pH). Dos existencias de Fe (II)
Se prepararon soluciones utilizando sulfato amnico ferroso
Hexahidrato (FAS) (Merck, GR, 99 - 101,5% de pureza):
Solucin A (200 mg / l de Fe) y solucin B (4000 mg / l de Fe), la
Las concentraciones fueron verificadas por el fenan-
sobredosis. El pH de ambas soluciones madre se ajust a 1,77 por
adicin de H SO La concentracin de la poblacin de
2 4. NaHCO3

Solucin utilizada para la elevacin del pH fue de 80 g / l.

3.3. Procedimiento de pretratamiento
Veinte alcuotas de un mililitro de Fe (SO solucin de eran
2 4) 3

Transferidos a vasos de precipitados de 50 ml y volmenes

Se aadieron solucin madre de Fe (II) para formar la solucin madre
requerida
Concentraciones de Fe (II). Se inici la purga de nitrgeno
(Se utiliz un difusor de vidrio) y despus de un tiempo de purga de
aproximadamente 1 min, se aadi una solucin de hasta que el deseado
NaHCO3

Se alcanz el pH y se estabiliz. Una vez que los slidos de Fe (III)

Aproximadamente 10 ml de solucin se pasaron a travs de una
0.22 mu filtro m jeringa. 5 mL del filtrado fueron inmediatamente
diatamente se acidific mediante la adicin de 0,1 ml de 1,8 NH SO 2 4

(Para alcanzar un pH en el intervalo de 1,0-1,2).

3.4. Experimental
3.4.1. Experimento preliminar
Para determinar el rango de pH aproximado donde la mayor
El Fe (III) precipita (para las condiciones ensayadas, es decir,
Fe 2 (SO4) 3
Solucin que contiene 9 g / l de Fe), una
Experimento. Diez muestras de 20 ml de
Fe solucin que contiene 9 g / l de Fe se prepararon y se
2 (SO4) 3

variando los volmenes de NaHCO3se aadieron (80 g / L) Solucin

A cada uno de ellos para que las muestras tuvieran un pH final de
3,95, 4,11, 4,15, 4,22, 4,35, 4,51, 4,64, 4,88, 4,96 y 5,30,
respectivamente ( Tabla 1 ). Despus de la estabilizacin del pH y la sol-
Por filtracin, se acidificaron las muestras y se
La concentracin residual de Fe (III) en los filtrados fue ana-
Utilizando el mtodo SSA.
3.4.3. Experimentos de verificacin de procedimientos sugeridos
Para investigar el efecto de la Fe (II) a la proporcin de Fe en el
T

Precisin de los resultados obtenidos con el mtodo modificado,

Se realizaron seis series de experimentos. El Fe (III)
Tierra en todos los experimentos fue de 9 g / L de Fe,
Mientras que la concentracin de Fe (II) se vari para generar
Fe (II): proporciones de Fe de entre el 2% y 0,05%. Para determinar
T

El efecto del pH, diferentes volmenes de NaHCO stock soluciones

3

Se aadieron a las muestras dentro de cada conjunto (es decir,

una Fe similar (II): Fe relacin Las condiciones de todas las pruebas
T).

Y. Gendel, O. Lahav / Geochemistry Applied 23 (2008) 2123-2129

2125

Pgina 4
realizado se enumeran en la Tabla 2 . El Fe
2 stock solu-
(SO4) 3

Contena alguna impureza de Fe (II). As, la primera experiencia

Para determinar el contenido de Fe (II) del
Fe (SO solucin, que era en experimentos posteriores
2 4)

Considerada como la concentracin en blanco de Fe (II).

4. Resultados
4.1. La determinacin del pH mnimo requerido para un rendimiento Fe (III)
Precipitacin en el procedimiento de pretratamiento
Los resultados de los experimentos preliminares,
Probar la eficacia del mtodo para la separacin de Fe (III)
se enumeran en la Tabla 1 . Los resultados muestran que a valores de pH
Superior a 4,2, prcticamente todo el Fe (III) se separ de
Las muestras que utilizan el pretratamiento de precipitacin / filtracin
procedimiento. Sobre la base de estos resultados, otros experimentos
Se realizaron a pH> 4,2 para determinar el intervalo de pH a
Que el procedimiento de precipitacin / filtracin no altera
La concentracin de Fe (II) disuelta. Una concentracin de Fe (III)
De 9 g / L en estos experimentos porque esto es
La composicin de Fe (III) ms comn en los medios de cultivo
utilizado para A. ferrooxidans ( Silverman y Lundgren, 1959 )
Y por tanto la concentracin ms alta de Fe (III) tpicamente encontrada
En sistemas de ingeniera. Obviamente, los resultados obtenidos
Son especficos de la composicin de la disolucin ensayada (es decir, 9 g / l
Fe-Fe solucin) y en otras condiciones (por ejemplo, una
2 (SO4) 3

Diferente concentracin de Fe (III) o fuerza inica o contador

Composicin aninica que generara una dis-
Solucin compleja de Fe (III), los resultados seran
ligeramente diferente. Sin embargo, se espera que la diferencia
Suficientemente pequeo para no cambiar la conclusin de que
Aumentar el pH a un pH superior a 4,2 dara lugar a
Tacin de todas las especies de Fe (III).
4.2. Determinacin de la concentracin de impurezas de Fe (II) en el
Solucin de fondo Fe 2 (SO4) 3

Tabla 2 (primera serie de datos) se enumeran los resultados de la residual

Fe (II) Las concentraciones medidas en el '' puroFe 2 (SO4) 3

Muestras (sin aadir Fe (II) externo), medida por la

Fenantrolina despus de aplicar el pretratamiento
Tcnica a varios valores de pH. Sobre el rango de pH de
3,96-4,86 las concentraciones medidas de Fe (II) fueron casi
Constante a 2,4 0,06 mg / L de Fe ( Tabla 2 set # 1), la pequea
Variacin en los resultados se atribuye a la
Fluctuaciones. A valores de pH superiores a pH 4,86 reducidos
Se midieron los valores de Fe (II), probablemente indicando
Que parte del Fe (II) presente originalmente estaba separado
A partir de la solucin con los precipitados de Fe (III). A pesar del hecho
Que la determinacin del valor "verdadero" de la impureza de Fe (II)
No fue posible, se utiliz un valor de 2,4 mg / L en
Clculos para representar la concentracin de Fe (II)
En la solucin de 9 g de Fe (III) / L (es decir, una impureza de Fe (II) de
0,026% en el Fe 2 slido).
(SO4) 3

4.3. Aplicacin del mtodo sugerido (pretratamiento + anlisis

Por el mtodo de la fenantrolina modificada) a muestras con
diferente Fe (II): proporciones de Fe en diversos valores de pH durante
T

Pretratamiento
Tabla 2 tambin muestra los resultados de los seis analtico
Experimento que se llevaron a cabo. La exactitud de
La determinacin de Fe (II) en muestras donde el Fe (III) fue
Separado de la solucin en el intervalo de pH de 4,20-4,65 fue
Muy alto (todos los errores por debajo del 5% y tpicamente mucho ms
bajos)
Con respecto a la concentracin esperada de Fe (II). Tales errores
No son excesivamente mayores que la exactitud mnima de
3% (bajo condiciones ptimas) asociado con el estndar
Dardo
Fenantrolina
mtodo
( Www.standardmeth-
ods.org ). Higo. 1 muestra, de manera similar a los resultados obtenidos en
Experimentos # 1 (determinacin de la concentracin de Fe (II)
cin en '' puroFe muestras), que a valores de pH ms altos
2 (SO4) 3

De $ 4.80 una notable disminucin en la precisin de Fe (II)

En todos los anlisis. Ms gen-
Los resultados muestran que, dentro de los lmites
Una disminucin en la precisin de la determinacin de Fe (II) es ob-
Cuando el pH es ms alto, lo que sugiere que elevar el
PH a aproximadamente pH 4,2-pH 4,3 probablemente producira el mejor
Resultados. Sin embargo, reconociendo que el logro de tal
El rango de pH de la fila es engorroso y que un error de <5% es
Aceptable, parece que el aumento del pH entre el pH
4.2 y 4.6 daran resultados satisfactorios.
5. Discusin
El hecho de que aparezca un estrecho rango de pH en
Que la especie Fe (III) puede separarse de la solucin
Sin alterar la concentracin de Fe (II) puede ser terica
Tres fenmenos diferentes. En primer lugar, Fe (II)
Se sabe que las especies se oxidan espontneamente a Fe (III)
En todo el rango de pH, con una tasa de oxidacin que es
Fuertemente dependiente del pH. Cintica de oxidacin del hierro ferroso
puede ser descrito ( Stumm y Morgan, 1996; Morgan y
Lahav, 2007 ) para el caso simple en el que ninguna de Fe (II) com-
Plexos (distintos de los complejos de hidrxido) existen:
dFe 2

dt
k Fe k FeOH k FeOH
o 2 1 2 0

2aq DO
1
donde k k ko, 1, 2

yk 3

Son constantes de velocidad de oxidacin

(tiempo de y no es la disuelto concentracin de O (mg / L).
A1), 2

Las especies de Fe (II) hidrolizadas se oxidan ms fcilmente

Especies no hidrolizadas en el siguiente orden
tabla 1
Las concentraciones residuales de Fe (III) en muestras sometidas a la
fenantrolina
Mtodo (es decir, despus del pretratamiento) en funcin del pH
Procedimiento de pretratamiento (ND = concentracin de Fe (III) no
detectable por el
SSA)
PH final de la solucin antes de la acidificacin
Concentracin de Fe (III) (mg / L)
3,95
26,6
4.11
9,6
4.15
2.1
4.22
DAKOTA DEL NORTE
4,35
DAKOTA DEL NORTE
4.51
DAKOTA DEL NORTE
4,64
DAKOTA DEL NORTE
4,88
DAKOTA DEL NORTE
4,96
DAKOTA DEL NORTE
5,30
DAKOTA DEL NORTE
2126
Y. Gendel, O. Lahav / Geochemistry Applied 23 (2008) 2123-2129

Pgina 5
FeOH 0

2aq) FeOH) 2 Fe ( Lutero, 1990 ). Corresponder-

vez ms, se ha demostrado en varios trabajos ( Lowson,
mil novecientos ochenta y dos; Millero, 1985 ) que la diferencia entre k y 2

k y entre k y k es aproximadamente cinco rdenes de

1 1 0

magnitud. Dado que la distribucin entre el hidrolizado

Fe (II) es dependiente del pH, la tasa de oxidacin tambin es
Fuertemente dependiente del pH como sigue: A valores de pH inferiores
$ 4, se puede suponer que la especie Fe domina en
2+

Eq. (1) y la velocidad de oxidacin es muy lento; a

$ 4> pH> $ 5, la concentracin de la especie FeOH +

Aumenta linealmente con el pH y la tasa potencial de oxida-

Tambin aumenta segn la ecuacin (1) . Con un pH> $ 5, la
cies FeOH 0

2 domina en la Ec. (1) debido a que es mucho ms

fcilmente oxidado que el Fe y FeOH como se refleja por el
2+ +

Magnitud de su constante de velocidad. Se puede concluir as

Que a medida que el pH aumenta a un valor ms alto durante el
Tabla 2
Condiciones y resultados de los experimentos analticos realizados
Establecer no.
Prueba no.
Volumen de NaHCO3

Solucin aadida (ml)

PH final
Se espera Fe (II)
Conc (mg / L)
Fe medido (II)
Conc. (Mg / l)
Error en Fe (II)
Anlisis (%)
Set # 1Fe2 solucin,
(SO4) 3

Fe (II) / Fe FFI 0,026% T

1
6.364
3,96
N/A
2,43
N/A
2
6.382
4,08
N/A
2,42
N/A
3
6.414
4.24
N/A
2,36
N/A
4
6.424
4,34
N/A
2,36
N/A
5
6,556
4,59
N/A
2,34
N/A
6
6,59
4,73
N/A
2,33
N/A
7
6.652
4,86
N/A
2,40
N/A
8
6.752
4,96
N/A
2,31
N/A
9
6.844
5,21
N/A
2.26
N/A
10
7.102
5,44
N/A
2,21
N/A
11
7.400
5,77
N/A
1,92
N/A
Set # 2, Fe (II) / Fe = 0,05%
T

12
6.442
4,28
4,35
4,32
0,69
13
6.516
4,54
4,35
4,29
1,38
14
6,750
4.74
4,35
4,25
2,30
15
6.884
4,85
4,35
4,27
1,84
diecisis
6.912
5,03
4,35
4,25
2,30
17
6.874
5.11
4,35
4,09
5,98
18
7,012
5,27
4,35
3,91
10,11
19
7.084
5,53
4,35
3,51
19,31
Set # 3, Fe (II) / Fe = 0,08%
T

20
6.458
4,25
7,34
7,03
4.22
21
6.574
4,37
7,34
6,99
4,77
22
6.612
4,48
7,34
7,02
4,36
23
6.702
4,67
7,34
7,01
4.5
24
6.818
4,88
7,34
6,87
6,4
25
6.822
4,97
7,34
6,75
8,04
26
7.192
5,26
7,34
6,45
12,13
Set # 4, Fe (II) / Fe = 0,14%
T

27
6.465
4.22
12,39
12,25
1,13
28
6.558
4,33
12,39
12,24
1,21
29
6.610
4.44
12,39
12,30
0,73
30
6.720
4,65
12,39
12,18
1,69
31
6.820
4,78
12,39
12,14
2,02
32
6.832
4,92
12,39
11,84
4.44
33
7,090
5.14
12,39
10,95
11,62
Set # 5, Fe (II) / Fe = 0,45%
T

34
6.556
4.24
40,66
40,74
0,20
35
6.602
4.44
40,66
40,56
0,25
36
6.678
4,62
40,66
40,25
1,01
37
6.808
4,73
40,66
39,58
2,66
38
6.838
4,87
40,66
39,01
4,06
39
6,92
4,99
40,66
38,56
5.16
40
7.056
5.18
40,66
37,29
8,29
Set # 6, Fe (II) / Fe = 1,06%
T

41
6,596
4,25
97,67
96,99
0,7
42
6.610
4,31
97,67
96,40
1.3
43
6.702
4,54
97,67
94,92
2,82
44
6.738
4,65
97,67
94,5
3,25
45
6.774
4,84
97,67
91,18
6,64
46
6.996
4,95
97,67
90,00
7,85
47
7,07
5.14
97,67
88,50
9,39
Set # 7, Fe (II) / Fe = 2,01%
T

49
6.614
4,21
191,17
186,07
2,67
50
6.718
4,45
191,17
181,18
5,23
51
6.748
4,62
191,17
181,20
5,22
52
6.918
4,76
191,17
179.75
5,97
53
7,016
4,98
191,17
176
7,94
54
7.156
5.18
191,17
170,68
10,72
La concentracin inicial de Fe (III) en todas las muestras fue de 9,0 g de Fe /
L; La concentracin de la solucin de reactivo NaHCO fue de 80 g /
3

L; Esperado y medido Fe (II)

Las concentraciones en los conjuntos 2 a 7 reflejan la concentracin de Fe (II)
dosificada, es decir, relativa a las concentraciones de impurezas de Fe (II) en
blanco determinadas a partir del conjunto
Experimentos # 1.
Y. Gendel, O. Lahav / Geochemistry Applied 23 (2008) 2123-2129
2127

Pgina 6
Procedimiento de separacin de Fe (III), oxidacin no deseada de Fe (II)
Es ms probable. Sin embargo, teniendo en cuenta
el procedimiento de pretratamiento se llev a cabo bajo un N 2

Ambiente, que la tasa de oxidacin global de Fe (II) es

Muy bajo, incluso a pH 5, y que el procedimiento slo dur
Varios minutos antes de que las muestras fueran acidificadas,
Durante la etapa de filtracin, parecera que Fe (II) oxida-
Cin no puede explicar los errores relativamente grandes
En el procedimiento a valores de pH mayores que alrededor del pH
4.65. Obsrvese tambin que la presencia de agentes complejantes
tales como las especies de carbonato, Cl

o SO 2

4
Iones ha sido
se muestra para retardar Fe tasas de oxidacin (II) (por ejemplo, King, 1998 ),
Por lo tanto la conclusin anterior, es decir que la oxidacin de Fe (II) es un
Causa poco probable de los errores analticos observados, puede
Considerado general.
Explicaciones ms razonables para la eliminacin de Fe (II)
De solucin a valores de pH superiores a 4,65 son que Fe (II)
Co-precipita con especies de Fe (III) para formar un compuesto intermedio
slido (como xido verde II, Fe II

4 Fe III
2 OH 12 SO 4, por ejemplo)
Y / o que el Fe (II) se adsorbe sobre la superficie del precipitado
(III). En cualquier caso, el Fe (II) involucrado ser
Perdido junto con los precipitados de Fe (III) durante la filtracin
paso. Es bien sabido que la mayora de xidos de Fe y xido
Hidrxidos (por ejemplo hematita, magnetita, goethita, lepidocro-
Citar, akaganeita, ferrihidrita y schwertmannita) han
La capacidad de adsorber metales divalentes en sus superficies
( Cornell y Schwertmann, 2003 ). De acuerdo con Rub
Et al. (2003) que estudi la co-precipitacin de Fe (II)
Y Fe (III) en soluciones acuosas ricas en sulfatos, la especie
Que es probable que precipite bajo las condiciones de la
Presente experimentos (4 <pH <5) es el hidroxisulfato
sal bsica Fe (OH) (SO
2,75 que corresponde a un Schw-
4) 0.125

Tipo ertmannita, que se transforma rpidamente en

Otros xidos de Fe (III) tales como ferrihidrita sobre el
PH aplicado en el procedimiento de pretratamiento. Sobre
el envejecimiento, la ferrihidrita puede transformarse en goethita (O -FeO-
OH). Ruby et al. (2006) sugirieron que la superficie de FeO-
OH acta como un ligando hidroxilante hacia
Fe (II) en solucin y que a pH $ 5 parcialmente hidroxi-
(Fe) especies de Fe (II) pueden adsorberse sobre superficies de
FeOOH. Alterar-
Nativo, los precipitados frescos de Fe (III) amorfos tambin pueden
transformar directamente en goetita y hematita (o -Fe O
2 3)

( Rub et al., 2003 ). Sin embargo, la formacin de hematites

Condiciones cidas se ha demostrado que se producen a
Superior a 25 C, por lo que es menos probable que la hematita sea
Presente en los precipitados. En cualquier caso, todos los
Se sabe que las fases de Fe adsorbidas absorben cationes metlicos con
Una capacidad de adsorcin que aumenta con el aumento del pH
( Cornell y Schwertmann, 2003 ). Ms especficamente, Fe 2+
Se ha demostrado que los iones adsorben a la superficie de ambos
Thite y hematita ( Coughlin y Stone, 1995; Jeon et al.,
2001 ), Siendo la adsorcin ms pronunciada a mayor
PH.
Sobre la base de lo anterior, e independientemente de la
Combinacin de xidos de xido o xidos de xido que
Bajo condiciones experimentales, es probable que la
Inexactitud observada en las mediciones de Fe (II) a valores de pH
Superior a 4,65 fue en gran parte el resultado de la adsorcin de
Fe (II) sobre la superficie del xido frrico / oxi-
Precipitado de hidrxido, un fenmeno que ha sido
Demostrado ser ms pronunciado a pH ms alto. En consecuencia,
La conclusin, con respecto al mtodo propuesto en el
Este trabajo, es que para minimizar el error en Fe (II)
Determinacin, el pH debe aumentarse durante la aplicacin
Cin del procedimiento de pretratamiento a un valor no
Que aproximadamente pH 4,65.
6. Conclusiones
Se introdujo un procedimiento de pretratamiento para
Fe (III) a partir de soluciones cidas para permitir una
Determinacin de Fe (II) por el mtodo de fenantrolina
Para muestras en las que Fe (II) constituye menos del 1% de
La concentracin total de Fe disuelta.
El pretratamiento consiste en una elevacin del pH entre pH 4,2
y pH 4,65 usando NaHCO3bajo medio ambiente (g)
N2

Seguido de filtracin de los xidos de Fe (III) slidos formados,

Y subsiguiente acidificacin del contenido de Fe (II)
filtrar.
0
3
6
9
12
15
18
4
4,2
4.4
4.6
4.8
5
5,2
5,4
5,6
PH
Error en la determinacin de Fe (II)
(%)
Fe (II) / FeT = 0,05%
Fe (II) / FeT = 0,08%
Fe (II) / FeT = 0,14%
Fe (II) / FeT = 0,45%
Fe (II) / FeT = 1,06%
Fe (II) / FeT = 2,01%
Rango de pH recomendado
Higo. 1. error relativo en la determinacin de Fe (II) como una funcin del pH
en el que (III) se separ Fe en el procedimiento de pretratamiento.
2128
Y. Gendel, O. Lahav / Geochemistry Applied 23 (2008) 2123-2129

Pgina 7
Si el pretratamiento se ejecuta correctamente, la determinacin
De la concentracin de Fe (II) ha demostrado ser precisa
(error <5%) para las muestras con Fe (II): proporciones de Fe tan bajo como
T

0,05%.
La elevacin del pH hasta un pH superior a 4,65 durante el pretratamiento fue
Demostrado para dar lugar a prdidas medibles de Fe (II). Estas
Las prdidas son probablemente el resultado de la adsorcin de especies de Fe
(II)
Al precipitado de xido / oxihidrxido de Fe (III).
La precisin del anlisis de Fe (II) obtenido con el pro-
Se encontr que el mtodo presentado no estaba relacionado con el mtodo Fe
(II) /
Relacin Fe en la muestra original. Por lo tanto, parece que
T

la tcnica puede tambin ser utilizado para Fe (II) /

Fe proporciones inferiores
T

Del 0,05%, siendo el factor limitante la precisin de la

tcnica fenantrolina en lugar de la Fe (II) / Fe relacin
T.

Expresiones de gratitud
Este trabajo fue apoyado por la Subvencin de Investigacin No.
IS-3522-04 de BARD, Estados Unidos - Israel
Fondo Binacional de Investigacin y Desarrollo Agropecuario.
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