Sie sind auf Seite 1von 21

Estudio de corrosin

galvnica entre acero


DOX y diferentes tipos de
acero utilizando tres tcnicas
electroqumicas
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

ABSTRACT
La corrosin galvnica es una de las formas ms comunes de corrosin que se encuentran en instalaciones
de la industria petrolera y en general de transporte de fluidos, esto se debe a que los dispositivos de trans-
porte integran una variada cantidad de aditamentos, mismos que estn fabricados de distintos materiales
que entran en contacto generando celdas de corrosin galvnica.

Las series galvnicas se han considerado como la informacin fuente para predecir el comportamiento de
los pares galvnicos entre diferentes tipos de metal de carcter noble o activo. Sin embargo existen metales
o aleaciones metlicas que, a pesar de tener un potencial electroqumico noble, cuando son acoplados con
otro metal presentan corrientes de corrosin muy bajas, lo que redunda en un par galvnico poco agresivo
para el metal ms activo.

El objetivo del estudio fue analizar los pares galvnicos que forma la aleacin Nquel-Cobalto-Boro utilizada
como depsito en acero (tambin conocida por su marca acero DOX) en contacto con aceros convencio-
nales como el inoxidable y el B7, y aceros con depsitos protectores como el cadminizado y el galvanizado.

La evaluacin se realizo a travs de tres tcnicas bien establecidas: seguimiento de potencial, curvas de
polarizacin y monitoreo del potencial galvnico y la corriente galvnica por medio de un ampermetro de
resistencia cero.

Los resultados obtenidos muestran que el acero DOX no genera un par galvnico agresivo ya que la salida
de corriente que en este se desarrolla es muy pequea comparada con la desarrollada entre otros metales,
lo que permite utilizarlo exitosamente como recubrimiento anticorrosivo de larga duracin. Este comporta-
miento se atribuye a que la aleacin de Nquel-Cobalto-Boro que integra el depsito en el acero DOX, forma
una pelcula pasivante estable en la que la reaccin catdica se polariza a valores muy negativos. La alea-
cin presenta una salida de corriente muy pequea lo que hace que la velocidad de corrosin galvnica sea
menor en comparacin con la velocidad de corrosin que presentan los metales independientes en el par.

1
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

INTRODUCTION
La industria petrolera gasta millones de dlares anualmente al enfrentar y prevenir problemas relaciona-
dos con la corrosion de sus instalaciones, de ah que cada da se deben desarrollar nuevos y mejores mto-
dos para poder llevar esta tarea acabo. Uno de estos mtodos de prevencin es el de los recubrimientos
metlicos obtenidos electroliticamente, los cuales le confieren al material base ms y mejores propiedades.
En la bsqueda de electrodepositos mas eficientes se ha encontrado en las aleaciones una fuente excelente
de materiales protectores, aunque la seleccin de estas aleaciones debe ser cuidadosa ya que, adems de
ofrecer proteccin a la agresividad de los medios, deben presentar propiedades mecnicas, fsicas, etc. que
sean congruentes con el trabajo de la pieza que se pretenda proteger. Una de estas aleaciones esta presen-
te en el proceso DOX, el cual ha sido probado durante aos en las instalaciones de PEMEX ofreciendo resul-
tados muy satisfactorios. La aleacin DOX presenta excelentes propiedades anticorrosivas ante los medios
que se presentan regularmente en las instalaciones petroleras, ofreciendo velocidades de corrosin muy
bajas aun comparadas con los aceros inoxidables a la par de que el costo de su produccin es mucho mas
bajo.

Otro punto ha considerar entre estos recubrimientos es la generacin de pares galvanicos. La corrosin
galvanica es comn en muchos procesos donde uno o dos material se encuentran ntimamente ligados y
expuestos al mismo medio, este tipo de corrosin se presenta al estar presentes dos materiales con diferen-
tes capacidades para enfrentar la agresividad del medio, confirindose el uno al otro facilidades de deterio-
ro que por si solos pueden o no llegar a presentar. Luego entonces, en la bsqueda de estos materiales
protectores, la facilidad para generar corrosin galvanica debe ser muy bien analizada con el objetivo de
que al involucrar estos electrodepsitos se evite el dao a los otros materiales presentes en las instalacio-
nes.

NOMENCLATURA: Corrosin galvanica, potencial de corrosin, densidad de corriente de corrosin, pen-


dientes de Tafel, polarizacin, corrosin galvanica, potencial galvanico, teora del potencial mixto.

2
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

DESARROLLO EXPERIMENTAL
Para cumplir con los objetivos planteados en esta investigacin se llevo a cabo el siguiente desarrollo expe-
rimental: Seguimiento de potencial de los metales a evaluar, realizacin de curvas de polarizacin, medi-
cin del potencial galvnico y de la corriente galvnica.

TCNICA 1: SEGUIMIENTO DE POTENCIAL


Para el seguimiento de potencial se instal una celda con dos electrodos: Electrodo de trabajo-acero a
evaluar, electrodo de referencia-electrodo de calomel saturado. El seguimiento de potencial se llevo a cabo
durante 60 minutos.

TCNICA 2: CURVAS DE POLARIZACIN


Para las curvas de polarizacin se instal un sistema de tres electrodos cuyas funciones y composiciones
son las siguientes: Electrodo de trabajo- acero a evaluar, Electrodo de referencia-calomel saturado, Electro-
do auxiliar: grafito de alta pureza y alta densidad.

Las condiciones para cada prueba fueron: Polarizacin catdica 600 mV ms negativos que el potencial de
reposo, polarizacin andica 600 mV ms positivos que el potencial de reposo. El barrido de potencial fue
de 1mV por segundo.

TCNICA 3: MEDICIN DEL POTENCIAL GALVNICO Y DE LA CORRIENTE GALVNICA


Se utiliz un electrodo de referencia de calomel saturado para el seguimiento del potencial en el par. La
distancia entre metales formadores del par fue de 10 cm. Se utiliz un Potenciostato Gill AC como amper-
metro de resistencia cero.

Figura 1.- celda utilizada para evaluar pares


galvanicos

3
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

Como puede observarse en la figura 1 la relacin de reas del par galvnico es de 1 a 1. Si bien las normas
internacionales para este tipo de pruebas indican que se deben evaluar geometras reales, en esta prueba
se pretende comparar la agresividad de los pares, por lo que se decidi utilizar reas con esta relacin.

Se utiliz un electrodo de referencia de calomel saturado como apoyo para el seguimiento de potencial del
par galvnico; tanto al potencial galvnico como a la corriente galvnica.

El seguimiento del potencial y de la corriente galvnica se llevo a cabo durante 7 das.

CONDICIONES DE LAS TCNICAS EMPLEADAS:


Para las tres tcnicas utilizadas se cumplieron las siguientes condiciones:

ACEROS EVALUADOS
Acero aleado grado B7, Acero B7 tratado con el proceso DOX 20 micras de recubrimiento, Acero inoxidable
316
Acero B7 galvanizado con 20 micras de recubrimiento
Acero B7 cadminizado con 20 micras de recubrimiento

LIMPIEZA DE LAS SUPERFICIES


Los aceros con electrodeposito fueron desengrasados y enjuagados con detergente y agua destilada,
despus secados con acetona para su posterior exposicin a los medios, los aceros sin tratamientos fueron
lijados hasta grado 600 desengrasados, enjuagados y secados.

MEDIOS DE PRUEBA
Se evaluaron los aceros en tres diferente medios:

Medio cido: Los medios cidos fueron preparados a travs de cidos concentrados de cido sulfrico los
cuales se llevaron a disoluciones de 0.1 molar en concentracin con la finalidad de obtener un pH igual a 1.

Medio salino (neutro). Los medios salinos fueron una solucin de Cloruro de Sodio tres por ciento en peso.

Medio dulce. Los medios dulces se prepararon a partir de una solucin de Cloruro de Sodio 3% en peso a
la cual se le burbujeo, durante una hora, Bixido de Carbono gaseoso. Con este tiempo de burbujeo se
asegura alcanzar un pH de saturacin, que para estos medios es de alrededor de 3.9.

4
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

RESULTADOS Y ANLISIS
POTENCIAL DE CORROSIN
Dado que el potencial de corrosin de una celda de corrosin definir cunta energa est involucrada en
el proceso, y por lo tanto si una reaccin se llevara o no a cabo de manera espontnea, es necesario ubicar
qu elemento se comporta como ctodo y qu elemento como nodo.

Este comportamiento puede detectarse estudiando de forma independiente a cada metal, enfrentndolo
con un electrodo de potencial conocido. El potencial generado por la celda (metal de prueba y de referen-
cia) indicar indirectamente el valor de potencial del metal evaluado.

La figura 2 muestra la manera en que se sigui el potencial de los diferentes aceros en medios salinos-
neutros, hasta su estabilizacin, los otros medios no se muestran, sin embargo el tratamiento de la prueba
es el mismo.

La figura 3 muestra claramente que sin importar el medio en que se este realizando la prueba de potencial,
el acero DOX presenta los valores ms positivos, seguido del acero inoxidable, cadminizado, B7 y galvani-
zado.
Tambin se observa que para todos los aceros, el medio que genera los potenciales ms activos es el que
presenta la saturacin con CO2.

An en un medio tan oxidante, el DOX presenta un carcter ms noble (potenciales ms positivos) que cual-
quier otro metal.

Figura 2.- Seguimiento del potencial en una solucin salina Figura 3.- Comparacin entre los distintos metales en los
3% de NaCl en peso. diferentes medios.

5
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

La figura 4 muestra el comportamiento de acero DOX en un medio saturado con O2. Se observa que el
potencial baja rpidamente hacia valores ms negativos pero en poco tiempo recupera su carcter noble,
aunque en este caso no se alcanza la estabilizacin rpidamente. En un medio altamente oxidante como
este, el acero DOX sigue mostrando ese perfil de metal ms noble que los dems metales evaluados.

Investigaciones realizadas con acero DOX en medios cidos y bsicos revelan que este material produce
una pelcula formada principalmente por xidos de nquel y de cobalto. Dado que el nquel y el cobalto son
los constituyentes de la aleacin acero DOX y que estos presentan caractersticas muy similares, se ha con-
siderado que la pelcula formada es una solucin slida muy estable de los xidos ya mencionados.
El hecho de que el potencial se estabilice rpidamente sugiere que la formacin de la pelcula se presenta
rpidamente y que la misma es muy estable. Lo anterior indica que el contenido de oxigeno en el medio
juega un papel clave para controlar el espesor de la pelcula de oxido formada y mantener su naturaleza
protectora en el acero DOX.

Figura 4.- Seguimiento de potencial en medios saturados de


oxigeno. Comparacin con un medio sin saturacin de
oxigeno.

Por otro lado, el hecho de que el acero DOX presente un valor de potencial ms positivo, significar que al
estar acoplado con otros aceros presentar un carcter catdico haciendo que el otro metal tome el papel
del nodo.
La diferencia de potencial entre el DOX y los aceros se puede ver en la siguiente tabla.

Tabla 1. Diferencia de potencial entre los metales formando


un par galvnico terico

6
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

Dadas las diferencias de potencial presentadas en la tabla, se podra pensar que el acero DOX al estar aco-
plado con estos metales va a generar un par galvnico muy daino, haciendo que la velocidad de corrosin
del metal al que est acoplado aumente considerablemente. Sin embargo, las mediciones de potencial no
son suficientes para evaluar la actividad de los metales en pares galvnicos, ya que estas no consideran la
polarizacin que sufren las interfases formadas por el medio y el metal.

Es as que los valores del potencial slo validan que el par galvnico se forme, pero no indican dos cuestio-
nes fundamentales relativas a la cintica del par: En cunto tiempo se formar el par galvnico y una vez
formado el par galvnico tendr o no carcter agresivo.

POLARIZACIN DE LOS ACEROS


El manejo de los siguientes resultados esta enfocado a tratar de describir el comportamiento cintico del
acero DOX en diferentes medios en comparacin con los otros metales evaluados, lo que permite puntuali-
zar sus diferencias y cmo stas determinan el perfil cintico del acero DOX.

Figura 5.-. Curvas de polarizacin para los diferentes aceros Figura 6.- Curvas de polarizacin para los diferentes aceros
en medio cido, solucin de cido sulfrico, H2SO4 0.1 molar, en medio salino, solucin de Cloruro de Sodio, NaCl, 3% en
temperatura 20 0C. peso, temperatura 20 0C.

DATOS CINTICOS

Figura 7 Curvas de polarizacin para los diferentes aceros en Figura 8.-. Comparacin de los valores de densidad de
medio salino, solucin de Cloruro de Sodio, NaCl, 3% en peso, corriente de corrosin entre los diferentes aceros, inmersos
saturada con Bixido de Carbono, CO2 , temperatura 20 0C. en los tres medios de prueba.

7
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

La figura 8 muestra que el medio ms agresivo fue el cido. Destaca el caso del galvanizado que cambi
hasta en un orden de magnitud el valor respecto al del medio salino saturado con CO2.

El acero DOX presenta la densidad de corriente (dcc) ms baja, en cualquiera de los medios probados, se
hace notar que la velocidad de la reaccin catdica que se lleva a cabo en la superficie del acero DOX tam-
bin es muy lenta comparada con la de los otros metales evaluados.

En medio salino la dcc que presenta el acero DOX es de 2.51 x 10-2 A/m2, el cadminizado para el mismo
medio presenta 7.5 x 10-2 A/m2 y el galvanizado es de 24.86 x 10-2 A/m2, un orden de magnitud mayor que
el acero DOX.

El acero inoxidable presenta dcc`s ms altas que el acero DOX, sobre todo cuando est presente un medio
salino.

Los dems recubrimientos varan dependiendo del medio al que estn expuestos.

Figura 9.- Relacin de pendientes catdicas entre los


diferentes metales y los distintos medios.

La pendiente catdica, pc, es una medida del grado de polarizacin que sufren los metales, es decir, la mag-
nitud del cambio que sufre una reaccin electroqumica cuando, al estar en equilibrio, se ve perturbada por
un flujo de corriente. La figura 9 muestra cmo la reaccin catdica sobre el acero DOX sufre una polariza-
cin ms grande que los dems metales evaluados en todos los medios; esto nos dice que una vez que se
inicia el proceso de corrosin en un sistema donde el acero DOX este involucrado, y empiece a circular
corriente (flujo de electrones), el acero DOX tender a llevar la reaccin catdica a valores ms negativos

En este sentido, la reaccin catdica requerir un valor de potencial ms negativo para que se pueda llevar
a cabo; si el potencial de la celda generada no alcanza ste valor, el proceso se detendr al no haber la ener-
ga necesaria para que opere.

8
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

El acero cadminizado presenta un valor de polarizacion catdica no tan alto. Por ejemplo, en solucin
salina, que es el medio donde presenta un valor ms grande se obtienen los siguientes valores de polariza-
cin: DOX 205 mV y cadminizado 160 mV. Los valores de pc que presenta el acero DOX son mayores que los
de cualquier otro metal, y entre estos ltimos hay variaciones dependiendo del medio al que estn expues-
tos.

Respecto a las polarizaciones anodicas se observa nn las figuras 5 a 7 que los metales presentan diferente
comportamiento a polarizaciones superiores a los 300 mV. En medio cido el acero inoxidable presenta
rpidamente una pasivacin, muy probablemente por los xidos de cromo que se forman en su superficie.
Esta pelcula no es conductora.

Los dems metales en este medio podran estar formando una pelcula. En el caso de DOX esta pelcula se
polariza de manera muy particular. La pelicula formada es estable, electroliticamente hablando, se manten-
dra presente aun cuando se presenten salidas de corriente muy altas ya que el cambio de potencial es
minimo.

El galvanizado presenta una pasivacin cuando recibe grande salidas de corriente. En el caso de la solucin
salina todos los metales presentan (en mayor o menor grado) una pasivacin, formada por una pelcula que
seguramente ser poco conductora en un rango corto de potencial; sin embargo a grandes rangos de
potencial perder estabilidad

La relacin lineal no definida que presentan las curvas nos lleva a ser muy cuidadosos con la valoracin de
la pendiente andica, pa, (polarizacin) que sufren los metales evaluados.

La figura 10 muestra los valores de pa los cuales indican el comportamiento andico de los metales evalua-
dos. Dado que estas pendientes se obtienen muy cerca del potencial de equilibrio, estaremos pensando
como proceso andico la disolucin del metal, aunque ms adelante pueda o no pasivarse como se ha
comentado.

La figura 10 muestra que el comportamiento andico de los aceros probados es muy similar. En la solucin
salina saturada con CO2, los valores de pendientes corresponden con los presentados tericamente en la
oxidacin del hierro que son de 40 mV. Los valores de las pendientes cambian para las otras dos soluciones,
pero en general los aceros se comportan de manera similar entre ellos.

Los valores de las pendientes en el medio cido son:

Acero DOX 70 mV,Acero inoxidable 85 mV, Acero cadminizado 80 mV, Acero B7 87 mV, Acero galvanizado
110 mV
Los valores de pendiente andica en medios salinos son muy similares en todos los metales evaluados:
Acero inoxidable 78mV, Acero galvanizado 100 mV, Acero Cadminizado 103 mV, Acero DOX 98 mV, Acero
B7 83 mV

9
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

Figura 10.- Relacin de pendientes andicas entre los diferen-


tes metales y los distintos medios.

La comparacin entre los metales evaluados nos dice que el valor de la polarizacin de la reaccin andi-
ca del acero DOX no presenta cambios significativos.

Tomando en cuenta los tres valores cinticos presentados en prrafos anteriores (densidad de corriente
de corrosin, pendientes catdicas y pendientes andicas), y si se compara el acero DOX con los resulta-
dos del resto de los metales evaluados, se puede decir que: El acero DOX presenta la dcc ms baja en
todos los medios, el acero DOX presenta una polarizacin andica muy similar a la del resto de metales
evaluados y la polarizacin de la reaccin catdica del acero DOX es muy alta

Esto lleva a pensar que el comportamiento del acero DOX esta regido por el proceso catdico que se
presenta en su superficie. Que debe estar desarrollando una pelcula compuesta por xidos de nquel y
xidos de cobalto que provoca que la velocidad de la reaccin catdica sea muy lenta y, que en general,
la velocidad de corrosin del acero DOX tambin lo sea.

POTENCIAL GALVNICO Y CORRIENTE GALVNICA EN FUNCIN DEL TIEMPO


Para poder evaluar el comportamiento del acero DOX en par galvnico, se han simulado distintos pares
entre los metales evaluados: DOX-Acero inoxidable, Galvanizado-Cadminizado, B7-DOX, etc. Todos estos
pares fueron evaluados en los tres medios estudiados (salino-neutro, cido y carbnico).

Se defini que el tiempo de la prueba sera de 7 das. En este tiempo la mayora de los pares galvnicos
formados present un comportamiento de corriente y potencial estable, lo que permite presumir que en
los pares no se presentar cambio de polaridad en el largo plazo.

Se muestran primero los resultados del par entre acero DOX y otros metales y ms adelante el resto.
Adems se hace una comparacin entre los valores de corriente galvnica que indican la velocidad de
corrosin que generan los pares galvnicos (corriente de corrosin galvanica, ccg).

10
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

Figura 11.- Pares formados con acero DOX en medio cido, Figura 12.- Pares formados con acero DOX en medios
H2SO4 pH= 1, temperatura 20 oC, presin 0.7 Bar aprox. salinos, NaCl 3 % en peso. pH = 6.4, temperatura 20oC,
Relacin de rea entre electrodos 1 a 1. presin 0.7 Bar aprox. Relacin de rea entre electrodos 1
a 1.

Los valores que presentan las grficas 11 a 13 indican que el rango de valores de ccg en medio cido esta
entre 23 y 82 A, y en particular se tiene: Par con inoxidable 24 A, Par con B7 79 A, Par con cadminizado
82 A, Par con galvanizado: 79 A

Es interesante notar que el valor de la ccg de los otros pares es muy similar, alrededor de 80 A y el valor
del potencial alrededor de -650 mV. Esto indica que cuando se genera un par galvnico entre el acero DOX
y cadminizado, galvanizado o B7, acero DOX induce en estos metales un comportamiento de par galvnico
equivalente.

Figura 13.-. Pares formados con acero DOX en medios


salinos, NaCl 3 % en peso, saturados con CO2 pH = 3.6,
temperatura 20 oc, presin 0.7 Bar aprox. Relacin de rea
entre electrodos 1 a 1.

A tiempo cero el par acero DOX-Inoxidable presenta casi los mismos valores de ccg que a tiempo 100 horas,
comportamiento que no ocurre en los otros aceros evaluados. Por ejemplo, para el par DOX-galvanizado a
tiempo cero el valor de cgg es del orden de 900 A y para el par DOX-B7 es de alrededor de 100 A, esto

11
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

indica que la superficie de los aceros recubiertos (cadminizado y galvanizado) cambia pero se estabiliza
con el tiempo y adems, como se ver ms adelante, no aumentar su deterioro por el efecto del par con
el DOX.

En medio salino se encuentran similitudes con el medio cido. Por ejemplo, el par Acero Dox-Inoxidable
es el que se estabiliza ms rpido y presenta los valores de potencial ms nobles (-480 mV), aunque en
este medio la salida de corriente no es la menor, ya que presenta un valor de 30 A comparada con los 11
A y 7.9 A que presentan con el cadminizado y el galvanizado respectivamente. Al igual que en medio
cido estos dos ultimos pares parten de valores muy altos (336 A para cadminizado y 275 A para galvani-
zado).

En cuanto a los potenciales en medio salino, el par acero DOX-Inoxidable se orienta hacia valores ms
negativos al igual que los pares con galvanizado y B7, slo el par con cadminizado se orienta hacia valores
ms positivos.

En medios salinos se presentan los valores ms bajos: Acero inoxidable 0.56 A, Cadminizado 8 A, Galva-
nizado 16 A, B7 42 A.

Aunque para el B7 el cambio no es tan notable ya que inicia en tiempo cero con un valor de 97 A. No as
el cadminizado con 139 A y sobre todo el galvanizado con 850 A. Esto indica que en estos dos ltimos
pares se presenta un proceso rpido de corrosin, mismo que con el tiempo baja su velocidad y se estabi-
liza. Los valores de potencial juegan muy bien con lo anterior, ya que todos los pares muestran un carc-
ter ms positivo con el tiempo y se estabilizan.

El valor del potencial en el par acero DOX-B7 cambia muy poco a lo largo de la prueba, iniciando en -692
mV y terminando en -680 mV. Un cambio muy ligero al igual que el que se present en la prueba de ccg.
El inoxidable sigue presentando valores de potencial muy estables y ms positivos que cualquier otro.
Todo lo anterior podra explicarse en el hecho de que los medios carbnicos tienden a formar pelculas de
carbonato sobre la superficie de los aceros. Dichas pelculas al parecer se mantienen muy estables, pare-
ciera que la presencia del par con el DOX no genera inestabilidad en las pelculas y por lo tanto podran
estar evitando el avance en el proceso de corrosin.

En la figura 14 se muestran los valores de velocidad de corrosin galvnica, vcg, que ofrece el DOX en par
galvnico. Los valores de vcg que se presentan en los pares con DOX son muy pequeos en comparacin
con los de los metales independientes lo cual es mostrado en la figura8 , esta figura indica que los valores
de vc de los metales evaluados son muy altos en comparacin con los que ofrece el par con DOX. Por
ejemplo, el acero galvanizado presenta una vc de 2.1 mm/ao, en medio cido de forma individual y en
par con DOX es de 0.185 mm/ao, es decir menos de dos rdenes de magnitud, por lo que se puede decir
que la contribucin del DOX es de menos del 10 %. Una manera de evaluar mejor estos resultados es
comparando los pares que se generan entre los distintos metales y observando cules generan salidas de
corriente ms grandes y por lo tanto velocidades de corrosin ms grandes.
Las siguientes figuras presentan el comportamiento de los pares formados entre los metales restantes en
los tres medios.

12
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

Figura 14.- Valoracin de la velocidad de corrosin que aportar el Figura 15.- Pares formados con acero inoxidable en medio
par galvnico al metal andico. Comparacin entre los diferentes cido, H2SO4 pH= 1, temperatura 20 oC, presin 0.7 Bar
medios. aprox. Relacin de rea entre electrodos 1 a 1.
No se presenta el par con DOX.

Figura 16.- Pares formados con acero inoxidable en medios Figura 17.- Pares formados con acero inoxidable en medios
salinos, NaCl 3 % en peso. pH = 6.4, temperatura 20 oC, presin 0.7 salinos, NaCl 3 % en peso, saturados con CO2 pH = 3.6,
Bar aprox. Relacin de rea entre electrodos 1 a 1. No se presenta temperatura 20 oC, presin 0.7 Bar aprox. Relacin de rea
el par con DOX. entre electrodos 1 a 1. No se presenta el par con DOX.

Figura 18.- Pares formados con acero B7 en medio cido, H2SO4 Figura 19.- Pares formados con acero B7 en medios salinos,
pH= 1, temperatura 20 oc, presin 0.7 Bar aprox. Relacin de rea NaCl 3 % en peso. pH = 6.4, temperatura 20 oc, presin 0.7
entre electrodos 1 a 1. Bar aprox. Relacin de rea entre electrodos 1 a 1. No se
No se presenta el par con DOX ni con inoxidable. presenta el par con DOX ni con acero inoxidable.

13
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

Figura 20.- Pares formados con acero B7 en medios salinos, NaCl Figura 21.- Par formado con acero cadminizado en medio
3 % en peso, saturados con CO2 pH = 3.6, temperatura 20 oc, cido, H2SO4 pH= 1, temperatura 20 oc, presin 0.7 Bar
presin 0.7 Bar aprox. Relacin de rea entre electrodos 1 a 1. No aprox. Relacin de rea entre electrodos 1 a 1. No se presenta
se presenta el par con DOX. el par con DOX, con inoxidable ni con B7.

Figura 22.- Par formado con acero cadminizado en medios Figura 23.- Pares formados con acero B7 en medios salinos,
salinos, NaCl 3 % en peso. pH = 6.4, temperatura 20 oC, presin NaCl 3 % en peso, saturados con CO2 pH = 3.6, temperatura
0.7 Bar aprox. Relacin de rea entre electrodos 1 a 1. No se 20 oC, presin 0.7 Bar aprox., relacin de rea entre electro-
presenta el par con DOX, con inoxidable ni con B7. dos 1 a 1. No se presenta el par con DOX, con inoxidable ni
con B7.

El comportamiento de las figuras 15 a 23 se puede resumir de la siguiente manera.

PARES CON INOXIDABLE EN MEDIO CIDO.


Los valores del potencial y de la corriente se estabilizan con el tiempo.

Los valores del potencial para todos los pares son prcticamente los mismos, no hay cambios entre B7, cad-
minizado y galvanizado. El valor de la corriente galvnica se presenta en un margen de 112 A a 350 A,
valores mucho ms grandes que los que presenta el acero DOX. Adems, los valores iniciales de ccg son
muy altos: 4633 A para cadminizado, 11847 A para galvanizado, y para acero B7 888 A. Estos valores son
ms grandes que los que present el par con DOX. Si bien los valores de ccg son ms grandes que en el par

14
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

con acero DOX, en este medio el resto de los materiales evaluados presentan comportamiento muy similar
en cuanto a la estabilizacin, ya que todos los aceros llegan a valores de potencial similares (alrededor de
-645 mV.).

PARES CON INOXIDABLE EN MEDIO SALINO.


En este medio, el par con galvnico presenta varios momentos: El primero se da entre el tiempo cero y
tiempo de alrededor de 6 horas donde la ccg baja rpidamente de valores de 321 A a 136 A, Despus se
mantiene estable por casi 50 horas y a partir de entonces la ccg baja de forma ms ligera hasta 38 A, valor
que alcanza en 126 horas y despus se estabiliza. El comportamiento con los dems metales se presenta de
forma similar, es decir un cambio inicial muy alto en el valor de ccg que despus se estabiliza hasta alcanzar
el valor reportado para el caso de Acero inoxidable-B7 que es de 6.6 A y para cadminizado 26 A. Los valo-
res de potencial se mantienen muy estables durante toda la prueba.

Pares en medio salino con CO2

En este medio se presenta un comportamiento muy interesante


Los pares formados por Inoxidable-Galvanizado, B7-Galvanizado y el Cadminizado-Galvanizado presentan
ciclos en el valor de la ccg (ver figuras 17, 20 y 23), aunque el valor del potencial se mantiene muy estable.
Los dems pares de B7 y cadminizado con galvanizado en cido presentan altas salidas de ccg al inicio de
la prueba, alrededor de 500 A, y estabilizacin de sta a tiempos de 50 horas. Esta conducta cclica podra
estar indicando la presencia de pelculas, posiblemente pasivantes, muy poco estables las cuales con el
tiempo se disuelven en el medio, permitiendo la corrosin para, despus, volverse a formar. En el caso de
DOX esta pelcula debe ser ms estable ya que no se presentan estos comportamientos cclicos.

COMPARACIN DE LA ACTIVIDAD DE LOS DIFERENTES PARES GALVNICOS:


Para poder llevar a cabo una mejor evaluacin, mediante comparacin, de los diferentes pares galvnicos
formados, se presentan las figuras 24 a 27

Figura 24.- Comparacin de DOX en par con inoxidable y los


dems metales evaluados. Valoracin de la velocidad de
corrosin que aportar el par galvnico al metal andico.
Diferentes medios.

15
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

En todos los medios el acero DOX genera el par menos agresivo, ya que ofrece la menor ccg. En medios
carbnicos, en par con inoxidable, se presenta la salida de corriente ms pequea.

En la figura 24 se estn presentando los valores de ccg ms pequeos de los ciclos. Tanto en acido sulfrico
como en acido carbnico se presentan los valores ms altos, aunque el par con galvanizado en medio
carbnico presenta un valor mas alto y con B7 en sulfrico el valor mas alto.

En la figura 25 se observan valores de corrosin galvnica entre el acero DOX y el cadminizado. No as en


soluciones cidas donde el valor que presenta el cadminizado es ms grande que el que presenta el acero
DOX: 0.39 mm/ao para cadminizado y 0.1752 mm/ao para DOX. Todo esto en par con B7. El par ms
daino es el formado entre B7 e inoxidable en medio cido al presentar alrededor de 0.8mm/ao.

En general los pares formados entre cadminizado y el resto de los metales evaluados en cualquier medio no
son muy agresivos. El par ms agresivo es con acero inoxidable en medio cido, pero en este caso es el
acero inoxidable el que le confiere este comportamiento al par. Como ya se vio en la figura 3.28, los pares
con acero inoxidable llegan a ser los ms agresivos sobre todo en medios cidos y carbnicos.

Figura 25.- Comparacin de DOX en par con B7 y los dems Figura 26.- Comparacin de DOX en par con cadminizado y
metales evaluados. Valoracin de la velocidad de corrosin los dems metales evaluados. Valoracin de la velocidad de
que aportara el par galvnico al metal andico. Diferentes corrosin que aportara el par galvnico al metal andico.
medios. Diferentes medios.

Mediante valores cinticos y de medicin de corriente en par galvnico, se ha presentado que el acero DOX,
adems de ser un metal muy resistente a la corrosin, no genera pares galvnicos tan dainos como el
inoxidable o el galvanizado, incluso el cadminizado, como se observa en la figura 28, donde en compara-
cin con el DOX en medio salino y carbnico presenta valores muy altos de velocidad de corrosin galvni-
ca al estar en par con el galvanizado.

Teora del potencial mixto aplicado al comportamiento del DOX como par galvnico

Mediante la teora del potencial mixto, es decir la forma en que un proceso o reaccin se polariza por la
accin de otra reaccin, se presentar un argumento para explicar el comportamiento que hasta ahora ha
mostrado el acero DOX.

16
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

Figura 27.- Comparacin de DOX en par con galvanizado y


los dems metales. Valoracin de la velocidad de corrosin
que aportar el par galvnico al metal andico. Diferentes
medios.

La figura 29 muestra el comportamiento catdico del DOX sobre el sistema y la consecuente polarizacin
del nodo hacia valores de potencial ms catdicos, con lo que la velocidad de reaccin andica ser ms
lenta en el acero acoplado que sin acoplar.

Lo anterior se explica con curvas de Evans Tafel, mostrando el control catdico del DOX sobre el par galv-
nico.

Figura 28.- Comportamiento del acero DOX en par galvni-


co. La salida de corriente disminuye por lo que el par galv-
nico formado no aumentar la salida de corriente del metal
andico.

17
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

CONCLUSIONES
El acero DOX presenta un potencial ms noble, que los otros metales, en todos los medios probados, por
lo tanto se comportara como ctodo en cualquier par galvnico con estos metales.

La densidad de corriente de corrosin que produce el acero DOX es muy baja por lo que la velocidad de
las reacciones ser muy lenta.

La polarizacin catdica sobre el acero DOX es muy alta, es decir, se requiere un cambio energtico muy
grande para que esta se lleve a cabo.

El potencial del par galvnico que forma el acero DOX es ms positivo que el potencial andico del resto
de los metales evaluados, por lo que stos sern llevados a comportamientos ms nobles, menos corrosi-
vos.

La salida de corriente que genera el acero DOX, en par galvnico, es muy baja y no puede considerarse
agresiva.

En comparacin con metales como acero inoxidable, acero cadminizado y acero galvanizado, el acero
DOX genera un par galvnico poco agresivo por lo que la velocidad de corrosin del metal acoplado no
aumentar.

AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al laboratorio de corrosin de la UNAM y a DTA de Mxico por haber cubierto en su
totalidad los costos de este trabajo.

BIBLIOGRAFA
- Genesc Ll. J. y vila J., Ms all de la herrumbre, Vol. 1 y 2, Fondo de Cultura Econmica, Mxico 1986.
- Bard A. J. y Faulkner L. R., Electrochemical methods, Fundamentals and Aplications, Jhon Wiley and sons,
Second edition, USA 2001.
- Standar guide for conducting and evaluating galvanic corrosin tests in electrolytes, designation g 71-81
(reapproved 1998, ASTM).
- Standar guide for development use of galvanic series for predicting galvanic corrosin performance,
designation g 82 98 (reapproved 1998, ASTM).

18
Estudio de corrosin galvnica entre acero DOX y
diferentes tipos de acero utilizando tres tcnicas electroqumicas

- http://www.doxsteel.com.
- Ajit K. Roy Dennos and l. Fleming, Galvanic corrosin study of container materials using zero resistance
amperimeter, Paper no 156, Corrosion congreso, NACE 1998.
- Baldera N., Evaluacin de la corrosin de la aleacin DOX en medio cido, Tesis para obtener el titulo de
Iqm, UNAM Mxico, 2003.
- Ramrez Rodrguez R., Caracterizacin electroqumica de una aleacin Ni-B-Co depositada electroltica-
mente, Tesis para obtener el titulo de Iqm, UNAM, Mxico 1998.
- Rodrguez C, Campillo B, Albarrn, J. Genesc, Caballero L. X. , Corrosin behavior of electrolytic NICOB
coatings, Corrosin reviews, vol. 17 no 2 1999.
- Oldfield J., Electrochemical theory of galvanic corrosin, Galvanic corrosin ASTM Stp 978, USA 1988.
- Randle T.H., Galvanic corrsiona kinetic study, Journal of chemical eduacation, Vol. 71 number 3 marzo
1994.
- Cramer S.D. and Jones P., Planning and design of tests, Corrosin tests and standards, Robert Baboian
editor.
- Kim J-G., Lee H-D. and Chung S., Effects of flow, velocity, ph, and temperature on galvanic corrosion in
alkaline chloride solutions, Corrosion NACE, vol 59, 2 febrero 2003.

19

Das könnte Ihnen auch gefallen