Libro de Corrion y Aldaires

POLITEXT
Luis Bilurbina Alter

Francisco Liesa Mestres
Jos Ignacio Iribarren Laco
Corrosin y proteccin
EDICIONS UPC
Primera edicin: octubre de 2003
Diseo de la cubierta: Manuel Andreu
Los autores, 2003
Edicions UPC, 2003

Edicions de la Universitat Politcnica de Catalunya, SL
Jordi Girona Salgado 31, 08034 Barcelona
Tel.: 934 016 883 Fax: 934 015 885
Edicions Virtuals: www.edicionsupc.es
E-mail: edicions-upc@upc.es
Produccin: Copistera Miracle, SA

Rector Ubach 6-10, 08021 Barcelona
Depsito legal: 84-8301-711-3

ISBN: B-40124-2003
Quedan rigurosamente prohibidas, sin la autorizacin escrita de los titulares del copyright, bajo las san-
ciones establecidas en las leyes, la reproduccin total o parcial de esta obra por cualquier medio o pro-
cedimiento, comprendidos la reprografa y el tratamiento informtico, y la distribucin de ejemplares de
ella mediante alquiler o prstamo pblicos.
ndice 9
ndice
1 Bases de la corrosin
1.1 Introduccin ............................................................................................................................13

1.1.1 Costes de corrosin ....................................................................................................14
1.2 Corrosin a alta temperatura ...................................................................................................15
1.2.1 Introduccin ...............................................................................................................15
1.2.2 Termodinmica de la oxidacin a alta temperatura ....................................................16
1.2.3 Mecanismo de formacin del xido ...........................................................................17
1.2.4 Atmsferas formadas por mezclas de gases ...............................................................18
1.2.5 Cintica de la corrosin a alta temperatura ................................................................19
1.2.6 Variables que influyen en la cintica de corrosin .....................................................20
1.3 Corrosin electroqumica ........................................................................................................22
1.3.1 Introduccin ...............................................................................................................22
1.3.2 Aspecto termodinmico de las reacciones de corrosin .............................................23
1.3.3 Tipos de pilas electroqumicas ...................................................................................28
1.3.4 Polarizacin ...............................................................................................................30
1.3.5 Pasivacin ..................................................................................................................35
1.4 Tipos de corrosin ...................................................................................................................38
1.4.1 Corrosin ambiental ...................................................................................................38
1.4.2 Corrosin por aguas ...................................................................................................43
1.4.3 Corrosin por suelos ..................................................................................................47
1.4.4 Corrosin por corrientes vagabundas .........................................................................49
1.4.5 Corrosin microbiolgica ..........................................................................................50
1.4.6 Corrosin galvnica ...................................................................................................52
1.4.7 Corrosin por condiciones metalrgicas ....................................................................57
1.5 Cintica de la corrosin ...........................................................................................................69
1.5.1 Velocidad de corrosin ...............................................................................................69
1.5.2 Ejemplos prcticos .....................................................................................................70
1.5.3 Control y medida de la velocidad de corrosin ..........................................................73
1.5.4 Diagramas de Pourbaix ..............................................................................................74
1.5.5 Curvas de polarizacin ...............................................................................................77
1.5.6 Diagrama de Tafel ......................................................................................................78
1.5.7 Polarizacin lineal: resistencia de polarizacin .........................................................79
1.5.8 Medidas de impedancia ..............................................................................................79
Los autores, 2003; Edicions UPC, 2003

10 Corrosin y proteccin
1.5.9 Ensayos ......................................................................................................................81
2 Proteccin contra la corrosin
2.1 Proteccin con revestimientos orgnicos .................................................................................89

2.1.1 Introduccin ...............................................................................................................89
2.1.2 Preparacin de la superficie .......................................................................................90
2.1.3 Revestimientos con planchas ......................................................................................94
2.1.4 Revestimientos con pinturas .....................................................................................106
2.2 Proteccin con recubrimientos metlicos ..............................................................................110
2.2.1 Electrodeposicin .....................................................................................................110
2.2.2 Recubrimientos autocatalticos ................................................................................121
2.2.3 Anodizado del aluminio ...........................................................................................123
2.2.4 Galvanizado en caliente ...........................................................................................124
2.3 Proteccin catdica ...............................................................................................................129
2.3.1 Tipos de proteccin catdica ....................................................................................130
2.3.2 Clculo de una instalacin de proteccin catdica ...................................................131
2.4 Inhibidores .............................................................................................................................134
2.4.1 Introduccin .............................................................................................................134
2.4.2 Tipos de inhibidores .................................................................................................136
3 Criterios de seleccin de materiales
3.1 Introduccin ..........................................................................................................................141

3.1.1 Identificacin de materiales en la planta ..................................................................142
3.2 Materiales metlicos ..............................................................................................................146
3.2.1 Aceros inoxidables ...................................................................................................146
3.2.2 Otros metales ...........................................................................................................160
3.3 Otros materiales .....................................................................................................................174
3.3.1 Materiales plsticos ..................................................................................................174
3.3.2 Materiales refractarios no metlicos ........................................................................180
3.4 Diseo de aparatos e inspeccin ............................................................................................183
3.4.1 Recipientes a presin ...............................................................................................183
3.4.2 Soportes, bridas, placas tubulares ............................................................................185
3.4.3 Inspeccin de los recipientes a presin ....................................................................187
3.4.4 Tipos de uniones ......................................................................................................187
3.4.5 Uniones mediante soldadura ....................................................................................189
3.4.6 Uniones mediante adhesivos ....................................................................................198
3.4.7 Uniones mediante juntas - bridas .............................................................................203
3.4.8 Inspeccin de materiales ..........................................................................................204
3.5 Casos particulares ..................................................................................................................206
3.5.1 Corrosin en carroceras de automviles .................................................................206
3.5.2 Corrosin marina ......................................................................................................222
3.5.3 Corrosin del hormign ...........................................................................................238

ndice 11
Anexo A: Cuestiones de sntesis ...............................................................................................247
Anexo B: Ejercicios numricos .................................................................................................265
Bibliografa ...................................................................................................................................275

Bibliografa 275
Bibliografa
UHLIG, H. Corrosin y control de corrosin. Bilbao, Urmo, 1979.
MCARTHUR, H. Corrosion prediction and prevention in motor vehicles. Chichester, Ellis

Horwood,1988.
GARROTE, R. Tratado de la carrocera de automviles. Monteso, Barcelona, 1980.
CHAMPION, F. A. Ensayos de Corrosin. Bilbao, Urmo, 1976.
SCULL Y, J. C. The fundamentals of corrosion. Oxford, Pergamon Press, 1975.
EVANS, U. R. Corrosiones metlicas. Barcelona, Revert, 1987.
GREENE, R. W. Corrosion control in the process industries. Nueva York, McGraw-Hill,1986.
BICZK, I. La corrosin del hormign y su proteccin. Bilbao, Urmo, 1978.
FELIU, S.; MORCILLO, M. Corrosin y proteccin de los metales en la atmsfera. Barcelona, Bellaterra,
1982.
FELIU, S.; MORCILLO, M. Datos de corrosin en Espaa y su interpretacin. Revista Metal.

CENIM, 14, 4, Madrid, 1978.
MOLERA, P.; COSTA, J. M. Corrosin i medio ambiente. Jornadas sobre corrosin y medio ambiente,
UAB, Bellaterra, Barcelona, 1981.
COSTA, J. M.; PASTOR, E.; VILARRASA, M. Corrosin de aceros en ambiente marino. Revista
lbero-americana de Corrosin y Proteccin, 19, 1, Madrid, 1988.
SIMEONOY, Y. ; SAYOY, T.; NANOYA, L. Influencia de los factores ambientales sobre la estabilidad
de recubrimientos polimricos. Revista lbero-americana de Corrosin y Proteccin, 20, 1, Madrid,
1989.
ARIAS, E.; SUAU, P.; LIESA, F. Pinturas bactericidas y antiincrustantes. Barcelona,CSIC, 1991.

BILURBINA, L. Corrosin industrial. Barcelona, CPDA ETSEIB, 1984.
BILURBINA, L.; LIESA, F. Materiales no metlicos resistentes a la corrosin. Barcelona, Marcombo,

1990.
BILURBINA, L.; LIESA, F. Zonas de corrosin preferente en la chapa del automvil. Influencia del
ambiente en los recubrimientos. Ponencia del Congreso de Qumica del automvil, Barcelona, 1989.
LIESA, F.; BILURBINA, L. Accin de la corrosin ambiental sobre metales protegidos. Ponencia de
las Jornadas Euro-Surfas 90, Barcelona, 1990.
GUTIERREZ, O.; BILURBINA, L.; LIESA, F. Environmental Accelerated Corrosion Te,its. Application
to Polyurethanes Coatings. Ponencia del 10th European Corrosion Congress, Barcelona, 1993.
GUTIERREZ, O.; BILURBINA, L.; LIESA, F. Environmental Accelerated Corrosion Tests. Application
to Can Coatings Laquers. Ponencia del Eurocoat 94 Congress, Barcelona, 1994.
LIESA, F.; BILURBINA, L.; IRIBARREN, I.; TOUS, X. Corrosion Caused by Municipal Wastes House
in Vehicles of transport and Collection Materials. Ponencia del 2001 Automotive Transpotation
Technology Congress. Barcelona, 2001.
BERTHELEMOT, V.; IRIBARREN, I.; LIESA, F.; BILURBINA, L. Estudio de la corrosin en aceros.
Comparacin entre ensayos en inmersin y ensayos electroqumicos. Ponencia de la XXIV Reunin
del grupo de Electroqumica, Barcelona, junio de 2002.
IRIBARREN, I.; LIESA, F.; CADENA, F.; BILURBINA, L. Corrosion tests in carbon steel: A
comparartive study between atmospheric and laboratory conditions. Ponencia del 15th International
Corrosion Congress, Granada, septiembre 2002
LIESA, F.; IRIBARREN, I.; BILURBINA, L. Modelizacin matemtica de la influencia en la corrosin

atmosfrica de los parmetros medioambientales. Ponencia del XV Congreso Nacional de Ingeniera
Mecnica, Cdiz, diciembre 2002
ISO 4542-1981. Revtements mtalliques et autres revtements non organiques. Directives gnerales
pour les essais de corrosion statique en milieu extrieur.
ISO 9226- 1989. Corrosion of metals and alloys. Corrosivity of atmospheres. Determination of corrosion
rate of standard specimen for the evaluation corrosivity.
ASTM B117-93. Standard Method of Salt spray(fog) testing.
ASTM G1-81. Preparing, cleaning and evaluation corrosion test specimens, practice for.
ASTM G31-90. Standard practice for laboratory inmersion corrosion testing of metals.
ASTM G101-89. Estimating the atmospheric corrosion resistance of low-alloy steels.

1 Bases de la corrosin 13
1 Bases de la corrosin
1.1 Introduccin
La corrosin se puede definir como la degradacin de un material a causa de la accin del ambiente en
que est inmerso. Esta degradacin se debe al resultado de las interacciones del material y el ambiente
bajo condiciones de exposicin determinadas.
Ejemplos los tenemos en: la oxidacin del hierro y sus aleaciones a la temperatura ambiente, la oxidacin
del acero a altas temperaturas, la grafitacin de la fundicin de hierro, el picado de los aceros inoxidables
en presencia de Cl-, el deterioro del cemento en presencia de sulfatos.
En el estudio de la corrosin, no slo es importante investigar la tendencia a la corrosin de los diferentes

materiales en diferentes ambientes, sino la velocidad del proceso, para poder determinar la vida media
del material en cada ambiente.
La oxidacin de los metales y sus aleaciones por reaccin qumica directa del oxgeno se debe a la
formacin de xidos estables. En algunos metales, el recubrimiento del xido es tenaz y proporciona
proteccin ante un ataque adicional del ambiente. En otros, el recubrimiento tiende a agrietarse y no los
protege.
Vernon y Evans han encontrado que la oxidacin superficial de los metales puede tener lugar de las
cuatro formas siguientes:
a) oxidacin con velocidad lineal

b) oxidacin con velocidad logartmica
c) oxidacin con velocidad parablica
d) oxidacin con velocidad asinttica
Este proceso se estudiar en el captulo 1.2.
Los procesos de corrosin de los metales por lquidos son procesos electroqumicos. La pila de corrosin
debe contener un electrolito, un nodo y un ctodo. En el nodo se produce la oxidacin y en el ctodo
la reduccin. Este proceso se estudiar en los captulos 1.3, 1.4 y 1.5.
La corrosin puede ser de dos tipos: generalizada y por picadura. En el primer caso se extiende forma
uniforme sobre la superficie metlica, por ejemplo la producida por el SO2 ambiental. En el segundo

caso se extiende en unos puntos de la superficie, distribuidos aleatoriamente y crece en profundidad,

por ejemplo la producida por los iones Cl- sobre los aceros inoxidables.
1.1.1 Costes de corrosin
Los podemos dividir en tres grupos:
-Econmicos
-Medioambientales
-Seguridad
En los costes econmicos tendremos en cuenta, no solamente los ocasionados por la substitucin de la
pieza deteriorada, sino tambin los derivados de los tiempos perdidos en la reparacin, los que dan
lugar a una disminucin de la calidad de los productos obtenidos y los que influyen en una disminucin
de los rendimientos energticos.
En el grfico adjunto se distribuyen los costes segn diferentes reas de trabajo.
Varios
Construccin
Qumica
Marina
Transporte
0 10 20 30 40

En los pases industrializados estos costes se estiman en 3-4 % del PIB. En USA se estiman unos costes
de 15.000 millones de $ al ao. En Espaa de 3-4 mil millones de pesetas anuales.
Aplicar una buena tecnologa para el control de la corrosin al disear, escoger los materiales ms
adecuados y procesos idneos puede conducir a ahorros entre el 20-30 %, adems de evitar problemas
importantes. En una industria textil se introdujo una estacin de descalcificacin del agua utilizada,
pero entonces el agua depositaba xido sobre el producto, ya que los contenedores haban perdido la
proteccin debida al CaCO3 depositado sobre su superficie; no se tuvo la precaucin de acompaar la
substitucin del agua con una proteccin anticorrosiva suplementaria en los contenedores.
La repercusin en el medio ambiente es evidente: desprendimiento de gases, aumento de productos

residuales, cambios climticos, contaminacin de aguas, contaminacin de suelos. En Bhopal, un escape
de gas de una conduccin, que haba sufrido los efectos de la corrosin dio lugar a una nube txica que
produjo ms de 3000 muertos. En 1986 se registr un grave episodio de contaminacin del Rhin, originado

por un incendio de una fbrica qumica, que al parecer tuvo lugar por explosiones y fugas de unos
tanques, debidas a fenmenos de corrosin.
Tambin la corrosin tiene influencia en la seguridad. La explosin de un tanque de alta presin en una
industria o durante el transporte puede causar accidentes con grandes prdidas econmicas e incluso de
vidas. En 1984 en Mjico, la explosin de una serie de depsitos que contenan GLP, debida a escapes
producidos por corrosin, dio lugar a ms de 400 muertos. En el mismo 1984 en Sao Paulo, la rotura de
una tubera de conduccin de gasolina, por efectos de un proceso de corrosin, condujo a ms de 800
muertos.
En la Primera Guerra Mundial la corrosin de diferentes partes de los buques de la marina inglesa caus
ms prdidas que la accin del enemigo. Son de todos conocidos los efectos ecolgicos desastrosos
producidos por la corrosin en los buques que transportan crudo, por ejemplo el caso del Prestige en
2002 en las costas de Galicia.
Tambin son importantes los efectos sobre la construccin. Son conocidos los derrumbamientos de
edificios debido a la aluminosis. En los ltimos aos ms de 200 puentes, en el mundo, han sido
deteriorados por efectos de la corrosin. Por ejemplo, el Silver Bridge sobre el ro Ohio fall por
corrosin-tensin de los cables de un acero de 0,7 % de C.
La presente crisis energtica y la polucin ambiental han estimulado la busca de nuevas fuentes
energticas: nuclear, geotrmica, solar, biomasa pero los investigadores han encontrado grandes
dificultades tanto en el diseo como al escoger los materiales apropiados, debido a los fenmenos de
corrosin. La energa solar ofrece una gran promesa, pero los esfuerzos en este campo han sido frenados
por el aumento de coste de los materiales, ya que hay que escoger los apropiados para que no sufran
corrosin. Una solucin interesante es el aprovechamiento de la energa geotrmica, pero se producen
fenmenos de corrosin debido a las altas temperaturas con que se trabaja, el uso de aleaciones adecuadas
y plsticos reforzados puede ser una buena solucin para el problema.
La degradacin ambiental contribuye en gran medida al fallo de los materiales de ingeniera. Una
metodologa bien establecida del anlisis del fallo proporciona una base por la prevencin de fallos en
los diseos de ingeniera. La mecnica de fractura y los ensayos no destructivos juegan papeles clave en
este aspecto.
1.2 Corrosin a alta temperatura
1.2.1 Introduccin
Cuando un metal se somete a temperaturas elevadas, normalmente es difcil la presencia de una pelcula
lquida conductora sobre su superficie, por lo que no tiene lugar un mecanismo de corrosin
electroqumica, sino que se produce una reaccin qumica entre el metal y el gas agresivo, normalmente
el oxgeno. En el caso del cobre la reaccin es:
1
2Cu ( s) O2 Cu2O( s) (1.1)
2

Las caractersticas distintivas de este mecanismo respecto del electroqumico son las siguientes:
a) No hay electrolito en el medio de reaccin.

b) Solamente es relevante a temperaturas elevadas, normalmente por encima de los 100 C.
c) Se suele producir un ataque del metal generalizado.
d) El producto de corrosin primario es un xido metlico.
e) El xido se genera directamente en la superficie metlica, teniendo lugar la circulacin de
electrones e iones a travs de la capa de xido.
1.2.2 Termodinmica de la oxidacin a alta temperatura
Normalmente las reacciones de formacin de xidos estn termodinmicamente favorecidas, ya que los
correspondientes valores de G0 son negativos a cualquier temperatura (Diagrama de Hellinghan, Fig.
1.1). Las rectas que en esta figura se muestran corresponden a la representacin de la ecuacin:
'G 0 'H 0 T 'S 0 (1.2)
siendo H0 y S0 los cambios de entalpa y entropa en condiciones estndar para la formacin del xido
por reaccin del metal con 1 mol de oxgeno. Todas las rectas presentan pendiente positiva, como
consecuencia del valor negativo para la variacin de entropa que surge de la desaparicin de un gas.
50
Ag O
CuO
0
Ag
SnO NiO
-50 Cu O
ZnO
Ni
-100
Sn Zn TiO
-150
Cr Al O!
-200
Ti
Al
-250
0 500 1000 1500 2000
Temperatura (C)
Fig. 1.1 Diagrama de Hellinghan
Por consiguiente, la reaccin de oxidacin de un metal est termodinmicamente favorecida.
Si consideramos ahora el equilibrio que tiene lugar durante la formacin de un xido, que para simplificar
supondremos que es el de un metal divalente:
2 Me O2 2 MeO (1.3)

el valor de Kp ser:
Kp ( pO2 ) 1 (1.4)
Siendo pO2 la presin de disociacin del xido, que es la presin parcial de oxgeno en equilibrio con el
xido y el metal.
Cuando esta presin es superior a la presin parcial de oxgeno en el ambiente, el xido es inestable y se
descompone en metal y oxgeno. Cuando la presin del oxgeno externa es superior a la de disociacin
del xido, ste es estable, de forma que metal y oxgeno reaccionan para dar el xido.
Esto es en definitiva consecuencia de la ecuacin:
'G 0 RT ln Kp RT ln( pO2 ) 1 (1.5)
de manera que al aumentar la presin parcial de oxgeno, la tendencia termodinmica para la formacin
del xido es menor (G0 es menos negativo).
1.2.3 Mecanismo de formacin del xido
Cuando se forma una primera capa de xido sobre la superficie del metal o aleacin, se establece una
barrera entre la superficie del material metlico y el gas agresivo. La formacin de nuevas molculas de
xido tiene lugar en varias etapas, que se detallan a continuacin para el xido de cobre (I) (Fig 1.2).
1. Interfase metal-xido:
Cu ( s) Cu ( pelicula) e (1.6)
2. Paso de electrones a travs de la pelcula de xido desde la interfase metal-xido hasta la

interfase xido-atmsfera.
3. En la interfase xido-atmsfera:
1
O2 ( g ) 2e ( pelicula ) O 2 ( pelicula ) (1.7)
2
4. Paso por difusin, debido al gradiente de concentracin, del catin (Cu+ en este caso) desde la
interfase metal-xido hacia la interfase xido-atmsfera, o bien, el paso del anin O2- desde la
interfase xido-atmsfera hasta la interfase metal-xido, o paso de ambos para entrar en contacto
entre s y que se forme una nueva molcula de xido:
2Cu O 2 Cu2O (1.8)
La formacin del xido ser tanto ms dificultosa cuanto ms difcil sea la conduccin de electrones a
travs de la pelcula (baja conductividad electrnica) y cuanto ms difcil sea la conductividad de los
iones a travs de la pelcula (baja conductividad inica). Por consiguiente, una seleccin de materiales
resistentes a la corrosin a alta temperatura deber tener en cuenta que la formacin de pelculas
protectoras exige una baja conductividad electrnica e inica.

Metal Pelcula de xido Gas
e- O2
2+
M O2-
Fig. 1.2 Mecanismo oxidacin a alta temperatura de un metal
1.2.4 Atmsferas formadas por mezclas de gases
Muchos procesos industriales tienen lugar cuando un metal est expuesto a una mezcla de varios gases
a temperatura elevada. El fenmeno en este caso es ms complejo que si solamente tiene lugar el proceso
de oxidacin en presencia de oxgeno.
Dependiendo de las caractersticas de la mezcla de gases, sta se suele tratar a partir de las presiones
parciales de oxgeno y azufre para mezclas sulfurantes-oxidantes y por la actividad de carbono en
medios carburantes.
En el caso de ambientes sulfurantes-oxidantes se tiene en cuenta el equilibrio:
2 SO2 2O2 S 2 (1.9)
En mezclas CO-CO2 las condiciones oxidantes vienen dadas por la presin parcial de oxgeno del
equilibrio:
2CO2 2CO O2 (1.10)
En algunos casos pueden existir hidrocarburos como el metano que dan lugar a atmsferas carburantes
en las que la actividad del carbono viene regulada por el equilibrio:
CH 4 C 2 H 2 (1.11)
Los valores de las presiones parciales de oxgeno, azufre y la actividad del carbono se calculan a partir
de la Kp, conocidas las 'G0 que normalmente se encuentran tabuladas.

1.2.5 Cintica de la corrosin a alta temperatura
Aunque una reaccin de corrosin puede estar favorecida termodinmicamente, su cintica puede llegar
a ser tan lenta que no constituya un problema importante desde el punto de vista prctico.
La cintica de la corrosin a alta temperatura se basa en el conocimiento de la ley matemtica que

relaciona la cantidad de metal perdida o el aumento de espesor de la pelcula de xido en funcin del
tiempo. Las leyes cinticas ms conocidas son (Fig 1.3):
-Lineal: y=kt
-Parablica: y2 = k t
-Logartmica: y = k ln t
-Asinttica: y k1 (1-e k t) 2
ea
n
til
rec
parablica
Espesor (y)
logartmica
asinttica
Tiempo (t)
Fig. 1.3 Variacin del espesor de la pelcula de xido segn la ley cintica
Para que la cintica fuese lineal sera necesario que la capa de productos de corrosin formada no
introdujera ningn impedimento al movimiento de iones y electrones. Esto solamente puede ocurrir si
los productos de corrosin son eliminados de manera inmediata una vez formados, lo que implicara su
fusin o vaporizacin. Adems, debera tener lugar a temperaturas superiores a las de fusin o
vaporizacin de los sulfuros u xidos formados.
Esta situacin se produce en aleaciones de Mo, V o Nb con unas caractersticas mecnicas a alta
temperatura muy buenas, si bien su resistencia a la corrosin es baja debido a las bajas temperaturas de
fusin y vaporizacin de sus xidos y sulfuros formados.
No suelen presentarse cinticas asintticas que corresponderan a capas de xidos con muy baja
conductividad que no creceran ms a partir de un cierto espesor.
La realidad es que los fenmenos de corrosin a alta temperatura se ajustan a cinticas logartmicas o
parablicas. En la Figura 1.3 se indica la variacin del espesor de la pelcula de xido segn la ley

cintica. Es evidente que la existencia de uno u otro tipo de cintica se debe en gran medida a las
caractersticas de la pelcula protectora, que en el caso de la ley lineal sera de una capacidad protectora
prcticamente nula y en la asinttica a pelculas que aislaran al metal, teniendo prcticamente un control
absoluto del proceso de corrosin. Por otro lado, el valor de la constante cintica es determinante a la
hora de seleccionar un material metlico, y a igualdad en la ley cintica debe elegirse, evidentemente, el
de menor constante cintica.
1.2.6 Variables que influyen en la cintica de corrosin
Las variables que influyen en la ley cintica de la corrosin a alta temperatura son la temperatura, las
caractersticas fsicas de la pelcula y sus caractersticas estequiomtricas.
La temperatura determina el tipo de ley de una manera bsica. As, a temperaturas inferiores a los 150
C se suelen presentar leyes logartmicas, en las que la velocidad de crecimiento de la pelcula de xido
es:
dy / dt k /t (1.12)
En este caso la velocidad de corrosin disminuye rpidamente al crecer el espesor, ya que la velocidad
de crecimiento y el espesor de la pelcula tienen una relacin inversa y exponencial:
dy / dt k / ey/k (1.13)
Las circunstancias que justifican este comportamiento suelen ser una baja velocidad de difusin inica
en estado slido, la distorsin de la estructura cristalina del xido respecto de la del metal que impide el
movimiento de los iones y la formacin de microporos que tambin impiden la difusin, resultado del
fenmeno de variacin de estructura cristalina.
Si existen factores que favorecen la difusin inica, por ejemplo el campo elctrico generado en la
pelcula de xido por la acumulacin de cargas positivas, el crecimiento de la pelcula puede estar
controlado por la conductividad electrnica de la pelcula, de manera que la ley suele ser logartmica
inversa:
1/ y k ln(1 1/ cte) (1.14)
Esta ley se presenta en el cobre cuando se oxida a baja temperatura.
Si el metal se encuentra a temperatura superior a los 200 C la ley es del tipo:
yn kt (1.15)
siendo frecuentemente n=2 y en ocasiones n=3.
La velocidad de crecimiento del xido es entonces:
dy / dt k / ny n 1 k c / y n 1 (1.16)

donde la relacin entre la velocidad de crecimiento y el espesor es ahora lineal, disminuyendo de forma
menos acusada que en la ley logartmica.
Las caractersticas fsicas de la pelcula vienen dadas, en el caso de la formacin de un xido para un
metal divalente, por la relacin entre el volumen ocupado por el xido y el del metal consumido:
1
Me O2 MeO (1.17)
2
R Vox / Vmet (1.18)
Este cociente se denomina relacin de Pilling-Bedworth y se puede expresar, teniendo en cuenta la

relacin entre el volumen molar y la densidad, como:
R A0 U M / aAM U 0 (1.19)
Siendo A la masa atmica o molecular y U la densidad. Los subndices M y O hacen referencia al metal
y xido respectivamente. El parmetro a es el coeficiente de la reaccin de formacin del xido:
aMe b / 2O2 MeaOb (1.20)
Cuando R<1 la pelcula de xido est sometida a esfuerzos de traccin lateral, lo que puede provocar la
formacin de poros con el consiguiente agrietamiento. En estas circunstancias el xido no es protector.
Si R>1 la pelcula de xido est sometida a compresin lateral, teniendo un carcter compacto con unas
buenas propiedades protectoras. Cuando R>>1 estas caractersticas protectoras se pierden como
consecuencia de la aparicin de tensiones internas de compresin que la ampollan y la desprenden de la
superficie metlica.
La relacin ideal R suele estar alrededor de la unidad. En la tabla se muestran los valores para algunos
metales.
Tabla 1.1. Relacin de Pilling-Bedworth para algunos metales
Protectora No protectora
Be 1,59 Fe 1,77 Li 0,57 Mo 3,40
Cu 1,68 Co 1,99 Na 0,57 Nb 2,61
Al 1,28 Ni 1,52 K 1,59 Sb 2,35
Si 2,27 Pd 1,60 Ag 1,59 W 2,35
Cr 1,99 Pb 1,40 Cd 1,21 Ta 2,33
Mn 1,79 Ce 1,16 Ti 1,95 U 3.05
Adems de la relacin de Pilling-Bedworth, otros factores que influyen en el carcter ms o menos

protector del xido formado son el grado de adherencia entre la pelcula y el metal, el coeficiente de

dilatacin trmica del metal y del xido, la temperatura de fusin del xido y su buena plasticidad en el
estado fundido.
1.3 Corrosin electroqumica
1.3.1 Introduccin
La corrosin, como proceso electroqumico, consiste en la reaccin de un metal en un medio agresivo

que se transforma en un xido u otro compuesto termodinmicamente estable en aquellas condiciones,
por medio de una reaccin de oxidacin-reduccin en un medio conductor de la electricidad.
La celda que provoca este proceso tiene tres componentes bsicos: un nodo, un ctodo y una disolucin
elctricamente conductora.
Corriente
nodo Ctodo
Electrlito
Fig.1.4 Celda electroqumica de corrosin
El nodo es el lugar donde se produce la corrosin
M o M n ne (1.21)
El electrolito es el medio que transporta los electrones.
El ctodo, que puede ser una parte de la superficie del propio metal en contacto con el primero, forma
el otro electrodo y se consume durante el proceso. Por ejemplo en una corrosin del hierro en contacto
con cobre tendrn lugar las reacciones 1.22 y 1.23; en presencia de aire la 1.22 y la 1.24.
Reaccin de oxidacin
Fe Fe 2 2e (1.22)
Reaccin de reduccin
Cu 2 2e Cu (1.23)
O2 2 H 2O 4e 4OH (1.24)

La superficie completa de un componente puede ser el nodo y la de otro componente en contacto con
l, el ctodo. Pero generalmente las celdas de corrosin se forman en diferentes puntos de la superficie
de un solo metal.
Por ejemplo, nodos y ctodos se pueden formar por diferencias en la superficie del metal: fases diferentes,
variaciones en las capas protectoras, pero tambin pueden tener lugar por variaciones en el electrolito
(provocadas por aireacin diferencial).
El electrolito puede ser un volumen de lquido donde estn sumergidos los electrodos o sencillamente
una capa condensada absorbida sobre la superficie del metal. La velocidad de corrosin est influenciada
principalmente por la conductividad elctrica del electrolito.
Fig.1.5 nodos y ctodos locales
1.3.2 Aspectos termodinmicos de las reacciones de corrosin
1.3.2.1 Energa libre
La tendencia a realizarse una reaccin qumica viene dada por la variacin de energa libre de Gibbs
'G que puede considerarse como el motor de la reaccin. La reaccin tiene lugar a expensas de la
energa libre, cuando ms negativo es el valor de 'G mayor es la posibilidad de que aqulla tenga lugar.
Por ejemplo, consideremos las reacciones a 25 C

1
Mg H 2 O(l ) O2 ( g ) Mg (OH ) 2 ( s) 'G 0 142600 cal (1.25)
2
1
Cu H 2 O (l ) O2 ( g ) Cu (OH ) 2 ( s ) 'G 0 28600 cal (1.26)
2
1
Au H 2 O(l ) O2 ( g ) Au (OH ) 2 ( s ) 'G 0 15700 cal (1.27)
2
Por este motivo el Mg tiene ms tendencia a la corrosin que el cobre y el oro difcilmente experimentar
corrosin. De todas formas esta tendencia no mide la velocidad de corrosin que depende de la cintica,
que estudiaremos ms adelante.

Teniendo en cuenta el mecanismo electroqumico de este proceso, esta tendencia a la corrosin puede
expresarse en funcin del trabajo elctrico efectuado.
'G nFE (1.28)
E es la f.e.m de la pila de corrosin, F 1 faraday ( 96493 C), y n el nmero de electrones que participan
en la reaccin. Una fuerza electromotriz positiva indica que los electrones van en el sentido indicado, si
la reaccin tiene lugar de forma espontnea, la variacin de 'G ser negativa, de aqu proviene el signo
negativo de la ecuacin anterior.
1.3.2.2 Potenciales normales de electrodo. Series electroqumicas
En principio no se presenta ningn metal completamente insoluble. Es decir, que si introducimos una
barra de un metal en agua, algunos tomos del metal pierden sus electrones y pasan al agua como iones:
M M n ne (1.29)
en la barra metlica quedan electrones en exceso y se produce una diferencia de potencial entre el
electrodo metlico (-) y la disolucin (+),
Fig. 1.6 Cargas generadas por un metal
pero a continuacin los iones de la disolucin atrados por el electrodo se precipitan sobre l, capturan
los electrones libres y se vuelve a formar el metal en el estado inicial.
M n ne o M (1.30)
Este proceso tiene lugar sucesivamente hasta que se llega a un equilibrio.
La diferencia de potencial indicada anteriormente en el momento del equilibrio es lo que entendemos

como potencial de electrodo:

2 H 2e H 2 (1.31)
Para medir este potencial se toma como referencia el potencial del electrodo de hidrgeno, al cual en
condiciones estndar se asigna el potencial cero.
Si consideramos estas reacciones en el sentido de la ecuacin 1.30 este potencial de electrodo marcar
la tendencia a la corrosin del metal.
La serie electroqumica es una disposicin ordenada de los potenciales estandar o normales de oxidacin
o reduccin de todos los metales. Los potenciales que se indican corresponden al potencial de equilibrio
del metal en contacto con sus iones, a una actividad igual a la unidad y a una temperatura de 25 C.
Generalmente se utiliza el electrodo de hidrgeno como ctodo. Los metales que tengan un potencial
positivo de reduccin en esta serie se oxidarn con ms dificultad que los que lo tengan negativo.
1.3.2.3 Ecuacin de Nernst
Al variar las concentraciones o, en general, las actividades, varan los potenciales de electrodo. Si nos
basamos en razonamientos termodinmicos, podremos deducir la variacin de los potenciales con las
actividades y con la temperatura.
La reaccin general para un proceso electroqumico podr ser
aA bB cC dD (1.32)
La variacin de la energa libre de Gibbs, G, para esta reaccin, vendr dada por la diferencia entre la
energa libre molal de productos y reactivos.
'G cGc dGd aGa bGb (1.33)
Si an es la actividad de la sustancia n
Gn Gn0 RT ln an (1.34)
es decir que la ecuacin 1.33 se transforma en
'G 'G 0 RT ln(aCc aDd ) : (a Aa a Bb ) (1.35)
y aplicando la relacin
'G nFE (1.36)
deducimos:
RT
E E0 ln( aCc aDd ) : (a Aa aBb ) (1.37)
nF

Tabla 1.2 Serie electroqumica. Potenciales electrdicos de reduccin normales * o standar E0 (V) a 25 C
Elemento Electrodo Reaccin electrdica E0 (V)
Oro Au3+/Au Au3+ + 3e Au +1,50

+
Oxgeno O2/H2O O2 + 4H + 4e H2O +1,23
+2/ 2+
Platino Pt Pt Pt + 2e Pt +1,20
Mercurio Hg22+/Hg Hg2 2+ +2e 2Hg +0,80

+/ +
Plata Ag Ag Ag + 1e Ag +0,80
+/ +
Cobre Cu Cu Cu + 1e Cu +0,52
-
Oxgeno O2/OH O2 +2H2O + 4e 4OH- +0,40
Cobre Cu2+/Cu Cu2+ + 2e Cu +0,34

+ +
HIDROGENO** H /H2 H + 1e H2 0,00
3+ 3+
Hierro Fe /Fe Fe + 3e Fe -0,05
+2
Plomo Pb /Pb Pb2+ + 2e Pb -0,13
Estao Sn+2/Sn Sn2+ + 2e Sn -0,14

+2 2+
Nquel Ni /Ni Ni + 2e Ni -0,25
+2 2+
Cadmio Cd /Cd Cd + 2e Cd -0,40
Hierro Fe+2/Fe Fe2+ + 2e Fe -0,44
Cromo Cr3+/Cr Cr3+ + 3e Cr -0,50

+2 2+
Cinc Zn /Zn Zn + 2e Zn -0,76
+2 2+
Titanio Ti /Ti Ti + 2e Ti -1,63
Aluminio Al3+/Al Al3+ + 3e Al -1,67
Berilio Be+2/Be Be2+ + 2e Be -1,85

+2 2+
Magnesio Mg /Mg Mg + 2e Mg -2,34
+/
Sodio Na Na Na+ + 1e Na -2,71
Calcio Ca+2/Ca Ca2+ + 2e Ca -2,76

+/ +
Potasio K K K + 1e K -2,92
+/ +
Rubidio Rb Rb Rb + 1e Rb -2,93
+/
Cesio Cs Cs Cs+ + 1e Cs -2,94
Litio Li+/Li Li+ + 1e Li -3,02
* Las concentraciones de las especies inicas son 1 mol dm-3 y las presiones parciales de los gases 1atm ( 105 Pa).
** El potencial normal del electrodo de hidrgeno ([H+]= 1 mol dm-3 y pH2 = 1 atm ) se toma por convenio E0 = 0 V.

Esta es la ecuacin de Nernst, que expresa el potencial de un electrodo en funcin de las actividades de
los iones y de la temperatura.
La temperatura a la cual normalmente estn referidos los potenciales normales es 298,15 K, en estas
condiciones la ecuacin 1.37 se transforma en
E E 0 0,059 / n log( aCc aDd ) : ( a Aa a Bb ) (1.38)
teniendo en cuenta que R = 8,314 Jmol-1 k-1, f = 96490 C mol-1 y ln= 2,3 log
Por la variacin del potencial con las actividades las series electroqumicas representadas en la tabla 1.2
tienen una aplicacin muy limitada, en algunas ocasiones se puede llegar a invertir la secuencia. Por
ejemplo, los agentes acomplejantes, tales como el EDTA, cianuros y lcalis fuertes, dan lugar a la
variacin del potencial de oxidacin de muchos metales al reducirse la actividad del in metlico; de
esta forma el estao puede ser activo con relacin al hierro cuando la relacin
a ( Sn 2 ) / a ( Fe 2 ) 5.1011 (1.39)
(lo que tiene lugar en latas que contengan limn).
Esto ha dado lugar a la aparicin de las series galvnicas, que son disposiciones de metales y aleaciones
de acuerdo con los potenciales reales medidos en un medio determinado. Una de las series galvnicas
ms empleada es la de los metales en contacto con agua de mar.
Tabla 1.3 Serie galvnica
Platino Hastelloy B (60Ni,30Mo,6Fe,1Mn)

Oro Inconel (Actiu)
Grafito Nquel (Actiu)
Titanio Estao
Plata Plomo
Chlorimet 3 (62Ni,18Cr,18Mo) Soldadura de Pb-Sn
Hastelloy C (62Ni,17Cr,15Mo) Acero inoxidable 18/8 (activo)
Acero inox 18/8 con 3% Mo (pasivo) Fundicin Ni-Resist(20%Ni+Cu)
Acero inoxidable 18/8 (pasivo) Fundicin Ni-Resist(30%Ni)
Acero inoxidable al cromo (pasivo) Acero inox al cromo (13%) (activo)
Inconel (80Ni,13Cr,7Fe) (pasivo) Fundicin Ni-Resist(20%Ni)
Ni (passivo) Acer inox al cromo (17%) (activo)
Monel (70Ni,30Cu) Fundicin gris
Cuproniquel 60-90/40-10 Aleaciones de aluminio
Bronces (de Al y de Sn) Cadmio
Latn rojo Aluminio
Cobre Cinc (hierro galvanizado)
Latn amarillo Magnesio y aleaciones de Mg

1.3.3 TIPOS DE PILAS ELECTROQUMICAS
1.3.3.1 Pilas galvnicas
Al unir dos electrodos de diferente potencial, cerrando el circuito por medio de un puente salino que una
las dos disoluciones, se obtiene una pila galvnica que produce corriente elctrica.
Fig.1.7 Pila galvnica
En la figura anterior se han representado dos electrodos, de cobre e hierro. Cada uno de ellos est en
contacto con disoluciones de sus propios iones: Cu2+, Fe2+.
Si las actividades de los iones son la unidad y la temperatura es 25 C, la diferencia de potencial de la

pila, teniendo en cuenta la tabla 1.2, ser:
0 0
ECu EFe 0, 345 (0, 441) 0, 786 V (1.40)
Si las actividades no son las correspondientes al electrodo normal, sino que por ejemplo son: [Cu2+] y
[Fe2+]=0,1 moldm-3, la diferencia de potencial ser
Cu 2 2e Cu (1.41)
0
ECu ECu 0, 059 / 2 log Cu 2 0, 2565 V (1.42)
Fe 2 2e Fe (1.43)
0
EFe EFe 0, 059 / 2 log Fe 2 0, 4705 V (1.44)
ECu EFe 0, 2565 (0, 4705) 0727 V (1.45)
Los electrones pasan por el conductor desde el electrodo de hierro hasta el cobre, en el nodo se disuelve
el hierro (corrosin) y los iones cobre se depositan en el ctodo sobre el electrodo de cobre.
Fe o Fe 2 2e (1.46)

El mismo fenmeno tiene lugar cuando se trata de dos electrodos de hierro y cobre en contacto y
sumergidos en una disolucin aireada. Las reacciones andicas y catdicas que tendrn lugar sern:
O2 2 H 2O 4e 4OH (1.47)
Estudiaremos con ms detalle este problema en el captulo de tipos de corrosin.
1.3.3.2 Pilas de concentracin
De la ecuacin de Nernst se puede deducir que tambin se puede formar una pila con electrodos del
mismo metal, si las actividades de los iones de las disoluciones en contacto con cada electrodo son
diferentes.
En el esquema de la figura 1.8 las reacciones sern:
2 H 2e o H 2 E0 0V (1.48)
Electrodo (1)
E (2 H o H 2 ) 0 0,059 / 2log(102 ) 0, 059 V (1.49)
Electrodo (2)
E (2 H o H 2 ) 0 0,059 / 2 log(10 4 ) 0,118 V (1.50)
El electrodo (2) actuara de nodo y el (1) de ctodo, el electrodo de hierro (2) ser en el que tendr lugar
la corrosin.
Fe (1) Fe (2)
+ +
H = 0.1 H = 0.01
Fig.1.8 Pila de concentracin
1.3.3.3 Pilas de aireacin diferencial
Es un caso particular de pila de concentracin. Se trata de unos electrodos metlicos que estn en
contacto con diferentes concentraciones de oxgeno.

Fe (1) Fe (2)
+ +
H = 0.1 H = 0.01
Fig.1.9 Pila de aireacin diferencial
La pila de la figura 1.9 representa este fenmeno. Dos electrodos de hierro sumergidos en una disolucin
de un electrolito (KCl 0,5 moldm-3). El electrolito de la zona (2) esta fuertemente aireado y el de la zona
(1) esta en contacto con N2. Las reacciones que tendrn lugar sern:
Fe 2 2e o Fe E0 0, 441 V (1.51)
O2 2 H 2O 4e o 4OH E0 0, 401 V (1.52)
El electrodo (1) se convertir en nodo y en l tendr lugar la corrosin.
En la vida prctica tenemos muchos ejemplos de este fenmeno:
Fig.1.10 Ejemplo de aireacin diferencial
Si tenemos una barra parcialmente sumergida en un electrolito (Fig.1.10), la parte (2), menos aireada,
ser la que acte de nodo y en ella tendr lugar la corrosin; esta situacin se presenta en un depsito
parcialmente lleno, la corrosin empieza por debajo de la lnea de nivel y por tanto es ms peligrosa
porque no la vemos a simple vista.
1.3.4 Polarizacin
Hasta este momento hemos estudiado la tendencia a la corrosin de los metales, pero en la prctica lo
que interesa es poder prever y calcular la velocidad de corrosin. Algunos metales que segn las tablas

anteriores tienen una fuerte tendencia a la corrosin por motivos estructurales tienen velocidades de
corrosin pequeas, de manera que se puede confiar ms en ellos que en otros de potenciales de oxidacin
ms altos.
Para ayudar al estudio cintico de la corrosin es interesante empezar a tratar el fenmeno denominado
polarizacin.
Polarizacin es la disminucin de la diferencia de potencial entre los electrodos que tiene lugar al
cerrarse el circuito. Es decir, que de hecho las condiciones de equilibrio que se han considerado hasta
ahora no se cumplen cuando empieza a circular una corriente por el circuito.
Este fenmeno puede ser consecuencia de la variacin de las condiciones en la interfase metal-lquido
y provoca una variacin en las velocidades de las reacciones andica y catdica.
En una pila Cu/Zn la variacin de potencial en funcin de la intensidad de corriente se representa en la

figura 1.11
Potencial
E
Cu
E Zn
I mx Corriente
Fig.1.11 Polarizacin pila Cu/Zn
Los mecanismos que provocan la polarizacin pueden ser: a) polarizacin por concentracin, b)
polarizacin de activacin, c) polarizacin de resistencia.
13.4.1 Polarizacin por concentracin
Si consideramos la pila anterior Cu/Zn, los procesos que tendrn lugar sern:
Zn 2 2e o Zn E Zn E 0 ( Zn 2 / Zn) 0, 059 / 2 log Zn 2 (1.53)
Cu 2 2e o Cu ECu E 0 (Cu 2 / Cu ) 0, 059 / 2 log Cu 2 (1.54)

En el transcurso de la reaccin, si dejamos circular corriente, las concentraciones de [Zn2+] aumentarn

y las de [Cu2+] disminuirn y de acuerdo con la ecuacin de Nernst el potencial del Zn aumentar (ser
menos negativo) y el del Cu disminuir de acuerdo con la representacin de la figura 1.11
Cuanto ms grande sea la intensidad de la corriente, ms pequea ser la concentracin de [Cu2+] en la

superficie del electrodo. En el momento que aquella sea prcticamente cero tendremos la mxima
intensidad de corriente o densidad de corriente. Esta densidad recibe el nombre de densidad de corriente
lmite (iL). De todas formas raramente la polarizacin es infinita, en el momento en que el potencial se
desplaza suficientemente pueden tener lugar otras reacciones, por ejemplo
2 H 2e H 2 (1.55)
Por termodinmica se puede demostrar que:
E2 E1 RT / nF ln i2 / i1 1 (1.56)
y la densidad de corriente lmite se puede valorar por:
i1 DnF / dt c103 (1.57)
donde D es la constante de difusin del ion que se reduce, n y F son las clsicas, d es el espesor de la
capa estacionaria del electrolito prxima a la superficie del electrodo (d vale aproximadamente 0,05), t
es el nmero de transferencia de todos los iones de la solucin excepto el ion que est reducindose (es
igual a 1 si estn presentes muchos iones). D para la mayor parte de iones vale 10-5 cm2/seg y c la
concentracin.
i1 0, 02 nc (1.58)
para los iones H+ y OH- D=9,3.10-5 y 5,2.10-5 cm2/seg , por esto los valores de il son un poco mayores.
1.3.4.2 Polarizacin por activacin
Est relacionada con la energa de activacin necesaria para que la reaccin en un electrodo tenga lugar
con la velocidad conveniente. Se debe de superar la barrera que representa la energa de activacin, esto
originar por tanto, una sobretensin que se necesitar para que se produzca la reaccin andica o
catdica.
Es importante cuando el proceso requiera una energa de activacin importante, como en el caso de
desprendimiento de gases
El proceso en el caso de desprendimiento de hidrgeno es complejo y consta de diversas etapas:
En primer lugar el ion H3O+ se acerca a la superficie del ctodo se descompone en H+, que capta un
electrn, a continuacin se renen dos H+ y se forma H2. Esta ltima fase es lenta y su velocidad vara
segn el metal y segn el medio, como puede observarse en la siguiente tabla:

Tabla 1.4 Valores de sobretensin
Sobretensin de hidrogeno D = >log i/i0

Metal T (C) Disolucin b (V) i0 (A/cm2) h (1mA/cm2)
-3
Pt(llis) 20 1N HCl 0,03 10 0,00
-4
Pd 20 0,6N HCl 0,03 2.10 0,00
-6
Mo 20 1N HCl 0,04 10 0,12
Au 20 1N HCl 0,05 10-6 0,15
-6
Ta 20 1N HCl 0,08 10 0,16
-6
W 20 5N HCl 0,11 10 0,22
-7
Ag 20 0,1N HCl 0,09 5.10 0,30
Ni 20 0,1N HCl 0,10 8.10-7 0,31
-7
20 0,12N NaOH 0,10 4.10 0,34
-7
Bi 20 1N HCl 0,10 10 0,40
-7
Nb 20 1N HCl 0,10 10 0,40
Fe 16 1N HCl 0,15 10-6 0,45
-7
25 4%NaCl pH 1-4 0,10 10 0,40
-7
Cu 20 0,1N HCl 0,12 2.10 0,44
-6
20 0,15N NaOH 0,12 1.10 0,36
Sb 20 2N H2SO4 0,10 10-9 0,60
Al 20 2N H2SO4 0,10 10-10 0,70
-9
Be 20 1N HCl 0,12 10 0,72
Sn 20 1N HCl 0,15 10-8 0,75
-7
Cd 16 1N HCl 0,20 10 0,80
-13
Hg 20 0,1N HCl 0,12 7.10 1,10
-13
20 0,1N H2SO4 0,12 2.10 1,16
20 0,1N NaOH 0,10 3.10-15 1,15
-13
Pb 20 0,01-8 N HCl 0,12 2.10 1,16
Sobretensin del oxigeno
Pt(llis) 20 0,1N H2SO4 0,10 9.10-12 0,81
20 0,1N NaOH 0,05 4.10-13 0,47
-13
Au 20 0,1N NaOH 0,05 5.10 0,47
Sobretensin del metal (deposicin)
Zn 25 1M ZNSO4 0,12 2.10-5 0,20
-5
Cu 25 1M CuSO4 0,12 2.10 0,20
-8
Fe 25 1M FeSO4 0,12 10 0,60
-9
Ni 25 1M NiSO4 0,12 2.10 0,68

HO
3
HO
e- 3
H H
2
H H
2 2
H
H 2
2
H
e-
H
HO
3
HO
3
Fig.1.12 Polarizacin por activacin
Substancias como el Pt o Fe hacen que esta reaccin tenga lugar rpidamente y la sobretensin es
pequea, en otros casos : Hg o Pb la sobretensin es grande. Si se aade al electrolito H2S, o compuestos
de As o de P, estos actan como catalizadores negativos de la reaccin y se produce una acumulacin de
H+ en la superficie, que favorece la entrada del hidrgeno en la red metlica y esto provoca tensiones
importantes de manera que se producen grietas en aceros que tienen P o As, el fenmeno recibe el
nombre de fragilidad por hidrgeno.
Otros casos pueden ser

1
2OH O2 H 2 O 2e (1.59)
2
En ste caso la polarizacin sera del nodo.
La polarizacin por activacin es tambin caracterstica de la precipitacin de iones metlicos. El valor

puede ser importante para Co, Fe, Ni, Cr. No se conoce exactamente el paso ms importante de este
proceso, puede ser la velocidad de hidratacin del in metlico que deja el electrodo o la deshidratacin
del ion hidratado cuando entra en la red metlica.
Tafel calcul para la polarizacin por activacin
K E log i / i0 (1.60)
i0 representa la densidad de corriente que circulara si las reacciones iguales directa e inversa que tienen
lugar en el electrodo en equilibrio, beta e i0 dependen del metal y del medio. i0 se denomina densidad de
corriente de intercambio.
1.3.4.3 Polarizacin por resistencia
Tiene lugar por la cada hmica IR en el electrolito y en las interfases metal-disolucin. Puede aumentar

al formarse pelculas protectoras de xidos, hidrxidos, carbonatos y en general aumenta linealmente

con la densidad de corriente. Su valor es
E2 E1 iR (1.61)
siendo R la resistencia del electrolito situado en las proximidades del electrodo e i la densidad de
corriente.
1.3.5 Pasivacin
El proceso de disolucin de un metal ha sido descrito en los apartados anteriores como una reaccin de
oxidacin
M M n ne (1.62)
Si el metal en este proceso queda recubierto por un compuesto estable en frente del electrolito, el metal
se vuelve pasivo y su velocidad de corrosin disminuye, anulndose prcticamente, mientras no se
destruye la capa protectora.
Por ejemplo, el hierro es atacado por HNO3 diluido, pero no por concentrado; en ste ltimo caso se
comporta como ms noble que el cobre en una disolucin de CuSO4.
La curva de polarizacin andica del hierro en presencia de H2SO4 de concentracin 1 moldm-3, cuando
la densidad de corriente externa llega a unos 200 mA/cm2, nos muestra que el potencial hace un salto
brusco de A a B y el oxgeno se desprende en la superficie del metal.
B
log I
Fig.1.13 Pasivacin
La zona de potencial entre A y B no puede ser investigada fcilmente en condiciones galvanostticas

(manteniendo la corriente constante y dejando que el potencial vare libremente).

1.3.5.1 Potenciostato
Para poder hacer medidas en esta zona es necesario controlar el potencial; esto se consigue por medio
de un aparato, el potenciostato, que ajusta automticamente la corriente al potencial; de esta forma se
obtiene la curva de polarizacin potenciosttica.
E G
F
Resistencia Electrodo de
referencia
Electrodo mV
de soporte
D
C
Espcimen
B
log dens. de la corriente
Fig.1.14 Potenciostato-Curva de polarizacin potenciosttica
Esta curva muestra que tiene lugar una fuerte reduccin de la densidad de corriente en el momento en
que se sobrepasa la densidad crtica B y en el punto C la densidad de corriente pasa de 200 a 7 PA/cm2,
en el caso anterior, en este punto el metal est pasivazo y la densidad no vara hasta llegar al potencial
D (1.2 V), que es el potencial del electrodo de oxgeno
O2 2 H 2O 4e 4OH (1.63)
en este momento empieza el desprendimiento de oxgeno, la densidad de corriente vuelve a aumentar
1.3.5.2 Potencial de Flade
La teora de la pasivacin por adsorcin nos indica que el oxgeno o los iones pasivantes se adsorben
sobre la superficie del metal formando una capa. Esta capa desplaza las molculas de agua adsorbidas
y reduce la velocidad de disolucin andica que comporta la hidratacin de los iones metlicos.
Esta teora puede basarse en el hecho de que la mayor parte de los metales sobre los que tiene lugar este
fenmeno son metales de transicin, y estos estn formados por tomos que tienen subcapas d con
electrones no aparejados. Estos electrones son los responsables de la formacin de enlaces con el oxgeno
que tambin tiene electrones no aparejados: 2s2 2p4.
Adems los metales de transicin tienen calores de sublimacin altos, propiedad que favorece la adsorcin

del medio, ya que los tomos metlicos difcilmente abandonan la red.
En el momento que se interrumpe la corriente andica, la pasividad decrece con el tiempo siguiendo la
curva siguiente.
2
. 0 (V)
1
.
.
-1
0 1 2 3 4
tiempo (s)
Fig.1.15 Potencial de Flade
Al principio, el potencial vara rpidamente y el metal se vuelve activo. El potencial correspondiente al

restablecimiento de las condiciones activas recibe el nombre de potencial de Flade. Este potencial
depende del pH.
Ef E 0f 0, 059 pH (1.64)
Ef0 es el potencial de Flade a pH=0
La estabilidad de la pasivacin se relaciona con el potencial de Flade suponiendo, de acuerdo con la

teora de adsorcin indicada anteriormente, que durante la pasivacin andica tiene lugar la reaccin
siguiente:
M H 2 O OM 2 H 2e
(1.65)
Para la cual el potencial de oxidacin es Ef aplicando Nernst:

2
Ef E 0f 0, 059 / 2 log H E 0f 0, 059 pH (1.66)
El valor negativo (-0,63 v) para Ef0 del hierro indica que la reaccin [1.65] est desplazada hacia la
izquierda, es decir que la pelcula pasiva es poco estable. El Cr tiene valores de +0,2 V, lo que nos indica
condiciones ms favorables para la formacin de la pelcula pasiva.
Esta es la base de la utilizacin del Cr en los aceros inoxidables; para aleaciones de Cr-Fe los valores de
los potenciales varan desde -0,63V para el hierro hasta valores positivos crecientes a medida que el %
de Cr aumenta, llegando a 0,1 V en aleaciones con un 25 % de Cr.

1.4 Tipos de corrosin
1.4.1 Corrosin ambiental
La corrosin es un fenmeno de naturaleza electroqumica; por tanto, la presencia de un electrolito es necesaria

para que la velocidad sea apreciable (humedad). Por otra parte a temperaturas por debajo del punto de
congelacin del agua la oxidacin ser tambin despreciable, el hielo es un mal conductor. Pero no solamente
tendr influencia la humedad y la temperatura en este tipo de corrosin, sino tambin el contenido de partculas
de diferentes impurezas que actuarn bien como ncleos de condensacin, bien como agentes agresivos.
Es difcil prever la incidencia de este tipo de corrosin sobre la totalidad, aunque segn Tomashov (1966)
ms del 50% de las prdidas por corrosin son debidas a la corrosin ambiental, y ello representara en
Espaa unas prdidas de 180-250 millones de (Feliu-Morcillo 1982) anuales.
La magnitud de la corrosin depende fundamentalmente del tiempo durante el cual la superficie metlica est
hmeda, pero intervienen una serie de factores: lluvia, humedad relativa, temperatura, condiciones de
exposicin, contaminacin atmosfrica, composicin del metal, propiedades del xido formado, etc.
De estos factores, en este captulo se estudian: a) humedad, b) contaminacin atmosfrica, c) temperatura y

d) orientacin de la probeta.
1.4.1.1 Humedad
Se ha comprobado experimentalmente que la velocidad de corrosin del hierro aumenta al crecer la

humedad relativa a partir del 60-70 %; especialmente si la atmsfera est contaminada, el incremento es
importante.
100
80
Humedad relativa (%)
60
40
20
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Aumento de peso (mg/m )
Fig.1.16 Corrosin de hierro en aire con 0.01% SO2. Exposicin 55 dias (Vernon)
Esta humedad a partir de la cual la corrosin experimenta aumento importante se conoce como humedad
crtica; este valor vara segn la contaminacin y el metal.
La presencia de contaminantes solubles (sulfatos, cloruros) sobre la superficie metlica reduce el nivel

de la HR necesario para que el problema sea importante.
40
Aumento de peso (mg/dm ) Fe Zn
30
20
Cu
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Dias
15 50 70 90
0 30 60 80 99 99
Humedad relativa (%)
Fig.1.17 Corrosin de diferentes metales SO2 0.01% (Rozenfeld)
Se han hecho muchos intentos para representar por medio de funciones la variacin de la corrosin con
la HR. Baston y Bartanova (1969) propusieron
Vc Vc100 ( H x H c / H100 H c )2 (1.67)
Vc= velocidad de oxidacin a HR>crtica, Vc100=velocidad de oxidacin al 100 % de la HR, Hx=HR

ambiental, Hc= HR crtica
La difusin de oxgeno a travs de la capa acuosa es generalmente el factor que controla la velocidad de
corrosin.
Esta velocidad aumenta al disminuir el espesor de la capa acuosa pasando por un mximo, pero despus
disminuye por el aumento de la resistencia hmica de las pelculas muy delgadas (Rozenfeld 1972,
Feliu 1971).
Para un tiempo igual, el roco puede ser ms perjudicial que la lluvia, porque sta puede hacer una
funcin de limpieza y arrastramiento de los contaminantes.
En la prctica aumenta la velocidad de corrosin si la capa de lquido est en reposo sobre la superficie
metlica. En los perodos de secado las corrientes provocadas por la evaporacin del electrolito motivan
una disminucin del espesor efectivo, el electrolito se autoagita durante la evaporacin.
Para simplificar, podemos imaginar la corrosin como un resultado del producto de dos factores (Feliu-
Morcillo 1982): un tiempo global de humectacin y una velocidad media de ataque. Como es lgico, el
valor de la velocidad media depende del metal, del tipo y grado de contaminacin atmosfrica, de la
temperatura y condiciones de exposicin del metal (orientacin, inclinacin...).

1.4.1.2 Contaminacin
Los contaminantes que ms pueden influir sobre la corrosin atmosfrica son: SO2 y Cl-. En relacin al
CO2, que los primeros investigadores pensaban que tena gran influencia, Vernon (1935) ya demostr
que realmente disminua la corrosin, probablemente porque favoreca la formacin de una pelcula de
xido ms estable.
El componente corrosivo ms importante es el SO2, aunque como siempre su accin depende del contenido
de humedad.
120
4
100
Aumento de peso (mg/dm )
2
80
3
60 2
40
20
1
0
0 10 20 30 40 50 60
Dias
Fig.1.18 Efecto del SO2 y de la HR sobre la corrosin del hierro (Vernon)

1.- atmsfera pura con 99 % HR 2.- 0.01 % de SO2 i 70 % HR
3.- 0.01 % de SO2 i 75% HR 4.- 0.01% de SO2 i 99 % HR
Los productos de corrosin sobre la superficie metlica favorecen la captacin de agua y de contaminantes
acelerando el proceso de corrosin, por ello el SO2 puede acumularse sobre el hierro recubierto de
xido en los perodos secos y afectar ms tarde el proceso corrosivo cuando la humedad se incrementa
de nuevo. Los productos de corrosin del Zn no son tan efectivos al absorber el SO2 y menos todava los
de Cu y Al, en estos metales la corrosin por debajo de humedades del 90 % es muy baja.
Un mecanismo de la corrosin atmosfrica del hierro por SO2 podra ser en tres fases:
Fe SO2 O2 FeSO4 (1.68)
4 FeSO4 O2 6 H 2 O 4 FeO.OH 4 H 2 SO4 (1.69)
4 H 2 SO4 4 Fe 2O2 4 FeSO4 4 H 2 O (1.70)
Se ha intentado deducir frmulas que nos den la influencia del SO2 en la corrosin atmosfrica, pero la
mayor parte son slo aplicables en casos concretos.

Haynie y Upham (1974) dedujeron
C 325t 0,5 e(0,00275 s 163,2 / HR ) (1.71)
en la que c es la profundidad de la corrosin en micrmetros, t tiempo en aos, concentracin media de

SO2 en microgramos/m3 y HR humedad relativa en %.
Otro contaminante importante son los cloruros; como siempre, para que se acelere el proceso de corrosin
es necesario que la superficie metlica est humeda. El valor de la HR a partir de la cual la sal empieza
a absorber agua de la atmsfera parece que es el valor crtico desde el punto de vista de la corrosin (70-
75 %).
120
4
100
Aumento de peso (mg/dm )
2
80
3
60 2
40
20
1
0
0 10 20 30 40 50 60
Dias
Fig.1.19 Corrosin de acero con NaCl (Preston y Sanyal)

1.- 58% 2.- 70% HR 3.- 80% HR 4.- 89% HR 5.- 94% HR 6.- 97% HR
1.4.1.3 Temperatura
Este tipo de corrosin est regulada por la difusin del oxgeno, Vernon (1951) encontr que la velocidad
aproximadamente se duplica por cada 30 C que aumenta la temperatura.
La disminucin de la corrosin en un sistema abierto por encima de los 80 C est ligada con la
disminucin de solubilidad del oxgeno a medida que aumenta la temperatura.
Si la corrosin tiene lugar con desprendimiento de hidrgeno, el aumento de velocidad es superior, por
ejemplo la velocidad de corrosin del hierro con HCl se duplica por cada 10 C de aumento de temperatura.
1.4.1.4 Orientacin de la probeta
La orientacin de la superficie metlica y su inclinacin afectan el proceso corrosivo: modifican el tiempo

de insolacin, el rgimen de aportacin de contaminante, el tiempo de humectacin, la acumulacin de

polvo, la accin de lavado de la lluvia, etc.

Velocidad de corrosin (mm/ao)
0,76
Sistema cerrado
0.51
,
Sistema abierto
0.25
,
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180

Temperatura (C)
Fig.1.20 Efecto de la temperatura sobre la corrosin de hierro en agua con O2 disuelto (F. Speller)
Como orientacin general podemos apuntar que Copson (1959) seala que el ngulo de exposicin puede
modificar la velocidad de ataque en 25-40 %. De todas formas, por los datos que se disponen, es posible
que el efecto del ngulo de exposicin sea particular del lugar de ensayo.
Los mismos investigadores demostraron que en zonas ms prximas al mar (50 m) las probetas de acero y
aluminio verticales son las ms corrodas; contrariamente, en zonas ms alejadas y de tipo industrial la
mayor corrosin se presentaba en las probetas inclinadas 45 C.
Este factor tambin es importante a la hora del diseo de diferentes piezas, teniendo en cuenta el estado de
la superfcie, evitando la presencia de ranuras o de otras zonas donde el electrolito no se puede mover.
1.4.1.5 Clases de atmsferas
La atmsfera puede variar mucho en relacin a la humedad, temperatura, contaminantes, por tanto las
velocidades de corrosin atmosfrica varan considerablemente de unos lugares a otros.
El reconocimiento de las diferencias de corrosividad aconseja clasificar las atmsferas en cuatro tipos
diferentes: marinas, industriales, urbanas y rurales.
En las zonas industriales se encuentran cantidades importantes de SO2, que tiene su origen principalmente
en la combustin del carbn, fuel, hidrocarburos.
En New York se estima que por combustin slo de carbn y fuel, se producen cada ao 1.500.000 Tm
de SO2, que equivale a cargar la atmsfera con una media de 6300 Tm/da. Puesto que el consumo de
combustible es ms elevado en invierno, la contaminacin de SO2 tambin es ms alta.

Tabla 1.5 Corrosin de probetas de acero con diferentes orientaciones (Ambler y Bain 1955)
Lugar Condiciones exposicin probeta Corrosin media

metlica 2
g/dm mes mm/ao
Lagos a 46 m del Vertical a 1.5 m Cara mirando a 5.3 810
mar del tierra mar
Cara mirando a 2.2 335
tierra
Lagos a 183 m del Vertical a 1.5 m Cara mirando a 0.5 76
mar de tierra mar
Cara mirando a 0.45 68
tierra
Idem A 45 mirando a Cara superior 0.79 120
mar y 1.5 m de mirando a mar
tierra
Cara inferior 0.71 108
mirando a tierra
Idem A 45 mirando a Cara superior 1.07 163
mar y a 6m de mirando a mar
tierra
Cara inferior 1.36 206
mirando a tierra
Lagos a 183 m de Montada Cara contra el 1.80 274
mar ya 7.5 m sobre verticalmen sobre viento
el nivel del mar una veleta
Cara en la 1.25 190
direccin del
viento
Arista 1.47 223
Puoerto Harcourt A 45 Cara superior 0.22 33
contra el viento
Cara inferior a 0.25 38
sotavent0
A medida que nos acercamos a la costa, el aire est cargado con crecientes cantidades de sales, en
particular NaCl. Se observan grandes diferencias en la velocidad de corrosin en muestras expuestas a
atmsferas marinas segn su proximidad al mar; se han encontrado valores del orden de 12 veces ms
grandes entre distancias de 25 m y 250 m del mar.
1.4.2 Corrosin por aguas
Todas las aguas que entran en contacto con metales en la industria y en otros procesos derivan o del
agua de mar o del agua de la lluvia y pueden presentar composiciones qumicas muy diferentes. En el
caso del agua de mar, los factores ms importantes en relacin a la corrosin son el grado de polucin y/

o la dilucin ocasionada por su flujo en los ros y el contenido de oxgeno disuelto. La composicin del
agua de lluvia depende de la composicin de los terrenos por donde pasa antes de ir a parar al ro, lago
o depsito, por ejemplo el contenido de CaCO3 de un agua dura puede ser 20 veces ms grande que el
de un agua dulce.
Tabla 1.6 Comparacin de las velocidades de corrosin atmosfrico con velocidades medias en agua de mar y
tierra
Medio Velocidad de corrosin ( mg.dm-2.da-1)

Acero Zinc Cobre
Atmsfera rural --- 0,17 0,14
Atmsfera marina 2,9 0,31 0,32
Atmsfera industrial 1,5 1 0,29
Agua de mar 25 10 8
Tierras 5 3 0,7
Tabla 1.7 Variacin del contenido de SO2 del aire en funcin de la distancia al centro de la ciudad (H. Meller, J.
Alley, J. Sherriek)
Ciudad ppm
Distancia 0-8 8-16 16-24 24-32 32-40 40-48
(km)
Detroit 0.023 0.012 0.006 0.004 0.004 0.005
Filadelfia 0.030 0.018 0.016 0.021 0.012 0.012
Pittsburg 0.060 0.030 0.015 0.018 0.009 0.010
S.Luis 0.111 0.048 0.029 0.020 0.018 0.014
Washington 0.003 0.001 0.001 0.001 0.001 0.002
El agua de mar constituye el 96 % del agua de la tierra, las aguas dulces constituyen el otro 4 %, aunque
su distribucin es muy irregular, la mayor parte son fijadas en forma de hielo en los casquetes polares:
Groenlandia y la Antrtida.
1.4.2.1 Ciclo del agua en la naturaleza
Durante el ciclo se producen los siguientes procesos geoqumicos:
a) El agua evaporada de la superficie de la tierra, mares, lagos, ros, de la transpiracin de las plantas y

de la tierra pasa a la atmsfera arrastrando grandes cantidades de minerales. Una vez en la atmsfera,
ha disuelto los gases que la componen: O2, N2, CO2.
Desplazamiento por accin del viento
Precipitacin
Evaporacin
Corriente
Transpiracin
Infiltracin
Evaporacin
Fig.1.21 Ciclo del agua en la naturaleza
b) El agua vapor se condensa formando nubes, que son arrastradas por el viento. En las descargas
elctricas que se producen durante las tempestades se genera O3, H2O2 i HNO3.
c) Al enfriarse, el agua se condensa, en funcin de las condiciones, en forma de hielo, nieve o agua
lquida. Durante la condensacin arrastra los diferentes contaminantes de la atmsfera.
d) El agua precipitada circula en parte por la superficie de la tierra y por otra parte se filtra y se une al
agua del subsuelo.
1.4.2.2 Tipos de impurezas
De acuerdo con su procedencia y con el ciclo anterior, las impurezas que acompaan normalmente al
agua son:
- Materias en suspensin: orgnicas (vegetales o animales) e inorgnicas (arcillas, arena...).

- Materias en solucin: orgnicas (sales, cidos, bases orgnicas) e inorgnicas (NO 3-, Cl-, SO42,
CO32-, HCO3-, Na+, Ca2+, Mg2+, K+).
- Materia coloidal: Gases (N2, O2, CO2...),slidos y/o lquidos (Al(OH)3,Fe(OH)3...)
- Bacterias y microorganismos.
Las impurezas en cada agua, en funcin de su ubicacin, son diferentes; en un mismo ro se tendrn
anlisis diferentes segn la zona y segn la profundidad.
Eso sin tener en cuenta las impurezas que puede transportar debido a la contaminacin.

1.4.2.3 Accin corrosiva
La corrosin tendr lugar por la presencia de oxgeno disuelto, CO2, pH y el resto de cationes y aniones
disueltos. Las partculas en suspensin pueden provocar corrosin por erosin.
El hierro y los aceros son los materiales ms comunes en la construccin y su comportamiento frente a
la corrosin de aguas es importante. Cuando un acero no aleado sufre corrosin, la reaccin catdica
fija la velocidad de corrosin:
O2 2 H 2 O 4e 4OH (1.72)
En aguas neutras libres de oxgeno disuelto, la corrosin es generalmente despreciable.
La presencia de oxgeno en el agua acelera la reaccin catdica y en consecuencia la velocidad de

corrosin aumenta proporcionalmente a la cantidad de oxgeno disponible por difusin en el ctodo.
Cuando la difusin de oxgeno controla la corrosin, la velocidad aumenta con la temperatura.
En aguas cidas (pH<4) la corrosin puede tener lugar en ausencia de oxgeno, la reaccin catdica
pasa a ser:
2 H 2e H 2 (1.73)
En general las aguas normales no son suficientemente cidas para que tenga lugar este tipo de accin,
aunque la presencia de CO2 desplaza el pH hacia estas regiones.
Para mantener el Ca(HCO3)2 en solucin debe estar presente el CO2 para evitar la precipitacin a CaCO3.
El CO2 excedente es el agresivo. Si la cantidad de CO2 libre es ms pequea que la de CO2 equilibrante,
el agua es incrustante, la capa que forma protege de la corrosin, aunque puede dar lugar a otros problemas
en la utilizacin industrial.
CaCO3 CO2 H 2 O Ca ( HCO3 )2 (1.74)
El S se presenta generalmente en forma de SO42- pero en condiciones anaerbicas:
SO42 materia organica y bacterias = S 2- 2 H 2 O CO2 (1.75)
S 2 2 H SH 2 (1.76)
Y en un medio aerbico el H2S se transforma segn:
H 2 S 2O2 (bacterias) H 2 SO4 (1.77
Los Cl- presentan los mismos problemas que ya han estado indicados al tratar de la atmsfera.
El N2 aparece en forma de urea y materia proteica. La accin de las bacterias transforman estas materias
en NH3. En un medio aerbico las bacterias oxidan el NH3 a NO2- y NO3-.

1.4.3 Corrosin por suelos
La corrosin de estructuras enterradas es importante, sobre todo en el caso de lneas de tuberas (pipeline),
el coste del control de la corrosin es del orden del 1-2 % del coste total.
Por otro lado la corrosin en tierras es parecida a la corrosin atmosfrica; las velocidades de corrosin
que se observan, aunque ms altas que en la atmsfera, varan mucho segn la clase de suelo.
Un metal puede comportarse satisfactoriamente en unas comarcas y no en otras, debido a diferencias en

la composicin del suelo, del pH, contenido de humedad, etc.
A continuacin analizaremos los diferentes factores que afectan la corrosividad de los suelos.
1.4.3.1 Porosidad
La corrosin es un proceso electroqumico; la micropila que causa este proceso consiste en una rea
andica, que es el metal, un electrolito, que es el suelo, y una rea catdica.
La reaccin catdica en la mayor parte de soluciones neutras comporta el consumo de oxgeno
O2 2 H 2 O 4e 4OH (1.78)
Diferentes niveles de concentraciones de oxgeno pueden causar efectos opuestos.
Efectos locales:
En una zona fuertemente oxigenada el metal acta de ctodo y las reas adyacentes sern andicas y
tendrn una fuerte corrosin. En las reas poco oxigenadas la reaccin catdica es despreciable y no se
producir la corrosin en las zonas andicas adyacentes.
Efecto de la aireacin diferencial:
La zona aireada acta de ctodo y la no aireada de nodo. Ello puede provocar corrientes con efectos a
largas distancias.
La porosidad puede retener la humedad durante perodos de tiempo ms largos.
Pero la situacin es ms compleja debido al hecho de que los productos de corrosin que se forman en
los suelos aireados son ms protectores que los formados en suelos no aireadas.
En los suelos no aireados la corrosin es en forma de picaduras muy profundas.
Otro factor a tener en cuenta es que en suelos de aireacin pobre, que tienen SO42-, pueden encontrarse
bacterias reductoras del SO42-, que producen un incremento de la velocidad de corrosin al romper la
pasivacin.

1.4.3.2 Conductividad
La influencia de la conductividad de la solucin tambin juega un papel importante. En suelos de alta

conductividad la corriente de corrosin fluye libremente, cosa que no pasa en los de alta resistividad.
Tabla 1.8 Resistividades de electrlitos que impregnan diferentes suelos
Electrlitos Resistividad (9.cm)

Agua de mar 25
Agua de ro 1
Agua de abastecimiento ciudad 1000-1200
Suelos aluviales 1000-1200
Arcilla 1000-5000
Mezcla de arcillas 4000-10000
Grava 10000-25000
Arena 25000-50000
Rocas porosas > 50000
Granito no poroso > 500000
La tabla indica las resistividades de diferentes tipos de electrlitos que impregnan el suelo.
Adems pueden producirse micropilas por diferencias de concentracin cuando una tubera pasa por
terrenos de diferentes composiciones. nodos y ctodos pueden estar separados por centenares de metros
o Km.
Un suelo mal conductor, sea por falta de humedad, de sales disueltas o de otros, es en general menos
corrosivo que un suelo buen conductor. Pero la conductividad por ella sola no es suficiente como ndice
de corrosividad.
1.4.3.3 Humedad, sales disueltas, pH
Son factores ya estudiados en los problemas de la atmsfera y las aguas.
En reas rocosas la velocidad de corrosin es baja porque el suelo muy drenado tiene una alta resistividad
y baja conductividad. Esta zona de tubera sera catdica.
En las zonas arcillosas (pobremente oxigenadas) a pesar de que parece que las micropilas de corrosin
no funcionan, la velocidad de corrosin es alta porque esta zona es andica en relacin a la zona rocosa.
En las zonas arcillosas al lado de una carretera la velocidad de corrosin es baja porque es catdica por
la corriente que proviene de la zona de la carretera.
La zona de la carretera es andica en relacin a la zona arcillosa.

Rocas
Marisma
Arcilla Carretera Rio
Fig.1.22 Diferentes reas de suelos
En la zona de un ro la velocidad de corrosin es alta por estar en contacto con agua completamente
oxigenada.
En la zona pantanosa la velocidad de corrosin es alta porque se encuentra en contacto con soluciones
cidas y con un grado de humedad alto.
1.4.3.4 Microorganismos
La reaccin catdica normalmente comporta un consumo de oxgeno. Pero, en condiciones anaerbicas,

como puede ser en suelos formados por arcilla compacta, la corrosin puede ser estimulada por la
actividad de microorganismos tales como las bacterias reductoras de sulfatos.
El proceso de corrosin es ms complejo y el mecanismo comporta la utilizacin por las bacterias del
hidrgeno formado catdicamente del agua y los efectos de los productos de sulfuros metablicos de las
bacterias.
La corrosin por bacterias se puede reconocer por un producto negro que se forma sobre la superficie
de la tubera con el olor tpico del H2S.
1.4.4 Corrosin por corrientes vagabundas
Estas corrientes pueden proceder de ferrocarriles elctricos, instalaciones elctricas, sistemas de

proteccin catdica adyacentes
Si para evitar los efectos se recubre la tubera o la estructura metlica, puede producirse una corrosin
ms grande porque ahora todas las corrientes parsitas abandonan la instalacin por los defectos del
recubrimiento con altas densidades de corriente.
Para calcular las cantidades de metal que se corroe en reas andicas por corrientes vagamundas se
puede aplicar la ley de Faraday. As las prdidas de peso del Fe circulando 1 A durante un ao llegaran
a 9.1 Kg.

Conduccin
Corrientes de agua
gas
de
n
cci
ondu
C
Fig.1.23 Corrientes vagamundas
Se puede calcular la magnitud de la corriente que sale o entra en una tubera enterrada midiendo la
diferencia de potencial entre un punto de la superficie del suelo situado directamente sobre la tubera y
un punto de la superficie del suelo separado por una distancia en ngulo recto con respecto a la tubera:
'I U j / 2S r ln( y 2 h 2 ) / h 2 (1.79)
U es la resistividad del suelo, r el radio de la tubera, h la profundidad desde la superficie del tubo e y
la distancia entre los puntos sobre la superficie, j es la corriente total que entra o deja la superficie
del tubo por unidad de longitud.
1.4.5 Corrosin microbiolgica
1.4.5.1 Tipos de bacterias
Ferrobacterias
Las ms frecuentes son: gallionella, sphaerotilus y leptothrix. Todas ellas son aerobias y utilizan la
energa que se produce en la oxidacin del hierro en su metabolismo, fijando el hidrxido frrico formado
a su organismo.
La gallionella se caracteriza por presentar una cola en forma de cinta de 3 m de espesor y de 3-200 m
de longitud, formada por los hidrxidos de hierro adheridos a fibras de materia orgnica. Crecen en
aguas naturales fras, con pH entre 6 y 7. Tienen forma bacicular de 0,5 a 1.5 m.
El sphaerotilus est formado por bacilos de 1,5 a 4 m de dimetro, que se desplazan por medio de un
fajo de flagelos y no presentan incrustaciones de hidrxido de hierro. Se encuentran fijadas sobre un
substrato. Crecen en aguas contaminadas.
Las leptothrix estn formadas por bacilos, de 0,5 a 1 m de espesor, mviles por medio de un flagelo
polar y se encuentran dentro de vainas que tienen una fuerte tendencia a cubrirse de hidrxidos de hierro
o manganeso.

Bacterias reductoras de sulfatos
El tipo representativo es la desulfovibrio desulfuricans. Obtiene la energa por respiracin anaerbica

reduciendo los sulfatos a cido sulfhdrico. Se desplazan por medio de flagelos polares.
Estas bacterias pueden presentarse en un estado latente fuera de su medio, y vuelven a ser activas
cuando las condiciones anaerbicas, de temperatura, etc., son propicias.
1.4.5.2 Mecanismo de la corrosin bacteriana
Es de tipo electroqumico. Una barra de un material frrico en un medio acuoso presenta una zona
andica y una catdica.
Fe Fe 2 2e (1.80)
2 H 2e H 2 (1.81)
El oxgeno disuelto en el agua pasa el Fe2+ a Fe3+ y el hidrgeno liberado en el ctodo crea un potencial
opuesto con lo que la micropila queda polarizada.
En el nodo se fijan las ferrobacterias y forman un tubrculo con el hidrxido frrico y los compuestos
orgnicos de sus estructuras. Este tubrculo aumenta de volumen constantemente, lo que dificulta el
paso del oxgeno al interior. De esta forma se crea una zona anaerbica en la cual crecen las bacterias
reductoras de sulfatos.
Las bacterias reductoras de sulfatos, por medio de unas enzimas deshidrogenasas, catalizan la produccin
de H2 del ctodo y pasan el SO42- a S2-, y ste precipita los iones Fe2+ a FeS
4 Fe 4 Fe 2 8e (1.82)
8 H 2 O 8e 8 H 8OH (1.83)
8 H SO42 S 2 4 H 2O (1.84 )
4 Fe SO42 4 H 2 O 3 Fe(OH ) 2 FeS 2OH (1.85)
La utilizacin de tcnicas de polarizacin electroqumica ha permitido profundizar sobre el tema y

explicar algunos aspectos que no se haban tenido en cuenta.
Uno de los aspectos ms importantes es la forma en que la superficie metlica se encuentra en la prctica
y cmo pueden los microorganismos modificar el ecosistema que rodea la interfase metal/solucin.
Como podemos observar en la figura, se pueden producir modificaciones de las concentraciones inicas,
pH, niveles de inhibidor, condiciones oxidantes y cambios en el acceso a la interfase de diferentes iones
pasivantes o agresivos al metal.

Pelcula Bio-
Metal pasivante pelcula Solucin
+
O2
+
H
O2
Fig.1.24 Interfase metal/solucin
1.4.5.3 Reconocimiento de la corrosin bacteriana
La aparicin de crteres en la superficie de aceros sumergidos en agua es el primer sntoma de la

existencia de bacterias corrosivas. En el interior del crter se forma una cavidad anaerbica que permite
actuar a las bacterias reductoras de sulfatos y precipita FeS negro; la adicin de unas gotas de cido
provoca el desprendimiento de H2S.
La confirmacin tiene lugar por medio de la realizacin de un cultivo especfico segn la normativa
ASTM D993-58, el ensayo es positivo cuando en los tubos que contienen el cultivo se observa un
compuesto negro de FeS. Para dar como negativa la prueba es necesario esperar 30 das.
El Laboratorio Central de Hidroelctrica Espaola S.A. trabaja con muestras de agua de 50 o ms cm 3,

que se filtran por una membrana estril de 0.45 m y esta membrana se introduce en los tubos indicados.
De esta forma se trabaja con una concentracin importante de bacterias que permite detectarlas con
facilidad. Han hecho determinaciones en los ros Tajo, Segre, Jucar, Guadiana, Alagn y otros.
La diferencia que se ha observado entre los metales puros y las aleaciones hacen pensar en la importancia
de considerar los efectos de: composicin, tratamientos termodinmicos y acabado superficial del
substrato en frente de la corrosin microbiana.
1.4.6 Corrosin galvnica
Se produce este tipo de corrosin cuando dos metales de diferente potencial electroqumico estn unidos
elctricamente en un medio hmedo; de esta forma tenemos una pila qumica, en la cual el metal menos
noble acta de nodo y el ms resistente de ctodo.
Bsicamente se produce una disolucin del metal en el nodo
Fe Fe 2 2e (1.86)
equilibrada por una reaccin de reduccin en el ctodo. En la mayor parte de electrlitos neutros o

alcalinos la reaccin en el ctodo es la reduccin del oxgeno disuelto
2 H 2 O 2e 2OH H 2 (1.87)
O2 2 H 2 O 4e 4OH (1.88)
Pero en electrlitos cidos, la reaccin catdica puede dar lugar al desprendimiento de hidrgeno
2 H 3 O 2e 2 H 2 O H 2 (1.89)
Por la presencia de determinado tipo de bacterias y algunos iones polivalentes pueden darse otras
reacciones.
1.4.6.1 Condiciones necesarias para que tenga lugar esta corrosin
Electrlito
Puede darse el caso que el electrlito en que estn sumergidos los dos metales no sea agresivo sobre los
metales individuales. El electrlito puede estar formado algunas veces por una pelcula condensada, un
slido hmedo, un depsito de sal o diferentes productos formados por la corrosin.
Conexin elctrica entre los metales
Ello comporta un contacto fsico directo, pero tambin puede producirse por un recubrimiento conductor
o por un cambio en la estructura de un metal producido por el trabajo que realiza.
Diferencia de potencial suficiente entre los metales en contacto
Reaccin catdica
Sobre el ms noble de los dos metales, que como hemos visto anteriormente, la mayor parte de las veces
es la disolucin de oxgeno.
1.4.6.2 Factores que afectan la velocidad de corrosin
Cuando dos metales estn en contacto elctrico en presencia de un electrlito pasa, corriente entre ellos.
El menos noble (nodo) sufre una corrosin ms elevada y el ms noble (ctodo) menos fuerte que
cuando no estaban en contacto.
El acoplamiento bimetlico da lugar a un aumento de la velocidad de corrosin y este aumento depende

de diferentes factores: polarizacin de los metales, reas relativas, velocidad de flujo, temperatura y
composicin del electrlito.
La corriente que pasa entre los metales en contacto provoca la polarizacin del nodo y del ctodo. La

extensin de este fenmeno depende de los dos metales y del ambiente. En un medio neutro, el ctodo
generalmente se polariza ms que el nodo.
Tabla 1.9 Corrosin galvnica (sombra corrosin)
Mg Zn Al Cd Acer o Fund. Acero Pb y Ni Latn Cu Bronce Ni-Cu Ni-Cr-

bajo C inox Sn Mo
Mg
Zn
Al
Cd
Acero
bajo C
Fosa
A.inox
Pb
Ni
Latn
Cu
Bronce
Ni-Cu
Ni/Cr/Mo
La presencia de iones complejos, cambios de pH, diferencias de temperatura, fuerte aireacin, grandes
diferencias en la relacin de reas pueden provocar cambios en la polaridad de los metales individuales
y del par bimetlico. A temperaturas de 60 C el Fe es andico en relacin al Zn, lo que explica los
problemas que se presentan en los aceros galvanizados en agua caliente.
A continuacin estudiaremos los diferentes factores:
Electrolito
Los factores del electrlito que tienen ms influencia sobre la corrosin bimetlica son: pH, composicin
y conductividad, que afectan a la vez a la intensidad y a la distribucin de la corrosin.
La magnitud de la corrosin aumenta generalmente con la conductividad del electrlito, porque el aumento
de conductividad se produce por la presencia de iones agresivos como: cloruros, cidos o lcalis.
En una disolucin de baja conductividad la corrosin se limita a una rea prxima a la unin entre los
dos metales, y aunque la corrosin total es pequea, al localizarse puede ser importante. La corrosin

tambin ser intensa cuando la unin metlica tenga lugar en soluciones de alta conductividad, pero al
extenderse a un rea ms grande puede ser menos importante. La corrosin aumenta cuando en un agua
nominalmente pura existen contaminantes como SO2, NaCl... (caso de las atmsferas industriales o
localizadas prximas al mar).
Fig.1.25 Corrosin galvnica
La corrosin bimetlica es sensible a la presencia de constituyentes en el electrlito que afecten la

estabilidad de los iones formados en la corrosin. As el Pb, en presencia de bicarbonatos, silicatos y
sulfatos, da precipitados insolubles que se adhieren a la superficie y la protegen provocando la formacin
de grietas en el ctodo. Los bicarbonatos, cianuros y tartratos forman complejos solubles con el Cu y
Zn, que aumentan la velocidad de corrosin.
El efecto del pH es muchas veces importante y depende de la composicin de los metales que forman el
par. La velocidad de corrosin aumenta en el Zn cuando el pH baja a 4-5, pero en presencia de H2SO4,
la velocidad de corrosin del Pb disminuye y se forma una capa estable de PbSO4; tiene lugar el
fenmeno de la pasivacin.
Aireacin y velocidad de flujo
En el ctodo generalmente tiene lugar la disolucin de oxgeno, la velocidad de corrosin depender

por tanto de la difusin del oxgeno del interior del electrlito a la superficie metlica.
Tambin tiene gran importancia la velocidad de flujo del electrlito. Por ejemplo, en agua de mar el Cu
y Ni tienden a ser menos nobles a medida que aumenta la velocidad de flujo, pero el Ni-Cr-Fe, Ni-Cr-
Mo vienen a ser ms nobles, disminuyendo la probabilidad de corrosin.
La aireacin puede provocar la formacin de una capa de xido, que si es muy delgada o inestable no
produce ningn cambio (Pt, Ag, Au), pero en el caso de ser estable los metales se polarizan y disminuye
la corrosin (Al, acero inoxidables, Ti).
En electrlitos neutros completamente desaireados se llega a suprimir la corrosin, pero si existen

bacterias reductoras de sulfatos se puede producir la despolarizacin catdica en condiciones anaerbicas.

Relacin de reas
En condiciones estticas, cuando la corrosin bimetlica depende de la velocidad de difusin del oxgeno
en el ctodo la corrosin es independiente de la forma del nodo y es proporcional al rea del metal
catdico.
Si la conductancia elctrica del electrlito que baa el par metlico es baja, bien porque sea baja la
conductividad o porque el electrlito est presente en una capa muy fina, el rea efectiva que toma parte
en el fenmeno es pequea y la corrosin es pequea, aunque puede ser importante en la zona adyacente
a la unin de los metales.
En condiciones de inmersin en aguas de relativa baja conductividad, raramente se producen daos si

las reas de contacto de los metales son parecidas. Por ejemplo, tuberas de acero galvanizado pueden
conectarse con latn y bronce; aunque si el contacto es directo, en el caso de conexin con un depsito
de cobre, puede aparecer una importante corrosin. Igualmente tuberas de acero inoxidable y cobre
pueden unirse sin problemas, pero se presentar una fuerte corrosin en el cobre si est unido a un
depsito de acero inoxidable.
Este fenmeno puede presentarse en uniones y tanques con soldaduras o abrazaderas. Debe evitarse la
utilizacin de roblones de acero dulce para fijar chapas de nquel; el cobre o acero inoxidable se han de
evitar.
En el caso de inmersin en electrlitos de alta conductividad, como agua de mar, las reas efectivas son
ms grandes y se puede presentar una fuerte corrosin sobre reas pequeas andicas de muchos metales,
especialmente en fundiciones de hierro austentico, aceros dulces e inoxidables, cobre, nquel y sus
aleaciones.
En el caso de poros o defectos de una pintura, si el metal est en contacto con uno ms noble, por ser el
rea andica muy pequea, se pueden producir fenmenos de corrosin muy importantes. Se ha de
prever un espesor que nos garantice la integridad.
Fig. 1.26 Pares galvnicos Fe-Cu. Roblones de Fe sobre Cu

Otros efectos
En general la velocidad de corrosin de metales disminuye con el tiempo de exposicin, en parte por la
disminucin en el tiempo de exposicin, en parte por la disminucin de la velocidad de difusin del
oxgeno a travs del electrlito y a travs de las capas del producto de corrosin de la zona andica. La
velocidad de corrosin viene afectada por la permeabilidad del producto de la corrosin.
En agua de mar y en menos extensin en aguas de fuerte dureza, las condiciones alcalinas del ctodo
producen depsitos de CaCO3, MgCO3, Mg(OH)2 que pueden disminuir la velocidad de corrosin.
Cuando los productos de corrosin son permeables o higroscpicos, pueden aumentar la velocidad de
corrosin porque son ms agresivos que el medio o porque mantienen la humedad en la superficie
metlica
1.4.6.3 Corrosin galvnica sin contacto fsico directo
Una corrosin local de un metal puede originar productos de corrosin solubles, que se depositan por
una reaccin de desplazamiento sobre metales menos nobles que estn en la misma solucin y forman
celdas locales. Esto es particularmente importante en calentadores de agua de cobre; el cobre se disuelve
de los serpentines y se deposita sobre los radiadores de hierro, mbolos de bombas, depsitos
galvanizados.
El aislamiento con juntas entre metales diferentes no es una garanta de seguridad, si se produce un flujo
de un metal al otro (cobre-aluminio). Problemas parecidos pueden presentarse con el aluminio en las
proximidades de acero inoxidable, en condiciones en que los productos de corrosin del hierro se
depositen, como magnetita catdica, o cuando la solucin alcalina formada en el ctodo de hierro fluye
hacia el aluminio.
Se ha de tener precaucin cuando aguas que tienen cloruros fluyen del Pb al Al y las picaduras de los
techos de aluminio resultantes del contacto con sales de plomo de pinturas.
1.4.7 Corrosin por condiciones metalrgicas
En algunos casos se puede presentar corrosin en la unin de metales de la misma composicin: un

trabajo en fro convierte las aleaciones metlicas en ms andicas, el calentamiento puede producir
diferencias galvnicas, uniones por soldadura.
Tambin puede presentarse este tipo de corrosin entre aleaciones de tipo similar pero de diferente
composicin: as la 90/10 Cu/Ni puede ser andica en relacin a la 70/30, un acero inoxidable austentico
es catdico en relacin al martenstico, una fundicin de hierro graftica inducir una corrosin adicional
sobre una aleacin no graftica.
1.4.7.1 Corrosin por influencia de tensiones mecnicas
El deterioro que sufre un metal sujeto a tensiones en un medio corrosivo es mayor del que se producira

si los dos factores interviniesen por separado. Tensiones o ambientes agresivos que por ellos solos no
afectaran seriamente una pieza, si intervienen simultneamente pueden provocar la destruccin de la
pieza en intervalos de tiempo relativamente breves.
1.4.7.1.1 Corrosin con tensiones
Un ataque electroqumico ayudado por tensiones mecnicas aplicadas o residuales produce la formacin
de grietas de cierta profundidad.
Las tensiones aplicadas o externas son las correspondientes a presiones o esfuerzos que se presentan en
las uniones de estructuras, puntos de aplicacin de cargas, etc. Las tensiones internas o residuales
provienen de deformaciones plsticas del material en su trabajo en fro, calentamiento o refrigeraciones
no uniformes, tratamientos trmicos incorrectos, soldaduras, etc.
2
Velocidad de crecimiento (mm/s)
10-6
8
6
4
10-7
8
6
4
2
15 20 25 30 35 40
-3/2
Intensidad de esfuerzo (MN m )
Fig.1.27 Velocidad crecimiento grieta
Por debajo de un valor K particular de la intensidad del esfuerzo, que variar con la composicin y
estructura de la aleacin y las condiciones del medio, la grieta crece a una velocidad muy pequea. Pero
cuando superamos este valor, la velocidad crece rpidamente con pequeos incrementos del esfuerzo
hasta que nos aproximamos al lmite en el que tiene lugar la fractura en el cual la velocidad vuelve a ser
pequea.
1.4.7.1.2 Factores que intervienen en la corrosin por tensin
Para la mayor parte de combinaciones metal-medio este fenmeno tiene lugar cuando se sobrepasa un
valor mnimo de tensin, que puede oscilar entre el 10 % y el 70 % del lmite elstico.
Medio ambiente
Para que aparezca la grieta es necesario la presencia de un medio corrosivo especfico para cada material.

Frecuentemente el agente corrosivo slo produce un ataque superficial si no existen tensiones.

En la tabla siguiente figuran, para algunos metales, medios agresivos que pueden causar grietas.
La presencia de oxidantes en el medio corrosivo suele ser un elemento decisivo. En el caso de los
aceros, no se presenta el agrietamiento si se ha eliminado el oxgeno disuelto.
La corrosin con tensiones de los aceros normales en soluciones de NaOH puede citarse como un
ejemplo tpico del que se observa en relacin al requerimiento del medio (fragilidad custica). El
agrietamiento no se observa en concentraciones por debajo del 5 % y superado este nivel a temperaturas
cercanas a la ebullicin. Por ello la incidencia de este fenmeno sobre estructuras de aceros ferrticos en
contacto con NaOH no es tan frecuente como se podra pensar, si tenemos en cuenta solamente la
tensin y la composicin del medio.
Tabla 1.10 Medios agresivos que pueden causar grietas
Material Medio agresivo

Aceros normales Soluciones NaOH,NaOH+Na2SiO3
Soluciones de Ca(NO3)2,(NH4)NO3,NaNO3
Mezcla de cidos (H2SO4 + HNO3)
Soluciones de HCN
Soluciones cidas de H2S
Agua de mar
Aleaciones fundidas de Pb-Na
Aceros inoxidables Soluciones cidas de cloruros (MgCl2 , BaCl2)
Soluciones de NaCl-H2O2
Agua de mar
Soluciones de NaOH-H2S
Agua de condensacin de soluciones cloradas
Aleaciones de Aluminio Soluciones de NaCl-H2O2
Agua de mar
Aire, vapor de agua
Aleaciones de Cobre Vapores y soluciones amoniacales
Aminas
Agua, vapor de agua
Aleaciones de magnesio Soluciones de NaCl-K2CrO4
Atmsferas rurales y marinas
Agua destilada
Aleaciones de Titanio cido ntrico fumante
Agua de mar
Metanol-HCl
Nquel Sosa Custica fundida
Plomo Soluciones de acetato de plomo

Tiempo
El tiempo necesario para que se produzca la grieta vara desde unos minutos hasta un ao. Algunas
aleaciones necesitan un tiempo de incubacin durante el cual sufren cambios estructurales. El tiempo
necesario para producirse la grieta se reduce con el incremento de la temperatura.
Estructura y composicin del material
Es significativo que, en general, los metales puros no sufran este fenmeno. Las impurezas tambin
pueden influir, por ejemplo el C y N en el acero y el N en los aceros inoxidables austenticos. En el caso
de un metal, puede sufrir este fenmeno por causa de elementos aleados.
Por ejemplo, en la figura vemos la influencia del contenido de Cu en aleaciones de aluminio.
-7
10
Velocidad de crecimiento (mm/s)
10-8
10-9
10-10
6.3 % Cu 4.4 % Cu 3.3 % Cu

-11
10
0 10 20 30 40
-3/2
Intensidad de esfuerzo (MNm )
Fig.1.28 Aleaciones Al-Cu-Mg
Las impurezas o los componentes de la aleacin forman sendas en el metal a lo largo de las cuales se
pueden desarrollar las grietas.
Adems se ha de tener en cuenta que el elemento que provoca el agrietamiento en un medio puede no
hacerlo en otro. As por ejemplo, una adicin de Mo a un acero ferrtico baja la probabilidad de
agrietamiento en una solucin de carbonato-bicarbonato, pero el mismo acero en un medio de NaOH
concentrado en ebullicin tendr ms probabilidad de que se formen grietas que en el caso que estuviera
libre de Mo.
Estos senderos se forman por el trabajo en fro o por el propio proceso de agrietamiento como resultado
de la deformacin plstica del metal justamente delante de la grieta.
Las impurezas o los componentes de la aleacin, ayudados por la deformacin plstica, se difunden
rpidamente en la red de imperfecciones producidas por el trabajo de deformacin en fro.

1.4.7.1.3 Mecanismo de la corrosin con tensiones
Para explicarlo se propone una teora electroqumica.
En primer lugar ha de existir en la aleacin una susceptibilidad a una corrosin selectiva en una trayectoria
ms o menos continua, como por ejemplo en los lmites de grano.
La susceptibilidad se presenta cuando la estructura interna de la aleacin es heterognea y la fase que

forma la trayectoria es andica en el medio especfico, en relacin a la mayor parte de la estructura.
En segundo lugar, es necesaria una tensin elevada actuando en una direccin con tendencia a rasgar el
material a lo largo de la trayectoria.
Si estas dos condiciones se producen a la vez, la corrosin empezar a lo largo de las trayectorias
andicas. Ello provocar una concentracin de tensiones en la grieta formada. Como la tensin crece,
las grietas crecern y destruirn cualquier pelcula de proteccin y el nuevo material andico quedar al
descubierto.
El proceso se repite hasta la destruccin de la pieza. La corrosin se produce ms rpidamente, as

como el aumento de la tensin.
Otra teora aade a la anterior una nueva caracterstica. Las altas tensiones locales aceleran la formacin
de celdas locales. Las grietas crecen por la disolucin del material andico formado.
La corrosin puede empezar en los lmites del grano, en planos de deslizamiento o en planos donde
sedimente algn componente de la aleacin.
El agrietamiento puede ser transgranular o transcristalino. Las grietas se propagan perpendiculares a las
direcciones de las tensiones y con frecuencia presentan ramificaciones laterales
Fig.1.29 Grietas provocadas por corrosin con tensiones

1.4.7.2 Fatiga con corrosin
Este tema se aplica cuando actan simultneamente sobre una pieza corrosin y cargas cclicas.
A diferencia de la corrosin con tensin, ningn material es inmune a este fenmeno y para que se
produzca la fractura no se requiere un medio especfico para cada metal.
1.4.7.2.1 Factores que intervienen sobre la resistencia a la fatiga con corrosin
Frecuencia
En un proceso normal de fatiga, la frecuencia con que la tensin se aplica no influye. Pero con corrosin
la sensibilidad a la fatiga aumenta al disminuir la frecuencia, hecho que permite un contacto ms
prolongado entre el metal y el medio corrosivo.
Corrosin previa
La corrosin previa disminuye el lmite de fatiga, pero las formas de las curvas son similares a las
obtenidas en el ensayo al aire. Para los aceros llegan a ser horizontales y presentan un lmite de fatiga
bien definido.
Los efectos perjudiciales aumentan con la resistencia a la traccin.
Concentracin del agente corrosivo
El efecto perjudicial aumenta con la concentracin de la solucin, pero puede llegarse a un lmite por el
hecho de que la solubilidad del aire disminuye al aumentar la concentracin de la disolucin y el oxgeno
es normalmente necesario para que tenga lugar la fatiga con corrosin.
Temperatura
La corrosin aumenta con la temperatura, pero por otra parte puede disminuir su efecto por la disminucin
de la solubilidad del aire al aumentar la temperatura.
Tipos de solicitaciones
En un proceso de fatiga normal, la resistencia a la flexin es ms alta que la resistencia a un esfuerzo de

traccin.
Cuando interviene la corrosin se invierte este fenmeno, como consecuencia del nmero ms pequeo
de las regiones andicas sometidas a solicitaciones de traccin mximas en un tiempo determinado.
La corrosin tiene un mayor efecto en la flexin que en la torsin. Se debe al factor ms pequeo de
concentracin de tensiones de la solicitud a torsin por una entalla determinada.

Oxgeno
La resistencia a la fatiga no resulta afectada por el medio corrosivo si la concentracin de oxgeno es

pequea. La presencia de oxgeno es uno de los factores ms importantes en la fatiga con corrosin.
Pruebas realizadas en el vaco o en atmsferas de hidrgeno dan valores de la resistencia ms altos que
en una atmsfera normal.
La variacin depende del material. El acero o las aleaciones de aluminio no acusan tanto el fenmeno
como las aleaciones de cobre o plomo. .
Tabla 1.11 (Mc.Adam) Mc.Adam.Tratamiento con agua (2 ppm CaSO4, 200 ppm CaCO3, 17 ppm MgCl2, 140 ppm
NaCl)
Metal Lmite de fatiga (aire) Resist.fatiga con corrosin

(Pa.10-5) (Pa.10-5)
Acero 0.11 % C, recocido 1758 1125
Acero 0.16 % C, templado y 2461 1406
revenido
Acero 1.09 % C, recocido 2953 1617
Acero 0.3 % C, 3.5%Ni, recocido 3445 2039
Acero 0.5 % C, 0.9 % Cr, 0.1 % V, 2953 1547
recocido
Acero 0.1 % C, 13,8 % Cr, 3515 2461
templado y revenido
Ni 98.96 % recocido a 760 C 2314 1652
Cu recocido a 650 689 603
Al 99.4 % recocido 415 387
Latn 60-40 recocido 1476 1265
1.4.7.3 Corrosin por rozamiento
La corrosin por rozamiento es un proceso rpido de corrosin superficial de contacto entre dos piezas
sometidas a un movimiento vibratorio relativo y con cargas elevadas.
Este tipo de corrosin es perjudicial para los elementos de mquinas por los siguientes motivos:
- Aumenta la probabilidad de fallo por fatiga.

- Reduce la cualidad del acabado superficial (prdida de ajuste).
- Destruye las superficies de los rodamientos, en particular de las bolas o rodetes.
Se caracteriza por la formacin de picaduras muy profundas, que son puntos de concentracin de
tensiones. Los residuos que forma el xido del metal rellenan en general las picaduras, de forma que
estas solo son visibles despus de eliminar los productos de corrosin. En otras ocasiones, la corrosin
por rozamiento se caracteriza por el cambio de color de la superficie metlica.

1.4.7.3.1 Factores de que depende
Aire seco y oxgeno
Experiencias de laboratorio han demostrado que la corrosin por rozamiento de acero contra acero
requiere oxgeno, pero no humedad. El deterioro es ms pequeo en aire hmedo que en seco y mucho
ms pequea en atmsfera de nitrgeno.
40
Prdida de peso (mg)
30
Aire seco
20
10
Nitrgeno
0 5
0 2 4 6 8 10 12.10
Nmero de ciclos
Fig.1.30 Influencia aire seco y nitrgeno
Temperatura
Los perjuicios se incrementan a medida que la temperatura disminuye.
40
457.800 ciclos (14 h)
Prdida de peso (mg)
30
20
67.800 ciclos (2 h)
10
0
-150 -100 -50 0 50 100 150
0
Temperatura (C )
Fig.1.31 Influencia de la temperatura

Presin
El aumento de carga incrementa el fenmeno. Ello explica el hecho de que las picaduras se desenvuelven
en las superficies de contacto, porque el volumen de los xidos es superior al del metal y la corrosin
crece en profundidad.
8
Prdida de peso (mg)
6
67.800 ciclos
0
0 50 100 150 200 250 300
2
Presin (Kg/cm )
Fig.1.32 Influencia de la presin
Deslizamiento y frecuencia
La corrosin por friccin se incrementa cuando aumenta el deslizamiento. El aumento de la frecuencia

para el mismo nmero de ciclos disminuye el efecto, pero en presencia de nitrgeno no se observa
ninguna variacin.
24
Prdida de peso (mg)
18
67.800 ciclos
12
0 -3
0 50 100 150 200 250 300.10
Deslizamiento (mm)
Fig.1.33 Deslizamiento

20
Prdida de peso (mg) 457.800 ciclos (Aire)
15
10
5
67.800 ciclos (Nitrgeno)
0
0 500 1.000 1.500 2.000 2.500 3.000
Frecuencia (cpm)
Fig.1.34 Frecuencia
1.4.7.3.2 Mecanismo de la corrosin por rozamiento
Las causas que motivan la resistencia de un metal a la corrosin por rozamiento y las circunstancias
bajo las que se produce no estn bien definidas. Est relacionado con la corrosin con tensiones, ya que
se precisan tensiones para que tenga lugar.
El mecanismo consta de dos fases:
Las superficies cargadas y con un movimiento relativo pueden soldarse en pequeas reas bajo la
influencia de las altas temperaturas locales resultantes de la friccin. Por el movimiento relativo, las
uniones se rompen y partculas de material son arrancadas, formndose agujeros y grietas.
Si el calor no es suficiente para provocar la soldadura, tiene lugar la corrosin de forma similar a la
corrosin con tensiones y el movimiento relativo provoca la ruptura de las capas protectoras formadas.
En segundo lugar se pueden producir dos situaciones diferentes. El material puede ser barrido y eliminado
de la superficie o quedarse entre las dos superficies. Si el material es eliminado, la corrosin se acelera
por los siguientes motivos:
- Al eliminarse los productos contaminantes se facilita la formacin de nuevas soldaduras.
- Al eliminarse las partculas de xido de las superficies, stas quedan expuestas a nuevos procesos
de oxidacin.
- Si las partculas arrancadas no son eliminadas actuarn como agentes abrasivos y acelerarn el
desgaste.
para el clculo de la prdida de peso W de una superficie metlica sometida a corrosin por rozamiento,
Uhlig propone:

W ( K 0 L K1 L)C / f K 2 lLC (1.90)
L=carga, C=nmero de ciclos, f= frecuencia, l=deslizamiento y K0 , K1 y K2 constantes.
Los dos primeros trminos representan el factor qumico; es menor al aumentar la frecuencia, ya que se
tiene menos tiempo til para la reaccin qumica de adsorcin por ciclo. El ltimo trmino es el factor
mecnico, que no depende de la frecuencia, pero es proporcional al deslizamiento y a la carga.
1.4.7.3.3 Corrosin por rozamiento-cavitacin
El fenmeno de cavitacin se produce por la formacin y explosin de burbujas de vapor en la superficie

dinmica de contacto metal-lquido.
Se produce cuando la velocidad del medio es tal que se forman alternativamente zonas de alta presin y
zonas de presiones inferiores a la atmosfrica. Los perjuicios pueden ser puramente mecnicos o pueden
implicar factores qumicos, en particular si destruyen pelculas protectoras.
Los perjuicios mecnicos son parecidos a los que se observan cuando el metal ha sufrido una fuerte
deformacin en fro.
La cavitacin-rozamiento es un fenmeno tpico de las hlices en los motores de turbina y en las paredes
refrigeradas por agua de los cilindros de motores Diesel.
Fig.1.35 Corrosin cilindro motor Diesel por cavitacin-erosin (Speller-LaQue)
En agua corriente, las prdidas de peso de unas muestras de diferentes metales sometidas al fenmeno
de cavitacin-rozamiento dieron los siguientes resultados a los 120 minutos:

160
120
Fundicin
Prdida de peso (mg)
Latn
80
Acero
laminado
en frio
40
Acero inoxidable 18-8
0
0 30 60 90 120
Tiempo de exposicin (min)
Fig.1.36 (Ensayos en agua de Cambridge, Schumb, Peters, Milligan, Metales y Aleaciones 1937)
Latn 150 mg, Fundicin 120 mg, Acero laminado en fro 70 mg, Acero inoxidable 18/8 20 mg
1.4.7.4 Fragilidad por hidrgeno
El hidrgeno es un tomo de pequeo volumen que se introduce en el interior de los intersticios de una
red metlica. El hidrgeno absorbido puede reaccionar de forma irreversible con algunos constituyentes
del metal o aleacin y reducir la ductilidad.
Adems, si el metal est sujeto a tensiones el hidrgeno atmico se puede convertir en molecular y
provocar la formacin de grietas. Las grietas acostumbran a ser intergranulares.
Los metales ferrosos son susceptibles de este fenmeno cuando se han tratado trmicamente para formar
martensita.
Existe una tensin mnima crtica por debajo de la cual no se producen grietas; esta tensin crtica
disminuye con el aumento de la concentracin de hidrgeno.
Un factor muy importante es la temperatura. La tendencia a la rotura disminuye al aumentar la temperatura,

con cambios superficiales por encima de los 70 C.
Tambin est relacionada con la resistencia a la traccin del acero; los aceros ms resistentes son ms
susceptibles al fenmeno; no se tiene en cuenta en aceros con resistencias a la traccin inferiores a 106
Pa, en presencia de HCl o SH2 para resistencias inferiores a 5,5 105 Pa.
Este fenmeno se presenta en aguas contaminadas con H 2S; es un problema muy importante en la
industria del petrleo. Cuando un acero est en presencia de H2S, en las reas catdicas se produce
hidrgeno, la capa de sulfuro metlico acta como catalizador.

1.5 Cinetica de la corrosin
1.5.1 Velocidad de corrosin
Ya que la corrosin es un fenmeno en que interviene una reaccin andica y una catdica, en el momento
en que se produce la corrosin la velocidad de oxidacin andica ha de ser igual a la velocidad de
reduccin catdica. Por tanto la interseccin de las curvas de polarizacin andica y catdica nos dar
el potencial de corrosin y la densidad de corriente de corrosin, que ser proporcional a la velocidad
de corrosin.
E ln
ea
C cat
dic
a
E'

Ecorr
.
'
A
a
dic
a n
ea
A ln
'
I corr I corr. I
.
Fig. 1.37 Curvas polarizacin
Aplicando las frmulas de Taffel
KA E A log icorr / i0 (1.91)
Ecorr EA KA E A log icorr / i0 E A (1.92)
Ecorr EC KC EC E C log(icorr : i0 ) (1.93)
Ello nos proporciona un sistema para controlar la velocidad de corrosin interviniendo externamente
sobre la reaccin andica y /o sobre la catdica.
Los diagramas simplificados de Evans en que se representa E en funcin de I como una recta no responden
a la situacin real y no permiten deducciones cuantitativas de la velocidad de corrosin.
Si de acuerdo con la ecuacin de Tafel se utiliza la representacin de E en frente de log i, nos acercamos
ms a la realidad y las lneas continuarn siendo rectas si la polarizacin predominante es la de activacin.
En la figura 1.38, se han representado una serie de diagramas de este tipo, correspondientes a las siguientes
situaciones:

a) Dos sistemas con diferentes potenciales electrdicos iniciales (circuito abierto) dan lugar a la misma
velocidad de corrosin.
b) Si las velocidades de polarizacin son ms grandes, la velocidad de corrosin disminuye.
c) Efecto de una polarizacin catdica, controlamos externamente el proceso catdico de corrosin o
bien la reaccin catdica es la que predomina en el proceso.
d) Igual que la anterior, pero cuando predomina la polarizacin andica.
e) Polarizacin en los dos electrodos, la reaccin est controlada por la resistencia del electrolito.
E E E
+ + +
E' E'
+ +
E'
)
E)
E) E' , E)
)
(a) log I (b) log I log I' (c) log I
E E
+ +
E)
E)
(d) log I (e) log I
Fig. 1.38 Rectas de Tafel
Hemos de resaltar que el grado de polarizacin depende no solamente de la naturaleza del metal y del
electrolito, sino tambin del rea real del electrodo.
Por ello la relacin rea nodo/ctodo es tambin un factor importante para medir la velocidad de
corrosin, de aqu que en las grficas se representa densidad de corriente y no intensidad total. Cuando
se estudia la corrosin de tipo galvnico, se ve la influencia de este factor de superficie
La polarizacin reduce por tanto la velocidad de corrosin y su disminucin ser, por tanto, perjudicial.
Esta disminucin puede afectar la reaccin catdica, la andica o ambas. A continuacin exponemos
unos ejemplos prcticos:
1.5.2 Ejemplos prcticos
Disminucin de la polarizacin catdica
Impurezas en la superficie metlica. En el ataque por soluciones cidas, la reaccin catdica ser:

2 H 2e H 2 (1.94)
El Zn tiene una elevada sobretensin de hidrgeno; si est impurificado por cobre, sta disminuir y la
velocidad de corrosin aumentar.
E
C
Zn u)
Zn
(P
Zn
(C
t)
I I I log I
1 2 3
Fig. 1.39 Disminucin polarizacin catdica por impurezas
Variaciones de la [ H+]. Si aumenta la acidez del electrolito tendremos un desplazamiento parecido.
E
E'
C
E
C

I I' log I
Fig. 1.40 Disminucin polarizacin catdica por aumento de la acidez
Velocidad de agitacin. En soluciones neutras o de baja acidez, aireadas, la reaccin catdica ser:
2 H 2 O O2 4e 4OH (1.95)

Como el oxgeno tiene una velocidad de difusin pequea, en el agua, aparece una fuerte polarizacin
catdica que, con la agitacin, disminuye y se incrementa la velocidad de corrosin de i1 a i2.
E
E
C
agitacin
conveccin
natural
I I log I
1 2
Fig. 1.41 Disminucin polarizacin catdica por agitacin
Adicin de oxidantes. En el mismo caso anterior, la adicin de oxidantes aumenta el nmero de especies
que pueden reducirse y la polarizacin del oxgeno disminuye
E
E"
C
E'
C
E HNO3
C
3+
Fe
O
2
I I I log I
1 2 3
Fig. 1.42 Disminucin polarizacin catdica por oxidantes
Disminucin de la polarizacin andica
Tiene lugar cuando desaparecen cationes, por ejemplo por la presencia de compuestos que forman iones
complejos con el ion metlico. De acuerdo con la ecuacin de Nernst,

Zn Zn 2e E E 0 + 0, 059 / 2 log( Zn 2 ) (1.96)
Zn 2 4CN Zn(CN ) 42 K=10 -17 ( Zn 2 )(CN ) 4 /( Zn(CN ) 42 ) (1.97)
( Zn 2 )=10 -17 ( Zn (CN ) 24 ) /(CN )4 (1.98)
La concentracin de Zn2+ disminuye, el potencial se har ms negativo, pasar de E 1 a E1, y aumentar

la velocidad de corrosin.
E
1
E '1
I I' log I
Fig. 1.43 Disminucin polarizacin andica
1.5.3 Control y medida de la velocidad de corrosin
En los primeros ensayos se meda la tendencia que tena cada metal a sufrir la corrosin. Vernon, en
1928, sealaba que la posibilidad de que un material se deteriorara por la corrosin era funcin tanto del
metal o aleacin como del medio agresivo particular.
De forma que es necesario analizar el comportamiento del sistema metal/medio.
El mtodo ms directo para la determinacin cuantitativa de la corrosin implica la pesada y medida de

las dimensiones de la muestra antes del ensayo, con repeticin de las medidas despus de un tiempo
conocido de exposicin al medio agresivo; este tiempo puede prolongarse considerablemente para poder
obtener resultados significativos.
Otros mtodos de valoracin de la corrosin se fundan en: la inspeccin visual, determinaciones de la

profundidad del picado, cantidad de metal disuelto, cantidad de hidrgeno desprendido, cambios
experimentados en las propiedades fsicas, examen micro y macroscpico del metal atacado.
Siempre es necesario un planteamiento adecuado del ensayo de corrosin, hace 50 aos las previsiones
podan fallar por la falta de conocimientos bsicos en que deba fundamentarlo.

Hoy en da los peligros ms grandes de error pueden provenir de la complejidad de las tcnicas utilizadas,
que requieren una formacin especial para poderlas utilizar correctamente.
Speller sealaba en 1935 que una gran parte de las falsas interpretaciones y diferencias de opinin
respecto a la duracin de diferentes tipos de hierro eran debidas a ensayos no adecuados y a observaciones
equivocadas.
Muchos ensayos se han proyectado ms con la idea de obtener resultados rpidos que para controlar las
variables ms importantes.
1.5.4 Diagramas de Pourbaix
Los potenciales de electrodo de muchos metales se han medido a partir de datos termodinmicos.
Combinando aquellos datos con los de solubilidad de xidos e hidrxidos y las constantes de equilibrio
correspondientes, se pueden obtener los diagramas de Pourbaix, que proporcionan informacin sobre
las fases termodinmicamente estables en funcin del potencial de electrodo y del pH.
1,8
1,6 1
+3
1,4 Fe
Fe(OH)3
1,2
1 pO
2 = 1
0,8 atm
3
0,6 5
0,4 b
corrosin
pasivacin
E (v)
0,2 +2
Fe
0 pH =
-0,2 2 1 at m 6
2
-0,4 4
-0,6
a
-0,8
corrosin
-1 Fe 7
-1,2 inmunidad
-1,4
-1,6
-1,8
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
pH
Fig.1.44 Diagrama de Poubaix para el hierro
Al tratar de deducir estos diagramas es necesario considerar la posibilidad de que tengan lugar cuatro
tipos diferentes de reacciones:
a) Sin intervencin de H+, ni electrones

CO2 H 2 O H 2 CO3 (1.99)
b) Con la intervencin slo de H+
Fe 2 H 2 O Fe(OH ) 2 2 H (1.100)
c) Con la intervencin slo de electrones
Fe 2 Fe3 e (1.101)
d) Con la intervencin simultnea de iones H+ y electrones
Fe 2 3H 2 O Fe(OH )3 3H e (1.102)
Para representar los diagramas de Pourbaix correspondientes, se estudian en cada caso las reacciones
principales que intervienen.
En el caso del hierro
Las lneas que figuran en el diagrama, pueden deducirse de la siguiente manera:
Lnea 1: pH = 2
Fe(OH )3 Fe3 3OH Ps Fe(OH )3 ( Fe3 )(OH )3 1036 (1.103)
considerando la concentracin de Fe3+ = 1
Lnea 2 : pH = 6.9
Fe(OH ) 2 Fe 2 2OH Ps Fe(OH ) 2 ( Fe 2 )(OH ) 2 1, 64.10 14 (1.104)
considerando la concentracin de Fe2+ = 1
Lnea 3 : E = 0,76
Fe 2 2e Fe (1.105)
a 25 C y concentraciones iguales a 1
Lnea 4 : E = -0,44
Fe 2 2e Fe (1.106)
a 25 y concentraciones iguales a 1
Entre pH=2 y pH=7 el intercambio de electrones tiene lugar del Fe(II) al Fe(III) que proceden del
precipitado.

Lnea 5 : E = 1.12 - 0.18 pH
Fe3 Fe 2 e E 0, 76 O, 059 log Fe3 / Fe 2 (1.107)
pero como [Fe2+]= 1 y de acuerdo con
Fe3 Ps /(OH )3 Ps ( H )3 / kW 3 (1.108
queda
E 0, 76 0, 059 log(1036 :1042 ) 0,18 pH (1.109)
Las concentraciones electroactivas provienen de los dos precipitados.
Lnea 6 : E = 0.28 - 0.06 pH
Fe3 Ps /(OH )3 (1.110)
Fe 2 Psc /(OH ) 2 (1.111)
La nica especie electroactiva a pH ms grande de 7 y a potenciales bajos es el Fe 2+ que procede del

precipitado que puede reducirse a hierro elemento.
Lnea 7 : E = -0.02 - 0.6 pH
Fe 2 Ps c /(OH ) 2 Ps c( H ) 2 / kW 2 (1.112)
a una concentracin diferente de la unidad.
Lnea a: por debajo de esta lnea se libera H2
2 H 2e H2 (1.113)
E=-0,059pH (1.114)
Lnea b: por encima de esta lnea se desprende oxgeno
4OH O2 H 2 O 4e (1.115)

E 1, 24 0, 059 pH (1.116)
Los diagramas de Pourbaix proporcionan una base firme termodinmica para interpretar las reacciones
de corrosin. Pero se ha de insistir que, si bien sirven de gua, no han de utilizarse de una forma ciega
para hacer predicciones. No tienen en cuenta la cintica de los fenmenos, ya que se basan en datos
termodinmicos.
Otros autores consideran en su constitucin [Mn+] = 10-6, dado que se admite que es ste el valor de la

concentracin para el cual se considera que comienza a existir una corrosin apreciable.
Las regiones sealadas como de corrosin, inmunidad y pasividad representan condiciones en las que,
bajo condiciones de equilibrio, la corrosin puede tener lugar, no puede tener lugar o no tiene lugar.
La pasividad puede destruirse, pero no la inmunidad.
1.5.5 Curvas de polarizacin
El potencial del metal en contacto con una determinada disolucin, adems de poderse modificar en
funcin del tiempo, cambia, de la misma forma, en funcin de la densidad de corriente que se aplique,
porque se hace actuar de electrodo en una celda electroqumica.
El cambio de potencial a partir del estado de equilibrio, como resultado del flujo de corriente, se conoce
como polarizacin, y la expresin grfica de la funcin potencial/densidad de corriente se conoce como
curva de polarizacin.
1,8
1,4
1,0
E
0,6
D
0,2
-0,2 C
A B
-0,6
2 3 4
0 10 10 10 ic 10
2
Densidad ( A/cm )
Fig.1.45 Polarizacin andica de un acero inox 430
En la figura 1.45 tenemos representado un diagrama de polarizacin andica de un acero inoxidable

AISI 430.
Las curvas nos dan informacin muy interesante sobre las zonas de pasivacin y activacin, formacin
y destruccin de pelculas protectoras sobre metales, en diferentes electrolitos de poder oxidante variable.
Para la obtencin experimental de las curvas de polarizacin hay dos posibilidades: controlar la corriente
y medir el potencial resultante, lo que da lugar a dos tcnicas: potenciosttica y galvanosttica.
Hoy en da tiene ms importancia la primera, aunque la segunda ya se utiliz con anterioridad, por la
facilidad de su montaje experimental (slo se necesita una F.E.M grande en comparacin con los cambios

de polarizacin de los electrodos, aplicada a travs de una resistencia elevada).
La regin A es activa, el metal sufre corrosin, el potencial aplicado se hace ms positivo.
En B acaba el aumento de corrosin y empieza la pasivacin. La prdida de reactividad qumica bajo

ciertas condiciones ambientales es debida probablemente a la formacin de una pelcula sobre la superficie
del metal (pasivacin).
Este punto se caracteriza por dos valores: el potencial pasivo y la densidad de corriente crtica.
En la zona C la corriente disminuye rpidamente por formarse la pelcula pasivante.
Se observa a continuacin un pequeo pico secundario seguido por la regin D, en la que hay una
pequea variacin en la corriente cuando el potencial aumenta.
El pelcula pasivante tiene tendencia a destruirse en la regin E, que recibe el nombre de transpasiva.
Un diagrama potenciodinmico de polarizacin andica puede suministrar informacin sobre:
a) la posibilidad de que un material se pasive espontneamente en un medio determinado
b) la regin de potencial en la que la especie permanece pasiva
c) la velocidad de corrosin de la zona pasiva
1.5.6 Diagramas de Tafel
El que una especie sea o no pasivada depende de la forma de la interseccin de los diagramas individuales
de polarizacin andica y catdica.
450
Potencial relativo a Ecorr (V)
300
di ca
An
150
0 Ecorr
-150 C at
dic
a
-300
0 1 10 100 1.000
log de la corriente (A)
Fig.1.46 Diagrama de Tafel

En estos diagramas se superponen las curvas de polarizacin andica y catdica. Ecorr corresponde al
punto de interseccin de las curvas andicas y catdicas. Como era de prever, en la proximidad de Ecorr
ambas corrientes estn presentes, pero experimentalmente slo es posible medir la corriente neta.
Si la curva catdica corta a la andica slo en la regin pasiva, el material se pasivar espontneamente.
Esto tiene lugar con el acero inoxidable y el titanio en disoluciones cidas que contengan oxidantes.
Si la curva catdica corta a la andica en la regin activa, la especie sufre la corrosin rpidamente.
Esto se observa en el titanio en disolucin diluida de H2SO4 o HCl en presencia de aire.
1.5.7 Polarizacin lineal: resistencia de polarizacin
Bonhoeffer y Jena observaron en 1951 que la pendiente de las lneas rectas que relaciona el potencial
con la densidad de corriente podan asimilarse a una resistencia de polarizacin.
En el ao 1958 Stern demostr que la expresin de esta resistencia derivaba del hecho de que la diferencia
entre dos funciones exponenciales equivale a una funcin lineal entre ciertos lmites.
Esencialmente el mtodo que desarrolla Stern se basa en la medida de la corriente I1 -I2, entre el electrodo
de trabajo y el contraelectrodo, correspondiente a una pequea modificacin del potencial a partir del
potencial de corrosin.
Es conveniente que la variacin de potencial no sea superior a 10 mV, por el contrario, la curva que
relaciona E/I deja de ser lineal. La intensidad de corriente de corrosin, Icorr, en un sistema que est bajo
control de polarizacin por activacin, viene dada por
'E : 'I ( E a .E c ) : (2,3 I corr ( E a E c )) (1.117)
a y c son las pendientes de Tafel en las curvas logartmicas andica y catdica.
Si designamos la resistencia de polarizacin por Rp
I corr B : RP B ( E a .E c ) : (2, 3( E a E c )) (1.118)
Por tanto, la velocidad de corrosin, expresada como Icorr por la ley de Faraday, es inversamente
proporcional a la resistencia de polarizacin.
1.5.8 Medidas de impedancia
La superficie del electrodo en contacto con un electrolito tiene una carga superficial que queda equilibrada
por una acumulacin de iones en la superficie adyacente (lo que convierte en neutro el sistema).
Por este sistema de cargas, la regin prxima a la superficie del electrodo se conoce como doble capa,
y puede considerarse como un condensador en paralelo con la resistencia del proceso faradaico.

La aplicacin de una seal sinusoidal a la probeta que sufre la corrosin puede suministrar informacin
sobre el estado y comportamiento de la superficie de la probeta, que acta como si estuviera constituida
por una red de elementos resistentes y capacitativos.
La respuesta de la superficie a la susodicha seal es til tanto para las predicciones de comportamiento
como para explicarlo.
La corriente alterna resultante de la imposicin sinusoidal de potencial tiene dos componentes: la corriente
asociada con la reaccin de transferencia de carga, que recibe el nombre de corriente faradaica, y est
en fase con el potencial aplicado, y la corriente vinculada a la carga y descarga de la capa doble, que es
capacitativa por naturaleza.
Por ello la superficie del electrodo puede representarse, en primera aproximacin, como una sencilla
red de resistencia y condensador en paralelo
El vector impedancia en el campo complejo representa una combinacin de resistencias y reactancias;

el eje horizontal es la parte real de la impedancia (componente resistivo) y el eje vertical, el componente
imaginario (reactancia capacitativa o inductiva).
Debido a que las expresiones para la resistencia contienen como variable la frecuencia angular W, de la
onda utilizada, tanto la magnitud como el ngulo de fase del vector impedancia variarn con W.
El diagrama de impedancia constituye el lugar geomtrico de las posiciones ocupadas por el extremo
del vector Z en su recorrido por el plano complejo. Cada punto del diagrama representa la magnitud y
direccin del vector impedancia a una frecuencia dada.
Cdl
RS
RT
-jZ" -jZ"
1
Cdl = 6
RT
6 6
Z RT
2
8
0
Z Z'
RS RS+ R T
Fig.1.47 Circuitos equivalentes y diagrama de Nyquist

Esta forma de representar la variacin de la impedancia con la frecuencia se conoce como diagrama de
Nyquist.
En la figura 1.47 se representa el circuito equivalente y el diagrama de Nyquist por una combinacin de
una resistencia y un condensador en paralelo, que lleva incorporado, adems, una resistencia en serie,
Rs.
Los condensadores llevan fcilmente a altas frecuencias; cuando la frecuencia supere los 10 kHz, el
condensador C podr, prcticamente, cortacircuitar con la resistencia Rt, en cuyo caso la impedancia
pasar a depender nicamente del efecto de la resistencia Rs, que en el circuito equivalente simula la
resistencia de la disolucin electroltica y de posibles pelculas sobre el electrodo.
Esta circunstancia coincide con el punto de corte del semicrculo con el eje horizontal (lado izquierdo).
A medida que disminuye la frecuencia, C se vuelve menos conductor, lo que motiva que la impedancia
trace en funcin de W el semicrculo de la figura. A muy bajas frecuencias, W=0 y el condensador deja
prcticamente de conducir, de manera que la impedancia vale la suma de Rs y Rt, que coincide con el
segundo punto de interseccin del semicrculo con el eje horizontal.
El dimetro del semicrculo es Rt. En el sistema que est bajo control de activacin Rt coincide con el
valor medio de la resistencia de polarizacin, y como sta es inversamente proporcional a la velocidad
de corrosin, nos permite una medida de esta velocidad.
1.5.9 Ensayos
Uno de los grandes problemas que presenta la corrosin es que depende de muchos factores: ambiente,
tensiones, materiales, tipos de recubrimientos. Para poder pronosticar el comportamiento de una pieza
hay que realizar ensayos en el laboratorio que reproduzcan las condiciones de servicio. Ello lleva a
intentar que todas estas pruebas tengan una reproductibilidad que permita comparar los resultados de
diferentes investigadores.
En este apartado se recogen una serie de aspectos que permitan la homogenizacin de las pruebas de
corrosin.
- Valoracin de los efectos de la corrosin sobre la muestra.
- Se realizan dos tipos de ensayos: cualitativos y cuantitativos.
- Los ensayos cualitativos se realizan examinando la superficie corroda con un examen ocular o
al microscopio ptico.
- En los ensayos cuantitativos se valora la variacin de: peso, conductividad, resistencia a la

traccin, profundidad de las picaduras.

Es recomendable realizar estas valoraciones despus de perodos de exposicin lo ms largos posibles,

ya que raras veces la corrosin es homognea con el tiempo.
1.5.9.1 Examen visual o al microscopio
Se realiza el examen tal como se recibe la muestra y despus de eliminar los productos de corrosin.
Con los exmenes a simple vista podemos apreciar de forma general el tipo y grado de corrosin; de
todas formas, es indispensable completar la informacin con una inspeccin microscpica.
El examen ocular o al microscopio nos puede servir de gran ayuda, pero al ser una valoracin cualitativa
los resultados estn afectados por el factor de criterio personal, lo que da lugar a que difcilmente pueda
ser utilizados por otros investigadores. Para superar este problema se utilizan una serie de mtodos con
objeto de estandarizar al mximo los resultados.
En primer lugar, se construyen unas tablas donde la corrosin se clasifica en dos grupos: corrosin
generalizada y corrosin localizada; en esta clasificacin se hacen subdivisiones para obtener una
descripcin ms exacta.
Tabla 1.12 Clasificacin de la corrosin
Divisiones principales Subdivisiones Altura/profundidad

Corrosin general Uniforme
No uniforme
Corrosin semi-local Uniforme
No uniforme
Picaduras amplia 4
mediana 1
estrecha 0,25
Grietas
Una vez determinado el tipo de corrosin, hay que especificar el grado de ataque. Esto se realiza
comparando la muestra con otras estndar.
En la tabla 1.13 las columnas A y B sirven para evaluar caractersticas de la superficie corroda: en A se
determina el nmero de puntos de ataque por unidad de superficie y en B el rea de cada punto de
ataque. Las columnas C y D nos determinan las caractersticas del plano normal a la superficie corroda
y nos determinan la profundidad de la corrosin general y semilocal (C) y la profundidad de las picaduras
(D).

Tabla 1.13 Comparacin con muestras estndard
Nmero Nmero Tamao Intensidad Factor

descriptivo influencia
A B Trmino C D (%)
estndar
Trmino Nmero Trmino rea Profund. Profund.
estndar dm2 estndar cm2 cm cm
1 Muy pocos 33 diminuto 0,00006 trazas 10-4 410-3 9
2 Pocos 100 Muy 0,003 Muy ligera 410-4 0,01 13

pequeo
3 Nmero 330 pequeo 0,016 ligera 910-4 0,025 20

pequeo
4 Nmero 1000 moderado 0,08 moderada 0,006 0,06 30

moderado
5 Nmero 3300 Elevado 0,4 Elevada 0,024 0,15 45

grande
6 Numerosos 10000 grande 2 grave 0,10 0,4 70
7 Muy 33000 Muy 10 Muy grave 0,40 1 100

numerosos grande
En la ltima columna se indica el % de influencia de los diferentes factores en la corrosin.

A continuacin se adjuntan fotografas con microscopio ptico.
Fig. 1.48 Fotografa Al en presencia de NaCl

1.5.9.2 Evaluacin gravimtrica
La valoracin de la corrosin se realiza midiendo la prdida de peso por unidad de superficie de la

muestra, una vez eliminados los productos de corrosin. La eliminacin de los productos de corrosin
se realiza de acuerdo con la norma ASTM G1-81, que nos indica el producto a utilizar segn el metal, la
temperatura y el tiempo de inmersin.
Tabla 1.14 Evaluacin gravimtrica
Material Producto Temperatura Tiempo

Acero HCl 35% + tiourea ambiente 2-3 minutos
Aluminio cido ortofosfrico ebullicin 10 minutos
Acero inoxidable HNO3 1,42 g/l 60 C 20 minutos
Acero galvanizado cido actico c. ambiente 5 minutos
1.5.9.3 Medida de la profundidad de las picaduras
Generalmente se mide la media de las 10 picaduras ms profundas; suele ser un parmetro con ms
garantas que la profundidad mxima.
Suelen utilizarse los rugosmetros, aparatos que nos trazan un perfil de la rugosidad de la superficie,
despus de ser atacada por la corrosin.
Fig. 1.49 Fotografa rugosidad acero en presencia NaCl

1.5.9.4 Prdida de propiedades mecnicas
La prdida de propiedades mecnicas como consecuencia de la corrosin es muy importante para aquellos
materiales destinados a fines estructurales.
Las propiedades que ms se utilizan son el porcentaje de elongacin y la resistencia a la traccin. Es

muy recomendable comparar los resultados de muestras sometidas a corrosin y muestras limpias. Para
obtener valoraciones que sean representativas del comportamiento del material en servicio, se han de
tener en cuenta las siguientes consideraciones:
Todas las muestras han de tener la misma relacin respecto a la direccin del metal. As, por ejemplo, si
se trata de un metal laminado, las muestras han de ser longitudinales o transversales respecto a la direccin
del laminado. Es recomendable coger muestras transversales, ya que el ataque suele ser ms acusado.
Se ha de intentar obtener un material lo ms uniforme posible para la prueba.
Hay que hacer duplicados de las muestras. stas han de ser representativas del material que se est
valorando, tanto para las muestras de control como para las que se exponen al medio corrosivo.
La elongacin de los metales est afectada por la corrosin, sobre todo si sta es localizada. Pero la
prdida de elongacin no suele ser muy importante, se suele utilizar como medida de la corrosin del
metal y para pronosticar prdidas de otras propiedades.
La prdida de resistencia a la traccin aparece con ms lentitud que la prdida de elongacin, pero sus
efectos son ms peligrosos para los metales en servicio. Este fenmeno es inversamente proporcional al
grueso o dimetro de la muestra. Normalmente el grueso utilizado en los ensayos de laboratorio suele
ser inferior al de servicio. Se hace as para acelerar los resultados y aumentar la precisin de la valoracin.
1.5.9.5 Ensayos acelerados en el laboratorio
De estos indicaremos los de inmersin intermitente. Se trata de pruebas de exposicin alternativa a

determinadas soluciones corrosivas. Estos tipos de ensayos sirven para estudiar el comportamiento de
metales que estarn expuestos intermitentemente a condiciones diferentes. Por ejemplo, la corrosin
ambiental: accin del sol, accin del contaminante, lluvia, etc. Las muestras utilizadas han de tener una
elevada relacin superficie/masa, ya que de esta forma se apreciar mejor el ataque.
A continuacin describimos la utilizacin para este ensayo de un aparato robotizado construido en

nuestros laboratorios.
El equipo de laboratorio dispone de un soporte de piezas que es un brazo de movimientos, controlados

por una unidad programable, que permite que se realicen los siguientes procesos: inmersin, escurrimiento,
secado y enfriamiento, cuyos tiempos pueden ser fijados tambin por el mismo controlador. Esta
posibilidad de programacin de los ciclos proporciona al equipo una versatilidad que le permite ser

utilizado para simular la corrosin atmosfrica y otros tipos de ataque corrosivo que pueden presentarse
en la prctica, tales como: corrosin en tanques, corrosin con subida y bajada del nivel de aguas, entre
otros. El equipo est representado en la fotografa.
Fig. 1.50 Fotografa robot
En un ensayo para simular una corrosin ambiental se dispone de un recipiente de vidrio de 30 x 20 x 18

cm3, en el cual se coloca la disolucin. En un caso de NaCI al 3 % y 6,6 de pH y la segunda de hidrgeno
sulfito de sodio acidulada con H2SO4 hasta obtener un pH de 3,2.
Condiciones de operacin
Las condiciones en las que se realiza cada ciclo de ensayo son:
Tiempo de inmersin: 15 minutos

Tiempo de escurrimiento: 30 minutos
Tiempo desecado: 10 minutos
Tiempo de enfriamiento: 5 minutos
Tiempo total de duracin de cada ciclo: 60 minutos.
Nmero de ciclos: 120 con sacado de probetas al cabo de 26, 52 y 78 horas.
Temperatura en el interior de la cmara: 20 C
Humedad relativa: 45 %
Temperatura de la disolucin: 19 C
Temperatura de calentamiento: 40 C
Las condiciones indicadas tratan de simular los ciclos humedad / temperatura que se dan en la atmsfera.
Se ha observado que las condiciones de inmersin, escurrimiento, calentamiento y enfriamiento se
corresponden con los criterios que permiten una mxima velocidad de corrosin. Es decir, que se produzca
una humectacin completa, que el tiempo de escurrimiento sea el predominante y que el calentamiento
sea el suficiente para secar las probetas. De esta forma se llega a simular los ciclos de calentamiento y

enfriamiento que sufren los materiales en las exposiciones atmosfricas. En el caso de los xidos, sobre
todo, tiene el efecto de llegar a facilitar el paso de los agentes corrosivos, potenciando la corrosin.
Basndose en los resultados comparativos con las exposiciones de corrosin atmosfricas,

fundamentalmente de morfologa del ataque, velocidad de corrosin y productos de corrosin, se podr
establecer una valoracin apropiada, de los parmetros fijados.
1.5.9.6 Ataques por pulverizacin salina
Este tipo de pruebas pueden interpretar, por ejemplo, la corrosin en zonas de la costa
Una de las pruebas descrita en ASTM-B117-61, consiste en colocar las muestras dentro de una cmara
a 15-30, de manera que se siten paralelamente al flujo horizontal de niebla salina. De esta forma se
evita que las placas interfieran unas con otras y que haya un impacto directo de pulverizacin. La
solucin que se utiliza contiene solucin de NaCl al 5 %, a pH entre 6,5-7,2, siendo suministrada
continuamente a la cmara, finamente atomizada.
Tambin se realizan pruebas con pulverizacin salina de cido actico (ASTM B287-61). Se realiza de
forma parecida a la anterior, pero la solucin se acidifica hasta pH 3:3,1
En los ensayos de Kesternich (DIN 50018-1960), se someten las probetas en el interior de una cmara,
a un ciclo de 8 horas a 40 en aire que contenga SO2 y CO2, y un 100 % de humedad relativa, seguido
de un ciclo de 16 horas a temperatura ambiente en el aire.
1.5.9.7 Expresin e interpretacin de los resultados
Una vez realizadas las diferentes valoraciones para determinar el tipo y grado de corrosin de las muestras
es importante intentar relacionar estos resultados con el tiempo de exposicin. Una buena forma de
conseguirlo es construyendo las curvas corrosin/tiempo.
Para construir este tipo de curvas hay que determinar las condiciones en las que se han realizado las
pruebas. Durante la prueba se ha de controlar que las condiciones se mantengan ms o menos constantes.
Una vez construida la grfica, se puede complementar la informacin con observaciones cualitativas
sobre el tipo de corrosin. Normalmente se relaciona la prdida de peso por unidad de superficie con el
tiempo, aunque pueden tambin utilizarse variaciones de diferentes propiedades del metal; suelen ser
ms significativas las primeras.
Hay que tener en cuenta los tres tipos de curvas que podrn presentarse:
- Ecuacin rectilnea
- Ecuacin parablica
- Ecuacin logartmica
- Ecuacin exponencial
La curva ideal de corrosin/tiempo es aquella que se obtiene representando los datos obtenidos en un

ensayo de campo y posterior correccin de forma que el comportamiento de la muestra coincida con el
comportamiento en servicio.
El hecho de utilizar mtodos estadsticos en los ensayos de corrosin puede servir para reducir el nmero
de muestras a preparar, sin dejar de obtener unos resultados fiables. La estadstica permite expresar la
exactitud de los resultados obtenidos en diversos ensayos a travs del error estndar; tambin suele
utilizarse el coeficiente de correlacin
Como ejemplo, adjuntamos un estudio de la corrosin ambiental de diferentes metales en distintos

puntos del rea metropolitana de Barcelona.
Se ajust la variacin de la corrosin de cada material con el tiempo de acuerdo con la ecuacin:
C at n (1.119)
Donde C representa la prdida de peso en mg en toda la probeta y t el tiempo en fraccin de ao.
Se utilizaron los datos de cada estacin y se ajust una ecuacin para cada material y cada estacin.
Por ejemplo, para el acero galvanizado se obtuvieron los siguientes parmetros:
Tabla 1.15 Corrosin ambiental de muestras de acero galvanizado
Estaciones Anlisis de la variancia

a n R2 (%)
Plaza Molina 31,239340 0,6429886 86,39
Pueblo Nuevo 49,366400 0,5138120 97,20
Hospitalet 31,922150 0,6718576 87,29
San Adrian 49,886960 0,7569506 97,48
Badalona 57,981480 0,6111530 96,03
Montcada 43,295690 0,7490285 87,29
Puerto 157,826700 1,0573240 95,45
San Vicens dels Horts 26,41501 0,4877150 92,66
Viladecans 25,414880 0,4912721 84,65
Cornell 28,997650 0,4978388 83,13
Prat del Llobregat 24,488810 0,5326804 82,00
obtenindose como ecuacin promedio, para el acero galvanizado, en el area metropolitana de Barcelona:
C 29, 71t 0,58 (1.120)

2 Proteccin contra la corrosin 89
2. Proteccin contra la corrosin

2.1 Proteccin con revestimientos orgnicos
2.1.1 Introduccin
La proteccin de superficies por revestimientos tiene una doble misin: primeramente establecer una barrera
entre el material que ha proteger y el agente agresivo, pero tambin es muy importante tener en cuenta que la
corrosin es normalmente un fenmeno electroqumico; por tanto, un aumento de la resistencia elctrica del
medio servir para la proteccin.
Los productos orgnicos cumplen perfectamente esta finalidad por el hecho de ser compuestos de bajas
constantes dielctricas.
Los dos procedimientos ms utilizados son el revestimiento con planchas de 2-4 mm de espesor y el
revestimiento con pinturas.
En primer lugar podemos preguntarnos: cundo se utilizar una pintura y cundo un revestimiento de un
determinado espesor.
Hemos de tener en cuenta que en una pintura, aunque la resina que la forma resiste perfectamente el medio
agresivo, es muy difcil aplicarla de manera uniforme y ni en el caso de aplicar diversas capas podemos estar
seguros de no tener una porosidad; por otra parte, en muchos casos nos encontramos con contenedores o
depsitos que son sometidos a cambios de temperatura o a ciertos efectos de erosin-abrasin, bien por el
movimiento del lquido, bien por choque con las piezas que se estn tratando.
Es decir, en las siguientes condiciones:
- agentes muy agresivos

- temperaturas elevadas
- abrasin-erosin
- necesidad de cierta resistencia mecnica
- duracin de la pieza ms de 15 aos
no podemos confiar en la eficacia del espesor proporcionado por la pintura. En estos casos es necesario aislar
completamente el agente agresivo del soporte que recibe el ataque; no es suficiente para esta proteccin el

pasivado proporcionado por el primer o el aumento de resistencia del electrolito que proporciona la
pintura.
En todos los casos la preparacin de la superficie es bsica, la mayor parte de problemas en los revestimientos
son de adherencia y sta est ligada ntimamente con el estado de la superficie sobre la cual se aplican, por
ello es indispensable empezar este captulo con la preparacin de la superficie a revestir. El cuadro que
adjuntamos ilustra claramente los hechos citados.
Tabla 2.1 Efecto de la preparacin de superficies (Steel Structures Painting Council)
Preparacin de la superficie Dos manos de imprimacin Dos manos de acabado alqudico

alqudica de minio de plomo y dos (espesor total 50 mm)
manos de acabado alqudico
(espesor total 120 mm)
Calamina intacta 8,2 aos 3 aos
Cepillado 2,3 aos 1,2 aos
Decapado cido 9,5 aos 4,6 aos
Arenado 10,4 aos 6,3 aos
2.1.2 Preparacin de la superficie
Ya hemos dicho que la preparacin de la superficie es el factor decisivo sobre el comportamiento de un

revestimiento. Su objetivo es procurar la adherencia sobre el soporte.
Las normas de aplicacin ms extendidas son: la norma sueca Swedish Standards Sis 055900/1967 y la
americana Steel Structures Painting Council USA.
Las dos tienen en cuenta las condiciones iniciales en que podemos encontrar la superficie antes de revestir y
hacen las siguientes divisiones:
2.1.2.1 Norma Swedish Standard Institution
a) Capa de laminacin intacta en toda la superficie y prcticamente sin corrosin.
b) Principio de corrosin, la capa de laminacin empieza a desprenderse.
c) La capa de laminacin ha estado eliminada por la corrosin y puede desprenderse por cepillado, pero no
se han formado cavidades visibles a gran escala.
d) La capa de laminacin ha estado eliminada por la corrosin y se han formado cavidades visibles a gran
escala.

2.1.2.2 Norma Steel Structures Painting Council USA
Nuevas construcciones
a) Superficie de acero completamente revestida de una capa adherente de cascarilla de laminacin con muy
poca o sin oxidacin.
b) Superficie de acero que ha empezado a oxidarse y la cascarilla de laminacin empieza a desprenderse.
c) Superficie de acero de la cual la corrosin ha eliminado toda la cascarilla de laminacin; pero no se pueden
ver gran nmero de picaduras a simple vista.
d) Superficie de acero de la cual la corrosin ha eliminado toda la cascarilla de laminacin y se pueden ver
a simple vista gran nmero de picaduras.
Mantenimiento
a) Pintura intacta en general, puede verse la imprimacin en alguna zona, el xido aparece en una proporcin
inferior al 0,1% de la superficie.
b) La capa de acabado se encuentra parcialmente envejecida, puede verse la imprimacin en alguna zona,
ligera decoloracin o ampollas, la cascarilla de laminacin o pelculas desprendidas suponen menos del 1%
de la superficie.
c) Pintura muy envejecida, descolorida, con ampollas, un mximo de un 10% de la superficie se encuentra
revestida de xido, cascarilla de laminacin o pelculas de pintura desprendida, a simple vista se ven muy
pocas picaduras del metal.
d) Gran parte de la superficie est revestida de xido, crteres, ndulos de xido y pintura no adherente, las
picaduras del metal son visibles a simple vista.
2.1.2.3 Preparacin de la superficie
1) La primera fase es la limpieza de la superficie con disolventes.
Se trata de un procedimiento para eliminar de la superficie materias extraas: grasa, aceite, porquera,
compuestos derivados de la manipulacin de la chapa.
La porquera y las materias extraas diferentes del aceite y la grasa son eliminadas por una combinacin de
cepillado con cepillos de alambre o fibra seguido de un lavado con agua ligeramente alcalina; este lavado
normalmente va seguido de un pasivado de la superficie por un tratamiento con dicromato o cido crmico
disuelto.
El aceite y la grasa se eliminan por alguno de los procedimientos siguientes:
-Limpiar la superficie con trapos o pinceles impregnados de disolvente.

-Regar la superficie con disolvente.

-Desengrasar en fase vapor utilizando disolventes a base de hidrocarburos clorados.
-Inmersin total en un tanque de disolvente.
Para ms detalles ver la norma SSPC-SP-1-63.
2) Limpieza manual
Se utiliza para eliminar el xido, la cascarilla de laminacin, residuos de pintura mal adheridos por medio de
un cepillado, pulido, rascado o picado.
Con este procedimiento no se pretende eliminar completamente el xido, la cascarilla de laminacin o la

pintura.
Norma SSPC-SP-2-63
3) Limpieza mecnica
Se utilizan cepillos mecnicos, pulidoras, esmeriladoras, para eliminar la cascarilla de laminacin, el xido
no adherido o residuos de pintura mal adheridos.
Norma SSPC-SP-3-63
4) Limpieza a la llama de un acero nuevo
Se aplica sobre la superficie la llama de oxiacetileno a temperatura alta. Por este procedimiento se quiere
eliminar la cascarilla de laminacin y los xidos no adheridos al acero, as como otras materias extraas
perjudiciales.
Norma SSPC-SP-4.63
5) Arenado a metal blanco Sa3
Sirve para la eliminacin total de cascarillas de laminacin, xidos, pintura o materias extraas utilizando
abrasivos impulsados a travs de brocales o discos centrfugos.
Una superficie limpiada por este procedimiento se define como la que presenta un color blanco grisceo
metlico uniforme, es ligeramente rugosa.
Norma SSPC-SP-5-63
6) Arenado comercial Sa1, Sa2, Sa21/2
En este caso se han eliminado completamente todas las materias extraas, los xidos, la cascarilla de laminacin
y las pinturas viejas, menos sombras ligeras ocasionadas por restos de pinturas, cascarillas u xidos; como
mnimo 2/3 de cada pulgada cuadrada estarn libres de todo residuo visible y con relacin al resto se permitirn
slo ligeros descoloridos o pequeas manchas de xido o de residuos compactos.

Norma SSPC-SP-6-63
7) Decapado qumico
Eliminacin de las substancias extraas, cascarillas de laminacin, xidos por reaccin qumica o electrlisis.
Norma SSPC-SP-8-63
Una consideracin muy importante que hay que tener en cuenta es el grado de rugosidad que se obtiene con
el arenado u otros abrasivos; depende fundamentalmente de la granulometria, forma y cualidad del abrasivo,
de las condiciones iniciales de la superficie metlica y de otros parmetros operativos, tales como el ngulo
de incidencia y la velocidad de las partculas.
La rugosidad ha de ser adecuada al espesor del ciclo de revestimiento, para evitar el inicio de la corrosin en
los vrtice de la superficie arenada.
Si la rugosidad es excesiva o la pelcula de recubrimiento demasiado fina, los picos de la superficie metlica
pueden quedar insuficientemente revestidos.
Una buena norma es considerar que la rugosidad de la superficie no supere 1/3 del espesor del film protector.
En la tabla siguiente, se relacionan los abrasivos ms corrientes, con granulometras diferentes limitadas por
el nmero del tamiz US SEIVE SERIES SCREEN, por donde pasan el 100% de las partculas y que dan lugar
a diferentes grados de rugosidad definidos por la altura mxima del perfil (dimetro de brocal 5/16 de pulgada,
presin 80 psi).
Tabla 2.2 Relacin de abrasivos
Abrasivo N Tamiz USA Altura mxima del perfil

Arena silcia gruesa 12 2,8 mils
Arena silcia mediana 18 2,5 mils
Arena silcia fina 40 1,9 mils
Arena silcia muy fina 80 1,5 mils
Granalla de acero G-80 40 1,3-3 mils
Granalla de hierro G-50 25 3,3 mils
Granalla de hierro G-40 18 3,6 mils
Granalla de hierro G-25 16 4 mils
Granalla de hierro G-16 12 8 mils
Perdigones de acero S-170 20 1,8-2,8 mils
Perdigones de hierro S-230 18 3 mils
Perdigones de hierro S-330 16 3,3 mils
Perdigones de hierro S-390 14 3,6 mils
(1mil =25,4 Pm)

De todos estos abrasivos, la arena es la que se utiliza ms frecuentemente. Para que la arena sea efectiva, ha
de ser dura y la proporcin de partculas que se rompen no ha de ser superior al 10%.
Con la arena se obtiene un grado de limpieza superior al de la granalla porque a la accin de percusin se
aade una eliminacin por erosin.
El control de rugosidad es muy necesario.
2.1.3 Revestimiento con planchas
Se trata de revestimientos anticorrosivos de superficies en el caso de utilizar espesores de 2-4 mm a base de

materiales orgnicos.
se puede dividir en tres grandes grupos: Los posibles materiales a utilizar.
- Elastmeros
- Termoplsticos
- Termoestables
La pregunta que nos formulamos es cando y en qu condiciones utilizaremos uno u otro de estos materiales.
Es muy difcil establecer fronteras concretas, ms an si tenemos en cuenta que hoy en da se pueden formular
materiales que tienen caractersticas comunes a diferentes grupos de esta clasificacin.
Los elastmeros se utilizarn cuando no tengamos condiciones demasiado enrgicas (oxidantes fuertes,
temperaturas superiores a 90) y en general cuando podamos prever un proceso de degradacin trmica o por
oxidacin. Sern de gran utilidad en procesos en que tengan lugar variaciones de temperaturas que produzcan
dilataciones o contracciones, casos de rozamiento con el agente agresivo o con las piezas que se tratan.
Los materiales termoplsticos tienen como ventaja que presentan un intervalo de fluidez que podemos
aprovechar para realizar el revestimiento adaptndolo a la forma del recipiente y permiten soldar diferentes
planchas, solucionndose el grave problema de las juntas, que se presenta sobre todo cuando se ha de revestir
depsitos de grandes dimensiones.
De todas formas, estos materiales, a pesar de que a temperaturas normales tienen buena resistencia qumica,
no suelen resistir temperaturas altas; otro inconveniente grave es su fragilidad a los golpes y el hecho de que
no sigan las dilataciones o contracciones del recipiente sometido a variaciones trmicas.
El tercer grupo de materiales, los termoestables, presentan dificultades a la hora de poderlos adherir a las
superficies, es difcil en general su soldabilidad, pero presentan una gran estabilidad a la mayor parte de
agentes qumicos en las condiciones ms drsticas y pueden resistir temperaturas altas.
A continuacin estudiaremos brevemente los principales materiales utilizados en cada una de las divisiones
indicadas.

2.1.3.1 Revestimientos con elastmeros
El elastmero por excelencia es el caucho. El caucho natural est formado por molculas de la forma
+ +0 + +0
+0! +0!
Fig 2.1 Cadenas de caucho natural
El grado de polimerizacin es variable y se comporta como un gel, con un calor especfico de 0,33; es
atacado por aquellos productos que tengan constantes dielctricas bajas, dado su carcter coloidal. Es un
buen aislante trmico y elctrico que tiene como caracterstica principal la elasticidad.
Para que el caucho tenga aquellas propiedades en su grado mximo y no las pierda por degradacin trmica
o accin del ozono atmosfrico, es necesario vulcanizarlo. Una vez vulcanizado, adquiere una estructura ms
estable al enlazarse las cadenas por puentes de azufre.
+0! 0
+ +
5N
+ +0
+0!
Fig.2.2 Cadenas de caucho natural vulcanizado
Para mejorar las diferentes propiedades de este material y para soslayar la dificultad de que el caucho natural
slo se pueda encontrar en zonas situadas en una franja de 700 millas por encima y 700 millas por debajo del
ecuador, apareci la necesidad de los cauchos sintticos.
Los primeros cauchos sintticos que se utilizaron fueron los Buna, derivados del polibutadieno: Buna N y
Buna S, segn la copolmeritzacin del butadieno tuviera lugar con el acrilonitrilo o con el estireno.
La terminologa BuNa tiene su origen en la utilizacin de sodio como iniciador en el proceso de

polimerizacin.
Los neoprenos son derivados del policloropreno, los cauchos butlicos son derivados del poliisobutileno. Las
caractersticas de estos cauchos se presentan en la tabla y grficos siguientes, donde se comparan con el
caucho natural.

Tabla 2.3 Caractersticas de caucho
Composicin Resistencia traccin Alargamiento a la Resistencia aceites

Pa.10-5 rotura (%) r,m,d
Natural 25% negro humo 310 600 d
GRS 30% negro humo 230 550 d
Neopreno 20% negro humo 275 750 r
Butil caucho 200 800 d
Etileno-Propilno 160 750 m
Polietileno clorosulfonado 112 560 r
Comportamiento del Baypren 210 (caucho clorado CR), Buna Hls (SBR), Perbuna N 3307 (caucho nitrlico
NBR) y caucho natural NR, con aceites minerales a 20 C. Absorcin en mg/cm2 (mezcla negra al 50% para
revestimientos de cables).
300 a) b) c) SBR
NR
Absorcin (mg/cm )
2
200
CR
NR
100
NR
SBR SBR
CR CR
NBR
0 NBR NBR
0 10 20 30 40 0 10 20 30 40 0 10 20 30 40
Tiempo (dias)
Fig.2.3 Efectos de los aceites minerales sobre diferentes tipos de cauchos, a) aceite parafnico, b) aceite naftnico, c)
aceite aromtico
Hoy en da se utilizan nuevos cauchos sintticos como resultado del avance de la sntesis orgnica. El etileno
y el propileno se han podido copolimerizar y han dado lugar a los cauchos EPR y EPDM de gran resistencia
al ozono, a la luz del sol y gran flexibilidad a temperaturas bajas. Por ltimo, una serie de cauchos termoplsticos
que no necesitan vulcanizacin, a base de estireno, butadieno y etileno con acetato de vinilo y acrilato de
etilo, que constituyen la frontera entre los elastmeros vulcanizados y los materiales termoplsticos,
introducindonos en los campos reservados hasta ahora a los plsticos moldeados por inyeccin y extrusin.
A medida que aumentamos el porcentaje de S en la mezcla a vulcanizar, se presentan mezclas ms duras,

hasta llegar a la ebonita.

110
Envejecimento (%)
100
90

T= 100 C
80
70
0 5 10 15 20
Tiempo (dias)
Fig 2.4 Envejecimiento con aire caliente de una mezcla de Buna

- Resistencia a la traccin valor inicial 118 Kgs/cm2
--- Alargamiento a la rotura, valor inicial 185%
--- Dureza Shore, valor inicial 74
La ebonita va muy bien como recubrimiento resistente a los agentes qumicos, pero no puede utilizarse a
temperaturas superiores a los 90 C, ya que sus propiedades de adherencia bajan mucho.
Adems, hemos de tener en cuenta que para un recubrimiento con ebonita se ha de preparar el soporte
adecuadamente y pegar la hoja de 2-4 mm sobre la superficie metlica antes de vulcanizar, y una vez realizado
el revestimiento, la pieza se lleva a un autoclave y se procede a una vulcanizacin a temperaturas de 130-
150.
El ebonitado de piezas de grandes dimensiones viene limitado por las dimensiones de los autoclaves; otro
inconveniente de la ebonita es la fragilidad que muchas veces, y especialmente en el caso de grandes piezas,
es motivo de deterioro incluso en el transporte.
Este y otros inconvenientes de las ebonitas han dado lugar a la aparicin de nuevos desarrollos en el sector
del caucho blando.
En este caso, la proporcin de azufre utilizada en la reaccin no supera en ningn caso el 5% y el material que
se obtiene es de baja dureza, no termoplstico y totalmente elstico, como corresponde a un verdadero
elastmero.
Esta diferencia importante y fundamental para distinguir la ebonita del caucho blando no es, sin embargo la
ms decisiva para justificar la creciente utilizacin de este ltimo en el sector de los revestimientos
anticorrosivos.
El factor decisivo es la facilidad de efectuar el revestimiento directamente en la obra sin necesidad de un

transporte o, en el caso de materiales como madera u hormign, sin someter los materiales a temperaturas
altas.
Todo ello como consecuencia de la posibilidad de vulcanizar determinadas clases de caucho blando a
temperatura ambiente.

Si bien, en general, los revestimientos con ebonita son ms resistentes al ataque de los cidos, lcalis y
productos qumicos que los de caucho blando, la posibilidad de poder disponer de un nmero ms grande de
cauchos como una materia base permite un margen superior de eleccin.
As vemos que mientras solamente tres cauchos pueden ser utilizados en la fabricacin de ebonita, el nmero
de los utilizables en revestimientos con caucho blando son ms de siete, ampliables a diez si contamos entre
ellos los cauchos de silicona, fluorados y poliuretanos.
La ventaja ms importante de los revestimientos con caucho blando es, no obstante, la posibilidad de poderlos
aplicar, es decir, sin necesidad de traslado del lugar donde ha de ser instalado el aparato a revestir o bien
evitar someter el aparato a temperaturas altas, que sera tanto tcnicamente como econmicamente imposible
y podra producirse la destruccin o como mnimo un deterioro grave.
Ello slo es posible utilizando sistemas de vulcanizacin a temperatura ambiente, es decir, utilizando cauchos
que tienen la propiedad de poder ser autovulcanizables con un margen mnimo de seguridad en su elaboracin,
siempre que se formulen adecuadamente.
De los citados, solo
NR caucho natural (eventualmente SBR)

NBR caucho acril-nitrlico
CR caucho policloropreno
tienen esta propiedad y por este motivo son los utilizados en esta aplicacin.
Puesto que consideramos imposible poder disponer de materiales de amplio campo de aplicacin y por tanto
autovulcanizables, nos limitamos a comparar los tipos de caucho citados NR, NBR, CR.
NR
Altas caractersticas mecnicas, hasta con durezas muy bajas (35-40 ShA). Resistencia al rozamiento muy
alta, puede llegar a valores de 50 mm3 (DIN 53516). Alta elasticidad y aislante elctrico muy bueno. Muy
poco estable a los productos qumicos en general, con excepcin del alcohol metlico y/o etlico. No estable
frente al ozono. Buena flexibilidad en fro, baja resistencia al calor.
SBR
Altas caractersticas mecnicas, pero no con dureza baja. El valor ptimo es a 60-70 Sh A. Gran resistencia
al rozamiento, elasticidad inferior al NR, buen aislante elctrico y algo ms resistente a productos qumicos
que el NR, aunque insuficiente en la mayora de los casos. No estable en frente del ozono.
NBR
Muy buena resistencia a los aceites, an a otras temperaturas, buena resistencia a disolventes, salvo de los
aromticos y/o clorados, poca resistencia a disoluciones cidas o de carcter bsico. Correctamente formulado,
permanece flexible a bajas temperaturas y tambin es resistente a altas temperaturas. No es estable al ozono.

CR
Estable frente de cidos minerales, disoluciones alcalinas, alcoholes y cidos residuales. Estable frente al
ozono y oxgeno, estable a cambios de temperatura. Presenta buenas propiedades mecnicas, aun con dureza
baja. Correctamente formulado presenta una buena resistencia al agua de mar y ambientes salinos.
Control
El ms frecuente es el control elctrico a alta tensin con el aparato de induccin. De esta forma no se pueden
ensayar cualidades elctricamente conductoras, que han de ensayarse por un sistema ocular adecuado.
Tambin en el ensayo de la goma sobre hormign se presentan dificultades. Con una humedad del 3-5% se
puede conectar la masa a la insercin del acero, aprovechando la poca conductividad del hormign.
Para ms aclaraciones se puede seguir la norma DIN 2539.
Reparacin
Los daos de los engomados se producen generalmente por golpes en el transcurso del transporte, pero
tambin en el montaje. Son raros los casos de destruccin provocada por sobrecargas qumico-trmicas.
Los revestimientos de goma blanda son menos sensibles al ataque mecnico, de tal manera que muchas veces
se adhieren trozos de goma blanda sobre ebonita en los cantos y bordes como proteccin contra los golpes.
Las zonas defectuosas de un engomado nuevo pueden repararse fcilmente. Se esmerila la goma hasta llegar
al fondo metlico, de tal manera que los cantos queden oblicuos, y despus se engoma esta zona utilizando la
misma cualidad que para el engomado general.
Despus de la vulcanizacin se puede dar la misma garanta que para el engomado de fondo. Si no puede
desmontarse el recipiente o si la cualidad de la goma no permite una nueva vulcanizacin en autoclave, se
hace la reparacin con una mezcla fuertemente acelerada de composicin parecida y se vulcaniza con agua
caliente, placas calentadas elctricamente, vapor libre o infrarrojos.
Las pequeas reparaciones urgentes pueden hacerse con pastas preparadas, que generalmente se componen
de resinas epoxi y son fciles de aplicar. De todas formas es recomendable sustituir la reparacin de urgencia
lo ms pronto posible por la reparacin a base de caucho.
2.1.3.2 Revestimientos con termoplsticos
Policloruro de vinilo
El monmero correspondiente es el CH=CH2Cl, que se polimeriza en suspensin; el polmero resultante es

sindiotctico, con la suficiente irregularidad de estructura para que su crstalinidad sea bastante baja.
La caracterizacin estructural es compleja, por la posibilidad de ramificacin de la cadena y la tendencia del

polmero a asociarse en disolucin.

H H
C C
H Cl n
Fig.2.5 Cadenas de PVC
Es un producto inestable al calor y a la luz, ya que perdiendo un tomo de cloro al romperse el enlace C-Cl ,
la reaccin contina con la extraccin de un tomo de hidrgeno para formar HCl y productos no saturados.
El proceso puede acelerarse por la accin de la luz ultravioleta. En presencia de oxgeno, estas reacciones
tienen lugar a velocidades ms grandes y se forman estructuras cetnicas.
En las formulaciones hay que aadir estabilizadores a la luz y al calor. Se utilizan sales metlicas de plomo,
bario, estao, cadmio, tambin hidrxidos o sales de cidos grasos. Los plastificantes a base de resinas epoxi
ayudan a estabilizar la resina.
Frecuentemente se mezcla con otros polmeros con objeto de mejorar alguna de las propiedades: resistencia
al impacto (caucho nitrlico, polietileno clorado, ABS), facilidad de procesamiento (copolmero de estireno
acrilonitrilo).
Como plastificantes se utilizan: dioctil ftalato, trioctil fosfato, dioctil adipato y diferentes polmeros de bajo
peso molecular, como los esteres de polipropilenglicol.
Se utilizan planchas de 3-5 mm de espesor, las cuales se adhieren sobre las superficies, convenientemente
preparadas; tambin se utilizan disoluciones a base del mismo producto, o bien, actualmente, resinas de
poliuretano.
Para que la lmina quede adherida es interesante calentar las paredes metlicas (130-140 C), as se elimina
completamente el disolvente del adhesivo y el plstico reblandece, por otra parte se proporciona una flexibilidad
ms grande a la lmina para que se fije por completo y de manera segura a la superficie que hay que revestir.
Una dificultad en la manipulacin del cloruro de polivinilo duro es que la temperatura de descomposicin y
la de reblandecimiento son muy prximas, y ello hace que el trabajo se haya de realizar con precaucin, el
material no se puede calentar demasiado, con objeto de obtener una mayor plasticidad, para evitar la
descomposicin.
Politetrafluoroetileno (tefln)
El PTFE es el resultado de la polimerizacin del tetrafluoroetileno.
Es un polmero de cadena lineal, de gran longitud. Las largas cadenas de carbones saturados con fluor le dan
unas propiedades tecnolgicas muy interesantes. Tiene estructura helicoidal, tal como se representa en la
figura 2.8.

Duro Plstico Fluencia Descomposicin
Intervalo til
0 80 200
Temperatura (0C)
Fig.2.6 Intervalo til del PVC
. .
+ +
. .
Fig.2.7 Tetrafluoroetileno
tomo de carbono
tomo de flor
Fig.2.8 Disposicin de las cadenas de PTFE
Tiene un punto de fusin entre 332 y 346 C y a esta temperatura una viscosidad de 1011 poises. Ello explica
la imposibilidad de moldearlo por los mtodos clsicos de los termoplsticos.
El PTFE est cristalizado en un 90-95%, a la temperatura de fusin pasa al estado amorfo, pero al enfriarse
recupera la cristalinidad (50-75%), dependiendo de las velocidades de enfriamiento. El nivel de cristalinidad
es importante, se procura que sea mnima, para que la resistencia a la traccin y flexin sea ms grande.
Cuando se desee una mnima permeabilidad a los gases, se tendr que aumentar la cristalinidad.
Es prcticamente inerte qumicamente, tan slo es atacado por los metales alcalinos fundidos que lo degradan
al combinarse con el fluor, tambin le ataca el fluor y algunos derivados que rompen el enlace C-C. Con la

excepcin de estos casos, resiste todos los cidos, bases y disolventes utilizados en la industria.
Su coeficiente de rozamiento es bajo del orden de 0,04 para presiones entre 1-4 105 Pa y velocidades de 0,1
a 10 mm/seg. Aumenta con cargas bajas y velocidades altas (0,36 para 1,89 m/seg) y baja para cargas altas
(0,0016 para 1,36 108 Pa), tambin baja con el aumento de temperatura.
El coeficiente de dilatacin vara con la temperatura, como puede observarse en la figura.
600
Coeficiente de dilatacin (10-6/grado)
400
200
0
-200 -100 0 100 200 300
0
Temperatura (C)
Fig. 2.9 Variacin del coeficiente de dilatacin del PTFE con la temperatura
Esta variacin da lugar a serios problemas en los revestimientos. Porque a 19 C y a 30 C tienen lugar dos
cambios bruscos de volumen, debido al paso a formas alotrpicas. Este hecho es importante porque puede
dar lugar a variaciones de longitud del 1%. Ms adelante indicaremos cmo se puede resolver este problema.
El PTFE, dentro de la gama de temperaturas de trabajo (lmite superior 260 C), no sufre degradacin como,
se puede observar en la figura 2.10.
Las prdidas de peso entre 260 y 360 C son pequeas, a 380 C la velocidad de descomposicin es an baja
y solamente es significativa a 400. En presencia del oxgeno la descomposicin es ligeramente ms rpida
que al vaco, pero la diferencia es prcticamente despreciable.
La utilizacin de este material presenta problemas que lo diferencian de los termoplsticos normales y que
podemos resumir en:
- Imposibilidad de soldadura
- Adherencia nula
- Baja estabilidad dimensional
Considerando la imposibilidad prctica de fundir el PTFE, intentar soldarlo es una utopa. Ello quiere decir
que no sern posibles los revestimientos con planchas soldadas, como en el caso del PVC o la ebonita.
La falta de adherencia significa que el revestimiento y el soporte sern dos piezas independientes, para

unirlas tan slo podremos utilizar procedimientos mecnicos. La estabilidad dimensional tan baja obliga a
diseos muy cuidadosos para que el revestimiento sea efectivo en un amplio margen de temperaturas.
0.62
0.60
0.58
Volumen especfico
0.56
0.54
0.52
0.50
0.48
0.46
0.44
-50 0 50 100 150 200 250 300 350
Temperatura (C)
Fig. 2.10 Degradacin del PTFE
Existen termoplsticos que con caractersticas qumicas inferiores al PTFE tienen la ventaja de ser soldables:
KEL-F, TEFLON FEP, TEFLON FPA; son fluorpolmeros no saturados de fluor; por ejemplo, el KEL-F es
el politrifluor monocloroetileno.
Vemos, sin embargo, que cuando la resistencia qumica del PTFE es imprescindible, las posibilidades de
realizar el revestimiento son dos:
a) Prensado isosttico
b) Revestimiento con piezas macizas
El polmero obtenido por polimerizacin en dispersin se presenta en partculas de 0,2 micras, y obtenido por
polimerizacin granular, en partculas de centenares de micras.
Las partculas de polmero en dispersin se someten a un prensado en fro que permite juntarlas y formar
partculas ms grandes. Este procedimiento recibe el nombre de presinterizado y se utiliza como molde la
misma pieza a revestir.
A continuacin se somete este polvo prensado a temperaturas entre 360-400 C (sinterizado), con lo que se
obtiene un slido que puede mecanizarse. El resultado de este procedimiento es bueno pero caro.
El revestimiento se ha de hacer en seis u ocho capas, de unas 10 micras cada una, calentarlas primero ligeramente
a unos 50 C, para que se evapore el disolvente, y seguidamente realizar el calentamiento a temperatura ms
alta. Despus del tratamiento trmico se enfra cada vez con agua fra.

El segundo procedimiento utiliza piezas de PTFE semimanufacturadas, que se colocan de manera adecuada
para que no tengan lugar escapes entre ellas y el soporte (se suelen utilizar juntas tricas).
Tendremos unas limitaciones de formato de las piezas disponibles, por razn del proceso de obtencin por
sinterizado. Por tanto, para recubrir piezas grandes, tendremos que recurrir a la unin de diferentes piezas
ms pequeas.
Adems, se ha de tener en cuenta que se presentarn muchos problemas con las juntas por tratarse de un
material no soldable.
2.1.3.3 Revestimientos con termoestables
Estudiaremos en este apartado los revestimientos con resinas termoestables reforzadas con fibras.
Se trata de un procedimiento que desde 1950 fue adquiriendo un gran auge, porque permite solucionar
innumerables problemas.
Tuberas, depsitos, filtros, equipos de ventilacin, equipos de lavado y diferentes elementos, sobre todo en
la industria qumica, se revisten con este procedimiento.
Las resinas reforzadas, por su versatilidad, se trabajan tanto a temperatura ambiente con el procedimiento de
estratificacin manual, como moldeadas en caliente estratificadas en el molde de la prensa, o bien en forma
de masas de moldeado o de preimpregnacin.
Las resinas termoendurecidas ms utilizadas son: polisteres, epoxdicas, fenlicas y furnicas.
Las fibras de refuerzo en este caso representan la parte resistente desde un punto de vista mecnico, mientras
que la resina cumple principalmente con el deber de resistir la corrosin qumica.
La fibra generalmente utilizada es la fibra de vidrio, aunque otras fibras sintticas y minerales pueden utilizarse
con ventaja, principalmente en la zona del plstico reforzado inmediatamente prxima a los agentes corrosivos.
Entre las fibras sintticas se utilizan: poliamdicas, polipropilnicas, poliacrlicas, politerftlicas.
La fibra mineral ms adecuada es la fibra de amianto, que en el aspecto de resistencia a la corrosin es

tambin mejor que la fibra de vidrio, pero problemas de contaminacin han hecho que este material sea
substituido cada vez ms a menudo.
Hoy en da la estructura del plstico reforzado la constituye principalmente la fibra de vidrio, la utilizacin de
otras fibras est limitada a materiales de superficie.
Como orientacin, en la tabla siguiente mostramos el porcentaje de retencin de la resistencia a la flexin, el

porcentaje de retencin del mdulo elstico y la dureza Barcol de tres laminados diferentes, todos impregnados
con resinas de polister al bisfenol y reforzados con fibra de vidrio, pero con diferentes materiales de superficie:
vidrio, orln, dracn. Los laminados fueron expuestos a los agentes corrosivos por espacio de un mes a 100.

Tabla 2.4 Resinas reforzadas
RET. R.F. (%) RET.M.E. (%) DUR.BARC

Refuerzo V O D V O D V O
HNO3 5% 71 33 80 81 69 86 50 53
H2SO4 25% 72 73 81 94 70 90 52 40
CH3COOH 25% 51 79 75 75 65 87 45 35
NaOH 5% 55 26 57 78 65 82 53 25
H 2O 71 68 73 59 71 80 48 35
NaOCl 5% 78 69 78 48 71 80 55 38
HCl 15% 59 62 72 81 68 85 48 30
V: vidrio, O: orln, D: dracn
Puede observarse que el laminado que tiene como materiales de superficie el dracn presenta las mejores
resistencias qumicas. El laminado con fibra de vidrio es ligeramente inferior al dracn en cuanto a resistencia
qumica, los resultados con orln son inferiores.
Siempre a manera de orientacin, sealamos a continuacin el porcentaje de prdidas de peso de las probetas
de fibra de amianto y fibra de vidrio sumergidas 8 horas a 100 C en H2SO4 20% y HCl 70%.
Tabla 2.5 Porcentajes de prdidas de peso en probetas de fibra de amianto y fibra de vidrio
Tipo H2SO4 20% HCl 70%

Fibra de amianto 5 8
Fibra de vidrio 38 46
Para conseguir una mejor resistencia qumica del manufacturado, es importante que la fibra est muy bien
impregnada y que las burbujas de aire se hayan eliminado con una cuidadosa operacin de aplanamiento.
La superficie en contacto con los agentes corrosivos ha de ser muy lisa y homognea. Una buena impregnacin
de un laminado moldeado por el mtodo de contacto manual se obtiene solamente si la relacin vidrio-resina
se mantiene alrededor de 25/73, para manufacturados moldeados a presin se puede llegar a 30/70.
Para mejorar el secado al aire, se puede aadir a la resina que sirve para impregnar la ltima capa del
laminado, un 8% de disolucin de parafina en estireno al 1%

En un revestimiento de este tipo la, tcnica de aplicacin es muy importante; se proceder de la forma
siguiente:
- Limpieza de la superficie
- Imprimacin a base de una disolucin de la resina a utilizar
- Aplicacin de una capa de resina
- Una primera capa de mat de fibra 40/60 g/m2
- Otra capa de resina
- Una segunda capa de mat de 300 g/m2
- Dos o tres capas de resina
El material se ha de cortar de forma adecuada, de tal manera que cubra toda la superficie, el recubrimiento de
material ha de ser como mnimo de 5-10 cm.
De esta manera se pueden hacer revestimientos de espesores de 3-4 mm.
Dentro de los diferentes productos a utilizar en este campo, en los revestimientos de caucho tiene grandes
aplicaciones el caucho butlico en forma de enlucido estratificado con fibra de vidrio, con resultados muy
satisfactorios al eliminar totalmente el problema de las juntas que se presentaba en los revestimientos con
planchas.
Tabla 2.6 Resistencia resinas
Tipos de Polmeros
ABS PMM AC PE PVC Epoxi PC Poliest, Niln Silicona PE FA Me PTFE

Term 6/6 AD
T (C) 70-100 70-100 60-105 65-75 65-80 95-260 120 80-120 80-150 0 120 100 290
%en ag,24h 0,2-0,45 0,3-0,4 2-7 0,03- 0,07- 0,1-0 4 0,15 0,02 1,5 0,1 < 0,01 0,1-0,6 0
3mm, 0,1 0,4
Luz sol G G F F F G F F F G P F G
cidos D, G G F G G G G G G G G G G
Ac,Ox,F, P P P P G F P F P P F G
Alc,D, G G F G G G F G G G G G G
Alc,F, G P F G G F P P G P G G
Dis,Org, ataques por cetonas,esteres,HA y clorados ataques por H,clorados se disl en alg,dis, G G G
G: buena resistencia, F: resistencia regular, P: poca resistencia
2.1.4 Revestimiento con pinturas
La pintura se puede definir como un fluido pigmentado que puede extenderse en una capa de poco espesor
sobre cualquier superficie y que por un proceso fsico o fsico-qumico se solidifica dando lugar a una pelcula
slida y opaca adherida a la superficie.

2.1.4.1 Composicin
- Vehculo { Ligante + Disolvente}

- Pigmento
- Aditivos
El vehculo es la parte lquida de la pintura. El ligando es generalmente un polmero de alto peso molecular
convenientemente plastificado, responsable de la formacin de una pelcula adecuada fijada al soporte; del
ligando depende la resistencia qumica de la pintura. El disolvente mantiene en disolucin el ligando y tiene
como principal misin dar a la pintura el estado de fluidez necesario parar la aplicacin prctica; despus de
la aplicacin, se evapora.
El pigmento es la parte slida de la pintura. Son partculas slidas muy finas que se mantienen insolubles en
el vehculo y dispersadas en l en estado de suspensin. La misin del pigmento es dar color y opacidad,
disminuir la permeabilidad de la pelcula y contribuir a la proteccin anticorrosiva. Se pueden considerar
como pigmentos las cargas, que adems de abaratar la pintura le dan ciertas caractersticas mecnicas.
Los aditivos son productos que se aaden en pequeas cantidades para conseguir propiedades particulares:
dispersantes, secantes, catalizadores, antiespumantes, etc .
2.1.4.2 Clasificacin
Se pueden clasificar segn:
- Forma de secado
- Funcin
- Naturaleza del ligando
Segn la forma de secado tenemos dos grupos: las que se secan por una sencilla evaporacin del disolvente,
es decir, por un proceso fsico, y las que secan por una reaccin qumica.
Las primeras pueden subdividirse en dos grupos, segn el ligando est disuelto o dispersado en el disolvente.
Las segundas las podemos subdividir: de dos componentes y de un componente.
En las primeras, al mezclar los dos componentes se produce una reaccin qumica, generalmente de
condensacin (epoxi, poliuretanos).
En las de un componente, el secado tiene lugar por una reaccin con el oxgeno del aire o la humedad
(alqudica, al aceite, esteres epoxi).
Segn su funcin pueden ser: imprimaciones, pintura de fondos y pinturas de acabado.
Las imprimaciones se aplican con una doble misin, por una parte facilitar la adherencia de las capas siguientes
y por otra parte provocar la pasivacin de la superficie; para esta ltima misin contienen pigmentos adecuados
(minio de plomo, cromato de zinc, aluminio y zinc metlicos, etc).

Las pinturas de fondo aumentan el espesor de la proteccin y pueden estar constituidas por otra capa de
imprimacin, de la capa de acabado o una de intermedia que una la imprimacin y el acabado.
Las pinturas de acabado tienen por misin proteger la imprimacin y cumplir con las exigencias de decoracin
o acabado que se deseen.
Segn la naturaleza qumica del ligando, se pueden clasificar en: productos al aceite, alqudicas, clorocauchos,
fenlicas, epoxdicas, de poliuretano, vinlicas, de silicona.
2.1.4.3 Aplicacin en la lucha contra la corrosin
Para poder utilizarlas para esta misin es necesario que cumplan las siguientes condiciones:
a) Que queden fuertemente fijadas sobre la superficie a proteger y que esta adherencia se mantenga con el
tiempo.
b) Que sean resistentes a los agentes corrosivos.
c) Que sean impermeables a los agentes que provoquen la corrosin del soporte.
La adherencia depende de la naturaleza de las dos superficies en contacto: soporte y pintura, de aqu la
importancia de la preparacin de la superficie, indicada en el apartado de revestimientos en general.
La resistencia a la accin de los agentes corrosivos depende de la naturaleza qumica del ligando.
La impermeabilidad depende del nmero de capas y de la aplicacin. En este punto hemos de tener en cuenta
que, cuantas ms capas, ms difcil ser la adherencia, y la eficacia de la proteccin depende normalmente del
primer, por ello escoger el nmero de capas ha de ser una solucin de compromiso.
A continuacin exponemos la influencia del espesor de la pelcula en la corrosin, con una imprimacin
alqudica de cromato de zinc, despus de 300 horas de niebla salina (ASTM B-117-73).
Tabla 2.7 Influencia del espesor
Espesor (mm) % de corrosin
15 95
25 90
35 70
60 20
85 15
100 10
125 7

2.1.4.4 Mtodos de aplicacin
Las formas de aplicacin ms utilizadas son: brocha, rodillo, pistola con aire, pistola sin aire.
Normalmente la imprimacin para ms seguridad se har a brocha, sobre todo en zonas difciles (interior de
perfiles L y T, roblones, ngulos).
A continuacin acompaamos un cuadro suministrado por Cros S.A donde se resumen los mtodos ms
adecuados segn las capas y la funcin de la pintura.
Tabla 2.8 Metodos de aplicacin
Medio Imprimacin o Capas Capas de Capas de gran

capa de fondo intermedias acabado espesor
Brocha Si Si Si Si (1)
Rodillo No S Si Si (1)
Pist. aire Si (2) Si Si Si (1)
Pist. sin aire No Si Si Si
Pist. en caliente No Si Si Si
Inmersin Si Si Si No
(1) Con limitaciones

(2) Aditivo para determinados productos si la superficie ha sido arenada y con la apropiada tecnologa.
Durante la aplicacin se ha de comprobar que los productos se aplican con un intervalo mnimo de tiempo
entre la preparacin de la superficie y la primera capa, segn el nmero de capas previstas, rendimientos
correctos, condiciones atmosfricas favorables, temperatura de la superficie, sistemas de aplicacin y controlar
la porosidad, adherencias y espesores de pelculas.
Si la humedad ambiental es superior al 70%, para a evitar la oxidacin de las superficies, una vez preparadas,
se ha de procurar aplicar rpidamente la imprimacin, no se han de superar las 3-4 horas entre las dos
operaciones, en ningn caso se ha de dejar llegar la noche sin revestir superficies preparadas durante el da,
sobre todo en climas de humedad o polucin elevadas.
Mientras dure la operacin de pintado es recomendable que:
La humedad no sea superior al 80% para evitar condensaciones, la temperatura ha de estar por sobre del
punto de roco.
La temperatura ha de superar los 5 C, es recomendable 10-30 C, y no superar los 50 C.
La contaminacin atmosfrica se ha de evitar porque puede afectar al secado y a la adherencia.

2.2 Proteccin contra la corrosin con recubrimientos metlicos
2.2.1 Electrodeposicin
Por este mtodo se procede a recubrir un material con una capa metlica protectora, utilizando corriente
elctrica.
El material a recubrir ha de ser conductor y constituye el ctodo de la celda electroltica.
El nodo es un material inerte, conductor, y sirve generalmente slo como soporte de la corriente, de todas
formas se puede utilizar tambin el nodo para suministrar el metal protector y regenerar el bao electroltico.
El bao es un electrolito formado bsicamente por sales del metal que, por deposicin, darn lugar a la
formacin de una capa protectora sobre el ctodo.
Los metales ms utilizados como protectores contra la corrosin en este procedimiento son: zinc, cadmio (en
atmsferas marinas) y estao.
Los iones metlicos se reducen sobre el ctodo, depositndose de acuerdo con la reaccin:
M n ne M (2.1)
Se siguen las leyes generales de la electrlisis:
A) El cambio qumico que se produce por el paso de una corriente elctrica, es proporcional a la cantidad de
electricidad que pasa.
B) La cantidad de substancia liberada por una cantidad de electricidad es proporcional al peso equivalente de
esta substancia en la reaccin que tiene lugar. Cada 96500 C depositan un equivalente. Por tanto el nmero de
gramos depositados ser
I .Eq .t / 96500 (2.2)
Pero el fenmeno muchas veces no es tan sencillo, en general tendrn lugar las reacciones de potenciales
iguales al potencial utilizado
E E 0 0,059 / log ac.( M n ) (2.3)
Generalmente aparecen fenmenos de: polarizacin. sobretensiones, y/o pasivaciones.
Es particularmente interesante estudiar la influencia que puede tener sobre este fenmeno la posibilidad de
que los iones metlicos del bao electroltico formen iones complejos.
M n qX E MX qn qp (2.4)
Kf MX qn qp : ( M n )( X qp ) (2.5)

M n ( MX qn qp ) : ( K f X qp ) (2.6)
E E 0 0, 059 / n log ( MX qn qp ) : ( K f X qp ) (2.7)
q es el nmero de coordinacin y K f la constante de formacin del in.
Con lo que podemos reducir la actividad de los iones metlicos en la disolucin.
Una aplicacin interesante es poder depositar aleaciones; para que el depsito sea uniforme, los potenciales
de los componentes han de ser lo ms prximos posibles.
Los potenciales del Zn y del Cu son, respectivamente, -0,76 y 0,34 V. Parece imposible poder hacer deposiciones
con latn (Zn-Cu).
Pero el Cu forma iones complejos con CN-: Cu(CN)32-, Cu(CN)4 3-, y el Zn no los forma.
De acuerdo con la ecuacin anterior, si introducimos en el bao iones CN-, podemos rebajar la actividad de
los iones Cu de tal forma que podremos pasar a potenciales del orden de -0,5, muy prximos a los del Zn, y
la aleacin se depositar de forma uniforme
2.2.1.1 Mecanismo de la deposicin metlica
El cristal metlico est formado por iones positivos situados en el ncleo de la red y electrones libres circulando
a su alrededor. La nube electrnica puede moverse por influencia del potencial.
Cuando un electrodo se sumerge en una solucin, sus iones ejercen una atraccin sobre las molculas de agua
y otros iones de carga opuesta. Estos iones llegan a la superficie metlica y ocupan posiciones en la red; al
entrar, son atrados por iones vecinos y se establece una corriente catdica.
La presencia de impurezas adsorbidas hace disminuir esta corriente.
Metal Electrolito
Fig. 2.11 Mecanismo de deposicin metlica

El desplazamiento necesario para que la deposicin tenga lugar depender de la velocidad de desplazamiento
de los iones. Esta velocidad es pequea, pero puede aumentar por conveccin, ya que las zonas vecinas a la
base tendrn una densidad de corriente ms pequea al ser abandonadas por los iones
Existe una capa a lo largo del electrodo que recibe el nombre de zona de difusin. En ella la migracin de
iones no puede tener lugar por conveccin, la velocidad de difusin es:
R D (CO CE ) : dN (2.8)
C0 es la concentracin en la solucin, CE es la concentracin en el electrodo, D es la constante de difusin,

dN el grueso de la capa que es del orden de 0,2 a 0,015 mm. La agitacin disminuye el grueso de esta capa.
2.2.1.2 Influencia de la sobretensin de hidrgeno
Es interesante constatar que, si no existiese la sobretensin de hidrgeno, la mayor parte de metales no se

podran depositar, porque el potencial del hidrgeno es mucho ms positivo que el de la mayora de metales.
Por ejemplo, a pH = 5 ( que es el que se utiliza para depositar el Ni) el potencial del hidrgeno es -0,295 V y
a pH 10 es -0,59 V, de forma que en vez de depositarse el metal se depositara el hidrgeno.
Tal como se ha comentado en captulos anteriores, esta sobretensin depende de la naturaleza del ctodo. El
sobrepotencial para un depsito de hierro y electrodos de grafito es bajo; si queremos depositar Zn sobre Fe,
primero hemos de depositar por flax una capa delgada de Sn o Cd y a continuacin depositamos el Zn.
Adems del potencial intervienen otros factores termodinmicos, cinticos, etc., y en el depsito de hidrgeno
tienen lugar un conjunto de reacciones secundarias, de forma que slo podemos resolver el problema con
datos experimentales.
Tabla 2.9 Influencia de la sobretensin de hidrgeno
H He
Li Be B C N O F Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra Ac
Los elementos depositables de sus soluciones acuosas estn sombreados.
2.2.1.3 Influencia del pH
El pH controla muchas veces la composicin del bao, sobre todo en el caso de formacin de iones complejos.

Tambin puede influir en las eficiencias del ctodo y del nodo y en la adsorcin de aditivos para mejorar la
cualidad del depsito.
Se ha de considerar que en el nodo se pueden desarrollar las reacciones:
2 H 2 O O2 4 H 4e (2.9)
4OH O2 2 H 2 O 4e (2.10)
y en el ctodo:
2 H 2O 2e 2OH H 2 (2.11)
De todas formas, la mayor parte de estos factores no se pueden prever y el intervalo de pH se ha de calcular
experimentalmente.
2.2.1.4 Otros factores
Temperatura
Da lugar a una variacin la velocidad de difusin, al variar la movilidad inica y la conductividad del bao.
Tambin puede originar hidrlisis, evaporacin y variar la solubilidad.
Es decir, que existen un conjunto de factores que no nos permiten prever con precisin su efecto, a no ser que
tengamos en cuenta datos experimentales.
nodos
Los nodos sirven bsicamente para cerrar el circuito, pero pueden ser utilizados para reemplazar los iones
del bao depositados en el ctodo.
Los nodos solubles tiene la desventaja que sobre ellos se pueden formar xidos y dar lugar a fenmenos de
pasivacin. Adems, pueden introducir impurezas en los baos.
Corriente
En general, se necesita una corriente continua. Pero el rectificador que pasa corriente alterna a continua ha de
aumentar adems el amperaje y bajar el voltaje, por lo que el proceso se encarece mucho.
Se prefiere emplear rectificadores, a base de metales semiconductores, que dejen pasar corriente en un solo
sentido ( xidos de cobre, sulfuro de cobre, germanio, selenio y los de silicio).
Tambin se utilizan otros tipos de corriente, por ejemplo los de la figura 10.3. En la de la izquierda la
corriente va en un sentido en un perodo largo y en sentido contrario en un perodo corto.
La de la derecha se trata de una corriente por pulsaciones, continua, pero que a intervalos se anula, y deja

tiempo para que se regenere la pelcula sobre el ctodo, por difusin y conveccin.
0
Tiempo
Fig. 2.12 Rectificacin de corriente trifsica

Corriente
Corriente
Tiempo (s)
0
Tiempo (s)
Fig. 2.13 Otros tipos de corrientes
En el primer caso la corriente en el perodo inverso puede actuar como electropulido, la prdida de efectividad
del ctodo no es muy alta, se acostumbra a utilizar para depositar Cu y Au.
En el segundo caso, la polarizacin es baja y aumenta la eficiencia del ctodo. Se puede utilizar con densidades
de corriente ms altas y puede depositarse una cantidad de metal en un tiempo ms corto.
Baos
El bao es una disolucin acuosa que contiene compuestos del metal que se quiere depositar. En algunos
casos el bao es un disolvente orgnico, inorgnico o una sal fundida, pero son casos muy particulares, por
ejemplo, en el recubrimiento de materiales cermicos.
Los baos pueden contener diferentes substancias y conseguir diferentes objetivos, adems del principal, que
es suministrar el material que se ha de depositar:
a) Substancias que suministren el metal que se ha de depositar.

b) Substancias que formen iones complejos con el metal que se ha de depositar, para regular el depsito.
c) Substancias conductoras que aumenten la conductividad del electrolito.
d) Substancias para estabilizar la solucin (por ejemplo enfrente de una posible hidrlisis).
e) Substancias que acten como tampones del pH.
f) Substancias para modificar o regular la forma fsica de los depsitos.
g) Substancias que ayuden a disolver los nodos, evitando fenmenos de pasivacin.
h) Substancias que modifiquen las propiedades de la solucin o del depsito en casos particulares. Por
ejemplo, la adicin de compuestos de azufre a los baos de Zn cianurados, para evitar la precipitacin de
impurezas.
Los baos se dividen en cidos y alcalinos.
Los baos cidos no forman iones complejos y entre ellos se pueden citar: nitratos, percloratos, fluoboratos
de: Ni, Cu, Pb, Sn; sulfatos de: Ni, Co, Zn, Sn, Cu; cloruros de: Ni, Fe, Zn; sulfamatos, cidos sulfnicos, etc.
Los baos alcalinos, generalmente forman iones complejos. Entre ellos podemos citar: cianuros de Cu, Cd,
Au, Ag, Zn, In; hidrxidos de Sn, pirosulfato de cobre; cromatos; cloruros en forma de iones complejos ( por
ejemplo, AuCl4-).
2.2.1.5 Preparacin de la superficie para electrodeposicin
Para una buena adherencia del depsito es imprescindible una cuidadosa preparacin de la superficie. Los
sistemas ms clsicos de limpieza son: desengrasado con disolventes orgnicos, limpieza con lcalis y decapado
cido.
Los disolventes han de ser estables, no txicos, con el punto de ebullicin por debajo de 125 C y con un calor
especfico y latente bajos. Los ms utilizados son: tricloroetileno, percloroetileno y trifluoruro de etano.
Si se utilizan limpiadores alcalinos, han de ser solubles en agua, no atacar la superficie a limpiar, tener ciertas
caractersticas de soluciones tampn y no formar un exceso de espuma.
Generalmente se aaden jabones y detergentes sintticos para emulsionar los aceites y mejorar las propiedades
tensoactivas del agente. Los agentes surfactivos han de ser biodegradables. Entre los ms utilizados est el
trimetil dodecil amin cloruro, el sodio dodecil sulfonato, xidos de plomo.
El decapado cido se utiliza para eliminar xidos y costras. Generalmente, es un tratamiento posterior al
desengrasado que se aplica antes del lavado final.
Los cidos ms utilizados son: sulfrico, para el acero, cobre o latn; crmico para el aluminio: HF y ntrico
para aceros inoxidables; fosfrico para acero, aluminio, cobre y aceros inoxidables. Se puede utilizar tambin
clorhdrico, sodio bisulfato, cloruro frrico, amonio persulfato.
Se puede utilizar para la limpieza un electropulido, que generalmente se aplica despus de la eliminacin de
aceites y grasas. Se utilizan mezclas de sulfrico y fosfrico, que convierten el metal en nodo. Las densidades
de corriente son del orden de 500 a 4000 A/m2 y se aplican de dos a siete minutos.

Adems de estos tratamientos, se pueden utilizar mtodos mecnicos: arenado, granallado y limpieza por
ultrasonidos.
2.2.1.6 Tcnicas de electrodeposicin
Los metales ms utilizados son: el Zn y el Cd como recubrimientos de sacrificio, el Ni y Cr por dar lugar a
acabados ms decorativos, aleaciones de Sn-Ni para la proteccin en atmsferas industriales y marinas.
ZINC
El Zn no es txico y, por tanto, se puede poner en contacto con alimentos, aunque las bebidas cidas no se
pueden almacenar en recipientes cubiertos de zinc.
Como el zinc presenta un alto potencial negativo, no se puede depositar ms que en los casos en que la
sobretensin de hidrgeno sea muy alta.
Como nodo se utiliza Zn del 99.99%. Los baos utilizados son los cianurados, aunque tambin se pueden
utilizar sulfatos, cloruros y fluoboratos.
Los baos cianurados contienen Zn(CN)4 2-,Zn(OH)4 2-, CN-, OH-. Es muy importante la relacin NaCN/Zn,
el valor ptimo es 2.7, y la relacin NaOH/Zn.
Baos de Zn con CN-
Zn 40-60 g/dm3
NaCN 90-150 g/dm3
NaOH 90-140 g/dm3
Na2CO3 30-75 g/dm3
Densidades de corriente catdica 100-900 A/m2

Densidades de corriente andica 30-450 A/m2
Temperatura 20-50 C
Los baos cidos se utilizan en caso de producciones altas (proteccin de alambre). Adems del SO4 2- o Cl-, se
aaden NH4 + o Al+3, para aumentar las conductividades.
Baos de Zn cidos
ZnSO4.7H2O 240-480 g/dm3

NH4Cl 15-30 g/dm3
Na2SO4 75-90 g/dm3
NaC2H3O2.3H2O 15 g/dm3
NaCl 30 g/dm3
H3BO3 20-200 g/dm3
Glucosa 120 g/dm3

CADMIO
El potencial del cadmio es suficientemente positivo como para recubrir Fe y acero. Pero el Cd y sus compuestos
son txicos, no pueden utilizarse en contacto con alimentos o bebidas.
Por ello slo se puede utilizar en los casos en los que no se puede conseguir una buena proteccin con zinc;
el Cd es muy resistente en atmsferas salinas.
Los baos ms utilizados son los cianurados, se han intentado utilizar baos cidos, como en el caso del Zn,
pero con rendimientos bajos.
Baos cianurados de Cd
Oxid de cadmio 25-35 g/dm3

Cd metal 22-31 g/dm3
NaOH 15-22 g/dm3
NaCN 75-90 g/dm3
Densidad de corriente andica 200 A/m2

Densidad de corriente catdica 150-400 A/m2
Temperatura 20-30 C
NQUEL
El potencial normal del nquel es -0.25, pero para depositarlo son necesarios sobrevoltajes considerables.
Para los baos se utilizan sales de Ni(II): carbonatos, cloruros, fluoboratos, sulfamatos, sulfatos. Uno de los
ms utilizados es a base de NiSO4.6H2O, al que se aade NiCl2.6H2O para pasivar el nodo y aumentar la
conductividad del bao. El cido brico controla el pH de la zona andica.
Baos de Watts
Sulfato de nquel 225-375 g/dm3

Cloruro de nquel 30-60 g/dm3
cido brico 30-40 g/dm3
Temperatura 45-65 C
pH 1,5-4,5
Densidad de corriente 250-1000 A/m2
Para evitar el picado producido por el desprendimiento de H2 en el ctodo, se utilizan sales orgnicas, agua
oxigenada, agentes surfactantes. Se han utilizado tambin aleaciones de Ni-Co y Ni-Fe.
CROMO
El Cr puro, la cromita y los compuestos de Cr (III) no son txicos, pero los de Cr (VI) pueden desnaturalizar
las protenas de los tejidos, tienen ciertas caractersticas cancergenas, es tolerable un tiempo mximo de 8
horas de exposicin a polvo de Cr (VI), medido en CrO3. en una concentracin de 0.1 mg/m3.

Los baos de cromo ms utilizados son los formados por una disolucin de cido crmico concentrada (200-
400 g/l) y diferentes catalizadores (sulfatos, fluoruros).
Se utilizan nodos insolubles, a base de Pb o Pb con un 10% de Sn.
La eficiencia del ctodo depende de la densidad de corriente, la temperatura, la concentracin del bao y la
relacin CrO3/sulfato. Si el sulfato figura en exceso, puede regularse por precipitacin con carbonato brico.
Los catalizadores ms utilizados son mezclas de sulfato y silicofluoruros, la actuacin de los cuales se regula
con aditivos que precipitan el producto, en caso de que sea excesivo, y lo disuelven cuando sea necesario. Por
ejemplo: SrSO4 , K2SiF6.
Baos bsicos de cromo
cido crmico (CrO3) 250-400 g/dm3

Sulfatos 2.5-4 g/dm3
Relacin CrO3/SO4 100
ESTAO
Los recubrimientos de estao se pueden utilizar para objetos en contacto con alimentos, aunque se ha de
considerar la posibilidad de que formen complejos con los lquidos orgnicos y la polaridad del estao en
relacin con el hierro se puede invertir.
Los baos cidos son los ms utilizados, el estao est en forma de Sn II, con lo cual, al ser el potencial
electroqumico superior al caso del Sn IV, se necesitan voltajes inferiores.
Presentan como inconveniente que no se pueden utilizar nodos insolubles y requieren aditivos si se desea un
acabado mate.
Para evitar el paso del estao II a estao IV se utilizan aditivos antioxidantes (cresol, cidos fenolsulfnicos).
Baos de sulfato de estao II
SnSO4 54-90 g/dm3

Sn 30-50 g/dm3
H2SO4 libre 40-70 g/dm3
cido fenolsulfonico 30-60 g/dm3
Gelatina 2 g/dm3
C10H7OH 1 g/dm3
Temperatura 20 C
Densidad corriente catdica 100-1000 A/m2
Densidad corriente andica 200 A/m2
PLOMO
Es resistente a la corrosin atmosfrica, pero se ha de considerar que los compuestos de plomo son txicos.

Los baos ms utilizados son los de fluoboratos con un exceso de cido fluobrico para mejorar la conductividad
y cido brico para evitar la hidrlisis.
4 HF H 3 BO3 HBF4 3H 2 O (2.12)
Baos de fluorboratos
Fluorborato de plomo 220-440 g/dm3

Plomo 120-240 g/dm3
cido fluorbrico libre 30-60 g/dm3
cido brico libre 13.5-27 g/dm3
Peptona 0.2-1 g/dm3
Temperatura 25-40 C
Densidad corriente catdica 50-700 A/m2
Densidad corriente andica 100-300 A/m2
ALEACIONES
Es muy difcil controlar el proceso de electrodeposicin de aleaciones. La dificultad crece de forma exponencial
cuando el nmero de componentes es superior a dos. Slo existe un sistema ternario (Cu-Zn-Sn) que se pueda
depositar.
La electrodeposicin de aleaciones da lugar a grandes ventajas: mejores propiedades fsicas, mejor resistencia
a la corrosin, propiedades magnticas (Ni-Co).
Por otra parte, permite rebajar el precio (Ni-Fe), y la posibilidad de utilizar tratamientos trmicos ms enrgicos.
Se ha de considerar que las aleaciones depositadas cambiarn de composicin con la densidad de corriente,
la temperatura, pH, etc.
Para mejorar el control se utilizan nodos solubles de uno de los metales. Para poder codepositar dos metales
se han de cumplir dos condiciones bsicas: a) como mnimo ha de ser posible depositar uno de los dos
metales solo, b) los potenciales de los dos metales han de ser muy prximos.
La tabla de potenciales nos dar una primera idea sobre los metales que se pueden codepositar, pero se han de
considerar las polarizaciones y los factores cinticos y estricos. La diferencia entre los potenciales es
recomendable que sea menor de 200 mV.
La frmula de Nernst aplicable sera:

0
E E RT / nF ln(aM n : aM ) P (2.13)
P factor de polarizacin
Si las dos reacciones catdicas tienen potenciales parecidos, la codeposicin ser posible.
E1 E10 + RT / nF ln a1 P1 (2.14)

E2 E20 RT / nF ln a2 P2 (2.15)
Por lo tanto se ha de cumplir:
a) E01 ha de ser aproximadamente igual a E02.

b) Si no son iguales entre los valores de a1 y a2 se han de igualar los dos potenciales, c) esta igualacin de
potenciales puede conseguirse con P1 y P2.
El procedimiento de rebajar la concentracin del ms noble es prcticamente imposible, si la diferencia de

potenciales es de 1 V; para contrarrestar la concentracin del menos noble tendra que ser 1013 veces ms
grande en el caso de metales monovalentes, y para metales divalentes este valor tendra que ser 1027.
Una forma de controlar la concentracin es por la formacin de iones complejos.
Brenner divide los complejos utilizados en los baos de electrodeposicin en dos grupos:
1) Baos sencillos. En este caso el agente acomplejante es el mismo para los dos metales.
2) Baos mixtos. En este caso slo uno de los metales forma complejos o los agentes acomplejantes para los
metales son diferentes.
El segundo mtodo es el ms fcil de controlar. Cu-Zn (latn) pertenecen al primer grupo, el agente acomplejante
es el CN-, pero el Cu(CN)3 2- es ms estable que el Zn(CN)4 2-.
Por este sistema los potenciales del cobre y del zinc pasan a ser respectivamente 0.63 y -0.97 V, mucho ms
prximos que los que figuran en la tabla general: 0.52 y -0.76 V.
De todas formas, el Zn forma complejos con los OH- y adems no podemos despreciar el factor P, por lo que
los clculos exactos son muy complejos.
ESTAO-NQUEL
Los ms normales son los que presentan una relacin Sn/Ni 65/35.
Se utilizan soluciones en fluorhdrico.
Proporcionan una excelente proteccin contra la corrosin en atmsferas industriales y marinas. Para regular
la tensin interna se acostumbra a aadir 50 g/l de NH4Cl.
Las variables ms importantes son el pH y F-, este ltimo ha de figurar en la misma cantidad que el contenido
total de Sn para asegurar que se forman los complejos SnF42- y SnF62-.
Se utilizan nodos de Ni, reponiendo el Sn con SnCl2. El pH se controla con NH4HF2 o hidrgenofluoruro
amnico.
Baos de Sn-Ni

Cloruro estaoso 49 g/dm3

Cloruro de nquel 300 g/dm3
Fluoruro de amonio 56 g/dm3
Hidrxido de amonio hasta un pH de 2-2,5
Temperatura 65-70 C
Densidad de corriente catdica 100-300 A/m2
Densidad de corriente andica 500 A/m2
2.2.2 Recubrimientos autocatalticos
En estos recubrimientos el metal, que est en forma inica en la disolucin, se reduce por un procedimiento
qumico sin utilizar corriente.
No todos los metales pueden utilizarse. Los agentes reductores que se utilizan acostumbran a ser una fuente
de electrones ms cara que la corriente elctrica.
Los metales ms utilizados son: nquel, cobalto, paladio, platino, cobre, oro, plata y algunas aleaciones de
stos.
Los agentes reductores utilizados son: hipofosfito, formaldehido, hidrazina, hidruros de boro, amin boranos.
Las principales ventajas sobre el procedimiento de electrodeposicin son: a) Los depsitos son menos porosos.
b) No se requiere ningn aparato de medida ni de control elctrico. c) Se pueden provocar depsitos sobre
materiales no conductores.
2.2.2.1 Deposicin de nquel
Se utilizan baos: hipofosfito, hidruros de boro, hidrazina y amin boranos.
Los baos de hipofosfito estn formados por una sal de nquel, sodio hipofosfito y un buffer que normalmente
es un cido orgnico.
H 2 PO2 H 2O HPO32 2 H H (2.16)
2H Ni 2 Ni H 2 (2.17)
Un factor importante ser el pH el ms utilizado es 4-7, pero algunas veces se utiliza tambin el de 8-11.
Los depsitos no son de nquel puro, tienen de un 3 a un 15% de fsforo.
La velocidad de deposicin disminuye con el pH.
Como estabilizadores del pH se utilizan: hidroxiacetato, acetato, citrato, succinato y lactato. Se acostumbra
a aadir un 10% de NaOH o Na2CO3, para neutralizar el cido que se produce.

La temperatura tiene una gran influencia, el grado de deposicin crece exponencialmente, pero se ha de
evitar un calentamiento localizado que podra provocar descomposicin.
10
8
Contenido en fsforo (%)
0
4 6 8 10 12
pH
Fig. 2.14 Influencia del pH
Se pueden utilizar agentes activantes, aunque no se conoce la forma en que actan. Entre estos se utilizan los
hidroxiacetatos y succinatos.
Tambin se pueden utilizar estabilizadores para evitar posibles descomposiciones: tiosulfatos, etilxantato,
Pb+2, Sn+2. Las proporciones son de 1 a 5 mg/l, se ha de procurar no utilizar un exceso, ya que disminuyen la
actividad autocataltica.
La deposicin autocataltica tiene lugar solamente sobre substratos catalticos: Ni, Co acero, Rh, Pd.
Metales no catalticos como el Cu, latn o Ag, se pueden utilizar como substratos convirtindolos en ctodos
por medio de una corriente, o bien, por inmersin en un bao de Cl2Pd en solucin cida
El ms utilizado es el acero, la operacin tiene lugar a 260 C y dura de 1 a 4 horas.
El aluminio se pude niquelar por este procedimiento, pero se ha de realizar un tratamiento previo con cincado.
El niquelado se realiza a 190 C y tiene una duracin de 1 hora.
El contenido de fsforo de los depsitos vara con el pH del bao, a pH bajos se ha de aumentar el contenido
de fsforo. La mayor parte de los baos cidos producen depsitos con un 7-10% de P y los alcalinos con un
5-7%.
Los depsitos son ms duros y resistentes a la abrasin que los obtenidos por electrodeposicin. Tambin
tienen propiedades magnticas, especialmente los baos alcalinos, que aumentan con la temperatura.

Baos con hipofosfito

Sulfato de nquel 21 g/dm3 (baos cidos)
Sodio hipofosfito 10 g/dm3
Sodio hidroacetato 50 g/dm3 (baos cidos)
Cloruro amnico 50 g/dm3 (baos alcalinos)
Citrato sdico 80 g/dm3 (baos alcalinos)
pH 4-6 (baos cidos)
pH 8-10 (baos alcalinos)
Temperatura 90
Baos de hidruro de boro
2 Ni 2 NaBH 4 2 H 2O 2 Ni 2 H 2O H NaBO2 (2.18)
Los pH utilizados son del orden de 11.
Se incorporan agentes acomplejantes para retener el nquel en disolucin: tartrato, citrato, amonaco, EDTA,
succinato.
Tambin se utilizan estabilizadores para inhibir las descomposiciones: sales de plomo, cido acetilditiosaliclico.
Baos de hidruros de boro

Hidrxido de sodio 40 g/dm3
Etilendiamina 86 mL
Hidroboruro de sodio 0.6 g/dm3
Nitrato de talio 0.07 g/dm3
PH 13-14
Temperatura 90 C
2.2.3 Anodizado del aluminio
El anodizado es un procedimiento electroltico en el que el metal acta de nodo en un circuito elctrico

adecuado, de manera que se oxida y el xido resultante es decorativo o protector.
El electrolito suministra O-2, que reacciona con el metal dando lugar al xido correspondiente, y en el ctodo
se desprende H2.
Difiere de la electrodeposicin porque en aquella la operacin tiene lugar en el ctodo, donde se depositan
capas metlicas. En este procedimiento el trabajo se realiza en el nodo y se deposita una capa de xido.
Se puede realizar con: Mg, Zn, Cu, Cd, Ag y acero, pero el ms tpico es el aluminio. El mecanismo es
complejo y slo algunos aspectos son conocidos.

Al Al 3 3e (2.19)
Cuando circulan 96500 coulombs por el nodo reacciona un equivalente del aluminio (8.99 g), pero no todo
el aluminio pasa a xido, la relacin Al2O3 / 2 Al tendra que ser 1.89 y slo es 1.6.
Depende del electrolito: en presencia de sulfrico y al aumentar la temperatura, esta relacin disminuye.
La relacin disminuye en aleaciones de aluminio. Cuanto ms baja sea la relacin la capa tendr ms porosidad
y menos resistencia a la abrasin. La capa no es slo de xido, sino que contiene, enlazado qumicamente y
absorbido, SO42- y H2O.
Se acostumbra a utilizar como electrolito H2SO4 12-25%. Se llegan a espesores de 2.5-30 Pm.
Se pueden utilizar otros electrolitos: cido crmico 3-10%, fosfrico, oxlico, cidos orgnicos sulfonatos,
cido brico, citratos, tartratos.
Algunas veces se realizan tratamientos posteriores, para convertir la capa en no absortiva o introducir materiales
que cambien algunas de las propiedades.
Una de estas operaciones es el sealing.
Al2O3 H 2O ' 2 AlOOH (2.20)
Este proceso comporta una disolucin del xido y una precipitacin en forma de hidrxido voluminoso que
tapa los poros.
2.2.4 Galvanizado en caliente
Esta operacin consiste en sumergir las piezas en un bao de zinc fundido, a temperaturas entre 440 C y 460
C. La calidad mnima del zinc a utilizar es del 98,5%.
Durante la inmersin se produce la difusin del zinc en la superficie del acero, lo que da lugar a la formacin
de diferentes capas de aleaciones zinc-hierro de distinta composicin. Cuando las piezas se extraen del bao
de galvanizacin, stas quedan recubiertas de una capa de zinc de composicin similar a la del zinc del bao.
El tiempo durante el que las piezas deben mantenerse en el bao depende de:
- La composicin del acero

- Temperatura del bao de zinc
- Espesor de las piezas
En cualquier caso, las piezas deben estar sumergidas en el zinc hasta que alcancen la temperatura del bao.
Antes de extraer las piezas del bao de galvanizado es necesario eliminar de la superficie una fina capa de
xidos de zinc que se forma y que tambin contiene restos de sales, con objeto de que no se adhieran a la
superficie de las piezas y produzcan imperfecciones en el recubrimiento.

Una vez fuera del bao, las piezas se enfran en agua o pueden dejarse enfriar al aire. A continuacin se
eliminan las rebabas y adherencias superficiales.
2.2.4.1 Espesor de los recubrimientos
Es uno de los criterios fundamentales para establecer la calidad de los recubrimientos. Se expresa normalmente
en mm o en g/m2.
A continuacin indicamos los valores mnimos admisibles en funcin del espesor del material base.
Tabla 2.10 Espesor de los recubrimientos
Piezas pequeas 55 mm
Piezas de fundicin 70 mm
Aceros espesor 0a1mm 50 mm
Aceros espesor 1mm a 3 mm 55 mm
Aceros espesor 3 mm a 6 mm 70 mm
Aceros > 6 mm 85 mm
En el caso de piezas fabricadas con materiales de distinto espesor, el tiempo de galvanizacin viene determinado
por el material ms grueso. Lo ideal es que las piezas tengan espesores de material lo ms uniformes posibles.
En ningn caso es aconsejable galvanizar piezas cuya relacin entre su espesor mayor y menor sea superior
a 5.
2.2.4.2 Piezas pequeas
Con objeto de manejarlas mejor y para mejorar la calidad superficial de los recubrimientos, se suelen colocar
en unas cestas metlicas que se someten a un proceso de centrifugado inmediatamente despus de ser retiradas
del bao. De esta manera se consigue que el espesor y el aspecto superficial de las mismas sea uniforme. Este
procedimiento se utiliza especialmente para la galvanizacin de clavos, tuercas, arandelas y tornillos.
Se galvanizan frecuentemente en un crisol de material cermico a temperaturas de 560 o ms.
Normalmente se enfran sobre agua para evitar que las piezas se peguen entre s.
Las piezas de este tipo deben fabricarse con acero adecuado, procurando que se cumpla la regla general en
relacin al contenido de Si y P.
Si 2,5 P d 0,09% (2.21)
Las roscas de las tuercas se suelen mecanizar, una vez galvanizadas, con una sobremedida suficiente para

compensar el aumento de dimetro de la rosca debido al recubrimiento galvanizado.
Los espesores mnimos admisibles para los recubrimientos galvanizados de tornillera se indican a continuacin.
Tabla 2.11 Valores mnimos del espesor medio del recubrimiento galvanizado en caliente de tornillera
D im etro n om in al E spesor m ed io (mm )

H asta 8 m m 25
> 8 hasta 2 2 m m 45
> 22 m m 55
Asociacin Tcnica Espaola de Galvanizacin
2.2.4.3 Piezas de gran tamao
Para poder galvanizar completamente una pieza de gran tamao, es necesario sumergirla en el bao dos
veces, una por cada lado.
Esta forma de proceder puede dar lugar, en algunos casos, a problemas de distorsin, debido a las diferencias
de temperatura que se producen en las mismas. A la temperatura de galvanizacin (450 C), las piezas de
acero se dilatan de 4 a 5 mm por metro de longitud.
La galvanizacin por este sistema de piezas largas fabricadas con acero de poco espesor ( postes tubulares,
mstiles, etc.) no suelen producir problemas, ya que las diferencias de temperatura que se alcanzan entre la
pieza sumergida y la externa no son grandes, al estar la parte externa sometida tambin al calor radiante del
bao.
Ms complicado es el caso de piezas muy anchas, cuya anchura supera la profundidad del bao, y para cuya
galvanizacin es necesario darles la vuelta.. Si la construccin es flexible, ya que las diferencias de dilatacin
se distribuyen a lo largo de toda la estructura, se absorben elsticamente. Si la estructura es rgida, pueden
producirse distorsiones y ocasionalmente grietas en la soldadura.
Como resumen puede indicarse que, mediante un diseo apropiado, que tenga en cuenta los fenmenos de
dilatacin que se producen en el bao de galvanizado por causa de la temperatura, pueden evitarse
deformaciones y fisuraciones que se producen en algunas ocasiones en las construcciones soldadas.
Una regla bsica en el diseo de construcciones soldadas en general que vayan a galvanizarse es que las
uniones se siten, en la medida de lo posible, en el centro de gravedad de la estructura. Si ello no es posible,
las costuras deben situarse en posicin simtrica y equidistante del centro de gravedad.
2.2.4.4 Construcciones tubulares
Para conseguir un recubrimiento galvanizado de calidad sobre las construcciones tubulares, es preciso disponer
orificios de ventilacin y drenaje en las posiciones adecuadas.

Los orificios se practican lo ms cerca posible de los ngulos y esquinas. El tamao de los orificios depende
del volumen de aire que tiene que pasar a su travs, lo que, a su vez, depende de la longitud y del dimetro de
los tubos.
Tabla 2.12 Construcciones tubulares
M e d id a s d e lo s p e r file s ( m m ) D i m e tr o m n im o s e g n e l n m e r o d e o r ific io s
R edondo C u a d ra d o R e c ta n g u la r 1 o r ific io 2 o r ific io s 4 o r ific io s
15 15 20x10 8
20 20 30x15 10
30 30 40x20 12 10
40 40 50x30 14 12
50 50 60x40 16 12 10
60 60 80x40 20 12 10
80 80 100x60 20 16 12
100 100 120x80 25 20 12
120 120 160x80 30 25 20
200 200 260x140 50 30 25
Fuente: Asociacin Tcnica Espaola de Galvanizacin
En algunas ocasiones puede ser necesario galvanizar una construccin tubular solamente por la parte
externa (intercambiadores de calor). En este caso, deben cerrase previamente todas sus aberturas, para
evitar que penetre en su interior el zinc fundido. Adems, para evitar la sobrepresin que se producira
en su interior por el efecto de la temperatura, es necesario disponer de un tubo de ventilacin que se
eleve sobre la superficie del bao de zinc cuando la pieza est sumergida en el mismo. Para evitar el
empuje hidrulico, dado que la densidad del zinc es unas siete veces superior a la del agua, deben
utilizarse pesas o dispositivos adecuados en cada caso.
2.2.4.5 Reparacin de las zonas defectuosas
El cordn de soldadura y las zonas afectadas por el calor en las uniones soldadas deben repararse para
dotarlas de una buena proteccin frente a la corrosin.
La reparacin puede realizarse mediante alguno de los procedimientos siguientes:
Aplicacin de pintura rica en zinc
El contenido de zinc metlico en la pelcula de pintura seca no debe ser inferior al 90%. El espesor de la
capa de pintura debe ser un 50% superior al espesor exigido al recubrimiento galvanizado. Es eficaz un
sistema de
Metalizacin con zinc
-pintura de dos componentes a base de resina epoxi y polvo de zinc

-poliuretano de un solo componente de secado al aire hmedo

-etilsilicato, polvo de zinc de un componente de secado al aire
El espesor del depsito metalizado debe ser un 50% superior al recubrimiento galvanizado.
Aleaciones de zinc de bajo punto de fusin
Las aleaciones ms frecuentes utilizadas son las de Zn-Cd y Zn-Sn-Pb, con temperatura de fusin comprendida
entre 270-275 C y 230-260 C, respectivamente.
Cuando las piezas se extraen del bao, se dejan escurrir durante un cierto tiempo sobre el mismo; en algunas
partes de las piezas pueden producirse lgrimas de zinc, no suelen eliminarse, pero si se hace, debe hacerse
con una lima normal o una amoladora radial con un disco flexible. En ningn caso deben de tratarse de
eliminar golpendolas con una herramienta, ya que junto con la acumulacin puede saltar parte del
recubrimiento dejando una zona desnuda.
2.2.4.6 Galvanizacin en caliente ms pintura sistema dplex
Los recubrimientos de pintura tienen normalmente poros y microgrietas que permiten el paso de la humedad.
Si se aplican directamente sobre el acero, el xido de hierro que se forma tiende a agrandar estas grietas y
facilita la penetracin de la humedad, dando lugar a unas tensiones expansivas debajo de la pelcula de
pintura que llegan a levantarla.
Cuando las pinturas se aplican sobre los recubrimientos galvanizados, aunque la humedad penetre igualmente
a travs de los poros de la pintura, se encontrar con el substrato de zinc, dando lugar a productos de corrosin
de este metal. Estos productos son insolubles, compactos y adherentes y taponan los poros. De esta manera se
logra una proteccin recproca de los dos recubrimientos, logrndose un resultado mejor que el que cabra
esperar por la suma de las duraciones previsibles de cada sistema por separado.
El requisito esencial para esta aplicacin es la preparacin de la superficie del galvanizado.
Superficies galvanizadas nuevas
Cepillado o lavado con soluciones especiales (solucin amoniacal)

Chorreado con agua caliente, agua a presin o vapor de agua
Chorreado ligero con granalla a baja presin
Superficies galvanizadas envejecidas
Hay que eliminar perfectamente los productos de corrosin que pueden haberse formado. Con esta finalidad
se pueden aplicar los mismos procedimientos anteriores, aunque en este caso hay que aplicarlos con mayor
intensidad.
La composicin de las pinturas tiene una gran influencia sobre las propiedades de los sistemas dplex, en
especial con relacin a la adherencia.
Como regla general, las pinturas de base termoplsticas, como las acrlicas, de PVC y PVC acrlicas, son ms

compatibles con los diferentes estados superficiales que las pinturas de dos componentes a base de resinas
epoxi o poliuretano.
2.3. Proteccin catdica
Al rebajar el potencial de un metal por debajo del Ecorr se consigue la proteccin de este metal frente a la
corrosin, por proteccin catdica. La corrosin tiene lugar en el nodo.
M M n ne (2.22)
Para que esta reaccin tenga lugar, los electrones han de entrar en contacto con el ctodo.
Ctodo nodo
Fig. 2.15 Sentido de la corriente
En un metal que se corroe se han formado multitud de nodos y ctodos; a travs del metal existe un flujo de
electrones que se trasladan del nodo al ctodo. La corriente sale del ctodo y va al nodo y por el interior del
electrolito sale corriente por el nodo y entra en el ctodo.
Corriente
continua
nodo
Electrodo de
referencia
Estructura
Fig 2.16 Proteccin catdica

En las zonas por las que sale corriente del metal en direccin al electrolito, nodos, se produce corrosin, y
las zonas en las que penetra corriente desde el electrolito al metal, ctodos, estn protegidas.
La proteccin catdica consiste en convertir en ctodo toda la superficie metlica que queremos proteger,
consiguiendo que por ella penetre corriente en vez de salir.
2.3.1 Tipos de proteccin catdica
Si conectamos una barra de hierro, que en la serie electroqumica figura con un potencial -0,441 V, con una
barra de zinc de potencial -0,762 V, esta diferencia de potencial da lugar a una corriente a travs del electrolito,
del zinc (nodo) al hierro (ctodo).
Tubera
Conexin Conexin
nodos
de
sacrificio
Fig. 2.17 Esquema montaje proteccin por nodos de sacrificio
Hemos protegido catdicamente al hierro sacrificando el zinc. Este sistema se conoce como proteccin
catdica por nodos de sacrificio.
nodo
Sentido
de la
corriente continua
-
Rectificador
Tubera
Fig. 2.18 Proteccin por corriente impresa
La proteccin se consigue uniendo el metal a proteger con otro que figura como ms electronegativo en la
serie electroqumica, aunque, como indicamos anteriormente, es mejor utilizar las series galvnicas.

La diferencia de potencial de que disponemos en el ejemplo anterior es de 321 mV, que divididos por la
resistencia elctrica del circuito nos da la intensidad de corriente de que disponemos.
Esta intensidad puede resultar demasiado alta; podemos utilizar como nodo el metal que nos convenga y
conseguir la diferencia de potencial necesaria por medio de una fuente de corriente continua, el negativo de
la cual conectaremos a la estructura a proteger.
Este mtodo se conoce como proteccin catdica por corriente impresa.
2.3.2 Clculo de una instalacin de proteccin catdica
2.3.2.1 nodo de sacrificio
Al proyectar un sistema de proteccin catdica por nodos de sacrificio, el dato que hemos de considerar es
el potencial del nodo escogido. Los nodos de sacrificio ms utilizados son los formados por aleaciones de
zinc, magnesio y aluminio.
En la tabla siguiente se dan las caractersticas electroqumicas de estas aleaciones.
Tabla 2.13 Caractersticas electroqumicas de las aleaciones de zinc, magnesio y aluminio
Metal g/A.h kg/A.ao A.h/Kg A.ao/kg Rendimiento A.h/kg

corriente (%) valor prct
Zinc 1.220 10.70 820 0.093 90 738
Aluminio 0.335 2.94 2985 0.340 50 1492
Magnesio 0.454 3.98 2204 0.251 60 1322
Para el clculo de una instalacin por nodos de sacrificio se siguen dos caminos, el primero y ms utilizado
es a base de aplicar la ley de Ohm, y el segundo, a base de conocer las intensidades que pueden dar los nodos
disponibles en un medio de resistividad determinada.
Para utilizar la ley de Ohm, necesitamos conocer la resistencia del nodo utilizado. La diferencia de potencial
viene dada en la tabla anterior.
Cada tipo de nodo sumergido o enterrado tiene una resistencia determinada que depende de la resistividad
del medio, de la longitud y radio equivalente del nodo.
R ( U : 2S L)(2,3log(4 L : r ) 1) (2.23)
R resistencia del nodo en Ohms, L longitud en cm, U resistividad del medio en Ohms x cm, r radio
equivalente.

El radio equivalente es el radio de un cilindro de igual seccin transversal que el nodo utilizado, cuando ste
se ha consumido en un 40%.
r ( seccion del anodo en cm2 : S ).0,6 (2.24)
Es decir, una vez decidida la densidad de corriente a aplicar, la multiplicamos por el valor de la superficie de
la pieza a proteger y obtenemos la intensidad total necesaria.
Conociendo la resistencia de los nodos utilizados y la diferencia de potencial entre nodo y metal protegido,
obtenemos la intensidad que puede dar cada nodo y podremos calcular el nmero de nodos necesarios.
Para el otro procedimiento utilizado disponemos de la tabla 2.14, con la intensidad que puede dar cada nodo
en un medio determinado. Por ejemplo en agua de mar.
Tabla 2.14 Intensidad mxima nodos comerciales de Zn en agua de mar
Tipo Peso neto Superficie (cm2) Intensidad (mA) Vida media mx.
WP.O 0,44 90 50 9 meses
WP.1 1,32 18 90 1.5 aos
WP.2 2,25 260 150 1.5 aos
W.62 6,50 750 300 2 aos
W.112 11,10 1400 500 2 aos
R.21 0,90 237 130 7 meses
R.27 1,40 308 170 9 meses
WE.802 0,35 100 65 6 meses
WE.1202 1,25 226 140 9 meses
Para calcular la vida de un nodo se aplica la ley de Faraday.
tiempo ( P : I )(1: equivalente electroquimico) (2.25)
En esta frmula se ha de considerar el factor rendimiento y el factor de utilizacin, ya que en el momento que
un nodo se ha consumido en un %, ya no podemos dar una intensidad razonable.
Vida (aos) = (ampxao/kg) (peso Anodo en kg) (rendimiento) (factor de utilizacin) : Intensidad (2.26)
Los valores ms frecuentes se dan en la tabla siguiente.
Se ha de evitar la posibilidad de sombras en la distribucin de la corriente cuando calculamos el nmero de

nodos. Para asegurar un buen repartimiento de corriente es imprescindible que la distancia entre el nodo y
la estructura sea suficiente.

Tabla 2.15 Rendimiento de un nodo
nodo A.ao /kg Rendimiento (%) Factor utilizacin

Zinc 0,093 90 85
Aluminio 0,340 90 85
Magnesio 0,251 50 85
El primer metal utilizado como nodo de sacrificio fue el zinc y an es muy utilizado por el valor alto de su
potencial de disolucin, que da lugar a un alto rendimiento de corriente.
Uno de los factores que pueden limitar la utilizacin del zinc es la resistividad del medio, se aconseja no
utilizarlo a resistividades ms grandes de los 1000 : cm.
Tambin se ha de evitar utilizarlo en presencia de aguas dulces a temperaturas por encima de 65, porque en
estas condiciones puede invertir la polaridad en relacin al acero y actuar como ctodo, o quedar pasivado
por los carbonatos precipitados.
Por la situacin en la serie electroqumica, el aluminio tiene una capacidad de corriente muy alta, de manera
que un slo nodo de aluminio hace los mismos efectos que tres de zinc, compensando el precio ms alto. El
desarrollo de nuevas aleaciones ha hecho crecer su utilizacin, sobre todo en la construccin naval.
La utilizacin del magnesio y sus aleaciones implica un bajo rendimiento de corriente y una alcalinizacin
del medio en contacto con la estructura a proteger.
2.3.2.2 Proteccin catdica por corriente impresa
La energa para conseguir rebajar el potencial de la estructura a proteger se obtiene, en este caso, por medio
de una fuente de corriente continua variable, normalmente un rectificador alimentado por corriente alterna.
El polo negativo del rectificador se conecta a la estructura y el positivo a un lecho de nodos sumergidos o
enterrados.
El clculo de la instalacin, conocida la intensidad, consiste en dimensionar los rectificadores y los nodos.
Se han de considerar las cadas de potencial en los conductores, que se sumarn a la tensin nodo-ctodo
calculada.
El sistema de corriente impresa tiene la ventaja de que, frente a la utilizacin de nodos de sacrificio, podemos
fijar la tensin del rectificador.
Como nodos se pueden usar trozos de hierro que se consumen. Tambin se utiliza el aluminio en protecciones
en que el medio es agua dulce, fra o caliente. Pero, en general, se utiliza nodos permanentes, de bajo
consumo: ferrosilicio, grafito, magnetita, titanio-platno, plomo-plata, plomo-platino.

En los ltimos aos se utilizan comercialmente nodos de titanio recubiertos con una capa en la que se
mezclan xidos de rutenio y de titanio (D.S.A).
Tambin se estn introduciendo nodos continuos a base de polmeros. La tabla siguiente compara diferentes
tipos de nodos para corriente impresa.
Tabla 2.16 nodos para corriente impresa
Caractersticas Tipos de nodos

3
Densidad (g/cm ) DSA/Ti PT/Ti Grafito Pb/Ag Fe/Si Magnesita Ray-Chem
4-6 4-6 1-3 12 8 3-5 2
Densidad corriente 80-100 30-80 0.1-0.4 6-18 1-2 8-10 7.10-3 -
(mA/cm2) 50.10-3
normal
mxima 110 110 0.6 30 3 10 0.25
Consumo (mg/A.ao) 4-5 6 250.103 68.103 250.103 1,5.103
2.4 Inhibidores
2.4.1 Introduccin
Son substancias que disminuyen la agresividad del medio sobre un metal, bien por reducir la probabilidad de
que tenga lugar la corrosin, bien por reducir la velocidad de ataque, bien por las dos cosas conjuntamente.
Se utilizan generalmente cantidades menores del 1% en disolucin acuosa, pero tambin pueden utilizarse en
fase gaseosa. Pueden ser compuestos orgnicos o inorgnicos.
Fisher propone como mecanismo de la actuacin de los inhibidores originar:
a) sobretensiones
b) catlisis negativa de reacciones
c) reducciones u oxidaciones del inhibidor
d) alteraciones del curso de destruccin o crecimiento electroltico de los cristales metlicos, por adicin
sobre determinadas superficies metlicas.
Pueden actuar sobre la reaccin andica, inhibidores andicos, sobre la reaccin catdica, inhibidores
catdicos, o sobre las dos, inhibidores mixtos, segn formen una capa protectora en la regin andica o
en la catdica.
Si una sustancia acta como inhibidor andico, la capa protectora ha de ser suficientemente compacta como
para evitar el paso de los iones metlicos a la disolucin. Ha de formar directamente sobre la superficie un

producto de reaccin andica.
Si el proceso tiene lugar a una determinada distancia del metal, se origina una burbuja esponjosa no protectora.
Polarizacin catdica
Polarizacin andica
Accin Inhibidor
Log I
Fig. 2.19 Accin de los inhibidores sobre la polarizacin catdica
Los hidrxidos alcalinos hacen de inhibidores andicos cuando el hierro est sumergido en agua. Los inhibidores
andicos dan buenos resultados si estn en concentraciones correctas, de otra forma podran provocar una
corrosin por picadura, ya que el ataque queda localizado.
Polarizacin catdica
Polarizacin andica
Accin Inhibidor
Log I
Fig.2.20 Accin de los inhibidores sobre la polarizacin andica
El hierro en una disolucin acuosa neutra, necesita oxgeno para una reaccin corrosiva catdica, se protege
aadiendo sales metlicas, que forman hidrxidos poco solubles (el ZnSO4 recubre el ctodo de Zn(OH)2.

El ataque de cidos a metales con desprendimiento de hidrgeno puede ser frenado por inhibidores catdicos.
Por ejemplo, la presencia de As con cido sulfrico disminuye el ataque del hierro; por la formacin de
una pelcula protectora de compuestos arsenicales en la regin catdica del hierro a proteger se origina una
atmsfera protectora, de esta manera las piezas no necesitan ser engrasadas ni tratadas con petrleo.
Las principales reas de aplicacin de los inhibidores son:
a) Sistemas industriales en que interviene el agua. Procesos de refrigeracin, o calefaccin, sistemas de

condensacin, y en general aguas para uso humano entre pH de 6 a 8,5
b) Soluciones acuosas de cidos para limpieza de la superficie de los metales antes de un recubrimiento
c) Soluciones no acuosas, por ejemplo, en la industria del petrleo, durante la produccin de crudo, refinado
y procesamiento.
d) Para la proteccin de componentes metlicos, durante el almacenamiento y transporte (especialmente

por mar).
2.4.2 Tipos de inhibidores
Tabla 2.17 Tipos de inhibidores
Inhibidores inorgnicos Inhibidores orgnicos Inhibidores no voltiles inhibidores voltiles

Pasivantes No pasivantes Tiourea-piridina-quinolina Medio Medio no
acuoso acuoso
Agentes oxidantes Iones Ca2+- Mg2+ Diciclohexil aminas Medio cido Medio
alcalino
Cloratos-cromatos Fosfatos-polifosfatos Tritiones
Nitratos-molibdatos Boratos Piridina
2.4.2.1 Inhibidores Inorgnicos
Se pueden dividir en dos grupos: los pasivantes y los no pasivantes.
Los pasivantes son agentes oxidantes que pueden reducirse, actan entre pH de 6 a 9. Forman un xido
pasivante asociado muchas veces con la formacin de trazas de hidrxidos.
En la prctica existe una concentracin crtica que mantiene la pasivacin de la superficie metlica. La
concentracin crtica para los nitratos, cromatos y molibdatos es de 10-3 a 10-4 M; en presencia de halgenos
o sulfatos y a altas temperaturas se necesitan concentraciones superiores.
Este tipo de inhibidores necesitan la presencia de oxgeno disuelto, lo que hace pensar que facilitan la adsorcin
de oxgeno sobre la superficie
La accin de los molibdatos es funcin del pH, la concentracin de Cl- y la temperatura. Su concentracin
crtica es 0,1 N, una concentracin de Cl- entre 25 ppm y 66 ppm a pH entre 6,7 y 7,2 baja la velocidad de

inhibicin. Se usan en circuitos de refrigeracin a pH neutros. Son txicos y caros y su utilizacin est
restringida.
El Al, aceros inoxidables y aleaciones de Ni, requieren humedad para la pasivacin, en este caso las peliculas
pasivas contienen alguna cantidad de hidrxidos.
2.4.2.2 Inhibidores orgnicos
Estos inhibidores se adsorben fsicamente o qumicamente sobre la superficie del metal.
La adsorcin fsica se atribuye a la atraccin electrosttica entre los compuestos orgnicos inhibidores y los
dipolos de las cargas elctricas de la superficie del metal.
La quimiadsorcin envuelve la transferencia de cargas entre la molcula orgnica y el metal. La quimiadsorcin

es un proceso ms lento y necesita una fuerte energa de activacin. El proceso de inhibicin tiene lugar en
dos etapas: en una primera el compuesto orgnico se fija a travs de sus grupos polares a la superficie del
metal, posteriormente tiene lugar una reduccin del inhibidor, formacin de iones complejos, polimerizacin
o formacin de precipitados sobre la superficie.
Entre los inhibidores orgnicos destacan los tritiones, compuestos orgnicos sulfurados del tipo 4,5 ditio
ciclopenten 2 tion 1, con enlaces -S-C=S. Ya que la distancia entre los tomos de azufre es prcticamente
igual ( 2.87 ) a la distancia Fe-Fe de la red cristalina del hierro, se favorece, por la geometra, la deposicin
de las molculas de inhibidor sobre la superficie del hierro, pero adems los tomos de azufre establecen un
intercambio de electrones con los tomos de hierro vecinos.
Cada tomo de hierro necesita dar solamente un electrn al sistema mvil del tritin, y el resto de electrones
se utilizan para formar enlaces metlicos dentro de la red. La pelcula de tritin cubre el hierro y crece por
toda la superficie.
2.4.2.3 Inhibidores en medio acuoso
Generalmente actan en soluciones neutras. Tales soluciones pueden ser inhibidas por inhibidores inorgnicos
y pasivadores.
Los compuestos orgnicos ms utilizados sobre aceros son el benzoato sdico, etanolaminbenzoato, ftalato
sdico y salicilato sdico. Su accin tiene lugar por adsorcin o formacin de complejos.
Para el cobre y cadmio y sus aleaciones es muy efectivo el benzotriazol.
Para el aluminio se utiliza la hexametilentetramina, el cido tnico y la tiourea.
Para el cinc el ms utilizado es el benzoato sdico.
En los sistemas industriales de refrigeracin, intercambiadores de calor, torres de refrigeracin, el problema

se presenta con la variacin de la temperatura a lo largo del aparato intercambiador de calor. Entre los ms

utilizados se encuentran en estos casos inhibidores orgnicos: cromatos orgnicos, taninos, tanatos de metales
alcalinos, compuestos orgnicos fosforados
Cuando los medios de refrigeracin contienen microorganismos, suele utilizarse pentaclorofenol, sales aminicas
de cadenas largas, o sulfuros orgnicos.
Un caso particular lo constituyen los inhibidores en medio cido. La seleccin de estos inhibidores depende
de su concentracin, temperatura, velocidad de flujo, presencia de compuestos qumicos disueltos.
Se usan inhibidores orgnicos e inorgnicos y algunas veces mezclas, consiguindose un efecto sinergtico;
por ejemplo, una mezcla de tiourea y sulfato de aluminio inhibe la accin de los cidos: ntrico, sulfrico y
clorhdrico sobre el hierro.
Una aplicacin interesante es en la eliminacin de cascarilla por medio de cidos diluidos. Entre los ms
utilizados se encuentran: la piridina, naftilaminas, derivados de la tiourea, isopropil xantato sdico
(concentraciones de 6.3 10-3M), polmeros producidos por condensacin de melamina con cloruro de tionilo
( concentraciones 0.003 a 0.01%).
En las refineras, para evitar los problemas de corrosin atribuidos al cido clorhdrico y sullfhidrico, se
utilizan: imidazolinas, aminas alifticas de cadenas largas, amidas de cidos grasos y poliamidas, con
concentraciones del orden de 4 a 6 ppm.
2.4.2.4 Inhibidores para medios no acuosos
Se minimizan con estos inhibidores los problemas causados por alcoholes, fenoles, derivados halogenados,
productos de la destilacin del carbn y de la madera, industria del petrleo.
Las alfa y beta naftil aminas y difenilamina inhiben la corrosin del acero en contacto con aceites parafnicos.
Para inhibir la accin de los aceites lubricantes se utilizan. fosfatos orgnicos, fosfitos, y sales de cidos
alquil-ditio fosfricos.
2.4.2.5 Inhibidores para la corrosin atmosfrica-Inhibidores voltiles
Se conocen tambin como inhibidores en fase vapor.
Son muy utilizados en la industria para la proteccin de mquinas, herramientas y otros utensilios metlicos
durante el almacenado y transporte, especialmente martimo.
El mecanismo de la proteccin se basa en rodear la pieza a proteger de una atmsfera inerte.
Una de las caractersticas de estos inhibidores es su presin de vapor, su rango se encuentra entre 10-4 a 1
mmHg, presiones de vapor ms altas suponen un mayor consumo y pueden resultar antieconmicos. Debe
escogerse un inhibidor ms voltil cuanto ms agresiva sea la atmsfera. No es recomendable utilizarlos en
medios abiertos.

Las aminas y sus sales suelen utilizarse en este grupo de inhibidores, dan muy buenos resultados sobre el
hierro, pero no sobre el cobre, cadmio, plomo, cinc. Para estos metales se deben utilizar aminas de elevados
pesos moleculares, por ejemplo el nitrito de diciclohexilamina; en general son, ms efectivas las aminas
alifticas y heterocclicas que las aromticas.
Una combinacin de urea y nitrito sdico es muy efectiva; en presencia de humedad esta mezcla produce un
desprendimiento lento de nitrito amnico voltil, que acta como atmsfera protectiva.
Una de las principales aplicaciones de estos inhibidores es en el embalaje. Embalajes de papel o de materiales
no porosos pueden impregnarse con cantidades de inhibidor variando entre 0.2 a 2 g/m2. Papel impregnado
con 0.2 g/m2 de nitrito de diciclohexilamina puede proporcionar una buena proteccin durante 10 aos a
temperaturas que no excedan los 23 C; si estas llegan a 75 C, la proteccin dura 100 das.
Picaduras
Pasividad
Picaduras
Concentracin
de oxidante
Log I
Fig 2.21 Inhibidores pasivantes
El logaritmo del tiempo efectivo de servicio de un papel impregnado con estos inhibidores es inversamente
proporcional a la temperatura.
Algunos de estos inhibidores se suministran en cpsulas, muy utilizadas en salas de museo, y en embalajes de
cartn empleados en el transporte de mercancas en barcos.
El benzotriazol es un inhibidor efectivo para cobre y sus aleaciones en atmsferas industriales en presencia
de SO2 o H2S.
La corrosin de aceros, bronces y otros materiales no frreos se inhibe con la utilizacin de cromato de
ciclohexilamina o derivados de la tiourea como la fenil tiourea.

3 Criterios de seleccin de materiales 141
3 Criterios de seleccin de materiales

3.1 Introduccin
La corrosin es la causa principal de la destruccin de los equipos de la industria qumica. La mayora

de destrucciones pueden prevenirse escogiendo adecuadamente los materiales dentro de la gama muy
amplia que dispone el ingeniero. Entre ellos estn no solamente los metales, sino tambin los plsticos
(termoestables y termoplsticos), cauchos, materiales cermicos y pinturas.
En las plantas que operan en continuo, por ejemplo las refineras de petrleo e instalaciones petroqumicas,
las prdidas de produccin debidas a deterioros por corrosin son tan costosas que justifican el uso de
los materiales ms caros, como por ejemplo el tntalo, en intercambiadores de calor de unidades de
recuperacin de cido. En instalaciones ms sencillas, puede ser ms econmico seleccionar materiales
de menor costo y programar limpiezas frecuentes de los equipos para prevenir la corrosin.
Son esenciales para un buen diseo:
- tamao de la planta
- condiciones de trabajo
- tipo de corrosin
- adecuada informacin de los materiales que se pueden escoger
- sus caractersticas frente a la corrosin
- cuestiones econmicas
Para asegurar la solucin ms econmica en problemas de corrosin, es necesario estudiar el tipo de

corrosin que tiene lugar y conocer las condiciones en que opera el equipo, tanto las normales como los
posibles casos circunstanciales, por ejemplo paradas o puesta en marcha del equipo.
No suele ser interesante econmicamente disear una planta que est libre totalmente de corrosin.
Velocidades de 0,1 mm/ao e incluso hasta 5-6 mm/ao suelen ser tolerables, dependiendo del coste de
los materiales alternativos y del grado de contaminacin que pueda aceptarse.
En las plantas de fabricacin de productos farmacuticos, donde la contaminacin es inaceptable, es

necesario realizar recubrimientos, por ejemplo a base de resinas epoxi. En caso de temperaturas muy
elevadas, hay que acudir a los de tefln, a pesar de su elevado coste y difcil aplicacin y procesado.
Los cdigos para recipientes a presin preveen las condiciones de corrosin al indicar los espesores de
las paredes. Segn el tipo de corrosin generalizada, picaduras, bajo tensiones, con fatiga, intergranular,
etc., se proponen diferentes soluciones.

A menudo la corrosin puede prevenirse mejor cuidando pequeos detalles en el diseo que seleccionando
los materiales ms resistentes.
El cido sulfrico concentrado en fro puede transportarse en tuberas de acero al carbono, siempre que
la velocidad de circulacin sea inferior a 1m/s. Debido a ello, en este caso, es mejor utilizar tuberas de
acero al carbono de dimetros grandes que de acero inoxidable de dimetros pequeos.
Si los serpentines de calefaccin de tanques que contienen sosa custica se colocan fuera del tanque,
pueden ser de acero al carbono, pero si se colocan en el interior deben ser de aleaciones de nquel, ya
que el acero al carbono est sujeto a la fragilidad custica.
La corrosin por picadura de aceros inoxidables en intercambiadores de calor de salmueras puede

prevenirse eliminando los restos de salmuera cuando no se utiliza el equipo.
La corrosin en las unidades de refineras de cidos politinicos puede prevenirse neutralizando las
condensaciones que se producen cuando las unidades estn paradas.
Despus de seleccionar los materiales hay que asegurarse que han sido fabricados con las especificaciones
correctas.
Las tuberas soldadas son menos costosas que las sin costura, pero en condiciones corrosivas hay que
especificar el tratamiento trmico a que debe someterse el material despus de la soldadura. La norma
ASTM A312, que cubre tuberas sin costura de acero inoxidable austentico de la serie 300, indica que
es indispensable un tratamiento a 1400 despus de la fabricacin.
Es indispensable adjuntar un Pliego de Condiciones detallado para cada caso.
3.1.1 Identificacin de materiales en la planta
Con objeto de revisar si los materiales de los diferentes equipos e instalaciones son los adecuados, es
interesante disponer de una serie de tests de fcil aplicacin in situ: procedimientos qumicos, chispa,
mecnicos, termoelctricos, espectroscopia ptica de emisin, espectroscopia de emisin de rayos X.
3.1.1.1 Tests qumicos
Para cada caso se aplican indicadores adecuados. En la identificacin de metales slo pueden detectarse
fcilmente por este procedimiento: aceros de bajo contenido en carbono, aceros con un contenido de
cromo de un 2 a un 9%, aceros con un contenido de nquel del 3,5%, aceros con un contenido de Mo,
nquel puro, magnesio y aluminio.
Hay que tener cuidado de eliminar cualquier producto superficial procedente de una corrosin.
Por ejemplo, en el caso de molibdeno se extraen unos miligramos del material con cido ntrico, se
procede a una concentracin y filtrado de impurezas. Si al aadir a esta disolucin HCl y tiosulfato
sdico aparece una coloracin rosa, denota la presencia de pequeas cantidades de molibdeno, si la
coloracin es azul oscuro, indica que la cantidad de molibdeno es mayor de 9%.

3.1.1.2 Ensayos a la chispa
Se utilizan principalmente para identificar diferentes clases de aceros. Al atacar una pieza de acero con
una muela de esmeril que gire a alta velocidad se produce el arranque de particulas de acero, las cuales
debido al calentamiento que se produce en el arranque llegan a temperaturas de incandescencia dando
lugar a trazas o rayos que van acompaadas de estrellas o arborescencias luminosas, con diferentes
colores y formas en funcin de la composicin del acero.
Acero con un alto contenido en carbono

Color : blanco
Longitud promedio de las trazas: 139,7 cm
Numerosas y pequeas arborescencias
Acero con un bajo contenido en carbono

Color : blanco
Aparecen ms ramificaciones cuando el contenido de carbono
aumenta.
Nquel
Color : naranja
Fig.3.1 Ensayo de chispa de una fundicin gris
Fundicin de hierro blanca

Color: rojo amarillento
Ramas ms finas que las de la fundicin gris
Fundicin de hierro gris

Color : rojo amarillento
Fundicin maleable
Color: amarillo plido
Menos ramificaciones que la fundicin de hierro

3.1.1.3 Ensayos de fractura
Una pequea muestra se extrae con un cincel y despus se fracciona con un martillo. La forma de las
superficies de las zonas fracturadas nos proporciona la informacin. En la tabla 3.1 se indican algunos
ejemplos.
Tabla 3.1 Forma de las superficies de fractura
Metal Forma de las superficies de fractura

Fundicin gris de hierro Grano tosco, gris
Hierro maleable Grano fino, negro
Hierro forjado Fibroso, gris brillante
Acero de bajo contenido de carbono Grano fino, gris brillante
Acero para herramientas Grano muy fino (sedoso), gris brillante
Tabla 3.2 Caracterizacin termoelctrica
Aleacin Rango
Monel -10
Hastelloy D -8 a -8,5
Nquel -6 a -6,5
Fundicin de hierro -3 a -3,3
31/2% Nquel -2,1 a -2,3
Acero inox 18-8 -1,5 a 2,5
Acero inox 25-20 -1,5 a 2,4
Stellita -1,7 a 2
Hierro maleable -1,5 a 1,7
Alloy 20 -1,5 a 1.6
Incoloy -1,1 a 1,5
Hastelloy F -0,5 a 0,7
Latn -0,2
Aluminio -0,1
Cobre 0
Hastelloy C 1,5 a 1,9
Acero al carbono 2,2 a 2,5
Titanio 3,5 a 4,5
Inconel 3,5 a 6
Hastelloy B 8 a 10

3.1.1.4 Ensayos con lima
Es fcil identificar un recubrimiento de cromo por su brillo, pero si hay alguna duda, se puede tratar de
cortar el recubrimiento con la lima, de forma que es tan duro que la lima apenas producir una marca. Si
se tratara de un recubrimiento de nquel, se cortara con la lima.
3.1.1.5 Caracterizacin termoelctrica
Este sistema se basa en la medicin del voltaje que se produce cuando se calienta una zona donde se
juntan dos metales diferentes. El voltaje observado depende del par de metales, pudiendo ser identificados
de acuerdo con esta correlacin. En la tabla 3.2 se indican el de algunas aleaciones.
3.1.1.6 Ensayos de conductividad elctrica
Se induce sobre el metal conductor una corriente elctrica producida por un campo magntico alternante.
La conductividad de las diferentes aleaciones vara, ya que desde el punto de vista elctrico una aleacin
se comporta como un metal puro con un contenido grande de impurezas.
De todas formas en estos tests hay una serie de variables a considerar, ya que la conductividad puede
venir influenciada por el tratamiento trmico, tamao del grano, orientacin de los granos, factores
geomtricos, etc.
50
40 10kV
Intensidad
30 15kV
20 20kV
10 25kV
0
0 1 2 3 4
Longitud de onda
Fig 3.2 Espectro rayos X Mo
3.1.1.7 Espectroscopia de emisin
En determinadas condiciones de excitacin, la mayora de metales y sus aleaciones emiten ondas

caractersticas en la zona del espectro visible. El mtodo de excitacin usual consiste en producir una

descarga elctrica entre dos fragmentos de una muestra o entre la muestra y un contraelectrodo que no
contiene los elementos a identificar. El contraelectrodo puede ser un trozo de grafito, que no introduce
interferencias. Actualmente se utilizan rayos lser como fuente de excitacin, ya que pueden focalizarse
sobre un rea de 5 m de dimetro. Las diferentes radiaciones producidas por la muestra excitada se
separan por medio de prismas.
3.1.1.8 Espectroscopia de emisin de rayos X
Se puede utilizar para la determinacin cuantitativa de los elementos que constituyen la muestra. La
muestra se utiliza como ctodo y se analizan los rayos X producidos.
Tambin pueden utilizarse los rayos X para excitar metales de una muestra e identificarlos por el espectro
de difraccin que emiten. Este procedimiento se conoce como fluorescencia o emisin secundaria de
rayos X.
3.2 Materiales metlicos
3.2.1 Aceros inoxidables
3.2.1.1 Fundamentos de la resistencia a la corrosin de los aceros inoxidables
La razn de la resistencia a la corrosin ambiental de estos materiales reside en la adicin de cromo. A

partir de la adicin de aproximadamente un 12% de cromo, se forma una capa uniforme, continua,
adherente y muy delgada de xido de cromo (Cr2O3), que pasiva la superficie del acero.
Ahora bien, la adicin de slo un 12% de cromo proporciona nicamente una resistencia a la corrosin
de medios poco agresivos, ambiente hmedo, agua dulce. Para aumentar esta resistencia se aumenta la
cantidad de cromo y se aaden otros elementos, con lo que al mismo tiempo mejoran las propiedades
mecnicas del material.
Estudiaremos en primer lugar cmo influyen las caractersticas propias del material: composicin,
estructura y estado de suministro.
a. - Composicin qumica
Tabla 3.3 composicin de los aceros inoxidables
Elementos bsicos Fe, Cr , C

Elementos importantes (>0,5%) Ni, Mn, Si, Mo, Cu, Ti, Nb, Al, W, V,Co
Elementos menores (< 0,5%) N, B, Ce, S, Se, Te
Elementos nocivos C, S,P, Si, Co, O, H, N, Metales de bajo punto de
fusin (Sn,Zn,Pb)

En la tabla 3.3 se renen reunido la prctica totalidad de los elementos que entran en la composicin de
los diferentes aceros inoxidables.
Los elementos nocivos, en cantidades apreciables, pueden disminuir la resistencia a la corrosin o la

resistencia mecnica.
b. Estructura
Las estructuras bsicas son tres martensita, ferrita y austenita, aunque tambin pueden presentarse
estructuras combinadas de aquellas, siendo las ms corrientes: ferrita + martensita y ferrita + austenita.
En la tabla 3.4 se indican las diferentes estructuras
Tabla 3.4 Estructuras
Estructura Composicin bsica (%) Otros elementos
Martenstica a) C <0,15 Cr 12-14 Si,Al,Mo,Cu

b) C 0,2-0,4 Cr 12-15 Si,Al,Mo,Cu
c) C 0,6-1,4 Cr 12-16 Si,Al,Mo,Cu
d) C 0,1-0,2 Cr 16-18 Ni 2-4 Mo,Cu
Ferrtica a) C <0,12 Cr 15-18 Mo,Ti,Ni,V,S

b) C< 0,35 Cr 25-30 Mo,Ti
Austentica a) C < 0,25 Cr 17-20 Ni 8-12 S,Se,Te,Mo

b) C < 0,08 Cr 17-20 Ni 8-14 Mo,Ti,Nb,B,W
c) C < 0,03 Cr 17-28 Ni10-30 Mo,Si,Cu,W
Dplex (F + A) a) C < 0,08 Cr 20-26 Ni 4-8 Mo,N,Cu

b) C < 0,03 Cr 18-27 Ni 4-8 Mo,N,Si,Cu
Los aceros inoxidables con estructura martensitica son magnticos y pueden endurecerse por medio de
temple. Al aumentar el contenido de carbono, se obtiene una mayor dureza pero se deteriora la resistencia
a la corrosin.
Los aceros ferrticos no pueden templarse y tambin son magnticos. Su resistencia mecnica es inferior
a la de los martensticos, pero por su menor contenido en carbono tienen ms resistencia a la corrosin.
Los aceros austenticos no son magnticos y no pueden templarse. En cuanto a la resistencia a la corrosin
c>b>a y en general superior a la de los anteriores.
Los dplex presentan propiedades muy adecuadas para resolver problemas de corrosin y de construccin;
son magnticos pero no templan.

c. Estado de suministro
En la tabla 3.5 se incluyen los principales estados de suministro.
Desde el punto de vista de la corrosin el mejor estado de suministro, para una misma composicin y
estructura dadas, viene siempre aportado por los materiales deformados, en caliente o en fro y con un
tratamiento posterior de recocido o de solubilizacin. Los estados templado o templado-revenido
disminuyen siempre la resistencia a la corrosin, al provocar precipitaciones de carburos de cromo, lo
que disminuye el contenido de cromo elemental en las zonas vecinas a dichas precipitaciones.
Tabla 3.5 Estados de suministro
1. Materiales deformados En caliente

En fro
2.Materiales tratados trmicamente Recocidos o solubilizados
Envejecidos
Templados
Templados y revenidos
Endurecidos por precipitacin
3.Materiales fundidos
4.Materiales soldados
5.Materiales sinterizados
En la tabla 3.6 se indican los tipos de aceros inoxidables de mayor aplicacin.
3.2.1.2 Tipos de corrosin de los aceros inoxidables y formas de combatirlos
Los tipos de corrosin que trataremos son:
- Generalizada
- Por picaduras
- Intergranular
- Bajo tensiones
a. Corrosin generalizada
El ataque se produce porque el medio es capaz de disolver la capa pasiva que protege al metal.
En la tabla 3.7 se incluye la influencia de los distintos elementos de aleacin, estructuras, inclusiones y
precipitados.
Como puede observarse, el contenido en Cr, Mo y Cu es muy favorable en los medios cidos reductores

y neutros, mientras que en los medios cidos oxidantes se consigue el aumento de resistencia a la
corrosin aumentando los contenidos de Cr y Ni y en los medios muy oxidantes, nicamente la adicin
de Si por encima del 2% tiene un efecto positivo.
En cuanto a las estructuras, la fase martenstica es prcticamente muy desfavorable en todos los medios
cidos la austentica es la ms adecuada en todos los medios, mientras que la ferrtica o dplex son
apropiadas en medios cidos reductores o neutros. En medios fuertemente oxidantes, la nica fase con
buen comportamiento es la austentica.
Tabla 3.6 Tipos de aceros inoxidables
Estructura Tipo Composicin nominal (%)
AISI C Cr Ni Mo Otros
Martensita 410 0,15 11,5-13,5
Martensita 414 0,15 11,5-13,5 1-2,5
Martensita 416 0,15 12-14 S 0,15
Martensita 420 0,15 12-14
Martensita 420 F 0,15 12-14 S 0,15
Martensita 431 0,20 15-17 1-2,5
Martensita 440 0,6 16-18
Ferrita 405 0,08 11,5-14 Al 0,2
Ferrita 409 0,08 11-12 Ti > 0,75
Ferrita 430 0,10 16-18
Ferrita 430 F 0,12 16-18 S 0,15
Ferrita 434 0,12 16-18 1-1,25
Austenita 301 0,15 16-18 6-8
Austenita 302 0,15 17-19 8-10
Austenita 302 HQ 0,08 17-19 9-11 Cu 3-4
Austenita 303 0,15 17-19 8-10 S 0,15
Austenita 304 0,08 18-20 8-10,5
Austenita 305 0,08 17-19 10,5-13
Austenita 316 0,08 16-18 10-14 2-3
Austenita 316 F 0,08 17-19 12-14 2-2,5 S 0,15
Austenita 384 0,08 15-17 17-19
Hay que resaltar la influencia desfavorable en medios cidos de las inclusiones metlicas y todos los
tipos de precipitados.

Tabla 3.7 Influencia de los distintos elementos de aleacin
Medio Elementos de aleacin

cido
C Mn Si P S Cr Ni Mo Ti Nb Cu N
Reductor o/- -- o -- -- ++ + ++ + + ++ -
Neutro o o o - - ++ + o/- + + o o
Oxidante o/- o - -- -- + + - o/- o/- - -
Muy - - ++ -- -- - + -- - - -- -
oxidante
Medio Estructura Inclusiones Precipitados

cido
Martensit. Ferrtica Austenit. F+ A Carburos Fases
Intermed.
Reductor -- + ++ ++ - -/+ o
Neutro o ++ ++ ++ - o o
Oxidante - + ++ + - - --
Muy - - - + - -- -- --
oxidante
++ Muy favorable + Favorable o Nula - Desfavorable -- Muy desfavorable
b. Corrosin por picaduras
Tabla 3.8 Factores que influyen en la corrosin por picaduras

Factores propios del material
Elementos de aleacin
C Si Mn P S Cr Ni Mo Ti Nb N
+ - -- -- ++ + ++ + + ++
Estructura , inclusiones, precipitados
Estructura Inclusio Precipitados
nes
Medio Marten. Ferrt. Austen. F+A Carburos Fases intermedias
alcalino
pH < 6 -- o/+ o/+ o/+ -- -- / o - -
pH 6-8 -- + + + -- -- / o - -
pH > 8 o ++ ++ ++ - - -
Estado de la superficie
Decapado +
Mecanizado - -
Chorreado -
Pulido ++
Factores propios del medio
Concentracin Cl - , F - , Br - - - Otras sales o
pH cido -- Neutro - Bsico +
Contenido en oxigeno -
Temperatura - -
Agitacin ++

La corrosin por picaduras de los aceros inoxidables aparece casi siempre en medios muy poco agresivos
desde el punto de vista de la corrosin generalizada, de modo que, muy a menudo, la superficie del
acero permanece inalterada y brillante en su mayor parte, localizndose el ataque nicamente en los
puntos de las picaduras. Los agentes causantes de esta corrosin son: F-, Cl-, Br-, sulfuros y bisulfuros.
En la tabla 3.8 se indican los factores que influyen en este tipo de corrosin.
45
40
35
30
Valores (%)
Cr
25
Mo
20
Corrosin
15
10
5
0
304 316 317 329
Tipos de Aceros
Fig. 3.3 Influencia de Cr y Mo en la corrosin por picadura
c. Corrosin intergranular
La corrosin intergranular provoca el desprendimiento de los granos y va progresando hacia el interior

del metal.
Este tipo de corrosin puede tener diferentes orgenes:
- Precipitacin de carburos de Cr, Ti, Nb

- Precipitacin de fases intermetlicas
- Medios cidos fuertemente oxidantes
La precipitacin de carburos de cromo (Cr 23 C5) se debe a que el contenido de carbono est por encima
de la solubilidad en el acero inoxidable, y a que ste se ha mantenido en una zona de temperaturas en las
que puede producirse dicha precipitacin.
Como consecuencia de tal precipitacin, se produce un empobrecimiento en cromo en las zonas prximas
a las juntas de grano, pudiendo pasar del 18% al 8%, inferior al 12 % lmite de inoxidabilidad. La zona
de temperaturas de sensibilizacin est situada entre 500 C y 800 C, aunque es funcin del tiempo y
del contenido en otros elementos (Ni, Mo). La sensibilizacin trmica puede producirse a consecuencia
de una operacin de soldadura, un conformado en caliente, un destensionado trmico.

Se suele presentar en todos los medios cidos. Para evitarla en los medios cidos, reductores es necesario
utilizar aceros inoxidables con un bajo contenido en carbono (< 0,03 %), o estabilizarlos con Ti o Nb
(con Ti en cantidades de 4/5 veces el contenido de carbono, y con Nb en cantidades de 8/10 veces el
contenido en carbono).
1,2
Cantidades relativas
1
0,8
C%
0,6
0,4 Corrosin
0,2
0
302 304 304L
Tipos de Aceros
Fig. 3.4 Influencia del C en la corrosin intergranular
Estos metales se combinan mejor con el carbono que el Cr y se evita la disminucin de Cr. En los
medios cidos oxidantes, la nica solucin es rebajar el contenido de carbono, ya que los carburos de
titanio y niobio son sensibles a los medios oxidantes, sobre todo en caliente.
Tabla 3.9 Efectos de los medios

cido
Reductor -- + o -- -- ++ - + ++ ++ + -
Oxidante -- o/- o/- -- - - + + -- -/+ -/+ - +
Muy - - ++ -- - - - + - - - - -- -
oxidante
Medio Estructura Inclu_ Precipitados
cido siones
Mart Ferr Aust. F+A Carburos Fases intermedias
Reductor - - + ++ o -- /++ o
Oxidante -- + ++ -- - -- --
Muy -- -- + -- -- -- - -
oxidante

En medio cido oxidante, los aceros inoxidables muy aleados en Cr y otro elemento (Mo >1%, Si > 1%)
tienden a precipitar fases intermedias FeCr o FeCrMo, en las juntas de grano, cuando se mantienen en la
zona de temperaturas entre 650 y 900 C, como consecuencia de una soldadura, conformado en caliente,
etc.
El efecto es el de empobrecimiento del contenido de Cr, que en medios reductores no es importante pero
s en medios oxidantes y calientes.
Los medios extremadamente oxidantes ( ntrico >85%) y calientes (> 50-60) son muy agresivos aun
sobre aceros de contenidos en carbono inferiores al 0,01%. La nica solucin es aadir Si en una
proporcin superior al 2%, este silicio protege la capa pasiva.
En la tabla 3.9 se resumen estos efectos:
d. Corrosin bajo tensiones
Tabla 3.10 Efectos de los contaminantes
C Si Cr Ni Mo Ti Nb N
Cloruros o/- +/o + ++ + o/- o/- -
pH > 7 o/- o + ++ + o o -
Politinicos - - o + + + + + -
Los medios ms peligrosos y frecuentes entre los que provocan corrosin bajo tensiones en los aceros
austenticos son:
- Soluciones acuosas contaminadas con iones haluro, especialmente cloruros

- Soluciones fuertemente alcalinas
- Medios contaminados con cidos politinicos
- Soluciones que contienen iones cloruro y sulfuro
El agrietamiento suele ser transgranular.
El nivel crtico de tensiones es bastante inferior al lmite elstico del acero a la temperatura involucrada
En la tabla 3.10 se indica la influencia de los distintos contaminantes segn la composicin del acero
En la tabla 3.11 se indica la influencia de otros factores

Tabla 3.11 Efectos de otros factores
Factores Cloruros Soluciones alcalinas cidos politinicos

Estructura
Martenstica - - o/ - - -
Ferrtica ++ +/- +/-
Austentica --/+ -/+ ++
F+A ++ - /+ +
Tensiones
Traccin/Flexin - - -- --
Compresin ++ ++ ++
Estado de la superficie
Decapado + + +
Mecanizado -- -- - -
Pulido mecnico - - -- - -
Pulido electroltico +/- +/- +/-
Chorreado ++ ++ ++
Tratamientos trmicos
Solubilizacin ++ ++ ++
Eliminacin tensiones ++ ++ ++
Endurecimiento -- -- - -
3.2.1.3 Resistencia frente a los diferentes medios agresivos
a. Corrosin atmosfrica
La denominacin de acero inoxidable parece indicar que estos materiales resisten la corrosin en cualquier
medio agresivo. En la prctica no es as, pues incluso en el aire ciertos tipos de inoxidables pueden
corroerse, picarse e incluso agrietarse.
Los aceros inoxidables del tipo AISI 410 y similares tienen buena resistencia a la corrosin en atmsferas
rurales. En los ambientes urbanos contaminados pueden empezar a deteriorarse. En medios industriales
fuertemente contaminados y en atmsferas marinas son netamente insuficientes, pudiendo llegar a
agrietarse bajo tensiones o fracturarse por fatiga.
Los aceros ferrticos corrientes con un 17% de cromo presentan una resistencia a la corrosin atmosfrica
muy superior, pero pueden picarse en atmsferas fuertemente contaminadas o en ambientes marinos.

Los aceros ferrticos especiales de los tipos Cr18/Mo2 y Cr26Ni4/Mo4 presentan un comportamiento
excelente frente a la prctica totalidad de los ambientes. El Cr18/Mo2 es vulnerable en ambientes
sulfurosos.
Todos lo aceros austenticos y dplex resisten perfectamente frente a la corrosin atmosfrica, con la
nica excepcin de los aceros sin Mo, del tipo Cr18/Ni 8, en las atmsferas fuertemente contaminadas
o en los ambientes marinos.
En estas atmsferas ms agresivas son suficientes los aceros austenticos Cr 17 /Ni 12 / Mo. Aunque con
la contaminacin sulfurosa o clorhdrica en medio cido, es necesario aumentar el contenido de Cr y
Mo.
b. Corrosin por aguas
b.1. Agua dulce
- Corrosin por picaduras
Tiene por causa la presencia de iones haluro ( principalmente cloruros) y/o sulfuro, pH neutro o cido,
acentundose con la temperatura.
Para evitarla hay que incrementar los contenidos de Cr, Mo y/o N. Son aconsejables los aceros AISI 316
L (austenticos C 0,03/ Cr 16-18/ Ni 10-14/Mo 2-3), (austenticos Cr 20/ Ni15/Mo/Cu), (dplex Cr22/
Ni 15/Mo/N).
- Corrosin bajo tensiones
Tiene como causa la presencia de iones haluro (principalmente cloruros), sulfuros, cidos politinicos,
pH neutro o cido, temperaturas superiores a 55-60C.
Para aguas poco contaminadas se pueden utilizar aceros AISI 430,para aguas con mayor agresividad y
mayor temperatura los aceros austenticos Cr20/Ni25/Mo/Cu, Cr27/Ni31/Mo/Cu
b.2. Agua de mar y aguas muy salobres
La corrosin ms importante es por picaduras, de manera que no se trata de la corrosin bajo tensiones,
porque el material se perfora mucho antes de que se agriete.
Los aceros menos aleados (tipo AISI 304) se perforan rpidamente aun a temperatura ambiente. Los
aceros aleados con Mo (tipo AISI 316), pueden utilizarse a temperatura inferiores a 25-30 C. El agua
debe circular con buena velocidad ( > 1-2 m/s) y hay que vigilar la formacin de depsitos e incrustaciones.
Los aceros con contenidos altos de Cr, Mo y/o N pueden resolver el problema, incluso con temperaturas
de 80-100 C (dplex Cr25/Ni 7/Mo 4/ N, austenticos Cr/27/Ni/ 31/Mo 3,5/Cu, Cr20/Ni18/Mo6, 1/N).
Un buen pulido o un decapado fino del material mejora los resultados.

Cuanto mayor es la velocidad de circulacin del fluido, tanto ms favorable es para todos los aceros
inoxidables, incluso para los ms aleados.
28
24
20 Acero 1
16
Acero 2
12
8 Acero 3
4
0
Cr Mo Ni mm pic.
Tipos de Aceros
Fig. 3.5 Influencia de la composicin
c. Medios cidos
c.1. cido sulfrico
Tipo de corrosin generalizada, intergranular.
El comportamiento es muy pobre para la mayora de aceros inoxidables, ya que la capa pasiva no resiste
los medios reductores. El Ni dismuye la corrosin, pero el Cr la aumenta Deben descartarse todos los
aceros martensticos, as como los ferrticos. Los aceros austenticos pueden utilizarse incrementando
su contenido en Cr y Mo y adicionndoles Cu. El acero Cr27/Ni31/Mo/Cu permite trabajar hasta
temperaturas de 50-60 C con concentraciones de cido inferiores al 70%.
Ahora bien, al considerar la agresividad de las soluciones sulfricas, debe tenerse en cuenta el efecto
inhibidor que poseen algunos elementos o compuestos: oxgeno, oxidantes, cido ntrico, cobre, sulfatos,
compuestos orgnicos, etc. Por contra, los compuestos reductores aceleran la corrosin (iones sulfurosos).
c.2. cido fosfrico
Tipo de corrosin generalizada, intergranular.
Como en el caso del cido sulfrico, los elementos de aleacin ms positivos son el Cr, Mo y Cu, siendo
en este caso mucho ms favorable el Cr que el Cu.
La presencia de: iones cloruro, fluoruro, cido sulfrico, aceleran la corrosin, mientras que la presencia
de: slice y sales de aluminio la inhiben.

Prdida de peso (mg/dm2)
60
50
40
30
20
10
0
5 10 20 30
% Cr
Prdida de peso (g/dm2)
2,5
2
1,5
1
0,5
0
5 10 20 30
% Ni
Fig 3.6 Influencia del Ni y Cr en H2SO4
El material con mayor campo de utilizacin es el acero Cr27/Ni31/Mo3, 5/Cu.
Para problemas de corrosin-erosin, debido a los arrastres de partculas slidas, se suelen utilizar
duplex (F+A) del tipo Cr22/Ni5/Mo/N Cr25/Ni7/Mo/N, ya que tienen mejor resistencia mecnica.
c.3. cido ntrico
Tipo de corrosin: generalizada, intergranular
El acero ferrtico AISI 430 ( 17% Cr) puede utilizarse en disoluciones moderadamente concentradas
(40-50%) y a temperaturas < de 70-80 C. A mayores concentraciones y temperaturas se necesitan
aceros austenticos 18/8 con contenidos bajos de carbono (< 0.02%) ( 304L), o mejor con aceros tipo
Cr25/Ni20.
Con bajos contenidos de C, Si, S, P.
Deben evitarse cualquier tipo de precipitaciones.

En cido ntrico muy concentrado (> 85%) y a temperaturas superiores a los 40-50 C, o en soluciones
ntricas con agentes fuertemente oxidantes (cromatos) deben utilizarse aceros especiales con Si (Cr18/
Ni14/Si4).
Velocidad de corrosin
150
(mg/dm2/da)
100
Acero B
50 Acero A
0
50 65
Concentracin de cido ntrico (% peso)
Fig. 3.7 Corrosin cido ntrico ebullicin

Acero A: C<0,03 Si=0,4 Cr=18 Ni=10
Acero B: C>0,03 Si<0,3 Cr=25 Ni=20 Nb=0,2
c.4. cido clorhdrico
Corrosin generalizada o por picaduras.
Ninguno de los aceros indicados presenta buen comportamiento en este medio, pero si se aumenta el
contenido de Cr y Mo de un acero austentico se consigue una mejora comportamiento (Cr27/Ni31/
Mo/Cu).
100
80
Temperatura C
60
40
20
0
17Cr-12Ni-2,5Mo 20Cr-25Ni-4,5Mo 20C-18Ni-6,1Mo
Tipo de acero
Fig. 3.8 Temperatura de picadura en NaCl 1N

c.5.-cidos Orgnicos
Tipo de corrosin: generalizada, intergranular.

En general el comportamiento es mejor que en los cidos inorgnicos, pero cidos como el frmico y
actico pueden presentar problemas. Hay que utilizar aceros con bajo contenido en carbono (304L,316L),
o estabilizar con Ti Nb (AISI 321,347)
120
100
Temperatura (C)
80 18Cr-8Ni
60 17Cr-12Ni-2,5Mo
40 20Cr-25Ni-4,5Mo-1,5Cu
20
0
10 20 60 80 100
Concentracin de cido frmico (%)
Fig. 3. 9 Curvas isocorrosin 0,1 mm/ao en cido frmico
d. Medios alcalinos
La agresividad es mucho menor que en los medios cidos, las disoluciones ms agresivas son las de
NaOH o KOH. Los aceros austenticos tipo AISI 304 pueden evitar la corrosin generalizada aunque
estos aceros pueden agrietarse bajo tensiones, en concentraciones > 50% y temperaturas de 100 C. La
calidad Cr27/Ni31/Mo3, 5/Cu presenta buenos resultados en aquellas condiciones extremas.
e. Soluciones salinas
Las soluciones salinas ms agresivas para los aceros inoxidables, son: hipoclorito, clorito, cloruros, y
sulfuros. Dentro de los cloruros, presentan ms agresividad las soluciones cidas. Se pueden utilizar
AISI 317L, Cr20/Ni25/Mo/Cu.
Las disoluciones de sulfatos son poco agresivas en medios neutro o alcalino. Pueden utilizarse AISI
304L, Cr22/Ni4/N.
Las disoluciones de otras sales, como nitratos, fosfatos, carbonatos y cromatos, no acostumbran a provocar
problemas de corrosin en estos materiales.
En la tabla 3.12, se indican los aceros ms utilizados en la industria qumica.
En la tabla 3.13 se indican algunos aceros inoxidables para casos especiales de corrosin en la industria
qumica.

Tabla 3.12 Aceros ms utilizados en la industria qumica
Estructura Aplicacin Tipo Composicin nominal %

AISI C mx Cr Ni Mo Otros
F+M Medios poco 410 0,15 12,5
agresivos
Ferrita Cor. 430 0,12 16-18
Tensiones
Austenita Medios 304 0,08 18-20 8-12,5
moderados
Austenita Corr.intergr. 304L 0,03 18-20 8-12
Austenita C.interg y 321 0,08 17-19 9-12 Ti 5x C
tensiones
Austenita Acid.red. y 347 0,08 17-19 9-13 Nb 10 x C
polit.
Austenita C.gener. y 316 0,08 16-18 10-14 2-3
picaduras
Austenita C.interg. y 316L 0,03 16-18 10-14 2-3
picaduras
Austenita C.gen. y 317L 0,03 18-20 11-15 3-4
picaduras
Austenita C.interg. y 316 Ti 0,08 16-18 10-14 2-3 Ti 5x C
tensiones
Austenita C.interg. y 318 0,08 17-19 13-15 2-3 Nb 10 x C
tensiones
F+A C.general,no 329 0,10 23-28 2,5-5 1-2
interg.
3.2.2 Otros metales
3.2.2.1 Aluminio y sus aleaciones
El aluminio, de acuerdo con su potencial electrdico normal (-1,66V), tiene gran tendencia a oxidarse.
Cuando el metal se expone al aire, se forma inmediatamente una capa de xido (Al2O3) muy estable, que
acta como pasivante y evita que prosiga la corrosin. En medio acuoso, el aluminio se pasiva entre pH
de 4 a 8,5. A pH menores de 4 o superiores a 8,5 se corroe en forma de AlO2- y Al3+. En cualquier caso,
cuando el aluminio est en su estado pasivo puede presentar corrosin por picadura, debido al ataque
localizado por los aniones del medio.
Las aleaciones de aluminio presentan mejores propiedades para aplicaciones concretas, pero en lo
referente a la corrosin son en general ms vulnerables que el aluminio puro. La corrosin de las aleaciones
depende de su composicin, microestructura y tratamiento trmico. En los tratamientos trmicos se
forman fases adicionales que generalmente son compuestos intermetlicos. En la tabla 3.14 se adjuntan

algunos valores de los potenciales electrdicos de disoluciones slidas y de fases intermetlicas presentes
frecuentemente en las aleaciones de aluminio.
Tabla 3.13 Aceros inoxidables para casos especiales
Estructura Aplicacin Tipo Composicin nominal ( %)

C mx Cr Ni Mo Otros
F+A C. ten, pic, 23/4/N 0,030 23 4 N 0,10
intergranular
F+A Mejora ant. 18/5/Mo/N 0,030 18 4,7 2,7 N 0,17
F+A Ant+C fatiga 22/5/Mo/N 0,030 22 5,5 3 N 0,14
F+A Ant+agua 25/7/Mo/N 0,030 25 7 4 N 0,25
mar
A Medios 20/25/Mo/Cu 0,020 20 25 4,5 Cu 1,5
c.red.
A Medios muy 20/18/Mo/N 0,030 20 18 6,1 N 0,20
severos
A Medios 27/31/Mo/Cu 0,020 27 31 3,5 Cu 1
cidos
A Acid.oxid. 25/20 0,020 25 20
A Acid.oxid. 25/22Mo/N 0,020 25 22 2,2 N 0,12
A Mejor 304LN 0,030 18 8,5 N 0,18
res.mecn.
que 304L
A Mejor 316LN 0,030 18 9 2,7 N 0,18
res.mecn.
que 316L
A C.interg. 18/14/Si 0,020 18 14 Si 4
medios ox.
F C.general no 18/2 0,020 18 2,2 Ti
interg.
F C.general 26/1 0,010 26 1
,frgil y poco
F solda. 26/4/4 0,020 25 4 4 Ti

Velocidad de corrosin
60
50
(mg/dm2/da)
40
30
20
10
0
3 4 8,5 9
pH
Fig. 3.10 Corrosin Al en funcin pH
Tabla 3.14Aleaciones de aluminio. Potenciales electrlicos
Aleacin Potencial (V)

Aluminios forjados no tratados trmicamente
1060 -0,84
3004 -0,84
5050 -0,84
7072 -0,96
Aluminios forjados tratados trmicamente
2014 (T4) -0,69
6009 (T4) -0,80
6351 (T5) -0,83
7005 (T6) -0,94
7075 (T6) -0,83
Aluminios de moldeo
295.0 (T4) -0,70
296.0 (T4) -0,71
355.0 (T6) -0,79
356.0 (T6) -0,82
520.0 (T4) -0,89
Otros metales
Mg -1,73
Zn -1,10
Cu -0,20
Cr Entre 0,40 y + 0,18
Acero inoxidable (AISI 430) -0,09
Sn -0,49
Fases segregadas en las aleaciones de aluminio
Si -0,26
Al3Ni -0,52
Al3Fe -0,56
Al2Cu -0,73

(T4) Tratamiento de disolucin y envejecimiento natural

(T5) Enfriamiento desde temperaturas elevadas y envejecimiento artificial
(T6) Tratamiento trmico de disolucin y envejecimiento artificial
En presencia de oxgeno disuelto, los principales iones que causan la corrosin del aluminio y sus
aleaciones son los haluros; en ausencia de oxgeno no es normal que se produzca la corrosin. En la
tabla 3.15 se adjuntan los potenciales de picadura de aluminio a temperatura de 25 C en presencia de
haluros.
Tabla 3.15 Potenciales de picadura del aluminio
Aleacin Electrolito Potencial (V)
Al 99,99% 0,1 M NaCl -0,64
0,5 M NaCl -0,74
1,0 M NaCl -0,72
0,1 M NaBr -0,53
0,1 M NaClO4 -0,24
1,0 M KBr -0,59
1,0 M KI -0,44
Al 99,4% (0,1% Cu ; 0,48% Fe) 0,1 M NaCl -0,65
Al (1,3% Mn) 0,1 M NaCl -0,69
Al (2,4% Mn)(0,16%Fe) 0,1 M NaCl -0,68
Aleaciones Al-Cu
Las aleaciones con Cu son menos resistentes a la corrosin que muchas otras, debido a que el Cu, una
vez iniciado el ataque corrosivo, se va disolviendo y redepositando sobre el material, constituyendo
pequeas partculas catdicas que actan como centros de corrosin.
Aleaciones Al-Si
En ellas se encuentra silicio elemental como fase adicional, la cual es catdica con respecto a la disolucin
slida. Sin embargo, la densidad de corriente de corrosin es muy pequea y, por tanto, el efecto del
silicio sobre la corrosin es despreciable.

Aleaciones Al-Mg
Presentan gran resistencia a la corrosin, incluso frente al agua de mar, y encuentran aplicacin en las
industria qumica de procesos y en la industria alimentara. El Mg debe estar en disolucin slida o en
pequeos precipitados dispersados homogneamente, ya que si se halla concentrado en los lmites del
grano, con el hidrgeno formando hidruros los cuales se rompen por fragilidad por hidrgeno. Deben
realizarse tratamientos trmicos adecuados para que su dispersin sea homognea.
Aleaciones de Al-Mg-Si
Tienen la posibilidad de endurecimiento por tratamiento trmico y una moderada resistencia a la corrosin.
Se aplican en construccin, maquinaria, etc.
Aleaciones de Al-Zn-Mg
Son las aleaciones ms andicas (por su contenido en Zn), susceptibles de corrosin bajo tensiones.
Aadiendo Cu se puede mejorar algo la resistencia a la corrosin bajo tensiones y se puede lograr la
mxima dureza.
Aleaciones de Al-Mn
Tienen una gran resistencia a la corrosin. El Mn se halla en disolucin slida y formando precipitados
de una amplia gama de tamaos.
3.2.2.2 Nquel y sus aleaciones
El Ni, exento de carbono, puede llegar a resistir atmsferas oxidantes de hasta 1100 C, aunque se suele
utilizar aleado. En la tabla 3.16 se indican una serie de aleaciones comerciales.
Tabla 3.16 Aleaciones comerciales del Aluminio
Ni Mo Cr W Fe Si Mn C Co Otros
Monnel 400 66 1,4 0,2 0,9 0,12 Cu 31,5
Inconel 600 76 16 7,2 0,2 0,2 0,04
Hastelloy B 61 26-30 <1 4-7 <1 <1 <0,05 <2,5
Hastelloy C 54 15-17 14,5-16,5 3-4,5 4-7 <1 <1 <0,08 <2,5
Hastelloy F 48 5,5-7,5 21-23 <1 13,5-17 <1 1-2 <0,05 2,5 Nb<0,05
Ta 1,75-2,5

Aleaciones Ni-Cu
Por su resistencia a la corrosin destacan los denominados Monnel, con un contenido de Ni del 68% y
de Cu del 30%.
En general, las aleaciones de Ni-Cu resisten bien la corrosin de cualquier tipo y poseen adems buenas
propiedades mecnicas, pudindose trabajar con facilidad tanto en caliente como en fro
A continuacin indicamos otras aleaciones de este grupo con un contenido menor de Ni:
- Con 2-3% Ni, utilizadas para tubos de calderas

- Con 15-20% de Ni, para tubos de condensadores
- Con 25-30% de Ni, para fabricacin de monedas
- Con 40-45% de Ni, para termoelementos
El Cu mejora la resistencia del nquel a los cidos oxidantes:
- Con 30-40% de Cu se utiliza para las industrias del cido sulfrico y fluorhdrico.
- Si se incorpora 2-3% a las aleaciones Ni-Cr-Mo-Fe, mejora la resistencia a la corrosin de los
cidos clorhdrico, sulfrico y fosfrico.
Aleaciones Ni-Cr
El Cr mejora la resistencia a la corrosin a elevadas temperaturas (1150 C) y frente a los cidos:

ntrico, crmico o fosfrico. El intervalo normal es de un 15-30% de Cr.
La aleacin 16% Cr, 7% Fe, 76% Ni no resiste tanto al oxidacin como la Ni-20% Cr, pero tiene
excelentes propiedades fsicas, se suelda con facilidad y se puede emplear expuesta al aire hasta 1100
C. Las unidades de calentamiento de algunas estufas se fabrican con tubo de esta aleacin; tambin se
utiliza en la construccin de hornos para cementar o nitrurar.
El Ni no tiene suficiente resistencia para atmsferas que contengan azufre por encima de 315 C, en
tales casos es necesario utilizar aleaciones frreas con un contenido alto de Cr y bajo de Ni.
Aleaciones Ni-Mo
El Mo aumenta la resistencia a la corrosin de cidos no oxidantes, incluso a elevadas temperaturas,

reduciendo el riesgo de la corrosin por picaduras y grietas.
Con un 28% de Mo resisten los cidos clorhdrico, fosfrico, fluorhdrico y sulfrico en concentraciones
de hasta el 60%.
Las aleaciones Ni con Mo y Cr dan buen resultado en medios oxidantes y reductores, resisten los iones
cloruro (atmsferas marinas), pero para el HCl son mejores las de Cr-Ni.

Prdida de espesor (dm/ao)
80
Temperatura
60 ambiente
40 Temperatura 75 C
20 Temperatura de
0 ebullicin
10 20 30 40
Concentracin de HCl (%)
Fig. 3.11 Resistencia a la corrosin de aleaciones Ni-28% Mo
Aleaciones Ni-Si
El Si mejora la resistencia a la corrosin a elevadas temperaturas, al formar una pelcula superficial de

SiO2, pero debe controlarse su presencia en aleaciones que contienen Fe, Co, Mo y W, por su capacidad
de estabilizar los carburos y facilitar la aparicin de fases intermetlicas. Resisten el cido sulfrico y
cidos orgnicos, pero no el cido ntrico y clorhdrico a temperaturas elevadas.
Aleaciones Ni-Co
El Co es el principal elemento para aquellos componentes y piezas que deban resistir la corrosin
acuosa, mejorando las condiciones de servicio a elevadas temperaturas.
Aleaciones Ni-Nb/Ta
El niobio y el tntalo previenen la precipitacin de carburos en los lmites de grano y reducen la tendencia
de las aleaciones de nquel a agrietarse en las uniones soldadas.
3.2.2 Titanio y sus aleaciones
El titanio es un metal que, como el aluminio y el acero inoxidable, se pasiva y resiste la corrosin
ambiental. La resistencia a la corrosin del titanio es notable en medios que contengan iones cloruros o
hipocloritos.
Resiste mejor al HNO3 a temperaturas elevadas que los aceros inoxidables.
El titanio no resiste HCl o H2SO4, salvo cuando estn inhibidos por iones Fe2+ o Cu2+, o cuando est
aleado con Pt o Pd.
No resiste lcalis concentrados y calientes.
El material se usa en difusores para la industria del papel, electrodos, condensadores para la licuefaccin

de gas natural, intercambiadores de calor y almacenamiento de residuos nucleares.
Resiste hasta temperaturas de 400-500 C.
150
700 C
Espesor (mm)
100
600 C
500 C
50
400 C
0
0 20 60 120
Tiempo (minutos)
Fig. 3.12 Crecimiento xido
Es econmico por su gran resistencia a la corrosin a elevadas temperaturas. Aunque su precio es

elevado, su densidad es la mitad aproximadamente que la del acero o aleaciones de nquel.
Tabla 3.17 Resistencia a la corrosin de diferentes aleaciones de titanio
Composicin Tipo de aleacin Resistencia a la Usos ASTM grados

traccin (ksi)
Ti (gran pureza) alfa 25 Alta res.corrosion 1
Ti (ms oxgeno) alfa 40 Alta res.corrosion 2
Ti (ms oxigeno) alfa 55 Alta res.corrosion 3
Ti (ms oxigeno y alfa 70 Alta res.corrosion 4
Fe)
Ti-6Al-4V Alfa-beta 120 Ejes,hojas,discos, 5
etc
Ti-O.15Pd alfa 40 Res.cor. medios 7
reductores
Ti-0.3Mo-0.8Ni alfa 50 Res.cor. medios 12
reductores
Ti-5Al-2.5Sn alfa 115 Usos que requieren
soldadura y alta
res.traccin
elev.temp.
El titanio grado 12 ASTM tiene ventajas comercialmente en medios reductores, frente al titanio puro.
Tiene una gran resistencia a la erosin y cavitacin, por lo tanto es ideal para bombas e intercambiadores
de calor donde el fluido circula a gran velocidad. No sufre la corrosin localizada (picadura).
Sin embargo, no es recomendable frente a cido HF o cloro seco (menos de 0.5% de agua).
Comercialmente, el titanio puro y la mayora de sus aleaciones pueden soldarse con buenos resultados,
aunque es conveniente soldarlo en medios inertes.

20
Ataque H2
15
pH
10 Inmunidad
5
Corrosin
0
0 100 200 300 400
Temperatura (C)
20
15 Ataque H2
pH
10
5 Inmunidad
Corrosin
0
0 200 400 600 800
Temperatura (C)
20
15 Ataque H2
pH
10
Inmunidad
5
Corrosin
0
0 100 200 300 400
Temperatura (C)
Fig. 3.13 a) titanio no aleado, b) aleacin Ti - Pd, c) aleacin Ti - Mo - Ni

3.2.2.4 Metales refractarios
Se designan como refractarios una serie de metales ( tungsteno, molibdeno, tntalo, circonio, niobio) de
elevado punto de fusin, que resisten en condiciones reductoras elevadas temperaturas.
El tungsteno, en condiciones oxidantes, forma una capa superficial de WO3. Esta oxidacin sigue una
ley parablica desde 700 C hasta los 1000 C. Es un componente de las mquinas de alto vaco, as
como de elementos de calentamiento de reactores y naves espaciales.
El molibdeno resiste la corrosin porque se pasiva formando MoO3, pero empieza a sublimar a partir
de los 500 C. El recubrimiento con silicio protege al molibdeno contra la oxidacin hasta temperaturas
de 1600 C. Es particularmente resistente a los cidos minerales no oxidantes.
Es resistente al CO2, hidrgeno, amonaco y nitrgeno hasta 1100 C, y a atmsferas reductoras

conteniendo sulfhdrico.
El molibdeno tiene una excelente resistencia a la corrosin a vapores de yodo, bromo o cloro a elevadas
temperaturas.
El tntalo se pasiva formando una capa de Ta2O5, que no es voltil por debajo de los 1370 C. La
industria qumica lo utiliza para la fabricacin de contenedores, tuberas, alambiques, agitadores, paletas
de turbinas de vapor, toberas, vlvulas, cambiadores de calor, etc. A veces no es necesario que todo el
aparato sea de tntalo, es suficiente que recubra el acero. Resiste los cidos: clorhdrico, sulfrico,
ntrico, crmico, fosfrico, a elevadas temperaturas. No resiste los lcalis (NaOH 5% a 100 C), ni el
oxgeno, nitrgeno e hidrgeno a elevadas temperaturas.
El tntalo se suele usar conjuntamente con la fibra de vidrio en recubrimientos.
El circonio tiene una resistencia a la corrosin superior a la del titanio y semejante a la del tntalo.
Resiste la accin de los cidos clorhdrico y ntrico y la de las bases a todas las concentraciones y
temperaturas. Pequeas adiciones de Fe, Ni, y estao aumentan su resistencia a la corrosin a elevadas
temperaturas. La buena resistencia del Zr al agua caliente desaireada y vapor es de especial inters en
las aplicaciones de energa nuclear. No resiste al oxgeno, nitrgeno e hidrgeno a elevadas temperaturas.
El circonio resiste la corrosin de todo tipo de aguas naturales, incluso cuando circulan a gran velocidad.
Tiene un excelente comportamiento por encima de 400 C frente al aire, vapor, CO 2, SO2, nitrgeno y
oxgeno e incluso es muy resistente a los cidos y bases fuertes. Esta alta resistencia proviene de la
formacin de un xido tenaz y estable que se forma en la superficie al ser expuesto al aire.
A continuacin exponemos la resistencia a la corrosin del circonio en algunos medios corrosivos.
a. cido sulfrico
El circonio se considera uno de los materiales ms econmicos para recipientes que contengan sulfrico
en las conflictivas concentraciones de 40-60% en peso.
En el proceso de fabricacin del rayn viscosa se puede utilizar en los intercambiadores de calor y
serpentines de calentamiento con vapor, de tanques conteniendo: cido sulfrico, sulfato de cinc, sulfato
sdico y pequeas cantidades de sulfhdrico y disulfuro de carbono.

Tambin se utiliza en la fabricacin de perxido de hidrgeno, en contacto con sulfrico caliente en

concentraciones del 80%. En este caso, se forma una capa protectora negra sobre la superficie.
300
Temperatura (C)
250
200 5 mpy
150 20 mpy
100 200 mpy
50
0
0 20 40 60 80 100
Concentracin cido sulfrico (% en peso)
Fig. 3.14 Resistencia a la corrosin en sulfrico mpy = milipound year
b. cido clorhdrico y otros cidos inorgnicos
El circonio es uno de los pocos metales que resiste la corrosin del cido clorhdrico en todas las
concentraciones.
La velocidad de corrosin del circonio frente al cido ntrico concentrado y a temperaturas por encima
de los 250 C es despreciable.
Posee una elevada resistencia a la corrosin frente a disoluciones de cido fosfrico del 50% a
temperaturas de ebullicin.
500
Temperatura (C)
400
5 mpy
300
20 mpy
200
200 mpy
100
0
0 10 20 30 40 50
Concentracin de cido clorhdrico (% en peso)
Fig. 3.15 Resistencia a la corrosin en cido clohdrico mpy = milipound year

c. Disoluciones alcalinas
El circonio resiste el ataque de disoluciones alcalinas, pudindose comparar con la resistencia del nquel
frente a disoluciones de hidrxido sdico, y en presencia de impurezas (cloro gas o amonaco), es
superior al nquel.
Una de las principales aplicaciones del circonio es en procesos donde se alterna el contacto con cidos
fuertes y lcalis fuertes.
d. Disoluciones salinas
La tabla 3.18 muestra la excelente resistencia al ataque de la mayora de disoluciones salinas.
Tabla 3.18 Resistencia al ataque de disoluciones salinas
Ambiente Concentracin Temperatura Velocidad corrosin

(% en peso) (C) (mpy)
Al Cl3 5,10,25 35-100 < 0.2
NH4Cl 1,10,sat 35-100 < 0.2
Ba Cl2 5,20 35-100 < 0.07
CaCl2 5,10,25 35-100 < 0.03
CuCl2 5,10,20 35-100 > 50
FeCl3 5,10,20 35-100 > 50
MgCl2 5,20,42 35-ebullicin < 0.1
MnCl2 5,20 35-100 < 0.09
HgCl2 1,5,10,sat 35-100 < 0.07
NiCl2 5,20 35-100 < 0.1
KCl sat 60 0.009
KF 0.5 molar ebullicin < 0.2
NaCl 3,sat 35-ebullicin < 0.03
SnCl4 5,24 35-100 < 0.1
ZnCl2 6,20 35-ebullicin < 0.08
e. Disoluciones orgnicas
El circonio resiste la mayora de ambientes orgnicos.
En la tabla 3.19 se adjuntan algunos ejemplos.

Tabla 3.19 Resistencia a la corrosin del circonio en ambientes orgnicos
Ambiente Concentracin Temperatura Velocidad de corrosin

(% en peso) (C) (mpy)
cido actico 5-99,5 35-ebullicin < 0.07
Anhdrido actico 99,5 ebullicin 0.03
Hidrocloruro de anilina 5,20 35-100 < 0.01
cido cloroactico 100 ebullicin < 0.01
cido ctrico 10-50 35-100 < 0.2
cido dicloroactico 100 ebullicin < 20
cido frmico 10-90 35-ebullicin < 0.2
cido lctico 10-85 35-ebullicin < 0.1
cido oxlico 0.5-25 35-100 < 0.5
cido tartrico 10-50 35-100 < 0.05
cido tnico 25 35-100 <0.1
cido tricloroactico 100 ebullicin > 50
Reactor de urea 58% urea,17% amonaco, 193 < 0.1

15% CO2,10% H2O
f. Consideraciones econmicas
El circonio es considerado un material caro, pero puede competir con muchos, como puede observarse
en la tabla 3.20.
Tabla 3.20 Coste del circonio comparado con otros metales y aleaciones
Aleacin Precio relativo/ unidad peso Precio relativo/ unidad volumen

Circonio 1 1
Titanio 0,7 0,5
Hastelloy B-2 1,1 1,4
Hastelloy C-276 1 1,2
Tntalo 20 50

3.2.2.5 Aleaciones de metales refractarios
El KBI-40 ( 60% de tantalo-40% niobio) tiene una resistencia a la corrosin intermedia entre los dos
metales, su costo es menor que el tntalo ya que su densidad es un 25% inferior. Por ejemplo, sustituye
al tntalo en soluciones a ebullicin de cido sulfrico 10-30%.
Otras aleaciones de tntalo se utilizan por su resistencia a la traccin. Por ejemplo, la adicin de 10% de
tungsteno (Ta-10W,Ta-7.5W) u otros metales refractarios (Ta-8W-2Hf) es particularmente interesante
por su resistencia a la corrosin de los metales lquidos.
Las aleaciones de tungsteno- molibdeno (W-30Mo) mejoran la mecanizacin.
A continuacin se compara en la tabla 3.21 el uso de los metales refractarios contra la corrosin frente
a otras aleaciones ms comunes.
Tabla 3.21 Anlisis comparativo entre metales refractarios y algunas aleaciones
Reactivo Tantalo Columb. Circonio Titanio Hastelloy Hastelloy Monnel Acero

C-276 B-2 400 inox. 316
NiCr.Mo Ni-Mo Ni-Cu
Actico 50% eb. S S S S S S SV S
Cloruro aluminio 5% S S S S S SV
Cloruro amnico 50% eb. S S S S SV S
Sulfato amnico sat.eb. S V S SV S
Bromo seco S S X S X
Bromo hmedo S S S X X X
Sosa custica X X S S S S
Cloro seco 25 S S V X S S S X
Cloro hmedo 25 S S X S S X X
Cloro hmedo 100 S S X S X X X X
cido clorosulfnico 10% S S S SV X
Baos de cromado S X SV
Cloruro frrico 5% S S X S S X X
Fluor S S V SV
HCl 38 S V S X S S X
Perxido hidrgeno 25 S V S S S S S
Ntrico 5% 25 S S S S S V SV S
Ntrico c. Eb. S S S S X X V
KCN S S S SV S
NaCl sat eb. S S S S S S
NaOCl 5% 25 X V V S X X S
SO2 hmedo 25 S S S S X X S
Sulfrico 5% 25 S S S V S S SV V
Sulfrico 50% eb S X S X X S X X
S: resistente V: ataque suave X: no satisfactorio

3.3 Otros materiales
3.3.1 Materiales plsticos
3.3.1.1 Diseo de materiales composites para ambientes corrosivos
Estos materiales consisten en polmeros termoestables, generalmente polisteres, reforzados con fibra
de vidrio u otras fibras.
Las resinas ms utilizadas son: isoftlicas, polisteres insaturados halogenados, bisfenol A fumarato,
furano y steres vinlicos. En la tabla 3.22 se resumen sus propiedades y en la 3.23 sus aplicaciones en
corrosin.
Tabla 3.22 Propiedades de resinas comunmente utilizadas
Resistencia a Isoftlicas Polisteres Bisfenol A Ortoftlicas Furano Vinil Aceros al Aceros

la corrosin insaturados fumaratos steres carbono inoxidables
halogenados
cidos B A A C A B C B
lcalis B C A C A A B B
Perxidos C A B C C B C C
Hipoclorito C A B C C B C C
Disolvente B B B C A B A A
Ret.llama C A C C B C A A
Res.mecn. A A A B A A A A
Aisl.Trm. A A A A A A C C
A= Alta B= Moderada C= Baja
La resistencia qumica de estas resinas viene muy influenciada por el procedimiento de curado.
Tericamente el curado debe completarse a temperatura ambiente, pero generalmente slo se logra un
95% de entrecruzamientos y se necesita actuar a temperaturas elevadas. El grado de curado puede ser
determinado por varios mtodos, el ms sencillo es la determinacin de la dureza Barcol. Se acepta una
dureza Barcol de 90 para poder estar seguros de que el curado ha sido completo.
Los equipos de la industria qumica deben ser construidos con una resina pura y un mat de una fibra
resistente a los agentes qumicos, que proporciona la resistencia mecnica. La resina es la que protege a
la fibra de los ataques qumicos por efecto barrera y se suele trabajar con espesores de 3 mm, obtenidos
con varias capas tipo sandwich (resina, mat, resina, mat.). Los espesores son importantes para la resistencia
total, trabajando con los mismos materiales y ambientes agresivos.
La evaluacin de la calidad se realiza viendo la variacin de las propiedades mecnicas con el tiempo,
aunque depende del tipo de aplicacin y de cuestiones econmicas.

De todas formas es difcil correlacionar estas variaciones de propiedades mecnicas con la degradacin
del material. Debe tenerse en cuenta la variacin de las propiedades mecnicas y decidirse por aquel
material que mantiene el mayor nmero de caractersticas despus de ser sometido a un ambiente
determinado durante un cierto tiempo. Tambin es muy interesante para muchas aplicaciones evaluar la
resistencia a elevadas temperaturas. La tabla 3.24 nos muestra algunos ejemplos.
Tabla 3.23 Aplicaciones de las resisnas
Equipos Ambiente corrosivo Tipo de resina
Refrigerantes Calderas hasta 80 C C
Chimeneas Gas de chimenea a 180 C C
Scrubbers Gases entre 150 C -180 C C
Gases inertes cidos 50 C-60 C C
Carbonatos a temp > 170 C C
Tanques de circulacin y tuberas Fluidos cidos a temp > 80 C C
Ventiladores Gases a 180 C C
Precipitadores electrostticos Vapores de H2S y SO2 a 138 C-180 C C
Unidades de dessulfuracin H2S,SO2 y monoetanol amina a 132 C F
Conductos de fusin Cu,Pb,Zn a 138 C C
Conductos de incineradores Productos qumicos a 300 C C
Condensadores de nieblas cido sulfuroso a 180 C C
Tuberas de gas (flujo continuo) Temperaturas de 150 C C,B
C= Polisteres insaturados clorados B= bisfenol F= furnicas
Tabla 3.24 Resistencia a altas temperaturas
Fibra Isoftlicas Vinil ester Bisfenol A steres insaturados

fumarato clorados
Con 65% fibra de 135 C 120 C 150 C 180 C
vidrio
Sin fibra de 95 C 100 C 132 C 150 C
refuerzo
En general hay que tener muy en cuenta las condiciones de trabajo:

- Tipo de productos qumicos

- Concentraciones mxima y mnima
- Rango de pH
- Mximo y mnimo de temperaturas
- Intervalo de temperatura
- Si se requiere resistencia a la abrasin o agitacin
- Requerimientos de aislamiento trmico
- Retardancia al fuego
Para realizar las pruebas, se sumerge el estratificado en el ambiente agresivo en las condiciones de
trabajo, uno, dos o tres meses y se ensaya su resistencia a la flexin, mdulo elstico, dureza Barcol y
examen visual al microscopio. El test se completa en tres meses, pero a veces es conveniente alargarlo
a 6 o 12 meses. Se puede medir variaciones de espesor, peso, color. La prdida de propiedades mecnicas
suele ser aproximadamente una funcin logartmica del tiempo.
3.3.1.2 Aplicaciones a tanques con agitacin
Para disear tanques con agitadores hay que aplicar cinco criterios:
- Resistencia a la tensin y compresin

- Alargamiento
- Resistencia a la fatiga: se suele utilizar un factor de seguridad de 2
- Esfuerzos de compresin locales: Se suele utilizar un factor de seguridad de 5
- Deformacin
Para los plsticos, la curva esfuerzo-deformacin tiene una regin elstica muy pequea. Cuando
disminuye el esfuerzo, el material no recupera la posicin primitiva, sino que hay una deformacin
permanente. La temperatura facilita este fenmeno, y para un acero no se produce este efecto por debajo
de los 260 C.
3.3.1.3 Seleccin de plsticos para bombas y tuberas
Cuando existen problemas de corrosin, es muy recomendable utilizar plsticos para las bombas, teniendo
en cuenta que muchos tienen mejores resistencias a la erosin que los metales. En las industrias en que
no puede haber contaminacin de los lquidos transportados se deben utilizar plsticos.
Aunque algunos ingenieros suelen despreciar la utilizacin de plsticos por sus inferiores propiedades
mecnicas, y la curva de resistencia a la traccin no presenta la zona elstica y no tiene un comportamiento
lineal, estos materiales suelen tener propiedades mecnicas aceptables para esta aplicacin.
Sin embargo, en ciertas condiciones no es recomendable su utilizacin, por ejemplo a temperaturas por
encima de los 100 C, ya que sus propiedades mecnicas disminuyen sensiblemente.
Los plsticos suelen utilizarse en las bombas centrifugas. El pistn, carcasas y manguitos son normalmente
de plstico.

Los plsticos ms utilizados para bombas son:
(Observaremos que las temperaturas indicadas son inferiores a las que se encuentran en las tablas de
resistencia qumica de estos materiales).
- Vinlicos a temperaturas inferiores a los 50 C, aunque el PVC clorado resiste hasta 105 C.
- Polipropileno, muy utilizado por su baja densidad, resiste los cidos, lcalis y disolventes,
pero no resiste agentes fuertemente oxidantes. Resiste hasta 105 C.
- Fluorplsticos, tienen una excelente resistencia a la corrosin, el politetrafluoretileno es

prcticamente inerte, aunque el policlorotifluoretileno tiene mejores propiedades mecnicas,
resiste hasta 150C. El policlorotifluoretileno tiene una gran resistencia al impacto, aunque inferior
resistencia qumica que el politetrafluoretileno puro.
En el caso de tuberas, las ms utilizadas son las de acero revestidas de plstico. El acero proporciona la
resistencia mecnica y el plstico la resistencia a la corrosin. Se utiliza en tuberas, vlvulas y uniones
que deben estar en contacto con lquidos o gases corrosivos (industria qumica, petrolera, pulpa de
papel, minera). Son tambin recomendables en industrias en que debe preservarse la contaminacin de
los lquidos transportados (farmacutica, alimentara, depuracin de aguas).
6
Traccin (1000 psi)
5
4
3
2
1
0
0 10 20 30 40 50
Alargamiento (%)
Fig. 3.16 Alargamiento - traccin en plsticos
3.3.1.4 Seleccin del recubrimiento:
- Resistencia qumica: Hay que tener en cuenta no solamente los componentes mayoritarios, sino incluso
las trazas. Generalmente los datos que se disponen no estn referidos a mezclas y para mayor seguridad,
si no se tiene experiencia, hay que hacer ensayos previos.
A continuacin citamos las normas ASTM para los recubrimientos plsticos en este campo.
- Estado fsico del fluido. Debe definirse si es gas o lquido

-Temperatura. Hay que tener en cuenta la temperatura de reaccin (si es necesario), as como, en los
ciclos, las temperaturas mximas y mnimas.
- Velocidad de flujo. Para lquidos son recomendables de 1,3 a 1.8 m/s, mientras para gases en dimetros
inferiores a 7.6 cm de 10 a 10.7 m/s, y en dimetros mayores, de 25 m/s. Estas velocidades hay que
reducirlas cuando en el lquido hay partculas abrasivas o en los gases humedad. Estas velocidades
pueden utilizarse para los clculos de cada de presin y hay que realizar un balance econmico teniendo
en cuenta los dos factores.
Tabla 3.25 Normas ASTM para recubrimientos plsticos
Material plstico Norma ASTM
Poli(Cloruro de vinilideno) F599
Propileno y polipropileno F492
Poli(flururo de vinilideno) F491
Perfluoruro(copolimero etileno-propileno) F546
Politetrafluoretileno F423
- Transporte de lodos. En estos casos hay que tener en cuenta los dimetros de las partculas, que
determinarn los parmetros de erosin o abrasin. Generalmente hay que realizar ensayos previos.
- Limpieza con vapor. Hay que tener en cuenta el sistema de limpieza. Si se utiliza vapor, hay que tener
en cuenta la temperatura que puede resistir el recubrimiento.
- Vaco. En general los recubrimientos mejoran la resistencia de la tubera al vaco, pero es necesario
realizar ensayos.
- Permeabilidad. Aunque las resinas indicadas resisten qumicamente los agentes agresivos, algunas
como el politetrafluoretileno, fluor etilen-propileno y el polifluoracetato son susceptibles de absorcin
y permeabilidad. Es interesante para prevenir este efecto que entre el recubrimiento y el acero exista
una capa de aireacin, colocndose entre ambos unas canales en forma de espiral.
3.3.1.5 Aceros utilizados para ser recubiertos.
- Tuberas:
ASTM A53 Tubera, acero, negro y templado, cincados, soldado y sin costuras
ASTM A156 Tuberas de acero al carbono sin costura para servicio a altas temperaturas
ASTM A587 Tuberas de acero con bajo contenido en carbono para procesos qumicos, soldadas
elctricamente
- Fundicin y forja:

Las normas ASTM nos indican los materiales apropiados de acuerdo con la presin y temperatura que
deben soportar, incluyen composicin, mtodos de tratamiento trmico, propiedades mecnicas y mtodos
de ensayo.
Tabla 3.26 Normas ASTM. Aceros utilizados para ser recubiertos
Aceros Norma ASTM

Forjados, aceros al carbono para componentes de tuberas A 105
Uniones de tuberas de aceros al carbono forjados y aceros aleados para A 234
moderadas y elevadas temperaturas
Aceros dctiles
Retenes de fundicin para elevadas temperaturas A 395
Fundicin de hierro
Fundicin de hierro gris para vlvulas, bridas y uniones en tuberas A 126
3.3.1.6 Breves recomendaciones para el diseo de este tipo de instalaciones
Tabla 3.27 Elementos de instalaciones
Complemento Material Medidas ( inch)
Juntas de expansin TFE -36
Manguitos TFE 1-8
Vlvulas (recubrimiento) PP,FED,PFA 3-8
Ts PP,FEP,PFA 2-6
Tensores PP,PVDF 1-8
Soportes TFE 1-4
Reductores TFE 1x1/2 6x4
Drenajes de fondos PP 2-6
En la instalacin de tuberas recubiertas, debe evitarse el vaco producido por efectos hidrostticos o
condensacin de vapores. Si se teme que aparezca este fenmeno, hay que utilizar las tcnicas oportunas
de ventilacin.
En las uniones hay que escoger los tornillos y tuercas adecuados a cada caso, evitando que produzcan
dao al revestimiento.

Hay que tener en cuenta las posibles dilataciones trmicas, utilizando las juntas de expansin adecuadas.
No deben producirse soldaduras sobre la tubera recubierta, ya que el calentamiento puede provocar
desperfectos en el recubrimiento.
Las tcnicas utilizadas para aislar las tuberas de acero tambin pueden utilizarse en las recubiertas.
Pero hay que tener cuidado de asegurar que no se destruye los sistemas de ventilacin.
No utilizar materiales no especificados concretamente para cada aplicacin.
Se deben utilizar los elementos complementarios juntas, vlvulas, racords) adecuados, en cuanto a
forma y material, a cada tipo de instalacin. A continuacin exponemos en la tabla algunos ejemplos.
3.3.2 Materiales refractarios no metlicos
Se consideran dentro de este grupo materiales con temperaturas de fusin superiores a los 1700 C.
Muchos compuestos cermicos puros con altos puntos de fusin, como el xido de aluminio o el xido
de magnesio, podran tener aplicaciones como refractarios industriales, pero al ser caros y difciles de
conformar, la mayora de refractarios industriales se hacen con mezclas de compuestos cermicos.
Las propiedades ms importantes de los refractarios cermicos son su resistencia a bajas y altas
temperaturas y su densidad (2,1 a 3,3 g/cm3). Los refractarios densos con baja porosidad tienen mayor
resistencia a la corrosin y erosin.
Se dividen en dos grandes grupos: cidos ( a base de SiO2 y Al2O3) y bsicos ( a base de MgO, CaO y
Cr2O3).
Tabla 3.28 Composicin de ladrillos refractarios
cidos % SiO2 % Al2O3 % MgO % Otros
Ladrillo de slice 95-99
Ladrillo altas temp. 53 42
Ladrillo alta resistencia 51-54 37-41
Ladrillo de almina 0-50 45-99
Bsicos
Magnesita 0,5-5 91-98 0,6-0,4 CaO
Magnesita-cromo 2-7 6-13 50-82 18-24 Cr2O3
Dolomita 38-50 38-58 CaO
Especiales
Circonio 32 66 ZrO2
Carburo de silicio 6 2 90 SiC

Aplicaciones:
- Ladrillos refractarios para altas temperaturas: revestimientos hornos de fundicin de
aluminio, hornos rotativos, cucharones de transferencia de metal caliente, altos hornos.
- Ladrillos refractarios de alta resistencia: revestimientos para hornos de cal y de cemento,
altos hornos e incineradores.
- Ladrillos de alta almina: hornos de ebullicin, regeneracin de hornos daados por cidos,
hornos de fosfatos, hornos de coque de petrleo.
- Ladrillos de slice: revestimiento de reactores qumicos, hornos cermicos, hornos de coque.
- Ladrillos de magnesita: revestimiento de hornos de procesos bsicos y xidos en la

fabricacin de aceros.
- Ladrillos de circonio: pavimentos para suelos, toberas de vertido continuo.
3.3.2.1 Cermets
Son productos obtenidos por sinterizacin de mezclas de xidos y metales. En realidad son combinaciones
heterogneas de metales o aleaciones con una o ms fases cermicas.
No se trata de disoluciones slidas, ni de los procedimientos de endurecimiento de los aceros debido al

carburo de hierro, sino que se trata de aprovechar en un slo material las mejores propiedades del metal
y del cermico.
Como materiales cermicos se emplean: xidos, aluminuros, carburos, nitruros y siliciuros.
Se emplean xidos de W, Mo, Ti y Al sobre aleaciones de Cr-Mo para aplicaciones que deben resistir
altas temperaturas. La sinterizacin de 70% de xido de aluminio y 30% de hierro produce un material
con una resistencia a la traccin de 12 kg/mm2 a 950 C, o bien cerca de 5 kg/mm2 a 1200 C, resistiendo
la oxidacin hasta 1200 C y a los gases de combustin hasta 1600 C.
Los carburos son ms fciles de unir a los metales, pero tienen peores propiedades. Se emplean carburos
de titanio sobre Ni, Co, Cr, MoH; carburo de tungsteno sobre cobalto y carburo de cromo sobre Ni y Co.
Un producto con 80% de carburo de titanio y 20% de cobalto metlico posee elevada conductividad
trmica, buena resistencia a la traccin y pequea dilatacin trmica.
Los boruros se emplean protegiendo Cr, por ejemplo el boruro de molibdeno. Los aceros se pueden
proteger con boruros de hierro y manganeso. El Ni, Co y Fe pueden protegerse con boruros de cromo.
En general, no son tan resistentes como los carburos a bajas temperaturas, pero son ms resistentes a
altas temperaturas, sobretodo cuando son posibles las erosiones.
Tambin se aplican aluminuros como protectores del Mo. Tienen buena estabilidad y resistencia a la
oxidacin a altas temperaturas, pero son poco resistentes y soportan mal los cambios fuertes de
temperaturas.

El nitruro de titanio se emplea mezclado con carburo del mismo metal, en solucin slida, para proteger
cromo o aleaciones Ni-Co.
Existen diferentes formas de prepararlos:
1) Los xidos, en atmsfera controlada ligeramente oxidante, a alta temperatura, se depositan sobre la
superficie del metal, logrndose la adherencia, bien directamente a travs de la pelcula de xido
que puede haberse formado sobre la superficie metlica, o bien empleando otro agente que acte
sobre el metal, fijndose sobre l y unindose al producto cermico.
2) Por pulverizacin del producto cermico a alta temperatura sobre el metal.
3) El producto cermico puede prepararse en disolucin o suspensin e introducir las piezas metlicas,
pasando luego el conjunto a un horno.
Se utilizan en toberas de salida de gases de motores, colectores de escape, frenos, herramientas de corte
que trabajan a elevadas temperaturas.
Una utilizacin interesante es en los frenos, donde los materiales deben sufrir fricciones a altas
temperaturas. Los cermets dan un buen resultado, por ser la capa cermica la que soporta el desgaste,
mientras que la fase metlica acta como conductora del calor generado.
3.3.2.2 Diseo de sistemas refractarios
El diseo de instalaciones refractarias debe tener en cuenta tres reas:
- Trmica: el refractario debe resistir altas temperaturas

- Estructural: debe tener buena resistencia mecnica
- Qumica: debe resistir el ataque de los agentes qumicos presentes
a.- Consideraciones Qumicas
Los refractarios quedan afectados por determinados ambientes al ser materiales permeables.
A altas temperaturas, en atmsferas no oxidantes, la baja presin de oxigeno reduce el SiO2 a SiO gas,
que al enfriarse forma depsitos sobre los intercambiadores de calor. En este caso, para evitar la reduccin
debe mantenerse la temperatura por debajo de 1300 C.
Otro ejemplo es la desintegracin producida por la descomposicin cataltica de CO o hidrocarburos.
Por ejemplo, el xido de hierro, presente en pequeas cantidades en muchos refractarios, se convierte
en carburo de hierro, que cataliza la descomposicin del CO en CO2 y C entre 400 C-700 C, y el C se
deposita sobre el xido de hierro llegndose a producir una serie de tensiones que desintegran el
refractario. Para evitarlo, debe trabajarse a temperaturas inferiores a las indicadas o eliminar el xido de
hierro.

b.-Consideraciones estructurales
- Resistencia a la abrasin. Fundamentalmente en las zonas donde hay un flujo turbulento.

- Impermeabilidad. Fundamentalmente en el caso que estn en contacto con gases.
3.4 Diseo de aparatos e inspeccin
3.4.1 Recipientes a presin
Consideraciones generales. Cdigos y normas
La informacin que suministrada le debe permitir al Ingeniero Qumico realizar un diseo provisional
de un recipiente a presin, apropiado para determinar su peso aproximado y su costo. No existen cdigos
o especificaciones para definir un recipiente a presin. Un recipiente a presin es un depsito cerrado
de longitud limitada, siendo su dimensin menor es considerablemente mayor a la de las tuberas de
conexin y est sujeto a presiones por encima de los 7,14 MPa.
Tabla 3.29 Especificaciones para diferentes aceros aleados
A 202 Cr-Mn-Si aleaciones de aceros para chapas

A 203 Ni aleaciones de aceros para chapas
A 204 Mo aleaciones de aceros para chapas
A 225 Mn-V aleaciones de aceros para chapas
A 302 Mn-Mo y Mn-Mo-V aleaciones de aceros para
chapas
A 353 Doble normalizadas y templadas para usos
criognicos
A 358 Cr-Mo chapas de aleaciones de acero para altas
temperaturas
A 517 Chapas templadas para resistir altas tensiones
A 533 Mn-Mo y Mn-Mo-Ni chapas templadas
A 542 Cr-Mo chapas de aceros aleados templadas
A 543 Ni-Cr-Mo chapas de aceros aleados templadas
A 553 8% y 9% chapas de nquel templadas
A 645 Especiales tratamientos trmicos 5% Ni para usos
criognicos
A 658 Chapas 36% de Ni de baja dilatacin trmica
A 734 Aleaciones de bajo contenido en C templadas y de
alta resistencia mecnica para usos criognicos
A 735 De bajo contenido en C Mn-Mo-Nb para bajas y
moderadas temperaturas
A 736 Chapas endurecidas de bajo contenido en C Ni-
Cu-Cr-Mo-Nb

La American Society of Mechanical Engineers public las normas ASME para la fabricacin y diseo
de los recipientes a presin. Estas normas estn divididas en varias secciones:
- Especificaciones de materiales
- Recipientes de presin I y II
- Condiciones de soldadura
- Recipientes de presin de plstico reforzados con fibra de vidrio
La American Society for testing Materials ASTM da tambin una serie de especificaciones ligadas con
las anteriores. ASME aade una S delante de la A de las ASTM ( SA 202). En la tabla 3.29 damos alguna
de estas especificaciones para diferentes aceros aleados.
Hay que resaltar que las propiedades mecnicas estn condicionadas por diferentes variables:
- Espesores o anchos de las chapas
- Composicin qumica
- Temperatura
- Grado de corrosin
En general, mayores espesores proporcionan menos problemas. En Europa se toma como base para la
resistencia a la traccin el 0,2% del lmite elstico, aunque estos valores disminuyen al aumentar la
temperatura. Se suele considerar que el espesor de la chapa debe ser proporcional a la presin interna y
cada recipiente a presin se debe evaluar individualmente.
Una frmula aproximada para escoger el espesor en funcin de la presin interna es:
t= PR/(SE-0.6 P) (3.1)
t espesor en cm, P presin en MPa, S esfuerzo en MPa, E coeficiente constante, Radio interno en cm.
Los factores a tener en cuenta para escoger una determinada aleacin son:
- Disponibilidad
- Resistencia trmica
- Resistencia a la corrosin
- Tenacidad
- Soldabilidad
- Tratamientos trmicos
Es importante sealar que se debe tener precaucin con los aceros ferrticos cuando se trabaja a
temperaturas inferiores a la temperatura ambiente. Los aceros de baja aleacin estn limitados a
temperaturas por debajo de los 45 C. Los aceros ASTM 517 no son dctiles a temperaturas por debajo
de los 60 C. Por debajo de los 100 C deben utilizarse aceros con un 3.5% de Ni, y a temperaturas
inferiores, aceros con un 9% de Ni o aceros austenticos. Es importante mantener una proporcin baja
de carbono para obtener una buena tenacidad, sobre todo con esfuerzos de tensin altos.
Deben disearse los aparatos para minimizar las concentraciones de esfuerzos, particularmente en las
reas crticas.

Las condiciones ambientales pueden definir el tipo de material, siendo para estos aparatos las ms
importantes:
- Grado de corrosin
- Altas temperaturas
- Presencia de hidrgeno
Generalmente se deben utilizar plantas piloto para confirmar el tipo de material. Es evidente que tambin
juega un papel importante la economa. Las superaleaciones nicamente deben usarse en casos de severa
corrosin o altas temperaturas.
Es interesante que la temperatura del material base no exceda los 540 C y ello se puede lograr utilizando
dobles paredes de refrigeracin o materiales refractarios. De esta forma se puede asegurar la vida del
aparato durante 20 aos.
El hidrgeno puede causar la fragilidad, o a elevadas temperaturas puede rebajar el contenido de carbono.
Por ello es interesante antes de utilizar un recipiente minimizar el contenido de hidrgeno realizando
una deshidrogenacin o una sencilla desgasificacin. La martensita es ms susceptible al ataque por
hidrgeno que la perlita. El hidrgeno puede producirse por reaccin o incluso por una proteccin
catdica. Estos fenmenos suelen tener lugar sobre aceros que tienen resistencias a la traccin de unos
1030 MPa. A altas temperaturas (por encima de los 200 C) es fcil que se produzca una descarburacin
por difusin de hidrgeno, seguida de una fisuracin por concentracin de tensiones. El Cr y el Mo
ayudan a evitar este fenmeno. El Mo es cuatro veces ms efectivo que el Cr y tambin pequeas
cantidades de vanadio, niobio y titanio ( 0.1%) pueden producir los similares efectos al Mo. En la
industria petroqumica suelen utilizarse aceros con un contenido de Mo del 0.5%.
Es interesante utilizar materiales de elevada resistencia a la traccin y fcilmente soldables. Estos aparatos
es mejor soldarlos que ribetearlos. Al soldar hay que tomar precauciones para que no se produzca una
ruptura al enfriarse. Esta dificultad puede minimizarse al escoger materiales con bajo contenido en
carbono o mediante un precalentamiento. En general, los cdigos para cada tipo especfico de recipientes
indican las precauciones a tener en cuenta en el momento de la fabricacin.
El diseo de un recipiente se hace normalmente por tanteo, suprimindose un determinado espesor de

las paredes y calculndose la presin que puede resistir. Existen grficas para realizar estos clculos.
En todos los recipientes a presin deben existir vlvulas que regulen la presin de manera que no
sobrepase nunca el 10% del valor calculado.
3.4.2 Soportes, bridas, placas tubulares
Los cdigos ASME mencionan procedimientos de diseo de bridas para juntas de forma circular y con
el empaque situado dentro del crculo del perno. Al aplicar un esfuerzo, se producen unos pares de
torsin que tratan de hacer girar la brida, de modo que la parte interior pase al exterior. Si la brida no
tiene suficiente resistencia y rigidez para resistir estos pares de torsin, su seccin de corte transversal
girar lo suficiente para abrir un hueco en el empaque y permitir que se produzca una fuga.

El cdigo clasifica las bridas en dos tipos bsicos: integrales y sueltas. Las bridas de tipo integral se
construyen de manera que obtienen cierta resistencia del tubo y de la pared de la tobera o el recipiente
al que se fijan. Las bridas de tipo suelto se fijan de tal manera que no se puede suponer con seguridad
que obtengan resistencia de este modo. Deben resistir los momentos internamente.
El diseo de bridas incluye el clculo de dos tipos de carga, la carga mnima requerida de los pernos
para el asiento de los empaques y la carga mnima requerida de los pernos para las condiciones de
abertura. Cuando se monta inicialmente una junta, es necesario aplicar una fuerza suficiente sobre el
empaque para que se conforme a la superficie de la brida. Estos valores de esfuerzo varan de cero para
el caucho a 26000 2,6104 Psi para el acero inoxidable. La carga mnima requerida de pernos para el
asentamiento de empaques se determina mediante la aplicacin de este esfuerzo a una fraccin del rea
del empaque. El rea completa del empaque no se utiliza para calcular la carga del asiento, debido a que
la deflexin de la brida hace que tenga que soportar cargas mayores en el borde exterior del empaque.
Cuando una junta tiene que soportar una presin interna, la brida debe apoyarse contra el empaque con
una presin que es un mltiplo de la presin interna. Este mltiplo se conoce como factor de empaque.
Los valores recomendados para este factor van desde 0.5 para el caucho hasta 6.5 para el acero inoxidable.
El valor de esta presin (presin de sellado) se aade a la presin interna y los pernos deben soportar
esta carga y los momentos correspondientes.
Los tipos de soldaduras utilizadas para la mayora de juntas son los que se muestran en la figura.
Fig. 3.19 Tipos de soldaduras para juntas
La eficiencia de una soldadura es la relacin entre el esfuerzo permisible en la soldadura y el esfuerzo

permisible para la placa adyacente. En la tabla 3.30 se muestran algunos valores para las soldaduras
indicadas en la figura.
Tabla 3.30 Valores para las soldaduras de juntas
Tipo de junta Grado de examen

Radiografa Por puntos No examinada por
completa puntos
Juntas para 1 0,85 0,7
ensamble con
soldadura doble
Juntas para 0,9 0,8 0,65
ensamble de
soldadura simple
con banda de
respaldo
Juntas para 0,6
ensamble de
soldadura simple
sin banda de
respaldo

3.4.3 Inspeccin de los recipientes a presin
Los recipientes a presin deben inspeccionarse peridicamente. Algunos recipientes pueden

inspeccionarse cada cinco aos, pero otros es necesario hacerlo anualmente. La medicin del grado de
corrosin es uno de los aspectos ms importantes en la inspeccin. Una forma es la medicin del espesor
por medio de ultrasonidos. Es preciso sealar y ubicar la corrosin indicando si es uniforme o localizada.
Se deben examinar especialmente las grietas, fugas y toda clase de distorsiones. Casi siempre se deja el
aislamiento en su lugar durante la inspeccin, aunque en casos en que se haya apreciado una fuerte
corrosin, ser preciso retirar el aislamiento. Es interesante utilizar en la inspeccin solamente pruebas
no destructivas.
Si la inspeccin da lugar a una reparacin, el cuidado en volver a montar el recipiente es muy importante.
Se deben colocar adecuadamente los empaques, sobre todo si estn en ranuras. Los pernos debern
apretarse con una secuencia adecuada, emplendose la tcnica de salto. Al principio se apretarn dos
pernos separados 180, luego otros dos separados 90 de cada uno de los anteriores, etc. Despus del
montaje, es conveniente someter a los recipientes a una prueba hidrosttica.
3.4.3.1 Seguridad en el diseo
En la mayora de los casos las normas de los cdigos proporcionan una seguridad adecuada. No obstante,
hay que tener en cuenta que dichas normas cubren los requisitos mnimos de construccin para el diseo,
la fabricacin, la inspeccin y la certificacin de recipientes a presin. La responsabilidad final por la
seguridad descansa en el usuario y el diseador. El Cdigo no puede prever todas las condiciones
anormales a las que puede verse sometido un recipiente a presin. Por ejemplo:
- Temperaturas anormalmente bajas

- Esfuerzos trmicos especiales
- Esfuerzos de retn ocasionados por ciclos trmicos
- Vibraciones de los recipientes ocasionadas por el viento u otras causas
- Presiones muy elevadas
- Reacciones qumicas desencadenadas
- Recalentamientos locales repetidos
- Explosiones
- Exposicin al fuego
- Contenido de materiales extremadamente txicos
- Tamaos muy grandes
3.4.4 Tipos de uniones
Introduccin
En la seleccin del tipo de juntas ms adecuado para cada trabajo hay que tener en cuenta numerosos
factores:

- Si el esfuerzo es de traccin, compresin, flexin, fatiga o choque.

- Considerar si la carga es esttica, de impacto o variable.
- Direccin de la carga con relacin a la junta
- Espesor de las piezas a soldar
- Coste de la preparacin de la junta
Los tipos de uniones ms utilizados son:
a) Uniones a tope
- Con bordes rectos, se emplea en espesores de hasta 8 mm. Esta junta resiste esfuerzos
estticos, pero no es recomendable para casos sometidos a fatiga o cargas de impacto,
especialmente a bajas temperaturas.
- Con bordes en V, se emplea para espesores superiores a 8 mm, pero no es recomendable

para espesores de ms de 20 mm. No es recomendable para esfuerzos de flexin que
produzcan tracciones sobre el cordn.
- Con bordes de X, es la que presenta mejor comportamiento ante cualquier tipo de cargas,
muy recomendable para espesores entre 18-20 mm.
- Con bordes en U, se utiliza en trabajos de gran calidad. Espesores entre 13-20 mm. Muy
costosa, pero no origina tensiones.
- Con bordes en doble U, es la ms recomendable para espesores mayores de 20mm, coste

de preparacin elevado.
b) Uniones en ngulo interior
- Borde recto, para espesores pequeos, se utiliza siempre que aparezcan esfuerzos de
cortadura longitudinal.
- Con simple chafln, puede soportar cargas superiores a la anterior, se limita a espesores
inferiores a 12 mm.
- Con doble chafln, puede soportar tanto cortadura longitudinal como transversal, slo es
aplicable si puede soldarse por las dos caras.
- Con simple J, especialmente recomendada para espesores superiores a 25 mm.
- Con doble J, para espesores de 40 mm, cargas muy elevadas, slo aplicable si puede soldarse
por ambos lados.
c) Uniones a solape
- Con un solo cordn, recomendable para espesores inferiores a 12 mm y carga a soportar ligera.

- Con dos cordones, la resistencia es igual a la del metal base.
d) Uniones en ngulo exterior
- Esquina cerrada, recomendada par espesores delgados y cargas pequeas.
- Esquina semiabierta, espesores mayores, soporta cargas en que la fatiga o el impacto no

son muy elevados.
- Esquinas abiertas, permite soldadura por ambos lados, es la ms indicada para cargas de
fatiga o de impacto.
Fig. 3.20 Ejemplos de tipo de soldadura
3.4.5 Uniones mediante soldadura
La realizacin, calidad y acabado del cordn de soldadura dependern en gran parte de la tcnica
operatoria que apliquemos. Es importante el movimiento del electrodo: as, para cordones estrechos, no
se dar nunca un movimiento de balanceo o rotacin, mientras que para cordones anchos se deber
imprimir al electrodo diversos tipos de balanceo o rotacin.
El procedimiento ms utilizado es el de soldadura por arco elctrico, en la que los electrodos utilizados
pueden ser de dos categoras: desnudos y revestidos.
Los electrodos revestidos constan de un ncleo metlico que est rodeado por un recubrimiento a base
de: celulosa, silicatos sdico o potsico, rutilo, etc.
La misin del revestimiento es:

- Limpiar y desoxidar el bao de fusin.

- Liberar gases inertes que protejan el bao de fusin.
- Formar sobre el material depositado una capa de escoria que proteja el cordn hasta que
este se haya enfriado..
- Facilitar el encendido y mantenimiento del arco.
- Reducir las proyecciones.
- Mejorar la penetracin.
- Eliminar el azufre y carbono del bao de fusin.
Los electrodos se definen por las siguientes caractersticas:
- Resistencia a la traccin, traccin mxima que puede resistir el cordn de soldadura si ha

sido ejecutado correctamente.
- Alargamiento, porcentaje de longitud hasta obtener un dimetro L/5D.
- Resiliencia
- Posiciones de soldadura
- Corriente de soldadura
- Tipo de revestimiento
Estas caractersticas vienen representadas por una combinacin de letras y nmeros segn diferentes
normas: AWS, UNE.
Por ejempl, en las UNE:
E-XYZ- R- mn (3.2)
Donde:
- E indica que se trata de un electrodo para la soldadura elctrica por arco
- X nmero que indica resistencia a la traccin
- Y nmero que indica el alargamiento
- Z nmero que indica la resiliencia
- R letra que indica el tipo de recubrimiento
- m nmero que indica posicin de soldadura
- n nmero que indica tipo de corriente elctrica
3.4.5.1 Soldadura de aceros al carbono
Hay que tener en cuenta el efecto del calor sobre la estructura. Al templarse estos aceros la estructura
perltica o ferrtica pasa a martenstica, que deja al acero extremadamente duro y frgil, pudiendo aparecer
fisuras tanto en el cordn como en el metal base.
En los aceros de bajo contenido en carbono pueden utilizarse cualquier tipo de electrodos, ya que el
calor no tiene efectos apreciables sobre el metal base. Se pueden utilizar electrodos de la serie E70XX
o E60XX.
Para los aceros de contenido medio de carbono (0.3-0.45%), se pueden utilizar electrodos del tipo
E70XX. Si se emplean E60XX, hay que evitar un enfriamiento rpido.

Tabla 3.31 Tipos de corriente elctrica
n Corriente elctrica
Polaridad Corriente continua o alterna Slo corriente
continua
del electrodo Tensin mnima del transformador en circuito abierto
50 V 70 V 90 V 0
Buena con las dos 1 4 7
polaridades
Mejor con 2 5 8
polaridad negativa
Mejor con 3 6 9
polaridad positiva
Tabla 3.32 Posiciones de la soldadura
m-Posicin de soldadura
Smbolos Posiciones
1 Todas las posiciones
2 Todas las posiciones excepto vertical descendente
3 Sobre plano horizontal, horizontal en ngulo en
plano inclinado, y en ngulo anterior sobre plano
horizontal
4 En ngulo sobre plano horizontal y horizontal en
ngulo sobre plano inclinado
Tabla 3.33 Revestimiento
R Tipo de revestimiento
Smbolos Carcter
A cido
B Bsico
C Celulsico
O Oxidante
R Rutilo
T Titanio
V Otros tipos

Tabla 3.34 Propiedades mecnicas
Resistencia a la traccin Alargamiento L/5D Resiliencia
Smbolos Pa.10-7 Smbolos % Smbolos Pa.10-5
0 0 0
1 41 1 14 1 5
2 44 2 18 2 7
3 48 3 22 3 9
4 52 4 26 4 11
5 56 5 30 5 13
6 60 6 6
En los aceros de alto contenido en carbono, las dificultades aumentan con el contenido de carbono.
Deben utilizarse electrodos de elevada resistencia a la traccin E80XX, E90XX, E100XX. Se recomienda
un precalentamiento del material (95-370 C). Los aceros con ms de un 8% de carbono son prcticamente
insoldables.
3.4.5.2 Soldadura de aceros aleados
En los aceros de alto contenido en manganeso (< 2%), que se emplean para piezas sometidas a desgaste
y a grandes impactos, se utilizarn electrodos del tipo E7010/E7020 con un o.5% de Mo. Se recomienda
un ligero calentamiento.
En los aceros con un alto contenido en manganeso, que se utilizan para piezas sometidas a grandes
desgastes (molinos, movimiento de tierras,..) se debern seguir las siguientes recomendaciones :
- Achaflanar las juntas y limpiar los bordes.

- Trabajar con la intensidad de corriente ms baja posible, para evitar la formacin de zonas
frgiles en la proximidad de la soldadura.
- Los tipos de electrodos recomendables son los de acero inoxidable 18-8 (E30815, E30816,
E31015, E31016).
En los aceros inoxidables de la serie 400 hay que forman diversas precauciones. Los ferrticos, durante
el proceso de soldadura, adquieren cierto grado de fragilidad que puede reducirse por martilleado en
fro de la zona soldada y un recocido posterior. Los martensticos endurecen cuando se enfra la soldadura,
pero como estos aceros suelen someterse posteriormente a un tratamiento trmico, los efectos de
endurecimiento no suelen presentar problemas.
Los aceros inoxidables de las series 220-300 presentan una estructura austentica, lo que les hace
extremadamente dctiles y tenaces, incluso despus de la soldadura. No necesitan tratamiento posterior

si no se utilizan en atmsferas muy corrosivas. Si se utilizan en estas condiciones, es recomendable

recocer la estructura soldada. El sistema ms recomendable es la soldadura por arco con proteccin
gaseosa. Este procedimiento es el que altera menos la resistencia a la corrosin de estos aceros. Para los
electrodos, el contenido de elementos de aleacin debe ser igual o mayor que el del metal base,
compensando de esta forma las prdidas que se producen durante la fusin. Se utilizan electrodos de la
serie E.
3.4.5.3 Soldadura de aluminio
La mayor parte de los aluminios comerciales admiten fcilmente la soldadura, sea mediante llama
oxiacetilnica, arco elctrico con electrodos revestidos o proteccin gaseosa. Se recomienda utilizar un
electrodo a base de aluminio 95% y silicio 5% ( E-Al-43).
3.4.5.4 Soldadura del cobre y sus aleaciones
El cobre es un metal muy dctil y maleable, y relativamente blando. No admite tratamientos trmicos
pero puede endurecerse por deformacin en fro.
Para el cobre electroltico no se recomienda la soldadura oxiacetilnica, ya que aumenta excesivamente

su fragilidad. Si la resistencia a la traccin exigida es mnima (< 130 MPa unidades SI ), puede soldarse
con electrodo revestido.
El cobre desoxidado con un porcentaje de fsforo, admite todos los tipos de soldadura.
Se han desarrollado electrodos especiales, como los tipos E-Cu, Sn-Cu, y E-Cu Al-A2. No se recomienda
la soldadura en espesores superiores a los 6 mm, puesto que el Cu tiene un coeficiente de dilatacin muy
grande y es fcil la aparicin de fisuras en fro.
Para la soldadura del latn se utilizan electrodos de bronce fosforoso. Es muy importante una buena
ventilacin para evitar la concentracin de humos ricos en xidos de cinc, debido a la volatilizacin del
cinc.
El bronce debe soldarse con electrodos de bronce fosforoso, de revestimiento muy grueso y utilizando
corriente continua.
3.4.5.5 Soldadura de piezas galvanizadas
La elevada temperatura que se alcanza en las operaciones de soldadura provoca la vaporizacin total o
parcial del recubrimiento de zinc adyacente a la soldadura y la formacin de humos blancos grisceos
de xido de zinc que dificultan el trabajo del soldador. Por otra parte, esta misma evolucin gaseosa
puede contaminar el lecho de fusin y provocar porosidad en el cordn de soldadura.
Hay que tomar ciertas precauciones para evitar estos defectos en las soldaduras elctricas por arco:

1) En las soldaduras a tope la separacin entre bordes debe ser algo mayor que en el caso de
soldar acero negro, para facilitar la salida de los vapores de xido de zinc y evitar que provoquen
porosidad en el cordn. Esta misma recomendacin valida para las uniones en ngulo.
2) Es recomendable soldar lentamente e imprimir un movimiento pendular al electrodo para

favorecer la disipacin de los vapores de xido de zinc y evitar la porosidad.
3) Se recomienda un ligero aumento de la intensidad de corriente para estabilizar el arco y favorecer

la vaporizacin del zinc.
4) Son preferibles los electrodos que producen escoria de solidificacin lenta, con objeto de
aumentar el tiempo de escape de los vapores. Para la soldadura de los aceros suaves y
estructurales cuyas uniones soldadas no estn sometidas a solicitaciones especiales se
recomiendan los electrodos recubiertos de rutilo o rutilo-celulosa.
Una vez realizada la soldadura, hay que restaurar el recubrimiento protector. Se suelen utilizar pinturas
ricas en zinc con el espesor exigido en las normas.
3.4.5.6 Procedimientos especiales de soldadura
Soldadura MIG
Se trata de un proceso de soldadura al arco elctrico de corriente continua en atmsfera de gas protector,
que utiliza como electrodo una bobina de hilo de gran longitud. La gran velocidad de este procedimiento
disminuye la amplitud de la zona afectada por el calor y por lo tanto los cambios estructurales del metal
base. Permite la soldadura de espesores muy pequeos.
En la tabla 3.35 se indica el gas de proteccin ms adecuado para cada tipo de material.
Soldadura TIG
En este procedimiento, el arco de soldadura salta entre un electrodo de tungsteno, que no se consume
durante la operacin de soldadura y la pieza a soldar.
Un chorro de gas inerte es suministrado con una cierta presin a travs de una boquilla que rodea el
electrodo. Se expulsa el aire de las inmediaciones de la zona de soldeo, evitando la oxidacin del
electrodo, del bao de fusin y de la zona trmicamente afectada.
El electrodo slo se utiliza para establecer el arco. Como no se consume, no sirve como aporte de
material. Para uniones que necesiten material de aportacin se utiliza una varilla metlica, que se introduce
en el bao de fusin cono en la utilizacin del soplete oxiacetilnico
El gas de proteccin puede ser el argn, el helio o una mezcla de ambos gases. Suele utilizarse ms el
argn por razones econmicas y en general ofrece mejores caractersticas de proteccin.

A continuacin indicamos algunas particularidades en la soldadura TIG de diferentes materiales:
Tabla 3.35 Soldadura MIG
Material Gas ms adecuado Observaciones
Aleaciones de aluminio Argn Con corriente continua y polaridad inversa se limpian los
xidos superficiales del metal base.
Aleaciones aluminio-magnesio 75% helio 25% argn La mayor aportacin de calor reduce la tendencia a la
porosidad. Tambin limpia los xidos superficiales
Acero inoxidable Argn + 1% de oxgeno El oxgeno elimina las mordeduras cuando se trabaja con CC
y polaridad inversa
Argn + 5% oxgeno Cuando se suelda con C.C. y polaridad inversa ,el 5% de

oxgeno, mejora la estabilidad del arco
Magnesio Argn Con C.C. y polaridad directa ,limpia los xidos superficiales.
Cobre 75% helio 25% argn Aumenta la aportacin de calor para contrarrestar la elevada
conductividad trmica del cobre. Espesores finos
Aceros al carbono Argn + 2% de oxgeno El oxgeno reduce la tendencia a producirse mordeduras.
Nquel Argn Buen mojado .Disminuye la fluidez del bao de fusin
Titanio Argn Reduce la amplitud de la zona trmicamente afectada. Mejora

el transporte del material de aportacin
Inconel Argn Buen mojado reduce la fluidez del bao
Bronce al silicio Argn Reduce la sensibilidad a la fisuracin
Bronce al aluminio Argn Reduce la penetracin y la dilucin. Normalmente se utiliza

en operaciones de recargue.
Aluminio
Las aleaciones de las series 1000, 3000 y 5000 son fcilmente soldables. En cuanto a las 2000, 6000 y
7000, son necesarias temperaturas ms altas y velocidades de soldadura ms elevadas. Para evitar
fisuraciones se recomienda el empleo de varillas ms ricas en elementos de aleacin que el metal base.
El gas protector es el argn, utilizndose corriente alterna y alta frecuencia.
Magnesio
Admite variantes en cuanto a la corriente y al gas de proteccin. La corriente continua con polaridad
inversa y gas helio, produce cordones anchos y de pequea penetracin. La corriente alterna con alta
frecuencia y gas argn se aplica a espesores de hasta 6 mm.

Cobre y sus aleaciones
Se adapta muy bien, utilizndose normalmente la corriente continua y la polaridad directa.
Aceros inoxidables
Los aceros inoxidables de las series 300 son perfectamente soldables con este procedimiento. Se suele
utilizar corriente continua y polaridad directa, aunque tambin puede utilizarse corriente alterna y alta
frecuencia. Este procedimiento est especialmente indicado en espesores pequeos.
Si se utiliza material de aportacin, es conveniente que sea ms rico en Cr que el metal base. Si aparecen
sntomas de fisuracin, debe efectuarse un precalentamiento entre 145 y 260 C.
Aceros al carbono
Los aceros con alto contenido en carbono presentan problemas de fisuracin que deben evitarse mediante
precalentamiento.
Aceros galvanizados
No se recomienda utilizar este tipo de soldadura, porque los vapores de zinc provocan una interferencia
con el arco y adems deterioran los electrodos de wolframio.
Tabla 3.36 Soldadura oxiacetilnica. Tamaos boquillas
Boquilla nmero Espesor pieza Presin O2 Presin acetileno

(mm) (Pa.10-5) (Pa.10-5)
00 0,4 0,5 0,5
0 0,8 0,5 0,5
1 1,6 0,5 0,5
2 2,4 1,0 1,0
3 3,2 1,5 1,5
4 4,8 2,0 2,0
5 6,3 2,5 2,5
6 8,0 3,0 3,0
7 9,5 3,5 3,5
8 12,5 3,5 3,5
9 16,0 4,0 4,0
10 20 ms 4,5 4,5

3.4.5.7 Soldadura oxiacetilnica
Utiliza como fuente de calor una llama que resulta de quemar una mezcla de acetileno y oxgeno en
proporciones adecuadas. Alcanza temperaturas de 3482 C, pudiendo fundir todos los metales
comerciales.
En la mayora de los casos se utiliza material de aportacin en forma de varilla, que funde sobre los
bordes facilitando la formacin de la junta.
Los sopletes presentan diferentes tamaos de boquillas segn el espesor a soldar (tabla 3.36)
3.4.5.8 Control de las soldaduras
El control tiene como finalidad garantizar la obtencin de soldaduras y juntas soldadas de calidad. Es
necesario intervenir en todos los estados de fabricacin: proyecto, mano de obra, materiales utilizados,
productos de aporte, tcnica de ejecucin, soldadura terminada.
El control durante la soldadura deber ser sobre:
- Medio ambiente, temperatura, humedad

- Preparacin de los bordes
- Presentacin y punteado de los elementos a unir con los electrodos del tipo previsto
- El cordn de raz ( despus de eliminar la escoria); se verificar si no hay fisuras o inclusiones
de escoria.
- La limpieza correcta de los cordones y entre estos
- La velocidad de ejecucin
- Aspecto de cordones sucesivos
- Utilizacin de los parmetros de soldadura definidos previamente
- Calentamiento eventual
- Tratamientos trmicos eventuales
Control una vez realizada la soldadura
Ensayos no destructivos
- Radiografa
- Ultrasonidos
- Exmenes visuales de los cordones
- Control de estanqueidad
- Partculas magnticas
- Lquidos penetrantes
- Corrientes inducidas
- Ensayos de dureza
Ensayos destructivos
- Ensayos mecnicos: traccin, resiliencia, plegado

- Exmenes metalogrficos: micrografa y macrografa

- Fresado de una parte del cordn
3.4.6 Uniones mediante adhesivos
Normalmente, los adhesivos se aplican en forma lquida y luego se endurecen y pasan a slidos. En
estado lquido suelen ser muy viscosos y esta viscosidad va aumentando hasta la solidificacin.
Los adhesivos se comportan como lquidos no newtonianos, ya que estn constituidos por dispersiones,
disoluciones coloidales o sustancias fundidas que, en general, contienen polmeros o agrupaciones
macromoleculares deformables elsticamente y, por tanto, con un comportamiento viscoelstico.
Estas molculas tienen frecuentemente estructuras en cadena, con una movilidad bidimensional que se
manifiesta por movimientos trmicos, perpendiculares a la longitud (movimiento browniano
bidimensional), limitados por los enlaces qumicos que las unen formando las cadenas macromoleculares.
Es decir, su viscosidad sera de la forma:

( S s) m
K (3.3)
R
h= viscosidad
S= esfuerzo cortante
s= esfuerzo cortante inicial
V (velocidad )
R gradiente de velocidad (3.4)
h(espesor )
Son slidos que, adems de necesitar un esfuerzo de cizalla inicial, presentan desviaciones con la ley de
Newton, como consecuencia de la necesidad de deformar las partculas slidas.
Aplicacin
El proceso de unin mediante adhesivos comporta las siguientes fases:
- Aplicacin
- Espesamiento
- Unin o pegado de las superficies
- Endurecimiento
La aplicacin debe hacerse en capas continuas y muy delgadas. Normalmente se aplica en estado lquido,
aunque hay veces que se aplica en forma de polvo, que luego se licua. El lquido debe tener caractersticas
humectantes. En cuanto a la porosidad o rugosidad de la superficie a unir, no es conveniente una
penetracin excesiva ya que puede producir malas uniones, aunque aumenta el rea real. Es indispensable
una limpieza y secado a fondo de las superficies a unir.

Si el adhesivo est disuelto, el espesamiento se debe fundamentalmente a la evaporacin del disolvente.

Para que esta evaporacin tenga lugar, es preciso que el disolvente sea capaz de difundirse a travs de
los cuerpos que van a unirse. Por ejemplo, al intentar uniones de plsticos a base de PVC, como el PVC
es solamente soluble en muy pocos disolventes (ciclohexano, metilciclohexano), durante la preparacin
del adhesivo hay que utilizar precisamente estos disolventes, ya que en otro caso el disolvente quedara
retenido. En el caso de geles, como por ejemplo las colas animales, se aplican en disoluciones calientes,
que gelifican al enfriarse, transformndose en slidos por un proceso de cristalizacin. A continuacin
sigue un proceso de fraguado de la capa de cola. Cuando se trata de adhesivos constituidos por resinas,
es frecuente emplear de endurecedores que se adicionan en proporcin adecuada en el momento de la
aplicacin. Frecuentemente se aplican elevando la temperatura, por lo que en una primera fase se produce
una mayor fluidez, comenzando entonces a actuar el endurecedor. Durante un cierto intervalo de tiempo
se mantiene la viscosidad constante, hasta que, en la etapa final, se produce un aumento de la viscosidad
hasta alcanzar el estado slido.
La cualidad de la que depende la unin entre superficies es la llamada pegajosidad (tackiness). No se

conoce bien su origen, guardando relacin con otras propiedades: adherencias, cohesin, tensin
superficial. Stefan estudi las fuerzas y los tiempos necesarios para separar dos discos de vidrio de
radio R, situados inicialmente a una distancia d, y sumergidos en un fluido de viscosidad h, siendo t el
tiempo de aplicacin:
3SK R 4
F .t (3.5)
4D
La fuerza de despegue ser pequea si se aplica durante mucho tiempo, mientras que si se aplica en muy
poco tiempo, tiene un valor muy grande, superior incluso a la resistencia a la traccin del slido. Una
aplicacin de este hecho se puede dar considerando que el adhesivo est formado por molculas largas
entrelazadas. Aplicando una fuerza lentamente, las molculas interiores responden con movimientos
rotativos, orientndose en la direccin de la fuerza aplicada, distribuyendo el esfuerzo y permitiendo la
separacin.
Sea por accin qumica, por evaporacin del disolvente o por enfriamiento, la unin de las superficies
se produce cuando se endurece el adhesivo. Las principales propiedades que deben tener son la resistencia
a la traccin y a la cizalla. Estos valores son superiores en una capa de adhesivo que une dos superficies
que en un trozo de adhesivo, y mayores cuanto menor es el espesor de la capa. La explicacin cualitativa
puede ser la disposicin no slo de las molculas cuyas cabezas tocan la superficie del slido, sino otra
serie de molculas, en el interior del lquido, que forman cadenas que dan solidez a la unin. La resistencia
es superior en capas delgadas, debido a que en las gruesas puede haber mayor probabilidad de fallos y
defectos en la masa del adhesivo producidos en el proceso de solidificacin. Con relacin al mdulo
elstico, la seleccin de un adhesivo debe realizarse buscando productos ms elsticos que los materiales
que une, no debiendo estar afectados por las dilataciones o contracciones de los materiales que se unen.
3.4.6.1 Comportamiento de un adhesivo endurecido
Consideraremos tres factores que pueden afectar a los adhesivos.

a. Agua
La presencia de vapor de agua afecta en mayor o menor grado a las uniones. Los adhesivos son en
general productos orgnicos que con frecuencia muestran gran afinidad para absorber capas de agua,
como consecuencia de sus grupos polares e iones hidroxilo.
La adsorcin de agua produce dilataciones en los lmites del adhesivo endurecido, originando fuerzas
tangenciales. Adems, al situarse entre las molculas de adhesivo, por su carcter polar, satura las zonas
activas de dichas molculas, haciendo perder la adherencia entre ellas, aumentando su volumen y
produciendo deformaciones de la unin. En los casos en que los materiales que se unen tienen afinidad
con el agua, sta se fija sobre su superficie disminuyendo, como consecuencia, las fuerzas de unin con
el adhesivo.
b. Temperatura
Los adhesivos cumplen normalmente su misin en un determinado intervalo de temperaturas y por

debajo de ella son rgidos y frgiles. El aumento de temperatura puede producir cambios qumicos,
variando totalmente sus propiedades. Por otra parte, los coeficientes de dilatacin de adhesivos y
materiales unidos pueden ser diferentes, dando lugar a fuertes tensiones internas.
c. Formas de unin
La determinacin de cmo se va a llevar a cabo la unin de dos piezas depende de muchos factores,
tales como su forma y adhesivos a utilizar y requiere un conocimiento de las fuerzas exteriores que
actuarn sobre esta unin. Cuando se trata de unir materiales diferentes, es necesario tener en cuenta los
coeficientes de dilatacin trmica.
Los estudios de resistencia de uniones se hacen muchas veces por mtodos fotoelsticos, actuando en
algunos casos el propio adhesivo como material fotoelstico.
3.4.6.2 Clases de adhesivos
Existe una gran diversidad de productos adhesivos, por sus aplicaciones en la industria estudiaremos
los:
- Inorgnicos
- Derivados del caucho
- Sintticos
a. Inorgnicos
Dejando a un lado los utilizados en la construccin (yeso, cementos, etc), los silicatos sdicos tienen

propiedades muy buenas y bajos costos. La adherencia de estos silicatos se debe a que reaccionan
qumicamente con las sustancias que unen. El endurecimiento se realiza por prdida de agua. El producto
final es duro y vtreo e inatacable por bacterias y hongos.
Aplicaciones: para uniones de vidrio, para pegar lminas de aluminio o cobre en muros y techos, en la
fabricacin de aislantes trmicos, acsticos, elctricos.
b. Derivados del caucho
La combinacin caucho-metal conduce a piezas con la resistencia mecnica del metal, a la que se unen
las propiedades propias del caucho: proteccin anticorrosiva, absorcin de vibraciones, etc.
Estas uniones se logran de varias formas. Por intermedio de una capa de latn depositada por
galvanoplastia, sobre la superficie metlica, el caucho se adhiere al latn gracias al azufre. Adhesin
por medio de una capa de ebonita, aunque presenta inconvenientes: la ebonita es frgil a bajas temperaturas
y la adherencia de la ebonita al metal baja mucho con la temperatura ( < 90 C); otro inconveniente es la
vulcanizacin, ya que la ebonita necesita vulcanizaciones lentas y largas y el caucho blando para mantener
su elasticidad necesita vulcanizaciones rpidas
Termoprenos: son colas a base de cauchos cclicos, tambin pierden adherencia a elevadas temperaturas.
Caucho clorado: son colas en que el caucho est disuelto en xileno.
Polyisocianatos: ( Desmodur de Bayer, Vulcabond de ICI). Se presentan en soluciones al 20% en cloruro

de metileno. Pueden alcanzar resistencias de 7-10 MPa. Resisten temperaturas de 150 C
c. Sintticos
En general, son resinas sintticas que se aplican en estado poco polimerizado y se transforman por el
calor o aadiendo endurecedores ( agentes reticulantes).
a) Termoendurecibles: Se utilizan para unir metales y pueden resistir grandes esfuerzos. Entre los ms
usados se encuentran:
- Productos de condensacin del formaldehido con fenol, urea o melamina

- Poliuretanos
- Resinas epoxi (Araldit de Ciba) (resinas Araldit)
- Siliconas
Al aplicarlos debe haber una buena humectacin y durante el proceso de endurecimiento no deben
producirse tensiones internas que pueden aparecer por el mismo adhesivo, al sufrir grandes contracciones
al endurecerse o por grandes diferencias entre el coeficiente de dilatacin trmica entre el adhesivo y el
adherente. Pueden producirse tambin malas uniones si los productos voltiles que se producen en la
reaccin de condensacin quedan retenidos y no se eliminan adecuadamente.
En todos los casos la resistencia de la unin depende del estado superficial de los metales, que deben ser

previamente desengrasados y decapados.
Estos adhesivos se denominan tambin estructurales, ya que permiten realizar uniones capaces de
reaccionar en condiciones de trabajo a solicitaciones estticas o dinmicas, sin que se produzcan
deformaciones permanentes, aun despus de un perodo suficientemente largo.
b) Termoplsticos
Los principales productos son:

Resinas vinlicas: poliacetato de vinilo, resinas acrlicas
Esteres de celulosa. nitrato, acetato, ester mixto de actico y butrico
Suelen utilizarse disueltos y el problema es la eliminacin del disolvente, sobre todo cuando los adherentes
no son porosos. Se seleccionan disolventes voltiles y se espera un tiempo, una vez aplicada la capa de
adhesivo a ambas superficies, para que se evapore el disolvente antes de juntarlas.
No pueden soportar grandes cargas, se pueden soldar en caliente dando uniones con resistencias similares
a las de las planchas originales.
En la industria aeronutica se emplean para el sellado de cabinas, uniones estancas, etc, donde se requiere
que el material no sea rgido y cumpla su misin a pesar de los movimientos relativos de las piezas, que
unen bien por deformaciones elsticas como consecuencia de las cargas exteriores, o por dilataciones
trmicas.
3.4.6.3 Aplicacin de adhesivos
Aunque la mayora de los adhesivos tienen ms de una aplicacin, ninguno es totalmente universal. Por
tanto, la seleccin del adhesivo se debe efectuar tras haber considerado las condiciones de empleo y las
tcnicas de unin adoptadas.
Un aspecto esencial del adhesivo es su comportamiento con relacin a las superficies a ser unidas, de
modo que bae ambas superficies. Para ello en muchos metales es necesario que su superficie sea
activada para eliminar la pelcula pasiva (aceros inoxidables) y favorecer el empapado por el adhesivo.
Esta activacin puede practicarse con sistemas mecnicos o qumicos, si bien en general se prefieren los
primeros a los segundos. Las operaciones a seguir en estos sistemas son las siguientes:
a) Sistema mecnico
- Desgaste previo
- Arenado con abrasivo inerte ( almina, corindn, etc, con granulometria de 150/200 mesh),
o bien, con telas o fieltros abrasivos de granulometria anloga
- Lavado con agua y secado
b) Sistema qumico
Se emplean disoluciones de ataque del tipo siguiente:

- cido oxlico 14 kg
- cido sulfrico (1,82g/cm3) 12,2 kg
- Agua 70 dm3
Efectundose las siguientes operaciones:
- Inmersin en la solucin (85-90 C) de la zona a ser activada

- Eliminacin de los productos de corrosin mediante escobillas inertes.
- Lavado con agua fra
Independientemente del sistema de activacin empleado, ste se debe realizar inmediatamente antes de
la deposicin del adhesivo, pues de lo contrario se volvera a formar la pelcula pasiva.
Tras la preparacin superficial, las siguientes fases en la realizacin de la unin son:
- Aplicacin del adhesivo

- Posicionamiento relativo de las piezas
- Agarre del adhesivo
Tanto la aplicacin como el agarre del adhesivo diferir de un adhesivo a otro, ya que la forma de
presentacin del mismo (pasta, mono, o bicomponente, etc.) supone una tcnica distinta, as como con
el agarre, que puede producirse a temperatura ambiente o a temperaturas mayores, con bajas o altas
presiones de posicionamiento.
Por ltimo, son importantes debido a sus diferentes propiedades, las condiciones a las que estarn
expuestos los adhesivos que debern ser especificadas al adquirir el mismo. Un adhesivo determinado
puede perder su resistencia en algunos ambientes, mientras que otro puede permanecer inalterable durante
aos bajo condiciones similares. Muchos adhesivos que son resistentes a temperaturas externas normales
pierden su resistencia y se quiebran a - 54 C. Otros que funcionan bien a esta temperatura pueden
ablandarse o deslizarse cuando se exponen a temperaturas elevadas. La correcta seleccin de un adhesivo
asegurar una unin resistente bajo los requerimientos de su aplicacin.
3.4.7 Uniones mediante juntas bridas
Las juntas de tuberas ideales estn libres de cambios en cualquier dimensin de pasaje de flujo o la
direccin, que aumente la cada de presin o impida el drenaje completo. No deben tener hendiduras en
las que se pueda acelerar la corrosin. Requerirn un mnimo de trabajo para su desmontaje.
Juntas soldadas
La junta ms utilizada es la soldadura por ensamble.
Las tuberas de extremo liso utilizan juntas de casquillo soldado. Se limitan a tamaos de 7,6 cm y
menores. No son tan resistentes a los esfuerzos de flexin como la soldadura por ensamble, ya que la

grieta entre la tubera y el casquillo puede fomentar la corrosin. El espesor de la pared del casquillo
debe ser igual o mayor que 1,25 veces la pared mnima de la tubera.
Las soldaduras bifurcadas eliminan la necesidad de adquirir tes y no requieren ms metal de soldadura
que estas ltimas. Donde la bifurcacin se acerque al tamao del tramo principal, se necesita una
preparacin cuidadosa del extremo de la tubera ramificada y la del tramo principal se debilita debido a
la soldadura.
Juntas roscadas
El uso principal de las juntas roscadas se hace en los tamaos de 5 cm o inferiores. El fileteado es difcil,
las roscas estran las tuberas y provocan prdidas de resistencia, aumentando la fatiga y corrosin.
Como ayuda para montar y desmontar tanto los sistemas roscados como los soldados, se utilizan juntas
de unin.
Juntas embridadas
Para tuberas mayores de 5 cm, cuando se debe desmontar la tubera, la junta embridada es la ms
utilizada.
3.4.8 Inspeccin de materiales
Ensayos no destructivos
Consisten en la evaluacin de los materiales sin perjudicar su utilizacin. Las tcnicas dominantes en
este campo son:
- Radiografa de rayos X
- Ultrasonidos
- Mtodos adicionales
a. Radiografa de rayos X
Este procedimiento acta con una resolucin del orden de 1 mm. Se emplea ampliamente en la inspeccin
de piezas de fundicin y soldaduras. En un determinado material que se inspecciona con un haz de rayos
X de energa dada, la intensidad del haz I, transmitida a travs de un grosor de material m, viene dada
por la ley de Beer-Lambert:
I I 0 exp( P m) (3.6)
donde I0 es la intensidad del haz incidente y P es el coeficiente de absorcin para el material. El coeficiente
de absorcin es funcin de la energa del haz y de los elementos que componen el material. En la tabla

3.37se indica el coeficiente de absorcin del hierro en funcin de la energa del haz de rayos X.
Tabla 3.37 Coeficiente de absorcin del hierro en funcin de la energa de los rayos X
Energa (MeV) m (mm-1)
0,05 1,5200
0,10 0,2930
0,50 0,0662
1,00 0,0417
2,00 0,0334
4,00 0,0260
En general, hay una disminucin de P al aumentar la energa del haz, debido principalmente a mecanismos
de absorcin y dispersin de fotones.
En la tabla 3.38se indica la dependencia del coeficiente de absorcin lineal con el material, suponiendo
un haz de rayos X con una energa de 0,1 MeV. Se puede apreciar como P aumenta con el nmero
atmico del elemento que constituye el material.
Tabla 3.38 Coeficiente de absorcin segn material
Material Nmero atmico (Z) m (mm-1)
Aluminio 13 0,0459
Titanio 22 0,124
Hierro 26 0,293
Nquel 28 0,396
Cobre 29 0,410
Cinc 30 0,356
Wolframio 74 8,15
Plomo 82 6,20

b. Ensayos por ultrasonidos
El factor clave en la inspeccin por ultrasonidos es la reflexin de las ondas ultrasnicas en las interfases
entre materiales diferentes. El coeficiente de reflexin R, definido como el cociente entre la intensidad
reflejada Ir, y la intensidad incidente Ii, viene dado por:
2
R Z 2 Z1 / Z 2 Z1 (3.7)
donde Z es la impedancia acstica, que se define como el producto de la densidad del material por la
velocidad del sonido, y los subndices 1 y 2 se refieren a los de los dos materiales diferentes a cada lado
de la interfase. El alto grado de reflectividad de una imperfeccin tpica, tal como una grieta interna, es
la base de la inspeccin de defectos.
c. Mtodos adicionales
- Ensayo de corrientes inducidas

- Ensayo de partculas magnticas
- Ensayo de lquidos penetrantes
- Ensayo de emisin acstica
El ensayo de corrientes inducidas se basa en que la impedancia de una bobina se ve afectada por la
presencia de una pieza de ensayo adyacente y elctricamente conductora, en la que la bobina ha inducido
corriente alterna. La impedancia es funcin de la composicin y/o de la geometra de la pieza. Variando
la frecuencia del ensayo, se puede usar tanto para grietas superficiales como subsuperficiales. Se limita
a piezas conductoras y es de naturaleza cualitativa.
En el ensayo de partculas magnticas, un polvo fino de partculas magnticas de Fe3O4 es atrado por la
dispersin del flujo magntico alrededor de una discontinuidad, como una grieta superficial en una
pieza de ensayo magnetizada. Est restringido a materiales magnticos.
En el ensayo de lquidos penetrantes, la capilaridad de un polvo fino en la superficie de una muestra

extraer un lquido de alta visibilidad que ha penetrado previamente en los defectos superficiales. En
materiales porosos hay una gran prdida de resolucin.
El ensayo de emisin acstica mide las ondas ultrasnicas producidas por defectos en la microestructura
del material como respuesta a un esfuerzo aplicado. En general, el ritmo de emisiones acsticas aumenta
acusadamente justo antes del fallo, con lo que monitirizando continuamente estas emisiones, se puede
retirar la carga estructural con el fin de evitar el fallo. Se utiliza en la vigilancia continua de recipientes
a presin.
3.5. Casos particulares de corrosin
3.5.1. Corrosin en carroceras de automviles
La corrosin atmosfrica, que tan directamente afecta a los metales y que tan elevadas prdidas produce, es
un factor de importancia para la vida til de los vehculos automviles, ya que con un 70-80 % del proceso

total, en hierro, operan constantemente al aire libre.
Si bien este fenmeno no es nuevo para el vehculo, una serie de circunstancias han hecho que pase a ocupar
un lugar destacado, tanto econmicamente como desde el punto de vista de la seguridad.
El peligro de ataque por corrosin est latente desde que la futura carrocera no es ms que una bobina de
chapa, ya que durante el proceso de laminacin se forman costras y se crean unas fuertes tensiones internas,
despus de las deformaciones en fro, que la afectan de forma negativa por el hecho de no tener un chasis
propiamente dicho.
3.5.1.1 Anlisis de la carrocera
Las carroceras autoportantes, que han substituido de una forma casi general el sistema de chasis independiente,
se configuran de forma que la rigidez del conjunto se consigue por medio de chapas soldadas entre s y
dotadas de mltiples nervios que en muchos casos crean subestructuras en forma de cajas.
Fig. 3.21 Estructura autoportante
En estas subestructuras interiores, los cambios de temperatura y la humedad del aire cerrado en su interior
dan lugar a condensaciones de agua, y si, adems, aadimos el hecho de que son zonas poco aireadas, el
riesgo de corrosin es muy elevado (bajos de puertas, bajos de carrocera, etc).
Desde 1970, con la crisis originada entonces por el incremento del precio de los productos petrolferos y la
necesidad de un ahorro energtico a escala mundial, los fabricantes de vehculos de turismo se han visto
obligados a replantear sus diseos y han ofrecido al mercado modelos con un consumo menos elevado. La
consecuencia ha sido la optimizacin de los diseos, generalizando el uso del ordenador para la ejecucin de
los clculos.
As se han conseguido estructuras ptimas con una considerable reduccin de peso utilizando una chapa ms
delgada. Ahora bien, esta reduccin del grueso de la chapa comporta un riesgo elevado para la seguridad de
los ocupantes del vehculo, ya que al ser atacada por la corrosin, hace que se debilite la resistencia estructural
de la carrocera, con la prdida consiguiente de parte de la capacidad de absorcin de la energa en el choque.

Fig. 3.22 Modelizacin de la carrocera por ordenador
La humedad ambiental y los ndices de contaminacin atmosfrica, cada da ms elevados, las caractersticas
del terreno por donde circular el vehculo, los fangos que contienen sales solubles, la utilizacin de sal en
invierno, etc., unido a factores de mantenimiento como son los lavados automticos, que a menudo rallan las
pinturas, y las reparaciones de colisiones, la mayor parte de las veces no efectuadas con el rigor necesario,
son, conjuntamente con los problemas estructurales ya citados, objeto de una serie de medidas anticorrosin
que forman parte del estudio del vehculo a la hora del diseo.
Tanto es as que las tendencias actuales incluyen la disminucin del nmero de puntos de soldadura, utilizando
paneles de mayor dimensin, y con la introduccin progresiva de composites reducen el porcentaje de hierro
en el peso total del vehculo.
De entre las medidas preventivas, est la utilizacin de chapa prerevestida y la incorporacin de los modernos
tratamientos anticorrosivos en la cadena de montaje.
Todas estas medidas han cristalizado en las actuales garantas de proteccin que dan los fabricantes y que en
la mayor parte de los casos llegan hasta los seis aos. Las grandes marcas prefieren el estudio individualizado
de cada caso frente a estas garantas de tipo general.
Las condiciones climticas de cada pas, incluso dentro de un mismo pas, son variables, como tambin la
contaminacin ambiental, la variacin de la cual puede llegar a ser notable incluso en reas muy delimitadas.
Todo esto nos hace pensar que, si bien no es posible una fabricacin particularizada para unos factores
corrosivos determinados, s que se hace necesario un conocimiento mayor de estos factores por zonas, de
manera que por lo menos el usuario pueda aplicar las oportunas medidas correctoras complementarias. Este
es el caso de los vehculos de utilizacin localizada, los transportes y servicios urbanos, en los que se ha
utilizado chapa de acero inoxidable en la carrocera como medida de proteccin.
3.5.1.2 Tipos de corrosin
Tal como se ha comentado, la optimizacin de los diseos por medio del ordenador (sistemas CAD/CAM y

CAE ) ha permitido conseguir estructuras con una considerable reduccin de peso, pero ello comporta una
serie de puentes, nervaduras y compartimentos formados por las chapas soldadas para obtener la rigidez
necesaria de la carrocera.
Con frecuencia, estas tcnicas dan lugar a compartimentos cerrados o, en el caso de ser abiertos, faltos de una
ventilacin eficaz.
En estos compartimentos interiores, los cambios de temperatura y la humedad del aire cerrado en su interior
dan lugar a condensaciones de agua y si aadimos el hecho de ser zonas poco aireadas, el riesgo de corrosin
es muy elevado.
Fig. 3.23 Estructura de una carrocera autoportante. Detalle de las diversas subestructuras
La diversidad de formas que se dan en la carrocera de un vehculo y las caractersticas del medio por donde
circule hacen posible que se puedan presentar diferentes tipos de corrosin, que de forma general podemos
subdividir en corrosin generalizada y corrosin localizada.
La corrosin generalizada suele presentarse como resultado de acciones erosivas continuas en partes externas
de la carrocera debidas a terrenos arenosos, a gravas o ambientes con altas concentraciones de partculas
slidas que desgasten el revestimiento de proteccin de la chapa.
As mismo, hay que incluir los efectos resultantes de accidentes que no son reparados con rapidez y dejan la
zona daada desprotegida.
Bajo el concepto de corrosin localizada podemos distinguir en las carroceras los siguientes tipos: corrosin
en fisuras, corrosin por depsitos, corrosin por fatiga, corrosin por picaduras y corrosin galvnica.
La corrosin en las fisuras se produce como resultado de la formacin de pilas de aireacin diferencial a
consecuencia de la acumulacin de humedad y de la falta de ventilacin, de aqu resulta que el acero en el

interior de la fisura acta como nodo y se corroe, mientras que la parte aireada acta como ctodo y permanece
relativamente protegida.
Fig. 3.24 Corrosin en bajos de puertas y pasos de rueda
De forma similar sucede en los lugares donde se acumulan depsitos que retienen la humedad y favorecen
tambin la formacin de estas pilas.
El efecto combinado de tensiones mecnicas en zonas sujetas a la accin de un medio corrosivo da lugar a la
corrosin por fatiga, que se manifiesta por la aparicin de grietas; su presencia en la zona de anclaje de los
amortiguadores acostumbra a ser tpica.
La corrosin galvnica aparece cuando estn en contacto dos metales diferentes sin que exista un aislamiento
adecuado entre ellos. Este tipo de corrosin no es habitual en los vehculos actuales, pero s que se encuentran
algunas muestras en modelos antiguos.
La formacin de picaduras aisladas se puede considerar como un ataque localizado en una rea muy pequea
y, en lneas generales, es un ataque en profundidad que debilita notablemente la rigidez de la zona afectada.
En general, el ataque de la chapa por la corrosin hace que disminuya la resistencia estructural de la carrocera
y que esta pierda parte de la capacidad de absorcin de energa en caso de producirse un choque con otro
vehculo o con un obstculo.
Tal como se ha demostrado en ensayos realizados, esta prdida da lugar a reducciones del habitculo interno
y, por tanto, del espacio de supervivencia, y hasta puede llegar a ser del orden de 15 cm, segn el tipo de
impacto que se produzca.
3.5.1.3 Zonas de corrosin
La presencia de corrosin en una carrocera no se ha de atribuir slo a defectos del tratamiento o a defectos
del diseo.
Los dos factores han de ir relacionados, ya que un tratamiento ptimo no se aplicar correctamente si el
diseo de la carrocera no le permite llegar a todos los puntos que han de ser protegidos, y un diseo correcto

de la estructura ser incompleto si no se complementa con la aplicacin del tratamiento de proteccin adecuado.
Es obvio que las condiciones por donde circular un vehculo son una incgnita para el fabricante, y que ste
aplicar medidas de proteccin de tipo general que, en muchos casos, no preveen condiciones excesivamente
duras, ya que ello encarecera el producto.
Pero es cierto que unas determinadas reas o zonas de la carrocera, en mayor o menor grado, siempre estarn
sujetas a una mayor agresividad que otras y, por tanto, son consideradas zonas preferentes a la hora de aplicar
las medidas de proteccin.
Fig. 3.25 Zonas preferentes de corrosin
Nos referimos a zonas como pasos de ruedas, la parte inferior y los faldones laterales del vehculo, que estn
sometidas a la accin de gravas y fangos, donde el ataque por depsitos o la prdida de proteccin tiene una
incidencia elevada.
La parte delantera en su conjunto y en menor medida la parte inferior trasera, segn se trate de un vehculo de
dos o tres volmenes, estn sujetas al efecto spray, producido por los vehculos que le preceden y al generado
por sus propias ruedas en los das de lluvia, o cuando se circula por carreteras mojadas, aspecto ste que
muchas veces no se tiene en cuenta por parte de los diseadores como un factor importante de corrosin.
Diseo correcto Depsitos de barro
Corrosin por picaduras. Parte frontal Corrosin por picaduras. Todo el paso de rueda
Fig. 3.26 Influencia del diseo en la proteccin de los pasos de ruedas

Otros elementos de inters son los bajos de puertas, los encubrimientos de chapas y, en general, las zonas
cerradas con insuficiente aireacin que estn sujetas a retenciones de humedad.
Otra cuestin que hay que analizar es la de las uniones, siendo el sistema generalizado en la industria la
soldadura por puntos.
El peligro que presenta este sistema desde el punto de vista de la corrosin es el siguiente:
En primer lugar, la zona de contacto de las chapas permanece inaccesible a un tratamiento posterior, incluso
en el caso de la inmersin en bao.
En segundo lugar, el punto de soldadura origina, a causa de las altas temperaturas, una zona de costras de
xidos por las dos caras y tambin un estado de tensiones en la zona.
De ah que, antes de proceder al acoplamiento y posterior unin, hay que proteger la zona que despus
permanecer tapada por medio de productos anticorrosivos que no se vean afectados por las temperaturas del
proceso.
Adems de los puntos de soldadura, tenemos otros elementos de unin como son las piezas unidas por
tornillos, remaches, etc., es el caso de las bisagras de puertas, cerraduras, elementos del capo, etc.
Todos ellos dignos de ser considerados como zonas crticas y, por tanto, necesitadas de un tratamiento especfico.
3.5.1.4 Influencia del diseo
El diseo de la carrocera es un factor importante para la proteccin frente a la corrosin, aunque por s slo,
tal como indicbamos, no pueda solucionarla.
Su funcin ser minimizar o eliminar compartimentos cerrados y resaltes exteriores que puedan acumular
fangos y sal, proveer drenajes para evitar las retenciones de agua y facilitar la aplicacin de tratamientos
posteriores.
Fig. 3.27 Aspectos generales en el diseo

Algunos de los aspectos que hay que tener presentes para alcanzar un buen diseo son evitar los solapamientos
anchos de chapas, procurar que los orificios de drenaje se encuentren prximos a los extremos y en los puntos
ms bajos, con el fin de evitar la ms mnima retencin de agua.
En los compartimientos cerrados se ha de buscar un cierto ngulo entre las chapas que los forman, de manera
que se facilite la accesibilidad y la aplicacin de los productos de proteccin.
Los contornos inferiores de las puertas han de facilitar la evacuacin del agua, al tiempo que actan de
barrera para evitar su penetracin; as mismo, el perfil en ventanas o lugares donde se coloquen vidrios con
la moldura de goma tendrn que evitar la retencin de humedad.
Fig. 3.28 Corrosin por retencin de humedad en marco de ventana
Evidentemente, se evitar la utilizacin de materiales absorbentes en compartimientos estancos, con la

excepcin de aquellos que sean hidrfugos, y respecto a poner en contacto metales diferentes, se tendr que
colocar un elemento aislante entre ellos, bien sea del tipo plstico, o bien se trate de un adhesivo que tambin
cumpla esta funcin.
Por otro lado, el diseo tambin tiene una gran influencia en la aplicacin general de los tratamientos protectores,
al adecuar las vas de acceso por introducir barreras de proteccin complementarias (ceras, masillas, etc.) en
lugares de difcil acceso que requieren una mayor atencin.
Las tendencias actuales de fabricacin incluyen la disminucin del nmero de puntos de soldadura, utilizando
paneles ms grandes y la introduccin progresiva de los plsticos; de esta forma se reduce el porcentaje de
hierro en el peso total del vehculo.
Entre las medidas preventivas, estn la utilizacin de chapa prerrevestida y la incorporacin de los modernos
tratamientos anticorrosivos, en la cadena de montaje.
Las figuras 3.29, 3.30 y 3.31 muestran algunos de los criterios prcticos utilizados en el diseo de determinados
elementos de la carrocera.

Fig. 3.29 Criterios de diseo en las puertas
3.5.1.5 Recubrimientos de proteccin
Actualmente slo un pequeo nmero de carroceras se fabrican en chapa de acero dulce no aleado; segn los
fabricantes y modelos, se utiliza una chapa de acero prerrevestida para mejorar la proteccin en zonas
particularmente expuestas al ataque corrosivo, as como chapa de aluminio y chapa de acero ms delgada y
de alta resistencia para reducir el peso de la carrocera.
El zinc ocupa, gracias a sus caractersticas, un lugar primordial en esta lucha contra la corrosin (tabla 3.40).
Fig. 3.30 Detalle de los orificios de drenaje en bajos de puerta
La proteccin que ofrece es doble, ya que por un lado forma una pantalla que aisla el hierro del aire y del
agua, frena la accin del oxgeno, y por otro, ofrece una proteccin electroqumica, ya que en caso de romperse

la capa de proteccin y aflorar del acero a la superficie, la reaccin con el oxgeno se produce con el nodo
de substitucin, es decir, con el zinc, en el punto de rotura del revestimiento.
Adems, la chapa de soporte permanece siempre protegida por la capa de productos pasivantes que se crea en
el punto de ruptura de la capa de zinc.
Estas chapas prerrevestidas han revelado una gran eficacia, ya que la capa de proteccin no se deteriora en las
diferentes operaciones de manufacturacin como el plegado, la embuticin, el estampado, etc., ni en la
soldadura elctrica por puntos, donde la resistencia de los puntos resulta tan fuerte como en un acero sin
revestir.
Fig. 3.31 Criterios de diseo en los pasos de ruedas
A continuacin describiremos algunos de los diferentes tipos de recubrimientos utilizados preferentemente

en la actualidad.
3.5.1.5.1 Galvanizacin por inmersin en caliente
En estos ltimos aos, la industria del automvil muestra un gran inters por la chapa de acero galvanizado,
debido, en parte, a su resistencia a la corrosin y tambin a las mejoras incorporadas en la embuticin y
en el acabado superficial.
La caracterstica fundamental de este tipo de recubrimiento es que se trata de un recubrimiento de zinc

puro, exento prcticamente de capas subaleadas, que tienen propiedades de deformabilidad muy buenas
gracias a la buena adherencia entre el zinc y el acero.
Entre sus aplicaciones estn los chasis, numerosos paneles de carrocera, elementos de refuerzo, suelos
y bajos de los vehculos, etc.

Tabla 3.39 Chapas prerevestidas
Comparacin entre diferentes revestimientos

Propiedades Galvanizado en caliente
Electrogalvanizado
Galvannealed
Galvalume (55%Al) - Algafort
5: Mejor
Aluminizado
1: Peor
Zincrometal
Galfan
Formabilidad 3 5 3 3 2 5 5
Resistencia a la corrosin 3 3 2 5 5 2 4
Proteccin de sacrificio 5 5 5 3 1 2 5
Res. corros. conformacin 3 3 3 3 2 2 5
Adhesin de pinturas 4 5 5 4 2 5 5
Resist. corros. pintado 4 4 5 3 3 2 5
Soldabilidad 4 5 5 2 1 2 3
Resistencia al calor 3 3 2 4 5 1 3
Coste relativo 4 2 4 3 3 5 3
En el caso de vehculos pesados, hay una serie de elementos, como parachoques, laterales, bisagras
exteriores, arcos, etc., que se galvanizan por los procedimientos convencionales de inmersin en zinc,
despus de haberlos fabricado.
Adems de la galvanizacin convencional, han aparecido en el mercado otros recubrimientos basados

en diferentes aleaciones de zinc, as como, recubrimientos de una sola cara y recubrimientos diferenciales,
que adoptan diferentes nombres comerciales.
3.5.1.5.2 Electrogalvanizacin
Bsicamente este proceso consiste en la obtencin de un recubrimiento de zinc por reduccin de las
sales de este metal aplicando una corriente continua.
Las ventajas del acero protegido de esta manera son su elevada conformabilidad, las elevadas
caractersticas mecnicas y el acabado superficial, prcticamente sin defectos. El problema ms grande
es que un aumento de la masa del recubrimiento se traduce en un aumento del consumo de energa y un
incremento del coste total.
Este procedimiento constituye una alternativa a la inmersin en caliente all donde las exigencias de

grueso sean menores y donde los problemas de acabado y soldadura sean crticos, y actualmente tiene
una gran aplicacin y est en fuerte competencia con el zincrometal.
Adems de la chapa, hay un gran nmero de pequeas piezas que tambin se galvanizan
electroqumicamente, pero con una incidencia muy pequea.
3.5.1.5.3 Zincrometal
El zincrometal, desarrollado por la empresa norteamericana Diamond Shamrock, es un sistema de pintura

bicapa aplicado en continuo sobre una banda de acero laminado en fro, que conjuga las propiedades
del zinc y del cromo con las habituales de las pinturas.
El proceso de aplicacin se realiza en dos etapas: en la primera, despus de la limpieza y desengrasado

de la banda, se aplica una dispersin acuosa, que contiene como elementos principales cido crmico y
polvo de zinc: el dracomet.
En estas condiciones, se somete la banda a un tratamiento trmico en un horno a 150 C que tiene como
consecuencia la formacin de una pelcula de 23 Pm. La segunda capa, aplicada sobre el dracomet, es
una imprimacin rica en zinc sobre una matriz epoxi, especialmente estudiada para permitir la soldadura.
Este segundo recubrimiento, denominado zincromet, se finaliza con un calentamiento de la banda en un

horno a 260 C, formndose una pelcula de unos 1012 Pm.
Las ventajas principales de este recubrimiento son la versatilidad de su aplicacin, la resistencia a la

corrosin y la facilidad con que soporta los procesos mecnicos (estampacin) y de unin (soldadura)
sin perder su cualidad.
3.5.1.5.4 Aluminidizado y aluminio-zincado
Los recubrimientos de aluminio se encuentran comercialmente en dos tipos: con un contenido del 8 % en Si
o con un recubrimiento puro. Los dos tienen una resistencia elevada a la corrosin a altas temperaturas (800
C), de aqu su aplicacin en la fabricacin de tubos de escape.
El segundo tipo, presenta adems, una buena resistencia a la accin corrosiva de fangos y sales.
Los recubrimientos Al-Zn con un contenido del 5 % de Al o con un contenido del 55 % de Al se aplican en
espesores de unos 20Pm. Con unas buenas condiciones de resistencia a la corrosin en todo tipo de ambientes
y a temperaturas elevadas, estos recubrimientos se pueden considerar con propiedades intermedias al
aluminizado y al zincado.
3.5.1.5.5 Fosfatacin y pintado por cataforesis
En la fosfatacin con zinc, como tratamiento, antes del pintado por cataforesis, se han realizado grandes
avances tcnicos, ya que cada da se fabrican las carroceras de los automviles con mayor cantidad de

materiales preprotegidos y se ha hecho necesario poder disponer de procesos que proporcionen capas de
conversin simultneamente sobre todos estos materiales.
Fig. 3.32 Pintura por cataforesis
Las capas de fosfato del recubrimiento se componen de Zn3 (PO4)2.4H2O y de hierro II (fosfofilita), variando
el porcentaje de fosfofilita segn el procedimiento utilizado (zinc normal o bajo contenido en zinc) y el
movimiento relativo entre la superficie del acero y la solucin.
La actual tecnologa de bajo contenido en zinc ha suplantado la tecnologa de zinc normal.
Mientras que en esta ltima, los baos fosfatantes contienen entre 2 y 4 g/dm3 de Zn, y entre 5 y 10 g/dm3 de
P2O5, los actuales baos contienen de 0,5 a 1,7 g/dm3 de Zn y de 12 a 16 g/l de P2O5, con una relacin en peso
de 1/9 a 1/30, que en los de zinc normal era de 1 a 1/5.
El procedimiento de bajo contenido en Zinc presenta unas mejores cualidades en relacin a la adherencia
de la pintura y a las propiedades anticorrosivas, como tambin una velocidad de fosfatacin ms reducida
que est entre los dos minutos en instalaciones de aspersin y los tres minutos para las de inmersin, con
baos que oscilan entre los 48 y los 60C de temperatura.
Los pesos de capa de fosfato aplicados hoy en da, en lo que se refiere al pretratamiento de pintura catafortica,
varan entre 1,2 y 5 g/m, y la ya mencionada tecnologa de bajo contenido en Zinc en combinacin con el
lavado final pasivante es la que ofrece el perfil de cualidad mejor.
Despus del proceso de fosfatacin, la carrocera est preparada para la aplicacin de la pintura anticorrosiva.
Su aplicacin se realiza por electrodeposicin, tcnica que ha progresado notablemente desde que apareci
en 1961, en la fbrica Ford de Wixom.
Durante cerca de diez aos, el nico sistema utilizado fue el de anaforesis, en el que la pieza que se haba de
pintar se una al borne positivo de una fuente de corriente, que ejerca el papel de nodo.
Si bien los resultados fueron buenos, las exigencias de una proteccin de ms alta calidad llevaron en el ao
1973 a la utilizacin en los Estados Unidos de una tcnica denominada de electrodeposicin catdica o
cataforesis que en Europa empez a generalizarse dos aos ms tarde.

Bsicamente el pintado por electrodeposicin es un proceso por inmersin, en el que las partculas de pintura
en suspensin coloidal se depositan sobre el objeto a recubrir por medio de la accin de una corriente
continua.
Segn la carga elctrica de las partculas de pintura, es decir, de los aglutinantes con los pigmentos que les
rodean, se produce un transporte de material, bien hacia el nodo, denominado en este caso proceso de
electrodeposicin andica (anaforesis), o bien hacia el ctodo, que corresponde al proceso de electrodeposicin
catdica (cataforesis).
Los productos de electrodeposicin catdica que existen actualmente se formulan con ligandos epoxdicos y
acrlicos, y para los dos hay dos formas diferentes de sntesis.
Comparativamente con las lacas epoxi, la caracterstica ms importante de los vehculos acrlicos es su
resistencia al harinamiento en exposiciones a la intemperie.
Las tensiones aplicadas para la obtencin de pelculas de 2025 Pm de espesor oscila entre los 300 400 V con
densidades de corriente del orden de 8 A/m2, durante 2 o 3 minutos.
La pelcula obtenida as presenta una tensin excelente que, si no hay defectos de chapa, puede se utilizada
sin necesidad de pulido y con unas buenas condiciones mecnicas, tales como adherencia a todo tipo de
soportes, flexibilidad, resistencia al choque, etc.
Cualidades todas ellas que han hecho que los recubrimientos por cataforesis se impongan como fundamentales
para la proteccin anticorrosiva de las carroceras actuales.
3.5.1.6 Protecciones especiales
Al hacer el anlisis de la carrocera vimos una serie de zonas que presentaban mayor vulnerabilidad frente al
ataque de la corrosin, por lo que estas zonas tendrn que ser tratadas de forma complementaria, aunque
hayan recibido el tratamiento general que se ha dado a toda la carrocera.
Los productos utilizados para esta finalidad son, en general, ceras, mstics y pinturas para bajos. En la
proteccin de compartimientos cerrados, el procedimiento consiste en aplicar una cera muy fluida que cuando
solidifica forma una pelcula protectora muy adhesiva.
Esta aplicacin que se hace en el interior de largueros, traviesas, compartimientos de puertas, etc., requiere la
utilizacin de agujeros ya existentes o que tendrn que ser trepanados y despus obturados por medio de
tapones de plstico.
La aplicacin se ha de efectuar a temperaturas superiores a los 10 C, con la finalidad de que el producto se

fluidice, utilizando pistolas con boquillas especiales, y se recomienda la pulverizacin por exceso hasta que
el lquido salga por los agujeros y las juntas, con el fin de conseguir una proteccin total.
La aplicacin de mstics responde a la doble necesidad de proteger las uniones, de la corrosin, y conseguir
la estanqueidad del vehculo.
Los tipos utilizados son diferentes, ya que han de responder a las caractersticas de la zona donde se apliquen.

Fig. 3.33 Esquema de las lneas de tratamiento de la carrocera
As, en las masillas para uniones soldadas, la aplicacin se puede realizar directamente o por medio de un
pincel o una bomba, y se requieren caractersticas tales como un ndice nulo de combustin y una elevada
plasticidad.
Otras aplicaciones de las masillas residen en aquellas zonas que permiten el paso de los agentes atmosfricos,
como son las uniones de aletas-faldones, rompe-aguas-faldones, faldones-transversales, etc.
Es importante recordar que, si bien estamos hablando de vehculo nuevo, cuando se realice una reparacin
todas estas protecciones hay que rehacerlas; en caso contrario nos encontraramos con un vehculo parcialmente
desprotegido y por tanto expuesto a la corrosin.
Fig. 3.34 Aplicacin de ceras en compartimientos inaccesibles

Fig. 3.35 Aplicacin de masillas en las uniones rgidas
Finalmente nos queda la proteccin de los bajos de la carrocera, que engloba dos aspectos: anticorrosivo y
antisonoro.
Fig. 3.36 aspecto de los bajos del vehculo tras la aplicacin de la proteccin antigravillonado

El producto utilizado tiene un alto grado de viscosidad, su aplicacin se realiza a presin, con una pistola, y
se distribuye por toda la superficie incluso en los pasos de rueda. Una vez seca la capa protectora que ha de
tener unos cuantos mm de grueso, proporciona la doble proteccin antes mencionada.
Con estas protecciones especiales, la carrocera queda lista para la fase de pintura propiamente dicha, cuando
ya se le da el color.
3.5.2 Corrosin marina
Bajo este tipo de corrosin se considera la accin del agua de mar sobre los materiales que se encuentran
sumergidos en este medio, y no comprende, por lo tanto, la corrosin marina ambiental, ya que sta se
ha de englobar en el apartado de corrosin atmosfrica.
Los factores que hay que considerar en este tipo de corrosin, adems de los correspondientes a toda
inmersin en un medio acuoso, es decir, la concentracin de oxgeno, la temperatura, la velocidad, el
pH y la salinidad, son la accin de las mareas, la interaccin mar y aire, la accin de los fangos en
estructuras enterradas y las incrustaciones biolgicas.
A pesar de las grandes variaciones de temperatura, salinidad y organismos marinos que hay de un lugar
a otro, hay sorprendentemente pequeas diferencias en la corrosin de los metales y sus aleaciones ms
utilizados cuando son expuestos a la corrosin marina en diferentes lugares.
Es evidente que en lugares donde hay una polucin considerable en el agua de mar, o algn tipo especial
de contaminacin, los resultados de otros lugares no son extrapolables y se tendrn que realizar ensayos
in situ.
3.5.2.1 Composicin del agua de mar
El agua de mar, alejada de la costa, contiene alrededor de un 3.5 % de sales disueltas de las cuales un 70-
80 % corresponden a cloruro sdico. El contenido de oxgeno varia entre 10 y 8 mg/dm3 a temperatura
de 10-15C, y el pH entre el 7,5 y el 8,2.
Una variacin del contenido en sales no comporta, en general, modificaciones considerables en la

agresividad. Por el contrario, ciertos gases disueltos o ciertos contaminantes, como el oxgeno y el
sulfuro de hidrgeno, son de gran importancia en los procesos corrosivos.
Se ha comprobado que la velocidad de corrosin se ver limitada en tanto que el oxgeno llegue a la
muestra. Si sta se coloca prxima a la superficie libre del lquido, la velocidad de corrosin es mayor
que cuando la distancia va aumentando.
En inmersiones poco profundas, la presencia del oxgeno se debe a su difusin a travs del lquido que
separa el metal de la atmsfera.
En cambio, a profundidades ms grandes, se ha establecido que la presencia de oxgeno se realiza por

corrientes de conveccin, y la corrosin se estabiliza al formarse la capa de pasivacin.

Superficie limpia
Limos
( Bacterias, protozoos, diatomeas, rotferos, etc. )
Cirrpedos Ascidiados
Balanus amphitrite Ciona intestinalis

B. eburneus
B. perforatus Algas
Ulva lactua
Enteromorpha, sp.
Briozoos
Bugula neritina
Bugula simplex
Schizoporella errata
Serplidos
Serpula (Hydroides) elegans
Serpula (Hydroides) uncinata
Moluscos
Mytilus edulis
Fig. 3.37 Secuencia estacional de los organismos adherentes en los puertos mediterrneos espaoles
Si bien el incremento de la concentracin de oxgeno aumenta la corrosin del hierro, se ha observado

que, superado un determinado valor, concentracin crtica, la velocidad de corrosin disminuye.
Esta concentracin crtica, que es aproximadamente de 12 ml de O2, en agua destilada, aumenta con las
sales disueltas en el medio y con la temperatura de ste mientras que decrece con la velocidad y el pH y
se sita para un pH de 10 en un valor prximo al del agua saturada de aire (6 ml/ de O2).
Esta disminucin de la velocidad de corrosin en el hierro es debida a la pasivacin producida por el

oxgeno, ya que el exceso de oxgeno que no es reducido por la reaccin de corrosin queda formando
una pelcula pasiva.
En el caso de inmersin en agua marina, la concentracin de Cl- no permite que se forme la pelcula
pasiva y el aumento de la presin parcial de oxgeno comporta un aumento de la velocidad de corrosin.
Hay que tener presente que la solubilidad del oxgeno en agua decrece en funcin del aumento de la
concentracin de NaCl, de aqu que se produzca una disminucin de la velocidad de corrosin a
concentraciones superiores al 3 % (concentracin del agua de mar).
Este efecto se explica por el cambio que se produce en la pelcula pasivante que se deposita sobre el
hierro; si el medio es agua destilada (conductividad baja), la pelcula formada del Fe(OH)2 es adyacente

y adherente a la superficie del metal.
Velocidad de corrosin relativa

2
0
0 5 10 15 20 25 30
Concentracin de cloruro sdico ( % en peso )
Fig. 3.38 Influencia de las sales disueltas
En presencia de NaCl, la conductividad es alta y el Fe(OH)2 se forma lejos de la superficie, con lo que
deja de actuar la pelcula protectora.
Cuando las concentraciones de NaCl se sitan por sobre del 3 %, la solubilidad del oxgeno decrece de
tal manera que resulta ms importante que las alteraciones de la pelcula barrera y, por tanto, disminuye
la corrosin.
La presencia de oxgeno disuelto es una condicin necesaria para la corrosin de los metales en agua de
mar con pH neutro, de aqu que en determinados casos el agua de mar sea desgasificada por va qumica
o fsica para obtener contenidos residuales de oxgeno de un mximo de 20 ppb.
Normalmente el agua de mar no contiene sulfuro de hidrgeno, por lo menos en zonas portuarias o
aguas procedentes de corrientes subterrneas no se pueden encontrar cantidades apreciables de sulfuro
de hidrgeno disuelto. Su presencia es debida generalmente a procesos anaerbicos de descomposicin
biolgica.
En contenidos bajos de sulfuro de hidrgeno, del orden de 1 mg/l, la influencia ya es negativa en el

comportamiento frente a la corrosin de los metales del grupo del hierro y en sus aleaciones, y la
pasivacin resulta muy difcil o imposible, mientras que el riesgo por corrosin localizada se incrementa.
Las aguas salobres y las aguas portuarias tambin pueden contener pequeas cantidades de amonaco o
compuestos amoniacales.
El amonaco puede conducir, en poco tiempo, a una corrosin por fisuras en algunas piezas de latn,
particularmente en los intercambiadores fabricados de este material.
3.5.2.2 Influencia del estado superficial
La costra de laminacin en la superficie del acero es un factor importante a la hora de analizar la

corrosin marina en este metal.
La costra es una pelcula firmemente adherida de xidos de hierro que si fuera continua en toda la
superficie evitara la corrosin del acero, ya que actuara de recubrimiento e impedira que el agua de
mar llagara al metal, pero esto no pasa en la prctica ya que la pelcula se deteriora con el almacenamiento
y con la manipulacin.
As pues, nos encontramos con zonas donde la costra ha desaparecido y, por tanto, con discontinuidades
en la superficie.
Donde la costra permanece, sta acta acelerando la corrosin en las zonas de acero desnudo, ya que se
forman pilas galvnicas entre el acero recubierto con crosta (ctodo) y el acero sin costra (nodo).
La corrosin se concentra en los puntos desnudos con el aumento consiguiente en la profundidad del
ataque por picaduras en estas reas.
Esta profundidad es influida considerablemente por la presencia de costra en los primeros estadios de
exposicin ya que hay una variacin del factor de picado con la duracin de la exposicin, de manera
que a mayor duracin menor es el factor de picado.
La necesidad de eliminar la costra de laminacin antes de la exposicin se hace muy importante cuando
el grueso del acero es pequeo y cuando a resultas del picado se puedan producir averas importantes
(p.ej., en conducciones, depsitos, etc.).
3.5.2.3 Anlisis de zonas
Cuando se habla de corrosin marina, generalmente se piensa slo en la accin del aerosol marino y en
el efecto de la inmersin total, y se olvida que las estructuras no siempre estn totalmente sumergidas y
parte de ellas, muchas veces, tienen una continuidad por sobre el nivel del mar, a parte de las mareas que
someten parte de estas estructuras a ciclos de inmersin-emersin.
De aqu que a la hora de hacer el anlisis de la corrosin se hayan de estudiar las diferentes zonas de la
estructura, como es el caso de las construcciones portuarias o costeras y de las plataformas marinas.
En estos tipos de construcciones a menudo la corrosin del acero es ms severa en la zona comprendida
entre el nivel de pleamar y el de bajamar, tidal zone, y la interaccin mar-aire, splash zone, que es la
zona justo por encima del nivel de pleamar, donde el metal est humedecido por el agua de mar y por el
spray salino en presencia de aire.
Los pilones marinos de acero que sobresalen del nivel del mar presentan en esta zona una corrosin que
a veces es ms fuerte que en el resto de la pieza. Ello puede estar relacionado con el hecho de que los
productos de la corrosin toman la forma de gruesas crostas que se van exfoliando y, por tanto, van
dejando un espacio entre ellas y el acero donde se acumula el medio corrosivo.
A veces, en las zonas portuarias se produce una cierta proteccin en las zonas de interfase a causa de la

polucin del agua por aceites, grasas y fangos en suspensin que dan lugar a una ligera pelcula protectora
sobre la superficie del metal.
Salvo esta atpica proteccin, la relacin entre la corrosin producida en la zona limitada por los niveles
de las mareas y la producida en la zona siempre sumergida vara con la temperatura.
Se ha observado que en climas clidos esta relacin es elevada, ya que la alta temperatura por una parte
promueve el desarrollo de crecimientos marinos y la formacin de depsitos calcreos, lo que tiende a
reducir la corrosin en la zona sumergida, pero por contra acelera el proceso en la zona que queda
descubierta en la bajamar y en la interfase agua-mar.
En relacin a la parte sumergida en el fondo marino, la corrosin puede ser el resultado de la accin de
pilas de concentracin de oxgeno, de la accin erosiva de la arena o de la accin de bacterias reductoras
de sulfatos.
A manera de resumen, la tabla 3.40 muestra los diferentes factores que actan por zonas.
Tabla 3.40 Corrosin del acero expuesto a la accin marina
Zonas Factores
Atmsfera marina. Zona costera Cloruros, temperatura, humedad, accin del viento
Interfase mar-aire Cloruros, temperatura, humedad, accin de las olas
Zona de mareas Salinidad del agua, temperatura, oxgeno disuelto,
accin de las olas
Zona sumergida Salinidad del agua, temperatura, oxgeno disuelto,
corrientes marinas, polucin
Fondo marino Resistividad del suelo, temperatura, polucin,
salinidad, bacterias
3.5.2.4 Efecto de la velocidad
La inmersin en un medio en movimiento es causa de la variacin de velocidad de corrosin.
El movimiento del medio aporta mayor cantidad de oxgeno a la superficie metlica, cantidad que en
principio puede ser suficientemente elevada como para producir la pasividad, como consecuencia, y
posteriormente se produce un decrecimiento de la velocidad de corrosin.
Si la velocidad del medio se incrementa, esta pasivacin se pierde al erosionarse la superficie y romperse
la pelcula.
Por otra parte se ha de considerar el hecho de que el medio en movimiento puede llevar partculas en
suspensin, las que por choque deterioren la pelcula y den lugar, una vez ms, a una fuerte corrosin
localizada.

Adems, si la velocidad es elevada, la turbulencia del caudal hace que se desarrollen burbujas de aire
que chocan contra la superficie metlica.
A este fenmeno de cavitacin-erosin se deben los grandes daos en elementos como tubos, rotores,
hlices, etc.
1,00
Corrosin (mm por ao)
0,75
0,50
0.25
,
0.00
,
0 1 2 3 4 5 6 7
Velocidad (m/s)
Fig. 3.39 Efecto de la corrosin del acero en el agua de mar en funcin de la velocidad del material
Se produce un aumento de la corrosin por agua de mar en el acero a causa de la velocidad, tal como se
puede ver en la figura 3.39, en la que se observa que este ataque va aumentando hasta llegar a una
velocidad crtica a partir de la que el incremento es mnimo.
Este efecto de la velocidad solamente aparece cuando el acero est en contacto libre con el agua en
movimiento. Ahora bien, si existe una acumulacin de organismos marinos (fouling) en la superficie del
metal, la velocidad se reduce.
Los macroorganismos no acostumbran a fijarse a velocidades superiores a 1 m/s, pero cuando lo hacen
en los perodos de baja velocidad, pueden conservar su posicin y crecer aunque las velocidades sean
elevadas.
No ocurre igual con los films de mucosidad bacteriana, ya que son capaces de desarrollarse en agua en
movimiento a altas velocidades.
3.5.2.5 Incrustaciones biolgicas (fouling)
Las incrustaciones biolgicas son el resultado de la fijacin de organismos marinos sobre las obras
artificiales sumergidas en el mar.
Su nmero supera los seis mil especmenes y son tanto de origen vegetal como animal, y entre ellos se
encuentran desde los microorganismos: bacterias, diatomeas, protozoos, rotferos, etc., hasta los vegetales
superiores y una gran cantidad de animales, entre los que hay los cirrpedos, los poliquetos, los ascidiaceos,
los briozoos, los moluscos, los serplidos, etc.

Las bacterias son las que colonizan, en primer lugar, las superficies artificiales sumergidas y, aunque se
encuentren en las aguas marinas a lo largo de todo el ciclo anual, su presencia es particularmente intensa
durante el perodo invernal.
Posteriormente, en la primavera, con la presencia de grandes masas de fitoplancton y el aumento

consiguiente en la concentracin de oxgeno disuelto, baja su fijacin de forma muy apreciable.
Estos microorganismos sirven de base de sustentacin al resto de animales y ocasionan graves problemas
en los barcos, ya que generan una prdida de velocidad al incrementar notablemente la resistencia por
friccin.
3.5.2.5.1 Tipos de macroorganismos
Los organismos que afectan los metales u otros materiales sumergidos en agua de mar pueden ser divididos
en tres grupos:
Del tipo fijo, del tipo semimvil y del tipo mvil.
Los denominados de tipo fijo no pueden sobrevivir si no estn adheridos firmemente a una superficie,
muy pocos sobreviven si son separados de su fijacin.
Los hay que fabrican un caparazn calcreo (corales, moluscos, ostras, etc) y los hay sin caparazn
(algas marinas, esponjas blandas, esponjas silcias y calcrias, etc.).
Algunos de los organismos del tipo semimvil se adhieren al comienzo de su vida y pueden permanecer
en la misma posicin hasta el da de su muerte. Otros se pueden desarrollar en diferentes lugares. En
general poseen la facultad de moverse de una localizacin a otra.
Fig. 3.40 Izquierda: Balsa para a el ensayo de pinturas marinas. Derecha: Muestras recubiertas de cirrpedos
y serplidos. (Gentileza E. Arias)

Dentro de este apartado tenemos diferentes casos como es el de las anmonas marinas y formas parecidas,
que si bien pueden estar firmemente sujetadas a los metales u otros materiales tambin tienen la habilidad
de moverse muy poco a poco deslizando sobre unas mucosas mucilaginosas que ellas mismas desprenden.
Otro caso es el de determinados tipos de gusanos y de crustceos que construyen tubos adherentes de
fango y arena que a menudo abandonan para trasladarse a otras localizaciones. O bien, el caso de ciertos
moluscos, que se adhieren firmemente a la base por medio de una mata de pelos de quitina muy dura que
permanece en la superficie aunque el organismo emigre o muera.
Los organismos denominados de tipos mvil tienen una influencia muy indirecta, caracterizada por la
secrecin de una pelcula mucilaginosa como es el caso de ciertos gusanos o las mucosas y los caracoles
marinos.
Finalmente hay que mencionar el papel de los organismos marinos unicelulares que son los primeros en
aparecer sobre la superficie de cualquier material sumergido en agua de mar.
Esta pelcula es importante porque puede proporcionar un favorable asentamiento para los
macroorganismos.
3.5.2.5.2 Adhesin de los organismos incrustantes
A ttulo de resumen, podemos decir que estos organismos aseguran su adherencia de las maneras
siguientes:
- Material mucilaginoso que endurece como una cola

- Crecimiento y enraizamiento sobre la superficie
- Secrecin de material calcreo
- Secrecin de material de naturaleza silcea
Es muy importante el estado superficial ya que, por ejemplo, una superficie lisa y dura proporciona,
generalmente, un mejor asentamiento que una superficie blanda. Ahora bien, estas condiciones fsicas
del material antes de la inmersin pueden cambiar cuando est dentro del agua de mar.
Un ejemplo lo tenemos en el acero inoxidable, donde, con una superficie lisa y pulida, determinados
macroorganismos obtienen un asentamiento excepcionalmente firme; por contra, en el acero ordinario
la adherencia es menor.
Un efecto parecido se ha encontrado en los recubrimientos de proteccin, donde las pinturas que dan un
acabado duro y satinado proporcionan una adherencia mejor que las pelculas de pinturas blandas.
Igualmente pasa con el caucho duro vulcanizado frente al caucho blando.
Inicialmente, el crecimiento de los organismos sobre una superficie de acero ordinario puede ser tan
grande como en una superficie de acero inoxidable, pero una vez se hayan formado productos de corrosin,
y en el caso del acero ordinario es muy rpido, las caractersticas de la superficie cambian.

Hay que tener presente que los organismos estn fijados sobre la superficie de la capa de los productos
de corrosin, y por lo tanto, la firmeza de la posicin del organismo es entonces igual solamente a la
adhesin de la capa de corrosin.
Como en el acero inoxidable la capa de productos de corrosin es mnima, los organismos pueden
mantener su posicin a lo largo de su vida.
El cobre y ciertas aleaciones de alto contenido en cobre forman productos de corrosin menos
voluminosos que el acero pero que continuamente se desprenden, lo que conjuntamente con los efectos
txicos de estos productos permite prevenir la adhesin permanente de organismos incrustantes (fouling).
Ahora bien, si la corrosin usual del cobre es frenada, por accin galvnica por ejemplo, estos organismos
pueden actuar como en otras superficies inertes.
3.5.2.5.3 Influencia de los organismos incrustantes en la corrosin
Si el material cementante segregado por el organismo se adhiere totalmente sin discontinuidades, en

principio no hay que esperar que se produzca corrosin. Pero si la superficie es desigual y el agua
penetra en algunos puntos bajo la base del organismo, se producirn diferentes concentraciones de
oxgeno y, por tanto, corrosin.
El crecimiento no uniforme de microorganismos en una zona de la superficie metlica sobre la cual un

macroorganismo se asienta, puede ocasionar desigualdades en la base de contacto y en consecuencia las
concentraciones de oxgeno varan y se desarrollan pilas de aireacin diferencial que aceleran el proceso
corrosivo.
Otro tipo de corrosin se produce cuando, en el proceso de crecimiento de un organismo, este cubre
totalmente otro. Entonces el organismo cubierto muere rpidamente y su descomposicin puede ir seguida
de la produccin de H2S, cosa que provoca una corrosin acelerada por condiciones cidas.
En el caso de que el metal est protegido con algn recubrimiento protector, se ha de tener en cuenta que
en la fase de crecimiento estos organismos ejercen una fuerte presin sobre la superficie donde se han
asentado, a resultas de la cual el lado externo de la base puede daar la pelcula protectora.
A medida que el dimetro de la base aumenta, el film protector es empujado hacia afuera en los lugares
de crecimiento del organismo.
Si el recubrimiento es duro, la penetracin por parte de los organismos queda protegida, pero en muchos
casos los organismos estn ms firmemente unidos al recubrimiento que este ltimo al metal. Cuando,
por la razn que sea, se desaloja el organismo, muchas veces el recubrimiento permanece adherido al
organismo y la superficie metlica queda desnuda y, en consecuencia, expuesta a la corrosin.
En algunas superficies metlicas pintadas, se ha encontrado una prdida de adhesin de la pintura bajo
el organismo respecto de la pintura externa pero adyacente a la base del organismo, con formacin de
picaduras en la zona tapada por el organismo.
Esto puede ser el resultado de la formacin de pilas de concentracin de oxgeno entre las dos zonas del

recubrimiento.
3.5.2.6 Pinturas bactericidas y antiincrustantes
La proteccin de los cascos de las embarcaciones contra las comunidades incrustantes se realiza por
medio de recubrimientos que no impiden la fijacin.
Los productos utilizados normalmente, denominados pinturas antisalinas, antifouling o antiincrustantes,

contienen compuestos orgnicos o inorgnicos que, al disolverse, hidrolizarse o ponerse en contacto
con el agua de mar, ocasionan una autntica barrera que impide la fijacin de las larvas.
La introduccin de una serie de compuestos txicos en el medio marino puede ocasionar modificaciones
en el biotopo y, en consecuencia, provocar diversas perturbaciones como pasa, por ejemplo, en les
explotaciones de marisco.
Por lo tanto, hay que introducir en su formulacin compuestos biodegradables y otros tipos de aglutinantes,
no slo por la problemtica de las adherencias orgnicas, sino tambin para evitar la posible contaminacin
de las aguas litorales y de puertos, baas y calas.
Las pinturas antiincrustantes son productos lquidos que, al ser aplicados sobre superficies preparadas
adecuadamente, secan espontneamente y forman una pelcula consistente que sirve de barrera para las
comunidades adherentes.
Estos recubrimientos estn constituidos por el vehculo, los pigmentos txicos y atxicos y los aditivos.
De todos ellos, los ms importantes son los aglutinantes, que son aquellos que definen las propiedades
de la pintura, ya que establecen el sistema de formacin de la pelcula y su mtodo de actuacin, y los
pigmentos txicos que determinan su actividad y, en consecuencia, su tiempo de vida efectiva.
3.5.2.6.1 Materiales activos o txicos
Los organismos marinos han de ser atacados en el momento de mayor vulnerabilidad, es decir, en las
fases larvaria o de esporas.
Si la lixiviacin o cesin del biocida es baja al producirse la metamrfosis y la fijacin posterior, el

txico ejerce una accin sobre el metabolismo del organismo que detiene su desarrollo normal, pero sin
que se resuelvan los problemas de las adherencias.
Los compuestos orgnicos e inorgnicos utilizados en la formulacin de estos recubrimientos han sido
numerosos, siendo los compuestos de mercurio y cobre los ms utilizados en un principio, y ltimamente
los compuestos organometlicos de estao. Su mecanismo de actuacin no est suficientemente explicado,
ya que varia segn el tipo de biocida utilizado.
La aplicacin de los compuestos de mercurio tena particular importancia para la industria de las pinturas
antiincrustantes, pero el estudio de la contaminacin por metales pesados, que adquiri un inters relevante

despus de las tragedias ocurridas en Minetama (Japn) y en la prefectura de Toyama (Japn) a

consecuencia de la ingestin de alimentos contaminados por mercurio y cadmio, dio lugar a su prohibicin
en la formulacin de este tipo de recubrimientos protectores.
PINTURA ANTIINCRUSTANTE
Vehculo Pigmentacin Aditivos
Aglutinantes Disolventes Cargas Pigmentos
Txicos Atxicos
Fig. 3.41 Esquema de una pintura antiincrustante
La substitucin total de compuestos de mercurio por dixido de tributilestao (TBTO), fluoruro de

tributilestao (TBTF), acrilato de tributilestao y otros, con un alto grado de toxicidad y un amplio
espectro de actuacin sobre las comunidades de organismos incrustantes, permiti la obtencin de pinturas
con un mayor tiempo de vida efectiva y con la ventaja de que estos eran biodegradables por la accin
microbiana y de los rayos ultravioletas.
La forma elemental del estao no tiene efectos txicos sobre el ser humano. No obstante, si se encuentra
combinado con los radicales orgnicos butil o fenil, su solubilidad se incrementa, y aumenta la posibilidad
de atravesar las membranas celulares y su accin txica se potencia con los riesgos consiguientes de
contaminacin.
La toxicidad se incrementa con el nmero de radicales butil y fenil, siendo mxima con tres y mnima
con la adicin de un cuarto radical.
De todos ellos, los que se utilizaron con ms frecuencia fueron el dixido de tributilestao y el fluoruro
de tributilestao. Dada su alta toxicidad, se utilizaron en pequeas concentraciones acompaados de
xido ferroso y, en algunas ocasiones, de xido cuproso.
Las concentraciones mnimas para mantener la efectividad de un recubrimiento que contenga estos
compuestos se comprob que era de 2 g.cm-2.da-1.
Numerosos investigadores estudiaron el grado de toxicidad de estos compuestos. Los ensayos, los
procedimientos y los resultados obtenidos sobre su actividad biocida en los organismos, tanto vegetales
como animales, pusieron de manifiesto que, aunque eran productos biodegradables por la accin
bacteriana y de los rayos ultravioletas, planteaban un peligro de contaminacin evidente, especialmente
en los puertos con escasa renovacin de aguas, en las baas, y, en mucho menor grado, en las zonas

prximas a la costa.
Estos estudios han llevado como consecuencia que en muchos pases se limite la utilizacin. La legislacin
sobre este tema es compleja, pero se puede resumir segn la tabla 3.42.
Tabla 3.41 Legislacin
Legislacin sobre el uso del TBT en pinturas antiincrustantes

Pases Embarcaciones con menos de 25 m Embarcaciones con ms de 25 m
de eslora de eslora
Irlanda Prohibido Permitido
Francia Prohibido Permitido
Holanda Prohibido Permitido
Noruega Prohibido Permitido
Suecia Prohibido Permitido en envases de menos de
25 l
Suiza Prohibido en los lagos independientemente de las dimensiones de la
embarcacin
Canad Prohibido Permitido si la lixiviacin es
inferior a 4 mgcm-2 da-1
Estados Unidos Prohibido Permitido si la lixiviacin es
Australia Prohibido Permitido si la lixiviacin es
Nueva Zelanda Prohibido Permitido si la lixiviacin es
Japn Hay ciertas restricciones controladas por diversas asociaciones
3.5.2.6.2 Aglutinantes
Las resinas constituyen los otros productos bsicos en todo tipo de recubrimientos protectores.
Los primeros estudios en el campo de las pinturas antiincrustantes se realizaron con resinas blandas
naturales, con productos manufacturados, como stand-oils, y con resinas sintticas obtenidas por
esterificacin del cido abitico con alcoholes y polialcoholes.
Las propiedades del cido abitico fueron modificadas posteriormente, con la transformacin de sus
dobles enlaces.
De esta manera se obtuvieron por hidrogenacin el cido dihidroabitico y el tetrahidroabitico, que

por esterificacin dieron lugar a los compuestos conocidos comercialmente como hercolina, lewisol 33
y neolin 40.

Todas estas resinas se disuelven en agua de mar y dejan en libertad que los productos txicos acten
sobre los microorganismos. Estos aglutinantes han sido utilizados en la fabricacin de las pinturas
denominadas convencionales y tienen un tiempo de vida efectiva relativamente corto a causa de la
formacin del abietato de calcio y magnesio insolubles.
Ms modernamente se han empezado a utilizar resinas duras del tipo de las vinlicas, el clorocaucho y
el caucho ciclado, las que, convenientemente equilibradas con plastificantes y resinas blandas, dieron
lugar a los antiincrustantes avanzados o de larga duracin que funcionan por un mecanismo de difusin
y por el contacto continuo de los biocidas utilizados en su formulacin.
Dentro de este grupo, las ms utilizadas son el clorocaucho y los polmeros vinlicos a base de cloruro
y acetato de vinilo.
El concepto de biocida macromolecular viene dado por la unin de un polmero con una molcula
qumicamente activa (txica) por medio de un enlace covalente.
La sntesis del acrilato de tributilestao y, posteriormente, la obtencin de una amplia gama de plsticos
organometlicos, tales como metacrilatos, poliestirenos y poliesteres, dieron lugar a los antiincrustantes
de lixiviacin autocontrolada que actan liberando, por hidrlisis, el txico del polmero.
El mecanismo de actuacin presentaba una serie de ventajas sobre los otros sistemas ya que proporcionaba
una tasa de lixiviacin ms constante a lo largo de la vida activa de la pintura. Pero presentaba el
inconveniente de que haban de ser aplicadas en mayores gruesos para que la liberacin del txico se
prolongara. Estos recubrimientos de una cualidad superior a todos los precedentes se han de modificar
como consecuencia de la nueva legislacin sobre compuestos organometlicos de estao.
Actualmente se estn investigando nuevas formulaciones conocidas comercialmente con el nombre de

ablativos, ya que el principal constituyente de estas matrices soluble/ablativo es el cido abitico y los
polmeros sintticos con plastificantes o sin. En realidad, ms que un nuevo tipos de aglutinante se trata
de pequeas modificaciones del aglutinante de que ya se tena conocimiento.
3.5.2.7 Proteccin catdica
A la hora de utilizar la proteccin catdica para controlar la corrosin galvnica en metales sumergidos
en agua de mar, es una cuestin fundamental valorar correctamente la densidad de la corriente necesaria.
Este parmetro depende de diversos factores, de manera que no son extrapolables los resultados obtenidos
en una estructura a los de otra.
Factores tales como la agitacin del agua, su temperatura y/o la mayor o menor presencia de oxgeno
hacen variar sensiblemente el valor de la densidad de la corriente mnima para la proteccin de acero
desnudo, es decir, para conseguir los 850 mV, tomando como electrodo de referencia el de Ag/AgCl.
Tanto es as que se ha comprobado por medio de diferentes experiencias que en aguas aireadas los
valores de la densidad de la corriente mnimos para la proteccin son ms elevados que en aguas
desaireadas.

La presencia de depsitos calcreos en la superficie del acero reduce el rea expuesta al ataque y, por
tanto, la densidad de corriente para la proteccin.
Tabla 3.42 Densidad de corriente
Densidad de corriente mA/dm2

Temperatura (C) Disolucin desaireada Disolucin aireada
Sin agitacin Con agitacin
0 0,045 0,80 6,89
20 0,095 0,90 5,83
40 0,500 1,50 8,48
60 0,700 1,75 9,00
80 0,770 1,43 7,95
As nos encontramos que en aguas aireadas el recubrimiento calcreo puede reducir en un 50/75 % la
densidad de corriente necesaria. En aguas desaireadas, esta disminucin es menor, del orden del 25/40 %.
En cualquier caso, el tiempo que se tarda en alcanzar el nivel de proteccin (los 850 mV) depende de la
densidad de corriente que se aplica.
Tabla 3.43 Relacin tiempo / densidad de corriente

Tiempo para conseguir la proteccin (das) Densidad de corriente (mA/dm2)
1 400
3 140
5 90
11 83
35 66
105 33
120 30
A densidades elevadas, la proteccin se consigue casi de forma instantnea, pero a niveles inferiores el
tiempo es ms largo y llega, incluso, a ser de unos cuantos das.
Cuando se trata de estructuras fijas que no han de cambiar de posicin, se puede trabajar con densidades
bajas, ya que en principio no hay ninguna urgencia, dentro de unos lmites, en alcanzar el nivel de
proteccin, con lo cual se puede conseguir un ahorro considerable.
Contrariamente, en el caso de los tanques de lastre, el equilibrio entre el coste econmico y el tiempo
para conseguir la proteccin es muy importante.
No se realiza el mismo clculo para un barco con un tiempo medio de lastre de unos 25 das, en que se
puede alcanzar la proteccin en un par de das, que para otro que tenga un tiempo de lastre de 2 - 3 das

en que se tendr que aplicar una densidad elevada para obtener el nivel de proteccin casi
instantneamente.
Una vez deslastrado el tanque, el tiempo que permanece polarizada la superficie catdica depende de la
densidad de corriente y de la duracin de la proteccin.
Tabla 3.44 Densidad de corriente en distintas zonas
Zonas Densidad de corriente (mA/dm2)

Casco 25
Timn, hlice 220
Tanque: carga/lastre (petrleo) 110-170
Tanque: lastre neto (agua de mar) 190-280
3.5.2.7.1 Aplicacin de la proteccin catdica
La corriente de proteccin se puede proporcionar de dos formas: por corriente impresa o por nodos de
sacrificio.
Casco del barco Electrodo de referencia
nodo Control
de zinc nodo
insoluble Aislante
Proteccin per nodos de sacrificio Proteccin per corriente impresa
Fig. 3.42 Tipos de proteccin catdica en barcos
El sistema por corriente impresa consiste en una corriente continua suministrada por un generador de
c.c. o por una fuente de c.a. y un rectificador. Un terminal es conectado a un nodo y el otro a la
estructura que se ha de proteger. El nodo se fabrica de material resistente o con un recubrimiento para
que no sea atacado por el flujo de corriente.
Algunos equipos incorporan un controlador y un electrodo de referencia, con lo que el sistema se puede

ajustar automticamente para compensar cambios que se puedan producir en el potencial de corrosin
debidos a variaciones en la temperatura del agua, la velocidad, los contenidos salinos, etc.
La eleccin de este sistema o el de nodos de sacrificio depende principalmente del coste econmico.
Pongamos por caso el de un barco; si la proteccin la hacemos por nodos de sacrificio, la inversin
inicial resulta inferior a la del sistema por corriente impresa, pero los nodos se han de substituir
peridicamente.
Por tanto, tenemos que aadir el coste de la mano de obra y el tiempo de paro del buque al coste de los
nodos, aunque se puede utilizar el paro del buque para limpiar los fondos, con la reduccin consiguiente
del coste.
Fig. 3.48 Colocacin de los nodos de sacrificio en un buque
La utilizacin de corriente impresa se inici en los grandes buques (p.ej. los superpetroleros) que necesitan
intensidades elevadas, y se ha ido extendiendo a otros tipos de barcos de tonelaje ms bajo, incluso a
embarcaciones de recreo.
En relacin a los nodos de sacrificio, la tendencia actual es utilizar aluminio aleado en lugar del zinc
tradicional, ya que la relacin capacidad elctrica/coste es mejor.
En lneas generales, acostumbra a haber menos problemas con las instalaciones con proteccin por
nodos de sacrificio que con las que utilizan corriente impresa. Los problemas vienen de las dificultades
que se tienen a veces para mantener en condiciones las conexiones y los aislamientos en el sistema de
corriente impresa, sobre todo en el caso de los buques.
En instalaciones fijas se siguen diferentes criterios, por ejemplo, en conducciones submarinas y en

torres de perforacin y extraccin de crudo es frecuente utilizar un buen recubrimiento pasivo y nodos
de sacrificio para lograr una vida de la instalacin, aproximadamente de unos 25 aos.
Se ha de pensar que en estos tipos de estructuras los costes de substitucin de los nodos de sacrificio o
las reparaciones de nodos de corriente impresa son muy importantes.

Si la proteccin se realiza por corriente impresa, es importante vigilar el aislamiento nodo-ctodo e

intentar separar al mximo los nodos, ya que de esta manera se obtendrn potenciales de proteccin
ms uniformes y un mayor ahorro en los costes de equipamento y energticos.
3.5.3 Corrosin del hormign
3.5.3.1 Ataque sobre el cemento
Consideraremos los tipos de corrosin provocados por causas qumicas o fsico-qumicas.
Los tipos de efectos a considerar son:
a) Simultneamente con la disolucin y eliminacin de parte de los componentes del cemento endurecido,
especialmente del Ca(OH)2, disminuye el pH. Lo que origina un proceso de hidrlisis, una descalcificacin y
la formacin de un gel de cido silcico, hidrxido de aluminio y/o xido de hierro.
b) Por la formacin de nuevas combinaciones producidas por la accin del medio agresivo, el aglomerante
disminuye y en consecuencia baja la resistencia mecnica.
Por ejemplo, una posible reaccin podra ser:
MgSO4 Ca (OH )2 CaSO4 Mg (OH )2 (3.8)
Este hidrxido magnsico reacciona con el cido silcico y forma un silicato magnsico hidratado que no
acta como aglomerante y no tiene resistencia mecnica.
c) Las expansiones provocadas por la formacin de nuevos compuestos dan lugar a la aparicin de grietas.
A continuacin estudiaremos diferentes medios o agentes qumicos que pueden provocar la corrosin.
3.5.3.1.1 Aguas dulces
Las aguas dulces atacan generalmente la superficie del hormign. La accin de stas consiste en primer lugar
en la disolucin del Ca(OH)2.nH2O, que acta en el hormign como aglomerante; a continuacin, ya que el
pH disminuye, tambin se destruyen el resto de combinaciones hidratadas: silicatos, aluminatos y ferritos;
por ello, disminuye la resistencia mecnica y el hormign acaba por cuartearse.
Los hormigones son atacados fuertemente, cuando el contenido de CaO del cemento, se reduce ms del 20%.
En la superficie del hormign, el hidrxido clcico se transforma en CaCO3 por la accin del CO2 del aire y
la cal dividida finamente precipita en forma de eflorescencias blancas.
Ca(OH ) 2 CO2 CaCO3 H 2 O (3.9)
Para evitar la infiltracin de estas aguas, se puede aumentar la compacidad del hormign, o proceder a
inpermeabilizaciones.

La influencia del aumento de la temperatura es limitada. La corrosin producida por agua a 70 C es ligeramente
superior a la ocasionada por agua a 25 C.
3.5.3.1.2 cidos
Pocas veces se encuentran en la naturaleza cidos libres, con excepcin del carbnico. El carcter cido del
agua puede provenir del CO2 disuelto, de cidos orgnicos (hmicos) o de sales cidas.
La formacin de cido sulfrico o sulfuroso (por oxidacin de sulfhdrico o piritas) es la causa de la fuerte
acidez de las aguas de las zonas pantanosas.
El valor del pH puede variar en funcin de la profundidad, la estacin del ao y condiciones metereolgicas
Tabla 3.45 Ejemplo de la variacin del pH del agua subterrnea en funcin de la profundidad
Profundidad (m) pH Agua Profundidad (m) pH Agua

0,1 6,3 2,0 8,0
0,3 7,2 2,3 7,5
0,5 7,5 2,5 7,4
0,7 8,5 3,2 7,5
1,4 8,7 4,0 7,5
1,7 8,0 4,4 7,4
(Pozo en Porososzio-Hungria segn Kreybig)
La zona superior de la capa fretica, por la accin del CO2, es cida. Una ordenacin de cultivos puede
ocasionar variaciones del pH. Los terrenos arcillosos son alcalinos y los arenosos ligeramente cidos.
Los cidos en primer lugar, destruyen la capa superficial de carbonato y a continuacin forman sales solubles
con el Ca(OH)2 del hormign que son arrastradas por el agua. Son excepciones los cidos fosfrico y oxlico,
porque sus sales clcicas son insolubles en agua.
Los cidos sulfrico y sulfuroso aaden a aquella accin la de la aparicin de expansiones por la corrosin
sulfatada.
Merece mencin especial el cido carbnico. Por la accin del cido carbnico libre la roca calcrea se
transforma en bicarbonato soluble de acuerdo con la ecuacin:
CaCO3 H 2 O CO2 Ca ( HCO3 )2 (3.10)
Cuando el contenido de cido carbnico libre es superior a la cantidad de cido carbnico necesaria para
estabilizar el bicarbonato clcico, el agua puede atacar el hormign, ya que puede continuar con la disolucin
de la cal.

Pero cuando el agua tiene un contenido de cido carbnico libre ms pequea de la necesaria para el equilibrio
anterior, se desprende y deposita carbonato clcico del agua hasta que se vuelva a alcanzar el equilibrio.
Si en el agua del subsuelo existe algn carbonato, se combina con el cido carbnico libre y forma bicarbonato,
disminuye la cantidad de CO2 libre hasta alcanzar el equilibrio y acaba la accin agresiva. La accin del cido
carbnico es diferente a la de otros cidos porque slo forma sales con la cal y nunca con la almina.
W.M. Moskwin representa la marcha de la corrosin causada por el cido carbnico de forma esquemtica en
la figura 3.44.
1 2 3
Ca(HCO!)
Direccin
de penetracin
de la disolucin
Concentracin
de cido carbnico
Ca(OH)
Zona de Zona de aumento Zona de lixiviacin

destruccin de resistencia
Fig. 3.44 Marcha esquemtica de la corrosin por cido carbnico
La zona en la que el agua se satura de bicarbonato recibe el nombre de zona de destruccin .En la zona de
compactacin, el hormign se impermeabiliza poco a poco, la solucin saturada de bicarbonato en contacto
con el hidrxido clcico va precipitando el carbonato clcico.
Una vez el cido carbnico ha producido la disolucin de la cal, ataca a los silicatos clcicos del cemento
hasta que, por ltimo, slo queda el cido silcico.
En relacin al cido carbnico, hemos de tener en cuenta que en presencia de oxgeno, tanto en el agua como
en una atmsfera hmeda, el cido carbnico puede producir la corrosin de la armadura.
3.5.3.1.3 In magnesio
En las aguas subterrneas, el in magnesio aparece en forma de sulfato, cloruro o bicarbonato. Todas las sales
de magnesio, menos el bicarbonato, atacan el hormign y actan sobre el hidrxido clcico y tambin sobre
las otras posibles sales clcicas.
3MgSO4 3CaO. Al2O3 .6 H 2 O 3CaSO4 2 Al (OH )3 3Mg (OH ) 2 (3.11)

El carbonato magnsico no representa un riesgo para el hormign, porque es muy poco soluble. Pero en
presencia de cido carbnico, se disuelve en forma de bicarbonato de magnesio y el in magnesio puede
ejercer una accin destructora.
El in magnesio es especialmente peligroso en presencia de in sulfato, porque la cristalizacin del yeso

formado hace que la impermeabilizacin del hormign sea mnima.
El cloruro magnsico produce una fuerte corrosin del hierro, por lo que no se puede utilizar en el hormign
armado.
3.5.3.1.4 Sales amnicas
Las sales amnicas se producen principalmente por las aguas residuales domsticas o industriales y por
abonos minerales.
La accin de estas sales es ms peligrosa que la de las magnsicas, porque se forma amonaco, que desaparece;
por tanto, a partir del hidrxido clcico se forman sales clcicas de buena solubilidad, que son arrastradas por
el agua y en su lugar no queda nada.
Los poros quedan vacos y la estructura queda cada vez ms porosa.
CaCO3 2 NH 4 Cl CaCl2 ( NH 4 ) 2 CO3 (3.12)
3.5.3.1.5 Nitratos y nitritos
Actan como combinaciones que producen un intercambio inico y transforman los compuestos clcicos en
otros solubles.
Ca(OH ) 2 2 Na2 NO3 Ca ( NO3 ) 2 NaOH (3.13)
3.5.3.1.6 In cloruro
La lixiviacin de los abonos minerales, las aguas residuales de determinadas industrias y las atmsferas
marinas, pueden suministrar una cantidad importante de in Cl-.
Los cloruros reaccionan con la cal del cemento y forman compuestos solubles.
De todas formas hemos de considerar que, si el contenido de cloruros es importante, el proceso de formacin
del sulfoaluminato clcico es muy lento y el ataque sobre el cemento de los sulfatos queda disminuido.
3.5.3.1.7 In sulfato
Los sulfatos ms peligrosos para el cemento son el amnico, el clcico, el magnsico y el sdico.

Los sulfatos pueden provenir de diferentes compuestos orgnicos o inorgnicos que contienen los suelos, de
la descomposicin biolgica de diferentes substancias orgnicas, de contaminaciones industriales, etc.
Una de las causas de la accin agresiva de los sulfatos es la reaccin con el Ca(OH)2 libre del cemento,
provocan la precipitacin de yeso y producen un aumento de volumen considerable, dan lugar a la destruccin
del hormign por la fuerte expansin producida.
3CaSO4 3CaO. Al2 O3 31H 2 O 3CaO. Al2 O3 .3CaSO4 .31H 2 O (3.14)
La sal compleja obtenida cristaliza en forma de agujas y el volumen final es el 227% del original.
3.5.3.1.8 Corrosin alcalina
La corrosin se produce por reaccin de los lcalis, la cal liberada por el cemento y el cido slicico amorfo
o ligeramente cristalino. La reaccin del rido con el lcali produce un gel de lcali-slice que absorbe agua,
provocando un aumento de volumen considerable por expansin, lo que da lugar a la formacin de una red de
grietas en el hormign.
Fig.3.45 Mortero con elevado nmero de esferas de silicatos
La reaccin rido-lcali se activa a temperaturas altas.
Adems de las rocas silceas, las dolomticas tambin son destruidas por este proceso:
CaMg (CO3 )2 2 NaOH CaCO3 Na2 CO3 Mg (OH ) 2 (3.15)
El carbonato alcalino resultante reacciona con la cal liberada del cemento y vuelve a formar hidrxido, y la
reaccin prosigue.
Na2 CO3 Ca (OH ) 2 2 NaOH CaCO3 (3.16)

3.5.3.1.9 Corrosin microbiolgica
Adems de los factores qumicos o fisicoqumicos estudiados, pueden intervenir en les procesos de corrosin
de este material factores biolgicos.
Bacterias aerbicas
Las productoras de sulfatos, actan produciendo oxidaciones y dan lugar a la aparicin de sulfatos.
Las familias ms importantes son las Beggiatoa y Thiotrix.
Otras pueden transformar las combinaciones amnicas en nitritos o nitratos, tambin es importante la formacin
de cidos lctico y butrico por la accin de bacterias. Las ferruginosas, Crenothrix, Leptothrix, Gallionella,
tienen como funcin vital
4 FeCO3 O2 6 H 2 O 4 Fe(OH )3 4CO2 58cal (3.17)
y este CO2 es el que ocasiona problemas sobre el hormign. Estas bacterias se desarrollan sobre xidos de
hierro y principalmente en cementos de contenido alto de Fe2O3.
Bacterias anaerbicas
Actan reduciendo los sulfatos a cido sulfhdrico y en general disminuyen el grado de agresividad de las
aguas sobre el hormign, pero pueden dar lugar a la corrosin de las armaduras por la accin del cido
sulfhdrico liberado.
3.5.3.2 Corrosin sobre las armaduras
En general, el hormign protege las armaduras frente de la agresividad del medio. Pero es frecuente la
corrosin de las armaduras en determinadas condiciones.
En un hormign compactado de forma adecuada, la carbonatacin no penetra a grandes profundidades, pero

puede actuar sobre las armaduras prximas a la superficie.
El cloruro clcico acta sobre el hormign como electrolito y provoca la aparicin de una fuerte corrosin
sobre las armaduras, aunque esta accin viene limitada por la pequea cantidad de CaCl2 utilizada, y por la
pequea porosidad del hormign.
El acero sujeto a traccin se corroe mucho ms rpidamente que el que se encuentra en condiciones normales.
El acero pretensado es mucho ms sensible a la accin de los cloruros, de manera que en este caso slo se
autoriza al utilizar un 0.1% de CaCl2 sobre el peso de cemento.
3.5.3.3 Proteccin del hormign y de las armaduras
Para evitar la destruccin del hormign es interesante utilizar cemento con un contenido pequeo de aluminato

triclcico, utilizar mtodos especiales para conseguir una buena compactacin o utilizar un tratamiento
superficial.
Fig. 3.46 La corrosin de las armaduras da lugar a la aparicin de grietas
En cuanto a la compactacin, es aconsejable que la cantidad de cemento sea como mnimo del orden de 400
Kg/m3, especialmente si ha de entrar en contacto con agua de mar.
Los ridos han de ser de la mejor cualidad posible, es preferible utilizar grava de ro, para obtener el mnimo
de poros. La relacin agua/cemento ha de estar entre 0.35 y 0.4.
Se puede utilizar impermeabilizantes de masa y plastificantes. Como impermeabilizantes de masa, pueden

utilizarse: lejas sulfticas, jabones, (Sikaplast,Plastiment).
Tambin pueden utilizarse soluciones frricas, ya que se forma el hidrxido frrico coloidal que produce el
taponamiento de los poros y no se elimina por lixiviacin.
El recubrimiento de las armaduras ha de ser como mnimo de un espesor de 2 cm, para hormign en contacto
con aguas marinas se recomienda 5 cm entre las armaduras y el medio.
En cuanto a los tratamientos superficiales, los ms utilizados son :
a) Recubrimientos con vidrio soluble
El vidrio soluble en contacto con la cal del cemento, forma un gel de cido silcico que obstruye los poros
capilares. Mejora la cualidad del hormign superficial.
b) Recubrimientos con jabones
Un tratamiento superficial a base de jabn sdico y cloruro de zinc forma jabones metlicos insolubles. Se
utiliza principalmente en la zona de oscilacin de la capa fretica.
c) Proteccin con pinturas
Se pueden utilizar esmaltes formados por resinas fenlicas, alqudicas o epxi o bien pinturas bituminosas y
de alquitrn.

Generalmente, las pinturas bituminosas se aplican en caliente, a 50-60 C, sobre superficies secas y sin
polvo; es importante que el hormign tenga cierta edad, si no la humedad interna puede desprender la
pintura.

Anexo A: Cuestiones de sintesis 247
Cuestiones de sntesis
Captulo 1
Bases de la corrosin
1. Indique las diferencias ms relevantes existentes entre la corrosin a alta temperatura y la corrosin
electroqumica.
2. A 400 K la presin parcial de oxgeno en equilibrio con el xido de plata es de 6,9 104 Pa. Indquese
si el xido formado a esta temperatura ser estable o no. La presin parcial del oxgeno en la atmsfera
es de 2 104 Pa.
3. Un metal est expuesto a una mezcla de CO y CO2. Indquese de qu dependern las condiciones
oxidantes de dicha atmsfera.
4. Selense los compuestos qumicos que se pueden formar cuando una aleacin de cromo est sometida
a una atmsfera de caractersticas oxidante-sulfurante.
5. Las atmsferas carburantes tienen su origen en la existencia de metano. Cmo afectan a una aleacin
y qu tipo de compuestos se podran formar en el proceso de corrosin a alta temperatura?
6. Calcule la relacin de Pilling-Bedworth para el xido de plata e indique la razn por al cual la plata
apenas se oxida al aire a temperatura ambiente.
Mag = 107,8 gmol-1; Uag = 10,5 gcm-3; Mo = 16 gmol-1; Ag2O = 7,2 gcm-3
7. El silicio forma un xido con una relacin P-W de 2,27 y es considerado como protector, a pesar de
ser esta relacin superior a 2. Por el contrario, el Cd posee una relacin de 1,29 y el xido no es
protector. Explquense a qu se deben estas anomalas.
8. A bajas temperaturas se suelen verificar cinticas de oxidacin de tipo logartmico y = k lnt. Explquese
cmo variar la velocidad de crecimiento del espesor de la pelcula y, por consiguiente, la velocidad de
corrosin.
9. Deduzca la velocidad de crecimiento del espesor de la pelcula de xido en el caso de una cintica
parablica y2 = k t. Cmo se modifica el resultado si la ley es del tipo yn = k t. Razone la contestacin.

10. Al incidir radiacin blanca sobre una pelcula de xido metlico, interfiere en la reflexin la radiacin
azul, reflejndose el rayo complementario amarillo. La longitud de onda de la radiacin interferida es
470 nm y el ndice de refraccin del xido 2,5. Calcular el espesor de la pelcula.
11. Indquese por qu el acero calentado a 1000 C es ms propenso a la corrosin selectiva del carbono
que a la del nquel o silicio.
Fe = 0,126 mm; Ni = 0,124 mm; Si = 0,132 mm; C = 0,0914 mm
12. Definir potencial de electrodo.
La diferencia de potencial entre el metal y los iones de la disolucin en el momento del equilibrio.
13. Efecto de los agentes acomplejantes sobre el potencial de electrodo.
Varan el potencial al reducir la actividad del in metlico. Ejemplo: el Sn puede ser activo frente al
hierro en latas que contengan limn.
14. Qu se entiende por serie galvnica?
Disposicin de metales y sus aleaciones de acuerdo con los potenciales reales medidos en un medio
determinado.
15. Qu zona sufrir corrosin en una chapa metlica recubierta por polvo.
La zona debajo del polvo, ya que tiene menor cantidad de oxgeno, pila aireacin diferencial.
16. En un depsito semilleno, indicar la zona que puede sufrir corrosin.
La zona por debajo del nivel del lquido, ya que es la zona con una concentracin de oxgeno menor.
17. Indicar los factores de que depende la polarizacin por activacin.
- Densidad de corriente en el equilibrio

- Metal
- Medio
18. Indicar la influencia de la agitacin en la polarizacin catdica.
Normalmente en la reaccin catdica interviene el oxgeno, que tiene una velocidad de difusin en
agua pequea, con la agitacin aumenta y disminuye la polarizacin.
19. Esquema de un potenciostato.

20. Definir el potencial de Flade.
En una superficie pasivada el potencial en que el metal vuelve a ser activo.
21. Demostrar la dependencia del pH del potencial de Flade.
M+H2O = O.M + 2H++ 2e-
22. Diferenciar el tipo de corrosin que se produce en un ambiente contaminado con SO2 de otro
contaminado con Cl-.
En el caso del SO2 la corrosin es uniforme y en el del Cl- por picaduras.
23. Indicar cmo afecta la temperatura a la corrosin del hierro en agua en presencia de oxgeno.
Hasta 80 aumenta, pero a partir de este punto disminuye, ya que la solubilidad del oxgeno tambin
disminuye.
24. Indicar en qu caso el contenido de CO2 de un agua es perjudicial para la corrosin.
CaCO3+CO2+H2O=Ca(HCO3)2
Cuando la concentracin de CO2 es superior a la correspondiente al equilibrio anterior, ya que dicho

equilibrio se desplaza hacia la derecha.
25. Un tubera enterrada atraviesa una zona rocosa y a continuacin una arcillosa. Indicar la parte de la
tubera que ser el nodo.
La parte en contacto con la arcilla, ya que estar menos oxigenada.
26. Justificar la corrosin de una estructura metlica pasivada por sulfato en contacto con bacterias
reductoras de sulfato en un medio anaerbico.
La reduccin del sulfato a sulfuro.
27. Enumerar los factores que afectan a una corrosin galvnica.

- Diferencia de potencial entre los metales en contacto

- reas relativas
- Electrolito (pH, composicin, conductividad, formacin de iones complejos)
- Aireacin y velocidad de flujo
- Productos de corrosin permeables o higroscpicos
- Temperatura
28. Reconocimiento de la corrosin bacteriana.
Crter en la superficie, al atacar con HCl se desprende H2S.
29. En qu medio actan las bacterias reductoras de sulfatos?
En medio anaerbico.
30. Indicar el aspecto diferente de una grieta producida por corrosin y tensiones y la producida por
corrosin y fatiga.
La grieta producida por tensiones presenta aspecto arborescente.
31. En una corrosin en presencia de rozamiento cmo influyen: oxgeno, temperatura, presin,
deslizamiento, frecuencia.
- El oxgeno es necesario.
- Al disminuir la temperatura, aumenta corrosin.
- El aumento de carga, aumenta la corrosin.
- El aumento de deslizamiento, aumenta la corrosin.
- El aumento de frecuencia, disminuye la corrosin.
32. Qu etapa es la que influye mayoritariamente en la velocidad de corrosin?
La etapa de descarga de los iones sobre la chapa metlica, cuando atraviesan la doble capa, es un
proceso de difusin.
33. Qu factores intervienen en los diagramas de Pourbaix?
Representan los valores de potenciales frente al pH.

Intervienen: reacciones con H+, reacciones en que intervienen electrones (potenciales de reduccin),
formacin de precipitados (productos de solubilidad).
34. Indicar las zonas que se pueden distinguir en las curvas de polarizacin.
- Nos representan la variacin de potencial con el log de la densidad de corriente.

- Zona activa, la densidad de corriente aumenta con el potencial.
- Zona pasiva, la densidad de corriente disminuye o se mantiene constante al variar el
potencial.
- Zona transpasiva, la densidad de corriente vuelve a aumentar con el potencial.

35. Indicar cmo puede determinarse la tendencia a la corrosin en un determinado medio, utilizando
los diagramas de Tafel.
En estos diagramas se superponen las curvas de polarizacin andica y catdica; si el punto de corte
(E corrosin) est situado en la zona de corrosin, tendremos una gran posibilidad de corrosin.
36. De los distintos tipos de polarizacin, indicar el que influye ms en la velocidad de corrosin.
La polarizacin por activacin.
37. Cmo se mide la velocidad de corrosin por el mtodo de impedancias?
El dimetro del semicrculo de Nyquist es inversamente proporcional a la velocidad de corrosin.
Captulo 2
Proteccin contra la corrosin
1. Indicar qu tipo de preparacin de la superficie es ms eficaz: arenado o granallado.
Arenado, ya que a la accin de percusin aade una erosin.
2. Indicar en qu condiciones se recomienda utilizar recubrimientos orgnicos en forma de planchas.
- Agentes muy agresivos

- Temperaturas elevadas
- Abrasin-erosin
- Necesidad de cierta resistencia mecnica
- Duracin de ms de 15 aos
3. Indicar en qu condiciones se recomienda un determinado material para revestimientos orgnicos

con planchas.
- Elastmeros: En ausencia de oxidantes fuertes y temperaturas no superiores a 90.

Procesos en que tenga lugar variaciones de temperatura.
Revestimientos sujetos a erosin.
- Termoplsticos: Aprovechar su posibilidad de soldadura para solucionar problemas juntas
en depsitos de grandes dimensiones.
Temperaturas no demasiado altas y en ausencia de posibles variaciones de dimensiones.
- Termoestables: Condiciones drsticas de temperatura y agresividad qumica.
4. Indicar qu tipo de cauchos pueden utilizarse para fabricar una ebonita.
- Caucho natural
- Caucho acril-nitrlico
- Caucho de policloropreno

5. Indicar los tres tipos de caucho con mejores resistencias a la traccin.
- Caucho natural 310 kg/cm2

- Neopreno (clorocaucho) 275 kg/cm2
- Buna S (butadieno-estireno) 230 kg/cm2
6. Indicar la justificacin de utilizacin de plastificantes y estabilizadores en la formulacin del PVC.
Es inestable a la luz y al calor (sobre todo a la radiacin ultravioleta).

Es poco elstico.
7. Justificar la aplicacin del tefln por sinterizado.
Su adherencia es muy escasa, su viscosidad es muy elevada, es imposible soldar planchas.
8. Indicar el efecto de los componentes de un composite sobre los revestimientos contra la corrosin.
La resina le proporciona resistencia qumica y trmica.

La fibra le proporciona resistencia mecnica.
9. Principales componentes de una pintura.
- Vehculo (ligante+disolvente)
- Pigmento
- Aditivos
10. Indicar la capa fundamental en la accin anticorrosiva de una pintura.
La imprimacin
11. Indicar los principales componentes de los baos para revestimientos metlicos.
- Suministradores del metal protector

- Formadores de iones complejos con el metal para regular el depsito
- Productos que aumenten la conductividad
- Tampones de pH
- Modificadores o reguladores de la superficie fsica de los depsitos
- Productos que eviten pasivaciones y ayuden a disolver los nodos
- Modificadores de las propiedades de la solucin o del depsito
12. Indicar la causa que permite la utilizacin de determinados metales como protectores, por deposicin
electrlitica, aunque tengan potenciales menos positivos que el H2.
Debido a la sobretensin del hidrgeno. El Ni se deposita sobre hierro correctamente a pH 5, a este pH

el potencial del hidrgeno es -0,295, pero la sobretensin impide se desprenda y permite depositar el
Ni.

13. Indicar la justificacin de que los baos cianurados para depositar Zn se realicen a pH bsico.
De otra forma se desprendera HCN.
14. En qu consiste un recubrimiento autocataltico?
El metal protector est en disolucin y es reducido qumicamente sin necesidad de corriente elctrica
2 Ni+2+NaBH4+2H2O = 2Ni+2H2+4H++NaBO2
15. En qu consiste la operacin de sealing en el anodizado del aluminio?
Tratamiento posterior para convertir la capa de xido de aluminio en no absortiva

Al2O3 + H2O + = 2AlOOH
16. Indicar de qu factores depende la resistencia de un nodo de sacrificio.
- Longitud en cm
- resistividad del medio en Ohms x cm
- radio equivalente: Radio de un cilindro de igual seccin transversal que el nodo utilizado,
cuando se ha consumido un 40%
17. Principal ventaja de la utilizacin de corriente impresa en la proteccin catdica.
Permite fijar la tensin adecuada, mediante el rectificador.
18. Para la proteccin de una pipeline, qu tipo de proteccin catdica utilizara?
Por corriente impresa.
19. Justificar la no recomendacin de pinturas solubles en medio bsico junto con una proteccin catdica.
Porque en la proteccin catdica se produce un medio bsico.
20. Justificar la no recomendacin de utilizar Zn como nodo de sacrificio en aguas por sobre de los
65.
Ya que en este medio se puede invertir su polaridad con relacin al acero y actuar de ctodo.
21. Justificar la utilizacin de Al como nodo de sacrificio, en vez del Zn a pesar de su mayor coste.
Ya que el Al tiene una capacidad de corriente muy alta, un nodo de Al hace los mismos efectos que 3
de Zn.
22. Indicar a qu polo del rectificador se conectan los diferentes elementos de una proteccin catdica
por corriente impresa.
La estructura se conecta al polo negativo y el positivo a un lecho de nodos inertes.

23. Mecanismo de la actuacin de los inhibidores de corrosin.
- Sobretensiones
- Catlisis negativa de reacciones
- Reducciones u oxidaciones del inhibidor
- Alteraciones del curso de destruccin o crecimiento electroltico de los cristales metlicos,
por adicin sobre las superficies metlicas
24. Justificar la utilizacin de inhibidores gaseosos.
Tienen una temperatura de sublimacin baja y al evaporase rodean la superficie metlica de una
atmsfera protectora.
25. Justificar la utilizacin como inhibidores catdicos de la corrosin del Fe sales metlicas, que formen
compuestos poco solubles.
El Fe necesita oxgeno para corroerse y estos precipitados se depositan sobre la superficie y la pasivan
(ZnSO4,Zn(OH)2.
Captulo 3
Seleccin de materiales. Diseo de instalaciones. Casos particulares
1. Enumerar los parmetros necesarios para un buen diseo.
Son esenciales para un buen diseo:

- tamao de la planta
- condiciones de trabajo
- tipo de corrosin
- adecuada informacin de los materiales que se pueden escoger
- sus caractersticas frente a la corrosin
- cuestiones econmicas
2. Para el transporte de cido sulfrico concentrado en una tubera de acero al carbono, deben utilizarse
tuberas de dimetros pequeos o grandes.
El cido sulfrico concentrado en fro puede transportarse en tuberas de acero al carbono, siempre
que la velocidad de circulacin sea inferior a 1m/seg. Debido a ello, en este caso, es mejor utilizar
tuberas de acero al carbono de dimetros grandes que de acero inoxidable de dimetros pequeos.
3. Indicar el material idneo para los serpentines de calefaccin de tanques que contienen sosa custica,
escoger entre acero al carbono y nquel.
Si los serpentines de calefaccin de tanques que contienen sosa custica, se colocan fuera del tanque
pueden ser de acero al carbono, pero si se colocan en el interior deben ser de aleaciones de nquel, ya
que el acero al carbono est sujeto a la fragilidad custica.

4. Indicar qu caractersticas permiten identificar un material por el ensayo a la chispa.
Color
Longitud promedio de las trazas
Nmero y tamao de las arborescencias
5. Indicar cmo se realiza la identificacin de un metal por un ensayo termoelctrico.
Este sistema se funda en la medicin del voltaje que se produce cuando se calienta una zona donde se
juntan dos metales diferentes. El voltaje observado depende del par de metales.
6. Indicar el fundamento de la resistencia a la corrosin ambiental de los aceros inoxidables.
La base de la resistencia a la corrosin ambiental de estos materiales reside en la adicin de cromo. A

partir de la adicin de aproximadamente un 12% de cromo, se forma una capa uniforme, continua,
adherente y muy delgada de xido de cromo (Cr2O3), que pasiva la superficie del acero.
7. Indicar si un acero inoxidable con un alto contenido en carbono ser idneo para resistir la corrosin.
Elementos nocivos C, S,P, Si, Co, O, H, N, Metales de bajo punto de

fusin (Sn,Zn,Pb)
8. Indicar qu tipo de estructura de un acero inoxidable es ms resistente a la corrosin.
Los aceros austenticos. En cuanto a la resistencia a la corrosin en general superior a la de los

anteriores, por su menor contenido en carbono.
9. Indicar la justificacin de que los aceros inoxidables templados o templados+revenidos tienen menor
resistencia a la corrosin.
Los estados templado o templado+revenido disminuyen siempre la resistencia a la corrosin, al provocar

precipitaciones de carburos de cromo, lo que disminuye el contenido de cromo en las zonas vecinas a
dichas precipitaciones.
10. Indicar qu elementos utilizara para evitar la corrosin generalizada de un acero inoxidable en un
medio cido reductor.

cido
Reductor o/- -- o -- -- ++ + ++ + + ++ -

11. Indicar los agentes causantes de la corrosin por picadura de un acero inoxidable.
Los agentes causantes de esta corrosin son: F-, Cl-, Br-, sulfuros y bisulfuros.
12. Indicar los orgenes de la corrosin intergranular de los aceros inoxidables.
Este tipo de corrosin pude tener diferentes orgenes:

- Precipitacin de carburos de Cr, Ti ,Nb
- Precipitacin de fases intermetlicas
- Medios cidos fuertemente oxidantes
13. Indicar los medios ms peligrosos y frecuentes entre los que provocan corrosin bajo tensiones en
los aceros austenticos.
- Soluciones acuosas contaminadas con iones haluro, especialmente cloruros

- Soluciones fuertemente alcalinas
- Medios contaminados con cidos politinicos
- Soluciones conteniendo iones cloruro y sulfuro
14. Indicar los aceros idneos en la fabricacin de tuberas sumergidas en agua de mar.
Los aceros aleados con Mo(tipo AISI 316),pueden utilizarse a temperatura inferiores a 25-30 C, el
agua debe circular con buena velocidad ( > 1-2 m/s), hay que vigilar la formacin de depsitos e
incrustaciones.
15. Indicar el tipo de aceros inoxidables idneos para recipientes que contengan cido ntrico concentrado
a temperaturas superiores a 50.
En cido ntrico muy concentrado (> 85%) y a temperaturas superiores a los 40-50 C,o en soluciones
ntricas con agentes fuertemente oxidantes (cromatos),deben utilizarse aceros especiales con Si (Cr18/
Ni14/Si4).
16. Indicar los aceros inoxidables idneos para instalaciones en contacto con cidos orgnicos.
Hay que utilizar aceros con bajo contenido en carbono (304L,316L), o estabilizar con Ti o Nb (AISI
321,347).
17. Indicar las soluciones salinas ms agresivas para los aceros inoxidables.
Las soluciones salinas ms agresivas para los aceros inoxidables son: hipoclorito, clorito, cloruros, y
sulfuros.
18. Indicar cmo debe preparase una aleacin Al-Mg para que sea ms efectiva contra la corrosin.
El Mg debe estar en disolucin slida o en pequeos precipitados dispersados homogneamente, si se

halla concentrado en los lmites del grano, el Mg reacciona con el hidrgeno forma hidruros y se
rompe por fragilidad por hidrgeno. Deben realizarse tratamientos trmicos adecuados para que su

dispersin sea homognea.
19. Indicar con qu metal debe alearse el Ni para mejorar su resistencia a la corrosin de cido fosfrico.
Con un 28% de Mo resiste los cidos clorhdrico, fosfrico, fluorhdrico y sulfrico en concentraciones
de hasta el 60%.
20. Indicar por qu es conveniente utilizar titanio para intercambiadores de calor donde el fluido circula
a elevada velocidad.
Es econmico por su gran resistencia a la corrosin a elevadas temperaturas. Aunque su precio es

elevado, su densidad es la mitad aproximadamente que el acero o aleaciones de nquel.
Tiene una gran resistencia a la erosin y cavitacin, por lo tanto es ideal para bombas e intercambiadores
de calor donde el fluido circula a gran velocidad. No sufre la corrosin localizada (picadura).
21. Indicar el metal idneo en una instalacin donde se alterna el contacto con cidos fuertes y lcalis
fuertes.
Una de las principales aplicaciones del circonio es en procesos donde se alterna el contacto con
cidos fuertes y lcalis fuertes.
22. Indicar el tipo resina aplicable al recubrimiento de conductos de incineradores de productos qumicos.
Conductos de Incineradores Productos qumicos a 300 C Polisteres insaturados clorados
23. Indicar qu condiciones de trabajo influyen al escoger una resina para un recubrimiento anticorrosivo.
- Tipo de productos qumicos

- Concentraciones mximas y mnimas
- Rango de pH
- Mximo y mnimo de temperaturas
- Si se requiere resistencia a la abrasin o agitacin
- Requerimientos de aislamiento trmico
- Retardancia al fuego
24. Indicar qu material se utilizar para la carcasa de una bomba centrfuga en una industria farmacutica
a temperaturas de 140.
Fluorplsticos, tienen una excelente resistencia a la corrosin, el politetrafluoretileno es prcticamente

inerte, aunque el fluorpolivinilideno tiene mejores propiedades mecnicas, resisten hasta 150 C. El
etilen clorotrifluoretileno tiene una gran resistencia al impacto, aunque inferior resistencia qumica
que el politetrafluoretileno puro.

25. Indicar qu precauciones debemos tener al revestir con tefln una tubera por la que circulan gases.
Permeabilidad. Aunque las resinas indicadas resisten qumicamente los agentes agresivos, algunas
como: el Politetrafluoretileno, fluor etilen-propileno, y el polifluoracetato, son susceptibles de absorcin
y permeabilidad. Es interesante para prevenir este efecto que entre el recubrimiento y el acero exista
una capa de aireacin, suelen colocarse entre ambos unas canales en forma de espiral.
26. Indicar en qu tipo de hornos utilizaremos ladrillos refractarios de magnesita.
Ladrillos de magnesita: se usan en revestimiento de hornos de procesos bsicos y xidos en la fabricacin

de aceros.
27. Indicar por qu el xido frrico presente en refractarios es perjudicial frente al CO.
El xido frrico, presente en pequeas cantidades en muchos refractarios, se convierte en carburo de

hierro, que cataliza la descomposicin del CO en CO2 y C entre 400 C-700 C, y el C se deposita sobre
el xido de hierro y se llega a producir una serie de tensiones que desintegran el refractario, para
evitarlo debe trabajarse a temperaturas inferiores a las indicadas o eliminar el xido de hierro.
28. Indicar las condiciones ambientales que pueden definir la utilizacin de un material en los recipientes
a alta presin.
Las condiciones ambientales pueden definir el tipo de material; para estos aparatos las ms importantes
son:
- Corrosin
- Altas temperaturas
- Presencia de hidrgeno
29. Indicar qu precauciones deben tomarse al soldar recipientes de alta presin.
Al soldar hay que tomar precauciones para que no se produzca un craqueo al enfriarse, esta dificultad
puede minimizarse al escoger materiales con bajo contenido en carbono o mediante un precalentamiento.
30. Definir el factor de empaque de una junta.
Cuando una junta tiene que soportar una presin interna, la brida debe apoyarse contra el empaque
con una presin que es un mltiplo de la presin interna. Este mltiplo se conoce como factor de
empaque.
31. Indicar las precauciones que hay que tomar al volver a montar un recipiente de alta presin, despus
de una reparacin.
Se deben colocar adecuadamente los empaques, sobretodo si estn en ranuras. Los pernos debern
apretarse con una secuencia adecuada, debe emplearse la tcnica de salto. Al principio se apretarn
dos pernos separados 180, luego otros dos separados 90 de cada uno de los anteriores, etc.. Despus
del montaje es conveniente someter a los recipientes a una prueba hidrosttica.

32. Indicar en qu casos las uniones en ngulo exterior son las ms indicadas.
Son las ms indicadas para cargas de fatiga o de impacto.
33. Indicar la misin del revestimiento de electrodos para soldadura.

La misin del revestimiento es:
- Limpiar y desoxidar el bao de fusin.
- Liberar gases inertes que protejan el bao de fusin.
- Formar sobre el material depositado una capa de escoria que proteja el cordn hasta que este
se haya enfriado.
- Facilitar el cebado y mantenimiento del arco.
- Reducir las proyecciones.
- Mejorar la penetracin.
- Eliminar el azufre y carbono del bao de fusin.
34. Indicar las caractersticas de un electrodo definido por E-543-C-27.
- Corriente elctrica con las dos polaridades 90V.

- Posicin de la soldadura: todas las posiciones excepto la vertical descendente.
- Revestimiento celulsico
- Resiliencia 9 Kgm/cm2
- Alargamiento 26%
- Resistencia a la traccin 56 Kg/mm2
35. Indicar qu precauciones deben tomarse en la soldadura de aceros con un alto contenido en manganeso.
- Achaflanar las juntas y limpiar los bordes.

- Trabajar con la intensidad de corriente ms baja posible, para evitar la formacin de zonas
frgiles en la proximidad de la soldadura.
- Los tipos de electrodos recomendables son los de acero inoxidable 18-8 (E30815, E30816,
E31015, E31016).
36. Indicar qu precauciones hay que tomar en la soldadura del latn.
Para la soldadura del latn se utilizan electrodos de bronce fosforoso, es muy importante una buena
ventilacin, para evitar la concentracin de humos ricos en xidos de cinc, debido a la volatilizacin
del cinc.
37. Indicar la misin del electrodo en la soldadura por el procedimiento TIG.
El electrodo slo se utiliza para establecer el arco. Como no se consume, no sirve como aporte de
material. para uniones que necesiten material de aportacin, se utiliza una varilla metlica, que se
introduce en el bao de fusin cono en la utilizacin del soplete oxiacetilnico.

38. Indicar cmo se escoge el tamao de la boquilla en un soplete de soldadura oxiacetilnica.
Boquilla nmero Espesor pieza en mm Presin O2 en Pa10-5 Presin acetileno en Pa10-5
39. Indicar las variables a tener en cuenta durante la soldadura.
El control durante la soldadura deber ser sobre:

- Medio ambiente, temperatura, humedad.
- Preparacin de los bordes.
- Presentacin y punteado de los elementos a unir con los electrodos del tipo previsto.
- El cordn de raz ( despus de eliminar la escoria) se verificar si no hay fisuras o inclusiones
de escoria.
- El limpiado correcto de los cordones y entre estos.
- La velocidad de ejecucin.
- El aspecto de cordones sucesivos.
- La utilizacin de los parmetros de soldadura definidos previamente.
- El calentamiento eventual.
- Los tratamientos trmicos eventuales.
40. Indicar qu disolvente utilizaramos para aplicar un adhesivo a base de PVC.
Al intentar uniones de plsticos a base de PVC, ya que el PVC es solamente soluble en muy pocos
disolventes (ciclohexano, metilciclohexano); al preparar el adhesivo hay que utilizar precisamente
estos disolventes, ya que en otro caso el disolvente quedara retenido.
41. Indicar cmo debe realizarse la seleccin de un adhesivo con relacin al mdulo elstico.
Con relacin al mdulo elstico, la seleccin de un adhesivo debe realizarse, buscando productos ms
elsticos que los materiales que une, no estando afectados por las dilataciones o contracciones de los
materiales que une.
42. Indicar qu parmetros hay que tener en cuenta principalmente al escoger un adhesivo para unir
materiales diferentes.
Cuando se trata de unir materiales diferentes, es necesario tener en cuenta los coeficientes de dilatacin
trmica.
43. Razonar el tipo de adhesivos que escogera para la industria aeronutica.
Adhesivos termoplsticos, ya que en la industria aeronutica se emplean para el sellado de cabinas,

uniones estancas, donde se requiere que el material no sea rgido y cumpla su misin a pesar de los
movimientos relativos de las piezas, que unen, bien por deformaciones elsticas como consecuencia de

las cargas exteriores o por dilataciones trmicas.
44. Indicar qu caractersticas deben cumplir las juntas, de tuberas, ideales.
Las juntas de tuberas ideales deben estar libres de cambios en cualquier dimensin de pasaje de flujo
o en la direccin, que incremente la cada de presin o impida el drenaje completo. No deben tener
hendiduras en las que se pueda acelerar la corrosin. Requerirn un mnimo de trabajo para su
desmontaje.
45. Indicar cmo vara el coeficiente de absorcin de una radiacin por un metal segn la energa del
haz.
En general hay una cada en la magnitud de m al aumentar la energa del haz, debido principalmente
a mecanismos de absorcin y dispersin de fotones.
46. Indicar cmo vara el coeficiente de absorcin de una radiacin por un metal en funcin del nmero
atmico del elemento que constituye el metal.
Se puede notar como P aumenta con el nmero atmico del elemento que constituye el material.
47. Definir la impedancia acstica.
Se define como el producto de la densidad del material por la velocidad del sonido.
48. Indicar en qu se basa la utilizacin de los ultrasonidos en la inspeccin de defectos en un material.
El alto grado de reflectividad de una imperfeccin tpica, tal como una grieta interna, es la base de la
inspeccin de defectos.
49. Indicar en qu se basa el ensayo de emisin acstica para determinar un fallo en un material.
El ensayo de emisin acstica mide las ondas ultrasnicas producidas por defectos en la microestructura
del material como respuesta a un esfuerzo aplicado. En general, el ritmo de emisiones acsticas aumenta
acusadamente justo antes del fallo, con lo que monotirizando continuamente estas emisiones, se puede
retirar la carga estructural a tiempo de evitar el fallo. Se utiliza en la vigilancia continua de recipientes
a presin.
50. Indicar en qu se basa el ensayo de partculas magnticas para determinar un fallo en un material.
En el ensayo de partculas magnticas, un polvo fino de partculas magnticas de Fe3O4 es atrado por
la dispersin del flujo magntico alrededor de una discontinuidad, como una grieta superficial en una
pieza de ensayo magnetizada. Est restringido a materiales magnticos.
51. Indicar tipos de efectos que provocan corrosin en un cemento de un hormign.
- Disolucin de parte de los componentes del cemento, especialmente el Ca(OH)2

- Disminucin pH

- Formacin de nuevos productos, rebajando la resistencia mecnica

- Expansiones ocasionadas por la formacin de nuevos productos (efecto sulfatos)
52. Precauciones a tener en cuenta para evitar la corrosin del hormign.
- Utilizar un cemento con un contenido pequeo de aluminato triclcico (aluminosis)

- Buena compactacin
- ridos de gran cualidad (mejor grava de ro)
- Relacin agua/cemento entre 0,35 y 0,4
- Utilizar impermeabilizantes de masa y plastificantes (jabones, vidrio soluble, pinturas
alqudicas o epoxi)
53. Principales causas de la corrosin en el automvil.
- Evitar compartimentos cerrados, o en el caso de que sean abiertos, con una ventilacin
eficaz.
- Evitar zonas de posible condensacin de agua.
- Reparar de forma efectiva los deterioros por golpes o erosiones.
- Evitar conexin metales diferentes (corrosin galvnica).
- Proteger adecuadamente las zonas de ms probable corrosin: bajos de puertas, juntas
ventanas, bajos, paso de ruedas, parte delantera (efecto spray), puntos de soldadura,
uniones con remaches o tornillos.
54. En qu consiste el recubrimiento con zincrometal?
Es un sistema de pintura bicapa: en una primera fase se aplica una dispersin acuosa de cido crmico
y polvo de cinc, y se somete a 150; en una segunda fase se aplica una imprimacin rica en cinc sobre
una matriz epoxi, calentndose a 260.
55. En qu consiste el pintado por cataforesis?
Es un pintado por electrodeposicin.
Las partculas de pintura en suspensin coloidal en el bao se desplazan hacia el ctodo (chapa). Los
principales componentes de estas pinturas son resinas epoxdicas o acrlicascon pigmentos conductores.
56. Influencia del oxgeno en la corrosin marina.
- A mayor concentracin, mayor corrosin hasta un valor crtico 12ml/l.

- Aumenta con las sales disueltas y con la temperatura.
- Decrece con la velocidad y el pH (pH 10 6ml/l).
57. Zonas de corrosin en construcciones sumergidas en el mar.
- Zona por encima del nivel del mar

- Splash zona (justo sobre el nivel de pleamar) (gran corrosin)
- Tidal zona (comprendida entre el nivel de pleamar y bajamar) (corrosin muy severa)

- Zona plenamente sumergida (pilas de aireacin diferencial y accin erosiva del fondo,
accin de bacterias reductoras de sulfatos)
58. Influencia de los organismos incrustantes en la corrosin marina.
- Desigual recubrimiento, formacin pilas aireacin diferencial.

- Cuando un organismo recubre a otro, el organismo recubierto muere rpidamente y su
descomposicin provoca la formacin de sulfhdrico.
- Daan la capa protectora, pudiendo producir el desprendimiento.

Anexo B: Ejercicios numricos 265
POTENCIALES ELECTRDICOS Y PILAS GALVNICAS.
1. Escribir ecuaciones para las semirreacciones de oxidacin, reduccin y para la ecuacin neta de los
siguientes procesos:
- Desplazamiento de Cu2+ (aq) por Fe (s)

- Oxidacin del Br- a Br2 (aq) por el Cl2 (aq)
- Reduccin del Fe3+ (aq) a Fe2+ (aq) por el Al (s)
- Oxidacin de cloruro a clorato en disolucin cida por el permanganato
- Oxidacin del sulfuro a sulfato por el oxgeno gas en disolucin bsica
2. Se construye una pila utilizando un electrodo estndar de Zn (E0 Zn2+ /Zn = -0,763 V) y electrodos
estndar de otros metales cuyos potenciales normales se indican a continuacin. Indicar para cada caso
la reaccin global de la pila, as como su f.e.m. estndar.
Electrodo Mn2+ / Mn Po2+ / po Ti2+ / Ti V2+ / V
E(V) -1,18 -1,13 0,87 0,37
3. Una clula voltaica representada por el esquema que se da a continuacin posee una f.e.m. de 1,250
V. Cul ser el valor de [Ag+] en la clula?
Zn(s) / Zn2+ (1,00 M) / / Ag+ (x M) / Ag(s)
E0 Ag+/Ag
= 0,799 V ; E0 Zn2+/Zn
= -0,763 V.
4. Un acero trabajado en fro posee una energa residual de 6 cal/g. Calcular el aumento en voltios que
ha experimentado la tendencia a la corrosin del mismo, despreciando la variacin de entropa.
5. Calcular la f.e.m.de las siguientes clulas:
Al(s) / Al3+ (0,18 M) / / Fe2+ (0,85 M) / Fe (s)
Ag(s) / Ag+ (0,34 M) / / Cl- (0,098 M) / Cl2 (0,55 atm)
Mn(s) / Mn2+ (0,40 M) / / Cr3+ (0,35 M), Cr2+ (0,25 M) / Pt(s)
E(V); Al3+ / Al -1,67; Fe2+/Fe -0,44; Ag+ /Ag +0,80; Cl2 / Cl- +1,36; Mn2+ /Mn -1,18; Cv3+ / Cv2+ -0,41

6. Para la pila Weston a 25 C E = 1,018 V y el coeficiente de temperatura de la f.e.m. es dE/dT = -4,94

10 -5 V K-1 . Determinar DH, DS y DG para la reaccin que ocurre en dicha pila, si n = 1.
7. Calcular el producto de solubilidad de cloruro de plata AgCl a 25 C.

Datos: E0 Ag+/Ag =0,799 V ; E0 AgCl/Ag = 0,223 V
8. El potencial normal del semisistema Cu2+/Cu es 0,34 V, y en disolucin 0,5 M de CuSO4 es 0,296 V.
Calcular el grado de disociacin aparente del sulfato de cobre en esta disolucin 0,5 M.
9. Para la pila Daniell, 'H = 50,11 kcal a 25 C, calcular la f.e.m. de esta pila a 25 C.
10. -Un electrodo de hidrgeno, colocado en una disolucin cida a 25 C, posee un potencial de -0,453
V, si se coloca frente al electrodo normal de calomelanos. Calcular el pH de la disolucin. Potencial del
electrodo normal de calomelanos: 0,283 V.
11. Calcular la constante de equilibrio correspondiente a la reaccin:
Sn (s) + Pb 2+ (aq) o Sn 2+ (aq) + Pb(s)
sabiendo que los potenciales normales para los semisistemas Pb2+/Pb y Sn 2+/Sn son -0,126 y -0,14 V
respectivamente.
12. Calcular el potencial electrdico del Zn sumergido en una disolucin de cloruro de cinc 0,01 M.
13. Calcular el potencial electrdico de un electrodo de hidrgeno en una disolucin de pH=7 si la

presin parcial de hidrgeno es 0,5 atm a 40 C.
14. La f.e.m. de una pila formada por Zn y un electrodo de hidrgeno sumergidos en una disolucin de
cloruro de cinc 0,5 M es 0,59 V. Calcular el pH de la disolucin.
15. La suciedad de la plata es principalmente sulfuro de plata, que tiene un potencial de reduccin Ag2S
+ 2e 2Ag + S2- de E0 = -0,69 V. Se coloca una cuchara sucia en contacto con una placa metlica, un
sistema de limpieza disponible en el comercio. Se aade a la fuente agua hirviendo con un poco de
NaHCO3 y se cubre por completo la cuchara y la placa metlica. En poco tiempo se inicia la eliminacin
de la suciedad de la plata. Indquese:
- Qu metal o metales hay en el producto?

- Qu reaccin ocurrir durante el proceso de limpieza?
- Qu misin posee el NaHCO3?
16. Calcular la tendencia a corroerse, expresada en V, del Ni en agua desaireada. Suponer que el producto
de corrosin es el Ni(OH)2, cuyo Kps es 1,6 10 16.
17. Calcular la f.e.m. de la pila:
Pt/ Fe3+ (0,1 M), Fe2+ (0,001M), Ag+ (0,001M)/Ag

E0 (Fe3+/ Fe2+) = 0,77 V; E0 (Ag+/ Ag) = 0,80 V.
18. Calcular la f.e.m. de una pila de concentracin formada por electrodos de Cu en CuSO4 0,1 M y 0,5
M respectivamente, despreciando el potencial de la unin lquida. Escribir la reaccin global de la pila,
sealando el ctodo y el nodo.
19. Calcular la f.e.m. de la pila siguiente, a 40 C:
O2 (760 mm de Hg), Pt ;H20; O2 (76 mm de Hg), Pt
20. Calcular la f.e.m. de una pila formada por electrodos de Cu e hidrgeno (pH2 = 2 atm) en una
disolucin de [Cu2+] = 1 M si el pH de la disolucin es 1.
21. Determinar si el cobre se corroer en CuSO4 desaireado con [Cu2+] = 0,1 M a pH=0. Calcular la
tendencia a la corrosin en voltios.
22. Indicar si se corroer la plata sumergida en una disolucin 0,1 M de CuCl2. Kps del AgCl 2,8 10-10.
E0 (Ag+/ Ag) = 0,80 V; E0 (Cu2+/ Cu) = 0,34 V.
23. Calcular la fem de una pila formada por electrodos de Fe y Pb en una disolucin alcalina saturada de
aire a pH=10. Qu electrodo se corroe con la pila en cortocircuito? Suponer que se forma HPbO2-
como producto de corrosin y que el hierro es pasivo.
Pb + 3 OH- o HPbO2- + H2O + 2e E0 = 0,54 V
E0 (Fe2+/ Fe) = -0,44 V; E0 (Pb2+/ Pb) = -0,13 V
E0 (O2/ OH-) = 0,40 V
24. Calcular la presin de hidrgeno requerida para que se detenga la corrosin del hierro sumergido en
FeCl2 0,1 M a pH=3. Repetir el clculo para agua desaireada si el producto de corrosin es Fe(OH)2
cuyo Kps es 1,8 10 15.
E0 (Fe2+/ Fe) = -0,44 V
25. Un depsito de cobre que contiene cido sulfrico diluido con pH=0,1, se cubre con hidrgeno a la
presin de 1 atm. Calcular la mxima contaminacin del cido por iones Cu2+ expresada en moles por
dm3. Calcular la contaminacin si la presin se reduce a 10-4 atm.
E0 (Cu2+/ Cu) = 0,34 V.
26. Para cromar un objeto de 70 cm2 de superficie se introduce en una disolucin de sulfato de cromo
(III) y se hace pasar una corriente de 2,5 A. Calcular el tiempo que deber durar la operacin para que
la capa tenga un grosor de 0,2 mm. Densidad del cromo 7190 kg/m3. Masa atmica del Cr: 52,0 g/mol.
27. Calcular la mxima fuerza electromotriz de la pila formada por acero inoxidable; O2 (0,2 atm)
ZnSO4 0,001 M (pH=3); Zn suponiendo que el acero pasivo acta como electrodo reversible del O2.
Hallar el coeficiente de presin de la fuerza electromotriz.

28. Calcular la fuerza electromotriz de una pila de concentracin, a 25 C, formada por electrodos de
hierro sumergidos en disoluciones de concentracin 0,1 y 0,01 mol/dm3, respectivamente.
E0 (Fe2+/ Fe) = -0,44 V.
29. Un marcapasos est formado por una pila cuyo nodo es un electrodo de Zn y cuyo ctodo es un
electrodo de plata-cloruro de plata. El organismo proporciona el electrolito necesario y el cloruro de
plata acta como depolarizador del ctodo de plata. Si la pila ha funcionado durante 10 meses con una
potencia de 500 mw y una fuerza electromotriz de 1,25 V, calcular la intensidad de corriente que ha
pasado y la cantidad de Zn corrodo que ha pasado al organismo.
CINTICA DE LA CORROSIN. PASIVACIN Y PROTECCIN CATDICA
1. El potencial de un electrodo de hierro polarizado como ctodo a 0,001 A/cm2 es

0,916 V frente al electrodo de calomelanos 1 M. Si el pH del electrolito es 4,0, calcular la sobretensin
de H2.
2. Se sumergen en HCl desaireado de pH= 3,5 electrodos de Zn y Hg en cortocircuito, separados pero

muy prximos. Calcular la corriente que atraviesa la pila si el rea de cada electrodo es de 10 cm 2.
Calcular la velocidad de corrosin en mdd para el Zn. Potencial de corrosin del Zn frente al electrodo
de calomelanos 1M 1,03 V.
Para el Zn, i0 = 7 10 13 a/cm2 ; E = 0,12.
3. El potencial de corrosin para el acero dulce en disolucin desaireada de pH = 2 es de 0,64 V frente

al electrodo Cu/CuSO4(sat). La sobretensin de H2 en V sigue la expresin -0,7 - 0,1 log i, con i en A/
cm2. Suponiendo que prcticamente toda la superficie del acero acta como ctodo, calcular la velocidad
de corrosin en mm/ao.
E (Cu2+(sat)/Cu) = 0,316 V. Densidad del acero = 7,8 g/ml.
4. El potencial del Pt frente al electrodo de calomelanos saturado, polarizado catdicamente en cido

sulfrico, desaireado a pH = 1,0 a 0,001 A/cm2 es 0,301 V, y a 0,01 A/cm2 es 0,331 V. Calcular la
densidad de corriente de intercambio para la descarga de H+ sobre Pt en esta disolucin.
5. La inclinacin de la polarizacin lineal dE/dI a bajas densidades de corriente para el Al en una

disolucin corrosiva es 2 mV/:A/cm2. Calcular la velocidad de corrosin en mdd. Suponer Ea = Ec = 0,1
V.
6. Utilizando el diagrama de Pourbaix para el cobre, indicar si una barra de Cu sumergida en una
disolucin 0,01 M de CuSO4 sufrir o no corrosin.
7. Calcular la velocidad de corrosin de un electrodo de Fe (I=1mA), que se oxida segn el proceso:
Fe o Fe3+ + 3e
8. Teniendo en cuenta el diagrama de Pourbaix para el cobre, indicar si se producir corrosin en cada
una de las siguientes circunstancias:

a) E=-0,8 V y pH=4 ; b) E=-0,2 V y pH=12 ; c) E=0,4 V y pH=2;
d) E= 0,0 V y pH=7
9. Suponiendo que la reaccin simultnea a la corrosin de un metal es la reduccin de oxgeno, indicar

si un aumento del pH o de la presin parcial de oxgeno har aumentar o no la velocidad de corrosin.
10. Se corroer el cadmio metlico en presencia de una disolucin de pH=3 que posee una concentracin
10-2 de Cd2+? Ser ms fcil de corroer una amalgama de Cd de concentracin 10-3 M de Cd metlico
que una barra de Cd puro? Admitir que la presin parcial de H2 es 1 atm y E0(Cd2+/Cd) = 0,41 V.
11. El nquel experimenta corrosin en disolucin cida con desprendimiento de hidrgeno. Las
velocidades de las semirreacciones de oxidacin y de reduccin estn controladas mediante polarizacin
por activacin. Calcular la velocidad de corrosin del Ni en mol/cm2 y el potencial de corrosin con los
siguientes datos:
Nquel Hidrgeno
E = -0,25 v E = 0,00 v
io = 10-8 A/cm2 io = 6 10-7 A/cm2
E = 0,12 E = -0,1
12. Teniendo en cuenta el diagrama de Pourbaix para el Fe, derivar ecuaciones para las lneas que
acotan las siguientes especies:
Fe2+/Fe3+ b) Fe2+/Fe(OH)2 c) Fe2+ /Fe(OH)3
13. La densidad del Al es 2,7 g/ml y la del xido de aluminio 4,0 g/ml. Describir las caractersticas de la
capa de este xido y compararlas con las del xido de wolframio WO3, si la densidad del W es 19,25 g/
ml y la del xido 7,3 g/ml.
14. Se han tabulado los valores de incremento de masa que ha experimentado un metal al oxidarse a
elevada temperatura. Determinar si la expresin de la velocidad de oxidacin del metal obedece a una
ley lineal, parablica o logartmica. Si la respuesta es lineal o parablica, determinar W despus de 600
min.
W (mg /cm2) t (min)

0,53 10
0,86 30
1,53 100
15. Calcular el volumen de oxgeno gas necesario para corroer 100 g de hierro a 25 C y 1 atm de
presin.
16. Un nodo de sacrificio de magnesio de 2 kg se fija al casco de una embarcacin. Si el nodo dura
tres meses, calclese la intensidad media de corrosin durante este perodo. Si se utiliza un bloque de
magnesio recocido que disminuye la corrosin en un 25 %, qu masa de dicho nodo recocido se
necesitar para proporcionar proteccin frente a la corrosin durante un ao?

17. Un sujetador de latn utilizado en aplicaciones marinas es unido por soldadura de plomo-estao.
Se corroer el latn o la soldadura? Consulte la serie galvnica en agua de mar.
18. Un acero mantenido a 700 C durante 3000 horas se oxida hasta una profundidad de 1,16 mm por
debajo de la superficie. Si el acero se oxida segn una relacin parablica de tipo:
y = ( k t )1/2
siendo y el espesor y t el tiempo. Calcular:

- La constante k
- La prdida de peso en g de un bloque de acero de 30x20x10 cm al cabo de 1 ao
- La densidad del acero es 7,8 g/cm3.
19. Contestar brevemente a las siguientes cuestiones:

- Por qu la cabeza y la punta de un clavo se corroen ms deprisa que el resto?
- Por qu cuando una lmina de aluminio anodizado conectada con otra de plomo provoca la
corrosin del plomo, al contrario de lo que indica la serie galvnica?
- Qu efecto tendr un aumento de la resistividad elctrica del suelo en el grado de corrosin de
una tubera enterrada?
20. De acuerdo con la serie galvnica, indquese el nodo de las siguientes pilas galvnicas:
- Electrodos de Cu y Ni en disoluciones de igual concentracin de sus iones
- Una microestructura de fases de una aleacin Pb-Sn 50-50
- Una soldadura de plomo-estao en una aleacin de aluminio 2024 en agua de mar.
- Un pasador de latn en una placa de Hastelloy C, en agua de mar
21. El anlisis de una pieza de Al muestra picaduras de corrosin de 0,1 mm de dimetro, siendo el
grosor de la pieza de 1 mm. Si la picadura se ha desarrollado en un ao, calcular la corriente de corrosin
asociada a cada picadura y la densidad de corriente de corrosin (normalizada con el rea de la picadura).
Densidad del Al=2,70 g/cm3.
22. Una pieza de Al experimenta corrosin a razn de 0,06 g m -2 da 1. Calcular la velocidad de corrosin
en mdd y mm/ao. Densidad del Al=2,70 g/cm3.
23. Una pieza de acero (r=7,87 g/cm3) experimenta una disminucin de espesor de 0,15 mm/ao. Expresar
el resultado en mdd y g m-2 da-1.
24. En la proteccin catdica de una estructura de acero se emplean nodos de Zn, que experimentan
una prdida de 8 mdd. Calcular la densidad de corriente de corrosin en A/m2.
25. Un depsito de acero posee una disolucin no aireada de pH=4. El potencial de corrosin medido
con relacin al electrodo normal de calomelanos es 0,74 V a 25 C. Calcular:
- Potencial del electrodo de calomelanos, si Kps = 1,8 10-18 para el Hg2Cl2.

- El potencial de corrosin con relacin al electrodo normal de hidrgeno.
- Reacciones catdica y andica
- Densidad de corriente de corrosin, si b = 0,1 V e i0 = 0,001 A/m2.

- Velocidad de corrosin en mdd y mm/ao
26. Una pila seca est formada por un electrodo de grafito que acta como ctodo, un recipiente de Zn
que hace de nodo y un electrolito (NH4Cl, ZnCl2 y MnO2 como despolarizante). Indicar las reacciones
de pila. Si el recipiente de la pila es cilndrico de D = 30 mm y h = 50 mm, hallar el espesor mnimo para
que no se perfore con una corriente de 0,2 A durante 100 horas de funcionamiento.
27. Estudiar la posibilidad de corrosin del Cu en agua aireada y sin airear a pH=9. Producto de solubilidad
del Cu(OH)2 1,62 10 19.
28. Se ha comprobado que la velocidad de corrosin del hierro aumenta cuando sobre su superficie se
deposita sulfuro de hierro (II), ya que ste acta como ctodo frente al Fe. Si la densidad de corriente de
corrosin vale 0,01 A/cm2, calcular el aumento en la velocidad de corrosin en mdd.
29. Un electrodo de Fe se sumerge en una disolucin de cido sulfrico de concentracin 0,001 mol/dm3
a 25 C. Calcular la polarizacin por activacin que tiene lugar durante la reduccin de hidrgeno al
pasar una corriente de 40 mA/cm2, sabiendo que i0 es 10-6 mA/cm2 y b = 0,1.
30. Por una tubera enterrada de acero de 76,2 mm de dimetro y 0,6 m de longitud circula una corriente
vagabunda de 0,8 A. Calcular la velocidad de corrosin en mm/ao.
31. Se ha determinado la curva de polarizacin catdica de un acero sumergido en una disolucin

desaireada de pH=3, resultando la recta:
K = -0,6 0,1 log i
con i en A/cm2. Si el potencial de corrosin respecto al electrodo saturado de calomelanos es 0,56 V y

toda la superficie del acero acta como ctodo, calcular la velocidad de corrosin en mdd.
32. Una corriente de 10 A entra y sale por una tubera de acero de 50,8 mm de dimetro y 6,35 mm de
espesor. La resistividad del acero es 10-5 W cm y su densidad 7800 kg/m3. La tubera conduce agua de
resistividad 104 W cm. Calcular:
- La relacin de corriente conducida por el acero y el agua.

- La velocidad de corrosin producida por la corriente vagabunda en la cara interior de la tubera.
- La velocidad de corrosin si la tubera conduce agua de mar de resistividad 20 W cm.
33. Una pila de corrosin compuesta por Cu y Zn posee una densidad de corriente catdica de 0,05 A/
cm2. Calcular la prdida en peso de Zn por hora si:
- El rea del ctodo de Cu es 100 cm2 y el rea del nodo de Zn es 1 cm2 .

- El rea del ctodo de Cu es 1 cm2 y el rea del nodo de Zn 100 cm2.
34. Una pieza de hierro estaado de 2500 cm2 de rea posee un rasguo de 0,1 cm2 de superficie. La
densidad de corriente producida es de 0,002 A/cm2 en el hierro expuesto. Calcular el tiempo requerido
para que se forme una picadura de 0,02 cm de profundidad en el hierro.

35. Una barra de cobre y otra de hierro se acoplan y se sumergen en el mar. La superficie total de la
primera en contacto con el agua es 4 dm2 y la de la segunda 0,5 dm2. Calcular la intensidad mnima de
corriente que hay que aplicar al par galvnico para evitar la corrosin de ambos metales.
Velocidad de penetracin del Fe en agua de mar: 0,12 J mm/ao.
36. Para determinar el espesor del recubrimiento de una hojalata, se toma una probeta cuadrada de 10
cm de lado y 39,1484 g de masa y se introduce en una disolucin cida inhibida que disuelve el Sn pero
no ataca al Fe. Una vez disuelto todo el Sn, se saca y limpia la probeta y se pesa, resultando la nueva
masa 38,8572 g. Sabiendo que la densidad del hierro es 7,28 g/ml, calcular el espesor del recubrimiento.
37. La profundidad de las picaduras en metales enterrados vara con el tiempo de acuerdo con la ecuacin:
P=Ktn
siendo P la mxima profundidad en mm, t el tiempo en aos y K y n constantes que dependen del tipo de
suelo y del material. Para un acero se tiene K= 0,55 y n=0,4. Calcular la mxima profundidad de picadura
al cabo de cinco aos y su velocidad de crecimiento al final de dicho perodo de tiempo.
38. Un buque que desplaza 7084 Tm tiene una superficie mojada de acero de 2712 m2. Para proteger
catdicamente esta superficie, se dispone de nodos de sacrificio de una aleacin de Zn de 312 mm de
longitud, 161 mm de ancho y 30 mm de grueso, de masa 10,1 kg. Calcular el nmero de nodos necesarios
y la vida probable de la instalacin, sabiendo que la densidad de corriente de proteccin es 28 mA/m 2,
la resistividad media del agua de mar 25 W cm y el potencial de proteccin 0,104 V.
39. Considrese un par galvnico Cu-Zn. Si la densidad de corriente catdica es de 0,05 A/cm2, calcular
la prdida en peso de Zn por hora si:
- El rea del ctodo de Cu es 100 cm2 y el del nodo de Zn 1 cm2.

- El rea del ctodo de Cu es 1 cm2 y el del nodo de Zn 100 cm2.
40. Se hace un rasguo de 1cm2 sobre el recubrimiento de Sn de una lmina de Fe de 500 cm2 de
superficie. Se produce una densidad de corriente de 0,008 A/cm2. Calcular:
- Corriente de corrosin.
- Prdida de Fe al cabo de una hora.
- Profundidad de corrosin suponiendo que es uniforme .
41. Se insertan cinco remaches de hierro, cada uno con una superficie de exposicin de 3,2255 cm 2 en
una chapa de cobre de 0,6096 x 0,6096 m. La chapa se sumerge en una disolucin conductora aireada y
agitada en la que la velocidad de corrosin del hierro es 0,1651 mm/ao. Hallar la velocidad de corrosin
en mm/ao en los remaches. Hallar la velocidad de corrosin de la chapa de hierro en la que se han
colocado cinco remaches de cobre de las dimensiones citadas.
42. Calcular el potencial mnimo frente al electrodo de referencia de CuSO4/Cu al que debe ser sometido
el Cd para conseguir una proteccin catdica completa, suponiendo que se forma como producto de
corrosin Cd(OH)2 cuyo Ks= 2 10-14.

43. Se sumerge en agua de mar una barra de cobre con un rea total de exposicin de 3 dm2 acoplada a
una barra de acero de 0,5 dm2 de superficie expuesta. Calcular la corriente mnima que debe aplicarse al
par para evitar la corrosin de ambos metales. La velocidad de corrosin del hierro en agua de mar es
0,127 mm/ao.
44. La velocidad de corrosin del acero en HCl desaireado a pH=3 es 30 mdd. Calcular el potencial de
corrosin del acero en este cido respecto del electrodo de calomelanos 0,1 M.
45. Indicar si el cobre se corroer en una disolucin desaireada de CuSO4 0,1 M de pH=0. Repetir el
clculo para KCN desaireado a pH=10 siendo la concentracin de CN- 0,5 M y la del complejo Cu(CN)2
10-4 M. Para la semiclula Cu(CN)2 /Cu E0 = 0,446 V.
46. Indicar si se corroer el cobre en las siguientes condiciones: a) en agua aireada a pH = 6; b) en agua
desaireada a pH = 10. Datos: E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V; E0 (O2/H2O) = 1,23 V; Ks Cu(OH)2 = 1,6 10 19.
47. Un depsito de Zn contiene una disolucin cida de pH = 2. El potencial de corrosin medido

respecto del electrodo de CuSO4/Cu es 0,65 V. La densidad de corriente de intercambio es i0 = 10-7 A/
cm2 y b = -0,1 para el proceso de polarizacin catdica. Determinar:
- Potencial de corrosin con relacin al electrodo normal de hidrgeno

- Velocidad de corrosin en mdd y mm/ao
- Indquese si la velocidad de corrosin obtenida en b) ser mayor menor o igual que la que se
obtendra si no existiese polarizacin. Razone la contestacin con ayuda de una representacin
grfica.
- Datos: E0 (CuSO4/Cu) = 0,32 V; r Zn = 7,14 g/ml ; M Zn = 65,3 g/mol; F = 96500 C/mol.
48. Un depsito de acero contiene una disolucin cida de pH =3. El potencial de corrosin medido
respecto del electrodo CuSO4/Cu es 0,65 V. La densidad de corriente de intercambio es i0 = 10-7 A/cm2
y b = -0,1 para el proceso de polarizacin catdica. Determinar:
- Sobretensin h para el proceso catdico, indicando la reaccin que tiene lugar en el mismo,
as como la reaccin de corrosin.
- La ecuacin de Tafel en la forma h = a + b log i
- La velocidad de corrosin en mdd y mm/ao
- Indicar cmo se modificar la velocidad de corrosin obtenida si:
- Disminuye la densidad de corriente de intercambio i0
- Aumenta el valor de b
- Aumenta el pH
Datos: E0 (CuSO4/Cu) = 0,32 V; r Fe =7,80/ml ; M Fe 55,8 g/mol; F = 96500 C/mol.
49. Dado el diagrama de Pourbaix del Sn, contestar a las siguientes preguntas:
- Indicar sobre el mismo los dominios de inmunidad, corrosin y pasividad

- Se corroer el Sn en presencia de Ag a pH = 7?
- Por qu no aparece en el diagrama la recta horizontal de separacin de las especies Sn4+/Sn2+?
- Deducir la ecuacin de la recta que separa en el diagrama las especies SnO 3 2-/Sn.

Datos: E0 (Ag+/Ag) = 0,80 V; E0 (SnO3 2-/Sn) = 0,39 V.
Potenciales electrdicos de los electrodos de calomelanos
Smbolo del electrodo Hg/Hg2Cl2/ Cl-
Reaccin electrdica Hg2Cl2 (s) + 2e o 2Hg (l) + 2Cl- (aq)
Ecuacin de Nernst E = E0 0,05916 log [Cl-] a 25 C
Saturado E = 0,2415 7,6 10-4 (t-25) Disolucin saturada KCl
Normal E = 0,2800 2,4 10-4 (t-25) Disolucin 1 M de KCl
Decinormal E = 0,3338 0,7 10-4 (t-25) Disolucin 0,1 M de KCl

Libro de Corrion y Aldaires

Hochgeladen von

Dokumentinformationen

Copyright

Verfügbare Formate

Dieses Dokument teilen

Dokument teilen oder einbetten

Freigabeoptionen

Stufen Sie dieses Dokument als nützlich ein?

Sind diese Inhalte unangemessen?

Copyright:

Verfügbare Formate

Libro de Corrion y Aldaires

Hochgeladen von

Copyright:

Verfügbare Formate

POLITEXT

Luis Bilurbina Alter

Diseo de la cubierta: Manuel Andreu

Los autores, 2003

Edicions UPC, 2003

Produccin: Copistera Miracle, SA

Depsito legal: 84-8301-711-3

1.1 Introduccin ............................................................................................................................13

Los autores, 2003; Edicions UPC, 2003

1.5.9 Ensayos ......................................................................................................................81

2 Proteccin contra la corrosin

2.1 Proteccin con revestimientos orgnicos .................................................................................89

3 Criterios de seleccin de materiales

3.1 Introduccin ..........................................................................................................................141

Los autores, 2003; Edicions UPC, 2003

Anexo A: Cuestiones de sntesis ...............................................................................................247

Anexo B: Ejercicios numricos .................................................................................................265

Los autores, 2003; Edicions UPC, 2003

MCARTHUR, H. Corrosion prediction and prevention in motor vehicles. Chichester, Ellis

GARROTE, R. Tratado de la carrocera de automviles. Monteso, Barcelona, 1980.

CHAMPION, F. A. Ensayos de Corrosin. Bilbao, Urmo, 1976.

SCULL Y, J. C. The fundamentals of corrosion. Oxford, Pergamon Press, 1975.

EVANS, U. R. Corrosiones metlicas. Barcelona, Revert, 1987.

GREENE, R. W. Corrosion control in the process industries. Nueva York, McGraw-Hill,1986.

BICZK, I. La corrosin del hormign y su proteccin. Bilbao, Urmo, 1978.

FELIU, S.; MORCILLO, M. Datos de corrosin en Espaa y su interpretacin. Revista Metal.

Los autores, 2003; Edicions UPC, 2003

BILURBINA, L. Corrosin industrial. Barcelona, CPDA ETSEIB, 1984.

BILURBINA, L.; LIESA, F. Materiales no metlicos resistentes a la corrosin. Barcelona, Marcombo,

LIESA, F.; IRIBARREN, I.; BILURBINA, L. Modelizacin matemtica de la influencia en la corrosin

ASTM B117-93. Standard Method of Salt spray(fog) testing.

ASTM G101-89. Estimating the atmospheric corrosion resistance of low-alloy steels.

Los autores, 2003; Edicions UPC, 2003

En el estudio de la corrosin, no slo es importante investigar la tendencia a la corrosin de los diferentes

a) oxidacin con velocidad lineal

Este proceso se estudiar en el captulo 1.2.

Los autores, 2003; Edicions UPC, 2003

caso se extiende en unos puntos de la superficie, distribuidos aleatoriamente y crece en profundidad,

1.1.1 Costes de corrosin

Los podemos dividir en tres grupos:

En el grfico adjunto se distribuyen los costes segn diferentes reas de trabajo.

La repercusin en el medio ambiente es evidente: desprendimiento de gases, aumento de productos

Los autores, 2003; Edicions UPC, 2003

1.2 Corrosin a alta temperatura

Los autores, 2003; Edicions UPC, 2003

a) No hay electrolito en el medio de reaccin.

1.2.2 Termodinmica de la oxidacin a alta temperatura

'G 0 'H 0  T 'S 0 (1.2)

Fig. 1.1 Diagrama de Hellinghan

Por consiguiente, la reaccin de oxidacin de un metal est termodinmicamente favorecida.

Los autores, 2003; Edicions UPC, 2003

'G 0  RT ln Kp  RT ln( pO2 ) 1 (1.5)

1.2.3 Mecanismo de formacin del xido

2. Paso de electrones a travs de la pelcula de xido desde la interfase metal-xido hasta la

2Cu   O 2 Cu2O (1.8)

Los autores, 2003; Edicions UPC, 2003

Metal Pelcula de xido Gas

Fig. 1.2 Mecanismo oxidacin a alta temperatura de un metal

1.2.4 Atmsferas formadas por mezclas de gases

En el caso de ambientes sulfurantes-oxidantes se tiene en cuenta el equilibrio:

2 SO2 2O2  S 2 (1.9)

2CO2 2CO  O2 (1.10)

Los autores, 2003; Edicions UPC, 2003

1.2.5 Cintica de la corrosin a alta temperatura

'G 0 'H 0 T 'S 0 (1.2)

'G 0 RT ln Kp RT ln( pO2 ) 1 (1.5)

2Cu O 2 Cu2O (1.8)

2 SO2 2O2 S 2 (1.9)

2CO2 2CO O2 (1.10)

1/ y k ln(1 1/ cte) (1.14)

aMe b / 2O2 MeaOb (1.20)

'G nFE (1.28)

'G cGc dGd aGa bGb (1.33)

'G 'G 0 RT ln(aCc aDd ) : (a Aa a Bb ) (1.35)

'G nFE (1.36)

E E 0 0,059 / n log( aCc aDd ) : ( a Aa a Bb ) (1.38)

ECu EFe 0, 2565 (0, 4705) 0727 V (1.45)

E (2 H o H 2 ) 0 0,059 / 2log(102 ) 0, 059 V (1.49)

E (2 H o H 2 ) 0 0,059 / 2 log(10 4 ) 0,118 V (1.50)