Sistemas binarios

Solubilidad: cantidad mxima de soluto que es posible disolver en cierta cantidad de solvente a
cierta cantidad de temperatura

Solubilidad y estructura molecular

Una solucin es cuando una sustancia se dispersa uniformemente en otra, para que ocurra
deben existir fuerzas de atraccin entre el soluto y el solvente comparables a las existentes entre
las particulas del soluto o las del solvente.

Mientras mayor sea la fuerza de atraccin entre las moleculas desiguales, mayor solubilidad. Sin
embargo, cuanto ms intensas sean las fuerzas de interaccin entre las molculas del soluto
entre s, y las del solvente entre s; menor la solubilidad.

En resumen, las fuerzas entre las moleculas del soluto y/o solvente inhibirn a solubidad, salvo
que las moleculas de ambos componentes ejerzan entre s una fuerza comparable.

Lo semejante disuelve lo semejante

Las fuerzas entre las molculas similares son comparables a las que existen entre las molculas
idnticas

Cuando molculas del soluto y solvente son similares, las molculas del soluto pueden
reemplazar a las del solvente fcilmente. Las sustancias se mezclan fcilmente cuando las fuerzas
intermoleculares son de la misma categora (London, puente de hidrogeno, etc)

Ejemplo agua. Sus molculas estn fuertemente unidas, para que otra molcula rompa esta
distribucin, se necesitan cargas positivas y negativas fuertes para atraer las cargas opuestas de
las molculas de agua. O si no, podran participar de enlazamientos de hidrogeno (con tomos
altamente electronegativos como el N O F)

Muy solubles en agua: Amoniaco (gas) Etanol (liquido) y acetona (liquido)

Las uniones ionicas se disuelven en agua (la mayora) debido a que las interacciones ion dipolo
son suficientemente fuertes como para compensar las prdidas de las estructuras de soluto y
agua.

Las molculas polares, se disuelven muy poco en agua ya que la interaccin dipolo dipolo
inducido que habra entre soluto y solvente no compensa la prdida de la interaccin por puente
de hidrogeno presente en el agua.

**ver**

Tipos de fuerzas de interaccin soluto solvente

In dipolo
 Puente hidrgeno

Dipolo dipolo

In dipolo inducido

Dipolo dipolo inducido

Dispersin

Factores que afectan la solubilidad

Por que existe una cantidad maxima que puede disolverse en cierto solvente?

Un gas que se disuelve en un liquido en un recipiente.

Las moleculas gaseosas chocan con la superfiecie del liquido (pueden rebotar o hay una
probabilidad de que sea capturada y se difunda en el liquido). A su vez, una molecula del gas
retenida en el liquido puede llegar a la superfiecie con suficiente energia cinetica como para
escapar y volver a a la fase gaseosa.

A una temperatura fija (energia cinetica fija) la velocidad a la cual las moleculas de gas entran al
liquido depende del numero de colisiones con la superficie de este, y por lo tanto de la presion
del gas. La velocidad a la cual las moleculas de gas abandonan el lioquido depende del numero
de las que ya estan disueltas.

Cuando la velocidad de escape es igual a la disolucion, la composicion de la solucion permanece

constante, no se disuelve mas gas (Equilibrio). Los procesos de captura y escape siguen pero las
velocidades son iguales, por lo tanto ya no hay un cambio neto en la presion de vapor o en la
composicion de la solucion. Entonces la solucion esta saturada

El concepto de equilibrio es el mismo que se estudio con la relacion a la presion de vapor de un

liquido puro

En definitiva, la temperatura y la presion son factores que afectan a la solubilidad

a) Solubilidad de un gas en un lquido

Aumentando la presin del gas, aumenta el nmero de colisiones con la superficie y lo mismo
con la velocidad de captura. La cantidad de gas disuelto aumenta hasta que la velocidad de
escape vuelve a ser igual a la nueva velocidad de captura. La solubilidad de un gas en un lquido
aumenta al aumentar la presin.

Generalmente, el aumento de la temperatura disminuye la solubilidad de los gases en los

lquidos. Aunque al elevar la temperatura causa colisiones ms frecuentes de las partculas
gaseosas con la superficie del lquido, el principal efecto consiste en que una mayor proporcin
de las molculas disueltas tiene la energa cintica necesaria para escapar del lquido
Cuando un gas se disuelve en un lquido, el nico efecto presente es el de asociacin y se
desprende calor.

b) Solubilidad de un slido en un lquido.

Proceso de disolucin esencialmente igual al de gases en lquido. No colisiones sino como una
difusin del slido, en la cual las molculas del soluto quedan rodeadas y hasta cierto punto
unidas a las molculas del disolvente.

Cuando parte del soluto ha entrado en solucin, algunas de sus molculas sern recapturadas
por el slido, y la velocidad de esta redeposicin aumentar a medida que aumente la
concentracin de la solucin. Si la cantidad de soluto es suficiente, las velocidades de disolucin
y deposicin sern iguales, es una solucin saturada

Disolucin: molculas que entran en solucin por segundo. Deposicin: molculas que salen.

La solubilidad es independiente del rea superficial del slido.

Diferencia entre solubilidad y velocidad de disolucin: Un slido fimnamente molido se disuelve

ms rpido que otro ms grande, pero la cantidad que puede disolverse no es mayor. La
agitacin acelera el proceso de disolucin, pero una vez que est saturada, no se podr disolver
ms soluto igualmente.

La disolucin de un slido produce dos fenmenos:

a) Las molculas de soluto se separan (fusin o evaporacin). Requiere suministro de calor.

Separacin predomina

b) Las molculas de soluto se asocian con molculas del disolvente (desprende calor). Esta
asociacin se la llama "solvatacin", y si el solvente es agua "hidratacin"

La solubilidad de los slidos es prcticamente independiente de las variaciones de presin, en

especial si son cambios moderados

Si durante la disolucin de un compuesto en otro se desprende calor, la solubildiad disminuye al

aumentar la temperatura, si absorbe, la solubilidad aumenta.

Soluciones saturadas y sobresaturadas.

Una solucin saturada es aquella que conteniene la mxima cantidad de soluto que el solvente
puede disolver a esa presin y a esa temperatura. Si se le agrega ms soluto, no se disuelve.
Slido en lquido, el exceso precipita. Lquido en lquido, el exceso queda separado del solvente
(arriba o abajo segn densidad). Gas en lquido, el exceso escapa en forma de burbujas

La solubilidad de una sustancia, es la cantidad de soluto que puede ser disuelta por un
determinado solvente. Vara con la presin y con la temperatura. Es un dato cuantitativo
Una solucin sobresaturada, es aquella que contienen mayor cantidad de soluto que el que es
posible a esa temperatura.

Esta situacin puede producirse al enfriar bruscamente una solucin saturada de una sutancia
cuya solubilidad aumenta con el aumento de la temperatura. Es una situacin inestable,
cualquier perturbacin puede volverla una solucin saturada.

Sobresaturada NO ES cuando se precipita slido. La sobresaturacin se da en el lquido, es el que

est aceptando mayor cantida de slido disuelto que el que devera tener a esa temperatura.

Las soluciones sobresaturadas son comunes, ya que no es fcil iniciar el crecimiento de un

cristal. Para que se forme el primer cristal se tienen que dar varias cosas y es bastante
improbable (salvo que la sobresaturacin sea muy elevada). El mejor ncleo de cristalizacin lo
constituye un fragmento del propio soluto.

Las soluciones sobresaturadas de gases en lquidos tambin son muy comunes. Una burbuja, al
igual que un cristal, tiene pocas probabilidades de sobrevivir antes de haber crecido hasta cierto
tamao cttico.

Grfico solubilidad vs temperatura. Todos los sistemas que estn sobre de la curva sern
soluciones saturadas, por debajo no saturadas (diludas si estn lejos, concentradas cerca) Por
encima de la curva, una solucin sobresaturada (sistema que no estar en equilibrio)

Soluciones slidas

En la naturaleza nos encontramos con mezclas de slidos, como rocas (formadas por distintos
elementos) de forma que la sustitucin de unos tomos por otros en la estructura cristalina
produce distintas variedades del mismo mineral, o incluso distintos cuando las propiedades
cambian mucho.

Una solucin slida es una solucin donde el soluto y el solvente son slidos. El soluto puede
incorporarse dentro de la estructura cristalina del solvente mediante sustitucin, reemplazando
cada partcula del disolvente por una del soluto (deben ser tomos parecidos y su estructura
tambin). O intersticial encajndose cada partcula de soluto dentro del espacio que hay entre
las partculas del disolvente.

Ambos tipos de disolucin slida afectan a las propiedades del material, ya que distorsionan la
estructura cristalina y cambian las propiedades del material disolvente.

Un slido con impurezas forma una solucin slida donde soluto y solvente son elementos
slidos.

Soluciones slidas en metales. Aleaciones

Una aleacin es una mezcla slida homognea de dos o ms metales, o de uno o ms metales
con elementos no metlicos, y tiene las propiedades caractersticas de los metales.
a) Soluciones slidas sustitucionales

Los tomos de soluto pueden sustituirse por tomos de solvente en las posiciones de la red
cristalina

Para que se forme una solucin slida sustitucional, deben cumplirse tres cosas:

0 Los tomos solventes y los solutos tiene tamaos semejantes. La difrencia de dimetros
deber ser menor a 15%

1 Estructuras electrnicas comparables

2 Estructura cristalina similar

Ejemplo: Latn (cobre y zinc) Radios atmicos semejantes, 28 electrones subvalentes, y forman
estructuras cristalinas con un nmero de coordinacin 12. Hasta 40% tomos de Cu
reemplazados. Otro ejemplo, monel (Cu-Ni) Pueden tener casi 0% a 100 % un compuesto de
otro. Centradas en las caras

b) Soluciones slidas intersticiales

Los tomos de soluto encajan en los espacios que hay entre los tomos de disolvente
(intersticios).

Para que se forme una solucin slida intersticial, se deben cumplir tres cosas:

3 El radio de un elemento es mayor que otro (permitiendo que uno se meta en los huecos
del otro)

4 Estructuras electrnicas comparables

5 Estructura cistalina similar

Ejemplo: Aleacin de carbono y hierro. El hierro a ciertas temperaturas por debajo de 912C
tiene una estructura centrada en las caras, dejando un hueco, que el carbono puede ocupar
produciendo una solucin slida de hierro y carbono. A temperaturas menores (el hierro tiene
una estructura centrada en el cuerpo), los huecos son mucho ms pequeos. Por lo tanto, la
solubildiad del carbono en hierro centrado en el cuerpo es realtivamente baja.

Soluciones slidas en compuestos

Un compuesto puede presentar impurezas y constituir una solucin slida. En estos casos, el
tamao del ion o del tomo es importante, para que se produzca una sustitucin en un
compuesto inico se deben cumplir ciertas cosas:

6 Los tomos solventes y los solutos deben tener tamaos semejantes (o la diferencia de
dimetro menor a 15%)
 7 Estructuras electrnicas comparables

8 Estructura cristalina similar

9 Las cargas sean idnticas

Ejemplo: En el MgO, los iones Mg+2 pueden ser reemplazados por iones Fe+2 (radios semejantes).
Pero con los iones Ca+2 esto no puede suceder (el radio del Ca es comparativamente grande)

Regla de fases de Gibbs

A partir de consideraciones termodinmicas, obtuvo una ecuacin que permite calcular el

nmero de fases que coexisten en equilibrio en cualquier sistema

F= C-P+2

F: nmero de grados de libertad. Es el nmero de variables (presin, temperatura o

composicin) que se pueden cambiar independientemente sin variar el nmero de fases en
equilibrio en el sistema.

Algunas propiedades de cadafase de un sistema son independientes de la cantidad de fases

presentes. La temperatura, presin, densidad e ndice de refraccin de un gas, son
independientes de la cantidad de gas. Las propiedades similares a estas, que son caractersticas
de las fases de un sistema por separado e independientes de la cantidad de materia que existe
en cada fase, se llaman propieades intensivas. Otras, como el peso y el volumen de cada fase
(dependen de la canntidad de materia de la fase) se las conoce como propieades extensivas. (No
importan mucho en el estudio de los equilibrio entre fases)

C: Nmero de componentes en el sistema. Es el menor nmero de especies qumicas diferentes

e independientes.

P: Nmero de fases que pueden coexistir en un sistema a una determinada presin, temperatura
y composicin.

Como trabajamos con temperatura vs composicin (%p/p) en los que la presin se mantiene
constante. La ecuacin queda

F= C-P+1

DIAGRAMA DE FASE DE DOS COMPONENTES

Cuando nos encontramos con una solucin debemos distinguir 3 cosas

10 Sistemas binarios con solubilidad en estado lquido e insolubles en estado slido

 11 Sistemas binarios con solubilidad en estado lquido y en estado slido

12 Sistemas binarios con solubildiad total en estado lquido y solubilidad parcial en estado
slido

En el primer caso se trata de sistemas como el NaCl en agua o CaCl 2 en agua. Sabemos que
pueden ser solubles uno en el otro en estado lquido ya que sus fuerzas son semejantes. Pero en
estado slido, se separan los componentes de la solucin.

El segundo caso lo constituyen las aleaciones donde sus tomos tienen casi el mismo tamao, y
es posible que estos se reemplacen mutuamente en la estructura cristalina, en cualquier
proporcin.

El tercer caso se trata de aleaciones donde en un porcentaje pequeo son totalmente solubles y
en la mayor parte de las proporciones se separan en forma insoluble.

CINETICA QUIMICA

La velocidad de las reacciones qumicas, la estudia la cintica qumica y el equilibrio de las

reacciones. Existen diversos factores que influyen en las velocidades de estas, lo cual posibilita
la optimizacin de las condiciones de trabajo. Por otro lado, el conocimiento del equilibrio
qumico nos permite evaluar la factibilidad de un proceso y, si es posible, aumentar el
rendimiento del mismo.

Existe una gran cantidad de reacciones qumicas que se producen sin ninguna intervencin
externa (espontneas), pero el tiempo necesario para que se produzca una cantidad apreciable
de producto vara enormemente de una reaccin a otra. Ejemplo, la mezcla de oxhidrilos y
protones produce inmediatamente agua, pero la mezcla a temperatura ambiente de hidrogeno
y oxigeno tardaria miles de aos en ausencia de otros factores.

Definicin de velocidad de una reaccin qumica

Formacin amonaco, a medida que se forma el producto comienza a darse la reaccin inversa ]
(por eso la doble flecha)

N2 + H2 <----> NH3

Velocidad neta = velocidad directa - velocidad inversa

En cintica qumica, generalmente, se consideran los casos donde slo es importante la

velocidad de las reacciones directas. Para analizar el comportamiento del sistema en funcin del
tiempo hay que medir la velocidad de reaccin.

La velocidad de una reaccin se define como el cambio de las concentraciones en funcin del
tiempo.

A --> B

A medida que el tiempo de reaccin aumenta, en el sistema se puede encontrar cada vez ms
cantidad de B.

En cintica se calcula la velocidad media de una reaccin en un intervalo de tiempo dado como
el cambio de concentracin dividido el intervalo de tiempo transcurrido.

Si se quiere conocer en un instante determinado, se emplea el concepto de velocidad

instantnea de reaccin.

La velocidad de una reaaccin qumica puede definirse como la disminucin de la concentracin

de reactivos (o el aumento de la concentracin de productos) por unidad de tiempo.

Las variaciones de concentracin en el tiempo para los reactivos deben llevar signo negativo ya
que disminuye con el tiempo. Las velocidades de los productos, positivas.

Para reacciones que involucren coeficientes estequiomtricos, se normaliza la ecuacin,

dividiendo la variacin de la concentracin en el tiempo, por el coeficiente respectivo.

Unidad: moles/l

Ecuacin de velocidad de una reaccin qumica. Orden

Se denomina ley de velocidad a toda expresin matemtica que meustra la dependencia de la
velocidad de reaccin con las concentraciones de reactivos. En general, muchas reacciones
"comunes" obedecen a leyes de velocidad de forma muy simple, en las cuales la velocidad de
reaccin es proporcional a la constante de velocidad (k) y a las concentraciones de reactivos
elevadas a ciertos exponentes denominados rdenes de reaccin

v = k [A]x[B]y

La reaccin es de orden x respecto de A y de orden y respecto de B, la suma de x+y es el orden

total de reaccin (el orden de reaccin se determina experimentalmente, puede ser fraccionario
o negativo y puede no coincidir con el coeficiente estequiomtrico)

k [H2][I2] Reaccin de 2do orden.

k [H2][Br2]1/2 Reaccin de orden 1,5

En cintica resulta til el concepto de tiempo medio de reaccin, es el tiempo requerido para
que la concentracin del reactivo sea la mitad de su concentracin inicial C = 1/2 C 0

Con integradas puede conocerse la concentracin de reactivo residual luego de un cierto tiempo
de reaccin.

Para reacciones de orden 1 el tiempo medio de reaccin es independiente de la concentracin

incial. Para las dems si depende.

Constante de velocidad y la variacion de temperatura. ECUACION DE ARRHENIUS, VER

PREGUNTA, ETC

Factores que afectan la velocidad

13 Temperatura: la mayora de las reacciones qumicas se aceleran a medida que se

aumenta la temperatura yaque tanto la energa como la frecuencia de las colisiones a
nivel molecular se incrementan con este factor.

14 Concentraciones de los reactivos: el aumento de concentraciones implica un incremento

en la frecuencia de encuentros

15 Catalizadores: aceleran las reacciones disminuyendo la energa de activacin, aunque

existen catalizadores negativos que retrasan la reaccin. El catalizador se recupera al
final de la reaccin qumica (no es consumido)

16 rea superficial de un reactivo slido: el aumento del rea para que los reactivos entren
en contacto, por lo cual aumenta la velocidad de reaccin

17 Presin de reactivos o productos gaseosos: el aumento en el el nmero de colisiones, por

lo cual aumenta la velocidad de reaccin
Equilibrio qumico

La mayora de las reacciones no se produce un consumo completo, ni siquiera del reactivo que
est en defecto. Esto ocurre porque paralelamente a que los reactivos se combinan entre si para
dar productos, tambin puede producirse lo inverso. As, las reacciones qumicas son, en mayor
o menor medida, reversibles (pueden ocurrir en ambos sentidos). Esto se silboliza con una doble
flecha. Ahora, los trminos reactivo y productos son netamente convencionales, y exceso y
defecto una importancia relativa.

Es posible lograr que una reaccin se produzca en forma prcticamente irreversible (la
combinacin en sentido contrario no tiene lugar)

Ejemplo. En una solucin acuosa puede "eliminarse" un producto cuando es gaseoso (flecha
arriba) - Zn y HCl. Hidrgeno gaseoso. - o cuando un slido es insoluble (flecha abajo) -Nitrato de
plata y cloruro de sodio. Cloruro de plata insoluble. -

En estos casos, los reactivos forman productos hasta consumirse prcticamente en forma total.
por lo que se dice que son completas o irreversibles.

Por otro lado, en muchos sistemas se alcanza una situacin de equilibrio en dodne los productos
y reactivos estn presentes conjuntamente en la mezcla de la reaccin:

Nitrgeno e Hidrgeno formando amonaco.

Cromo oxigeno e hidrogeno formando xido raro y agua

Son reacciones reversibles y el equilibrio se indica con una doble flecha

Verificacion experimental del equilibrio qumico

Equilibrio: La condicn en la que las concentraciones de los reactivos yproductoos deja de

cambiar con el tiempo se llama equilibrio qumico. Este equilibrio es dinpamico y se establece
cuando reacciones opuestas ocurren con la misma velocidad y por lo tanto no se observa cambio
neto en las concentraciones de las especies reaccionantes.

a) En todos los casos coexisten, en el estado de equilibrio, todas las especies aunque en general
con diferentes cocentraciones.

b) En todos los sistemas en donde la temperatura usada haya sido la misma, se comprueba un
valor similar del cociente entre las concentraciones de productos (elevados a sus coeficientes
estequimtricos respectivos) y las concentraciones de los reactivos (elevados a sus coeficientes
estequimtricos respectivos)
Este cociente (como a una determinada temperatura es constante) se lo llama constante de
equilibrio (K) de la reaccin.

el subndice "eq" es concentraciones en equilibrio

Esta ecuacin se conoce como ley accin de masas. No tiene unidades. Vara con la temperatura.

A mayores valores de K implica un mayor desplazamiento de la reaccin hacia la derecha.

Constantes de equilibrio en reacciones con slidos o lquidos

En los slidos puros, la relacin de moles del slido por unidad de volumen (concentracin) se
mantendr constante si no variamos la temperatura. Se la mismo en los lquidos puros.

El hecho de que las concentraciones de slido y lquidos puros no cambie (an cuando se
consuman o produzcan en una reaccin qumica) permite no incluirlos explcitamente en la
constante de equilibrio.

Ejemplo. Me chupa. Podes sacar o agregar CaO (s) y CaCO3 (s) y la concentracin ser la misma
(mientras haya de los dos)

Relacin Kp y Kc

Kc es para las concentraciones molares, para reacciones en medio gaseoso usaremos Kp donde
las concentraciones son reemplazadas por las presiones parciales respectivas.

Misma ecuacin pero reemplazamos con las presiones parciales

Cmo sacamos las presiones parciales?

Kp= Kc (RT)n n: n de moles de productos gaseosos - n de moles de reactivos gaseosos

Cociente de reaccin

Es posible plantear el cociente de concentraciones fuera del equilibrio (en el equilibrio es igual
a la constante K) en cualquier estado de un sistema donde el proceso evoluciona hacia el
equilibrio. Se denomina cociente de reaccin (Q)

Ecuacin... No tiene los "eq" ya que sirve para cualquier condicin del sistema.

En equilibrio Q = K

Si no est en equilibrio, K ser distinto a K y el sistema no estar en equilibrio sino que

evolucionar hacia l.

Q < K deber formar ms productos (hacia la derecha)

Q > K deber formar ms reactivos (hacia la izquierda)

Ver ejercicios

Relacin entre la termodinamica y el equilibrio qumico

Para que una reaccin sea espontnea G < 0. Esta puede variar con la presin, temperatura y/o
nmero de moles.

Entonces

G = G + RT ln Q

A partir de esta ecuacin se puede demostar la relacin entre G y K

Teniendo en cuenta que en el equilibrio G = 0 y que Qeq = K nos queda

G = -RT ln K

Sustituyendo y esas cosas nos da:

G = RT ln (Q/K)

Y nos muestra que:

Si Q = K, entonces G = 0 y el sistema est en equilibrio.

Si Q > K entonces G > 0 el sistema deber evolucionar en sentido inverso

Si Q < K etnonces G < 0 el sisttena evolucionar en sentido directo

CELDAS ELECTROQUIMICAS

Las redox pueden ser espontneas (G<0) o no espontneas (G>0). Existe una vinculacin entre
la reaccin qumca y la corriente electrica. Segn sea la reaccin espontnea o no, se dan dos
tipos de sistemas: las celas galvnicas y las electrolticas

Una celda electroqumica es un dispositivo en la cual una corriente elctrica se produce por una
reaccin qumia espontnea, o se la usa para forzar una reaccin no espontnea. Esta
constituido por dos electrodos separados por una fase lquida llamada electrolito.

Un electrodo es un conductor usado para establecer contacto con el electrolito, en general es un

metal M sumergido en una disolucin que contiene iones del mismo metal

Dos clases de conductores, los de primera clase (metales que conducen corriente a travs del
movimiento de los electrones) y los de segunda (generalmente son las soluciones electrolticas
las cuales conducen la corriente por el movimiento de los iones)

CELDAS O PILAS GALVNICAS

Es una celda electroqumica en la cual una redox espontnea se usa para generar energa
elctrica mediante la transferencia de electrones por un circuito externo, en lugar de hacerlo
directamente entre los reactivos.

Se oxidan y se reducen los metales (VIII.1) redox espontnea de Zn en solucin de Cu +2

Misma reaccin pero en una celda electroqumica (VIII.2) No estn en contacto directo,
producindose el flujo de electrones a travs del circuito externo. Para que la celda funcione, las
disoluciones en cada media celda deben permanecer neutras (si hay un desequilibrio de cargas,
tiende a equipararse con el flujo de electrones)

nodo --> Se oxida

Ctodo --> Se reduce

"En una celda galvnica ocurre una reaccin qumica de manera espontnea en la que los
electrones fluyen por un circuito externo del nodo al ctodo, pudiendo realizar trabajo
elctrico"

Fuerza electromotriz de una celda galvnica

En la celda galvnica los electrones se transfieren del nodo al ctodo debido a la diferencia en la
energa potencial de los electrones (Ej.: la energa potencial es mayor en el nodo que en el
ctodo, por eso fluyen espontneamente en el circuito externo)

Ecelda se mide en voltios. Un voltio es la diferencia de potencial necesaria para entrega un joule
(j) de energa a una carga de un coulomb (C)

1 V = 1 J/ C

La diferencia de potencial entre los electrodos de una celda galvnica proporciona la fuerza
impulsores que hace que los electrones se transfieran a travs del circuito externo. Se la conoce
como "fuerza electromotriz" o fem. La fem de una celda se desiga como Ecelda. Como es
espontnea, la Ecelda siempre ser positiva. Fem estndar T = 25C C= 1M P = 1 atm --> Ecelda

Valor alto de fem, gran facilidad de transferencia de electrones, bajo valor poca facilidad, si es
cero la reaccin est en equilibrio y no hay transferencia alguna.

Notacin de las celdas o pilas electroqumicas

A la izquierda se coloca el electrodo (nodo) el cual se oxida

A la derecha se coloca el electrodo (ctodo) el cual se reduce

El lmite entre dos fases (metales, disoluciones) se representa por una lnea vertical

El lmite entre electrodos unidos por un puente salino se representa con una doble linea vertical.
Las especies en disolucin se sitan a ambos lados de la doble lnea y las especies distintas de la
misma disolucin se separan con una coma

Zn (s) / Zn+2(ac) // Cu+2(ac) / Cu (s)

nodo Puente salindo Ctodo

Potenciales de reduccin estandar

El potencial asociado con cada electrodo se elije de tal manera que la reaccin de reduccin se
ocurra en ese electrodo

E = ECtodo - Enodo

Para todas las reacciones espontneas debe cumplirse E > 0

Como no es posible medir el potencial de reduccin estndar de cualquier electrodo de forma

aislada o individual, se asigno un valor de potencial de reduccin estndar, tomndola como
referencia, a la reduccin del H+ a H2 (g) --> O Volt a cualquier temperatura

hemirreacion

A este electrodo se lo conoce como electrodo normal de hidrgeno (ENH) - explicacion -

El ENH puede funcionar como nodo o ctodo de la misma.

Al asignar un potencial de reduccin estndar a una hemireaccin, esta se escribe como una
reduccin

Cuanto mayor sea un potencial de reduccin, mayor ser la tendencia a reducirse (agentes
oxidantes fuertes), mayor potencial de oxidacin, mayor tendencia a oxidarse (agentes
reductores fuertes)

El de mayor potencial --> se reduce

El de menor potencial --> se oxida

ver 193

Para que una reaccin sea espontnea, E positivo. Ser una pila galvnica

Si se oxida, cambio signo. Multimplico para equilibrar electrones ganados y perdidos. Los
potenciales NO se multiplican, quedan como vienen.

POTENCIAL DE CELDA Y ENERGIA LIBRE

El G es una medida de la espontaneidad de un proceso que ocurre a presin y temperatura

constante y nos da, por ejemplo,el trabajo elctrico y el trabajo mecnico.

Relacin G y E

G = -nFE Las unidades de G son J/mol

Si E es positivo --> G negativo --> Espontneo

Si los reactivos y productos se encuentran en condiciones estndar:

G = -nFE

Relacin G con E

G = -RT lnK

Por lo tanto

nFE = RT lnK --> ln K = nFE/ RT

POTENCIAL DE CELDA EN CONDICIONES NO ESTNDAR

Pase lo que pase, gracias por haberme hecho crecer como persona, por ensearme lo lindo que
es una relacin seria y por ensearme cosas que nunca me voy a olvidar

En una celda galvnica se consumen reactivos y se generan productos, sus concentraciones

cambia y la FEM va disminuyendo hasta hacerse cero.

Como E = 0 llego al equilibrio y por lo tanto G es cero (pila o bateria descargada o muerta)

Relacin FEM concentracin reactivos y productos,

Hay una depencia de la FEM con las concentraciones y se puede obtener a partir de la
dependencia de G con la concentracin.

G = G + RT lnQ Q es el cociente de reaccin en determinado momento (concentracin)

Remplazando y despejando E. ECUACIN DE NERST

E = E - RT/nF lnQ

E = E - 0,0592/n lnQ

Esta ecuacin nos permite calcular la fem de la pila en condiciones no estndar o determinar la
concentracin del reactivo o producto, si conocemos la fem.

Cuando E = 0 la celda se encuentra en equilibrio por lo que Q = K

K = 10 (nE / 0,059)

CELDAS DE CONCENTRACIN

Son las celdas en las cuales se usa la misma especie qumica en ambos compartimentos pero con
distinta cencentracin

Va a haber un fem, luego como tiende a llegar al equilibrio, la fem va a ser 0

Para que el proceso sea espontneo, la concetracin en el ctodo debe ser mayor que en el
nodo.
Aplicando la ecuacin de Nerst

E = E - 0,0592/n ln diludo/concentrado

Como el E para estas celdas es cer. Resulta:

E = - 0,0592/n ln diludo/concentrado

Son la base de los medidores de ph

APLICACIONES PRACTICAS CELDAS GALVANICAS

La aplicacin ms importante es su desarrollo en las bateras (segn para qu sirva, diferentes

propiedades)

a) Pila de Daniell

Una de las primeras pilas. Fem normal 1,1 voltios

Zn0 + Cu+2 --> Zn+2 + Cu0

b) Pila seca

El nodo es Zn, el ctodo es C (qumicamente inerte en condiciones normales)

El ctodo est rodeado por una pasta de grafito, MnO 2, NH4Cl y H2O. El Zn est rodeado por una
pasta hecha de harina de trigo con H2O, NH4Cl y ZnCl2 pero sin MnO2

La celda es "seca" porque contiene pasta en vez de lquido, pero sin electrolito no funcionara.

Reacciones

nodo Zn ----> Zn+2 + 2e-

Ctodo NH4+ + MnO2 + 1e- -----> MnO(OH) + NH3 (aq)

Las celdas secas alcalinas usan KOH como electrolito en vez de NH 4Cl + ZnCl2

Proporcionan corriente en tiempos ms largos que las celdas secas comunes y la fem disminuye
menos cuando se extraen corrientes de gran magnitud.

c) Acumulador de Plomo

Son las bateras de los autos. El nodo son rejillas de plmo cubiertas con plomo esponjoso, el
ctodo tambin sor rejillas pero cubiertas con dixido de plomo. Ambos sumergidos en cido
sulfrico al 38% (electrolito)

Reacciones
nodo

Ctodo

E = 1,924

La celda no necesita compartimentos separados para el nodo y el ctodo ya que ambos son
slidos y no mantienen contacto gracias a separadores aislantes entre las rejillas. Debido a que el
producto de reaccin es sulfato de plomo (tambin slido) se adhiere a la superficie de los
electrodos, es posible volver el proceso atrs (reaccin inversa) proporcionndole corriente a la
batera (reaccin no espontnea)

d) Pilas de nquel - hidruro metlico

Una pila nquel - metal hidruro (MH) tiene un nodo LiNi 5 capaz de absorber y desprender
grandes cantidades de hidrgeno a presiones y temperaturas normales. El ctodo est formado
por una pasta de Ni(OH)2. Esta es una batera recagargable

Pila entgregando energa

nodo

Ctodo

E = 1,924

M representa aleacin metlica que absorbe Hy Hab es el H absorbido

Pilas muy usadas cosas electrnicas y en autos HIBRIDOSS

e) Pilas de litio y in litio

Ms usadas en cosas electrnicas porttiles debido a su alto potencial, mayor a 3 Voltios. Dado
que el Li tiene un E de oxidacin mayor a 3 y una masa atmica pequea, se necesitan 6,94 g
para producir 1 mol de electrones

En una batera de Li ion se usa xido de cobalto y litio como electrodo positivo y un carbn
altamente cristalino como electrodo negativo, como electrolito se usa un solvente orgnico
adecuado.

Reacciones

Durante la carga, el litio del xido de cobalto y litio del electrodo positivo es ionizado durante el
proceso y se mueve de capa en capaen el electrodo positivo. Al descargarse, los iones se mueven
al electrodo positivo y retornan al compuesto original.

f) Celdas de combustile
Una celda de combustible es una celda galvnica donde se puede generar electricidad usando
combustibles como el oxgeno y el hidrgeno. Estricatemente, no es una batera, debido a que el
combustible debe ser suministrado de manera continua. No se agotan, ni precisan recarga,
andan con combustible. La corrosin y la degradacin de sus componentes limitan la vida til.

Reacciones de electrodo en medio cido

La celda ms conocida es la de hidrgeno - oxgeno. Formada por electrodos hechos de carbn

poroso impregnados con catalizadores metlicos como platino que funcionana como nodo
(alimentado con H2) y ctodo (alimentado con O2). Se los suele llamar electrodos de difusin de
gas (EDG). Estn separados por una membrana de polmero que es permeable a los protones
pero no a los electrones (actuando como puente salino) Esta celda funciona a 80 C

Reacciones

nodo

Ctodo

Total

CELDAS ELECTROLTICAS

Cuando una redox no es espontnea, se puede realizar dndole corriente elctrica, estos
sistemas se denominan celdas electrolticas y el proceso que se produce se llama electrlisis.

Los procesos que ocurren en las celdas galvnicas y electrolticas son inversos entre s. En la
celda electroltica, se convierte la energa elctrica en qumica cuando una corriente impulsa una
reaccin con valor negativo de potencial (AG positivo) en direccin que se aleja del equilibrio.

TABLA

Generalmente, los dos electrodos estn en el mismo compartimiento, en la misma solucin

electroltica y su funcionamiento es en condiciones no estndar. Una fuente corrienbte elctrica
continua o batera suministra los electrones que van a ser cedidos en uno de los electrodos y los
va a aceptar el otro. En el electrodo que recibe los electrones ocurre la reduccin y es el ctodo,
pero en este caso es el polo negativo de la celdad teniendo una polaridad positiva.

La conduccin de la corriente elctrica se dar a travs de los conductores electrnicos del cable
(electrones) y a travs de conductores electrolticos en la solucin (iones). Como se hace a travs
de los iones, a veces es necesario el agregado de electrolitos que los generen.

En la electrlisis del agua es necesario agregar sales o cidos para aumentar la conductividad
(concentracin de iones en agua, extremadamente baja) Se le agrega cido

Reacciones electrollisis del agua

Potencial de - 1,23 Voltios por lo que para forzarla se debe aplicar por lo menos 1,23 Voltios de la
fuente externa. Pero, en realidad, se debe proporcionarle una fem bastante mayor a la de la
celda y lograr una velocidad apreciable en la formacin del producto. La diferencia de potencial
adicional que hay que agregar (la cual depende del electrodo) se llama "sobrepotencial"

La electrlisis tiene mltiples aplicaciones comerciales, especialmente sintetizar sustancias

(electro sntesis), tambin en purificacin (refinacin) de metales, y en procesos de
electrodeposicin o recubrimiento electroqumico (galvanoplasta)

Electrlisis NaCl fundido, altas temperaturas. Electrlisis de sales fundidas es un importante

proceso industrial para la produccin de meteales activos como Sodio, Aluminio y Magnesio.

ASPECTOPS CAUNTITATIVOS DE LA ELECTRLISIS

Faraday demostro que la cantidad de una sustancia producida en un electrodo durante la

electrlisis depende de la cantidad de carga que pasa por la celda. Y por otro lado, la
estequeometra muestra cuntos electrones necesita.

La cantidad de una sustancia que se reduce o se oxida en una celda electroltica es directamente
proporcional al npumero de electrones que se introduce en la celda.

Ejemplo. En una celda coneniendo 1 ml de iones Mg +2 se necesita pasar 2 moles de electrones

para producir 1 mol de Magnesio.

La cantidad de carga que pasa se mide en Coulombs. La carga de 1 mol de electrones es 96500 C
(1 Faraday). Un Coulomb, es la cantidad de carga que pasa por un punto en un circuito en 1
segundo con 1 Ampere de intensidad

Q=it

Coulomb: Amperes . segundos