Unidad 10: Macromolculas. I.E.S.

Clara Campoamor (Getafe)

MACROMOLCULAS
CONTENIDOS

1.- Tipos de polmeros segn su procedencia, composicin, estructura y

comportamiento frente al calor.
2.- Copolimerizacin.

3.- Mecanismos de polimerizacin:

3.1. Adicin.

3.2. Condensacin.

4.- Tipos de polmeros de adicin:

4.1. Polietileno.

4.2. PVC.

4.3. Poliestireno, ..,

5.- Estructura molecular de los polmeros. ()

5.1. Polimerizacin cis-trans. Caucho.

5.2. Estereopolimerizacion. ()

6.- Tipos de polmeros de condensacin.

6.1. Polietlilenglicol.

6.2. Siliconas.

6.3. Baquelita.

6.4. Polisteres.

6.5. Poliamidas. Nailon.

7.- Biopolmeros (Carbohidratos, protenas y cidos nucleicos). ()

POLMEROS O MACROMOLCULAS. TIPOS.

Son molculas muy grandes, con una masa molecular que puede alcanzar millones
de UMAs que se obtienen por la repeticiones de una o ms unidades simples llamadas
monmeros unidas entre s mediante enlaces covalentes.

Forman largas cadenas que se unen entre s por fuerzas de Van der Waals, puentes
de hidrgeno o interacciones hidrofbicas.

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Se pueden clasificar segn diversos criterios:

Segn su origen.

Naturales: Caucho, polisacridos (celulosa, almidn), protenas, cidos

nuclicos
Artificiales: Plsticos, fibras textiles sintticas, poliuretano, baquelita

Segn su composicin:

Homopolmeros: Un slo monmero

Copolmeros: Dos o ms monmeros

Segn su estructura:

Lineales: Los monmeros se unen por dos sitios (cabeza y cola)

Ramificados: Si algn monmero se puede unir por tres o ms sitios.

Por su comportamiento ante el calor:

Termoplsticos: Se reblandecen al calentar y recuperan sus propiedades al

enfriar. Se moldean en caliente de forma repetida.
Termoestables: Una vez moldeados en caliente, quedan rgidos al ser enfriados
por formar nuevos enlaces y no pueden volver a ser moldeados.

Una clasificacin ms general podra ser la del siguiente organigrama:

Las fibras pueden tejerse en hilos finos y los elastmeros poseen gran elasticidad
por lo que pueden estirarse varias veces su longitud. Un elastmero pero de origen
natural sera el caucho.

COPOLIMERIZACIN.

Se produce por la polimerizacin de dos o ms monmeros. Pueden ser:

Alternado.
En bloque.

Al azar. Alternado
A B A B A B A B A B A B
Ramificado o injertado.
En bloque
TIPOS DE POLIMERIZACIN. A A A A B B B B B A A A

Existen dos tipos fundamentales de

polimerizacin: Al azar
A B B A B B A B A A A B
Adicin.
Condensacin. Ramificado
A A A A A A A A A A A A
B B B
B B B
F. Javier Gutirrez Rodrguez B B Pgina
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B B B
B B B
B B
 POLMEROS
NATURALES
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SINTTICOS
(Celulosa, almidn)
POLIMERIZACIN POR ADICIN.
FIBRAS ELASTMEROS
PLSTICOS
La masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la masa molecular del
monmero, pues al formarse la cadena los(naylon, tergal)
monmeros se unen sin(neopreno)
perder ningn tomo.
TERMOPLSTICOS
Suelen TERMOESTABLES
seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura hemoltica:
(polietileno) (baquelita)
Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador CH2CHCl
Propagacin o crecimiento: 2 CH2CHCl CH2CHClCH2CHCl

Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se

unen dos cadenas con un terminal neutralizado.

En el cuadro siguiente vemos algunos de los polmeros de adicin ms importantes,

sus principales aplicaciones, as como los monmeros de los que proceden. Ntese que
los polmeros basan su nomenclatura en el nombre comercial de los monmeros.

Si tienes Quicktime puedes ver un videoclip de una reaccin de adicin en:

MONMERO POLMERO USOS PRINCIPALES

CH2=CH2 CH2CH2CH2CH2 Bolsas, botellas, juguetes...
eteno (etileno) polietileno

CH2=CHCH3 CH2CHCH2CH Pelculas, tiles de cocina,

| | aislante elctrico...
CH3 CH3
propeno (propileno) polipropileno

CH2=CHCl CH2CHClCH2CHCl Ventanas, sillas, aislantes.

cloroeteno (cloruro de vinilo) policloruro de vinilo

CH2=CH CH2CHCH2CH Juguetes, embalajes

aislante trmico y acstico.
fenileteno (estireno) poliestireno

CF2=CF2 CF2CF2CF2CF2 Antiadherente, aislante...

tetrafloreteno PTFE (tefln)

CH2=CClCH=CH2 CH2CCl=CHCH2 Aislante trmico, neumticos

2-clorobutadieno cloropreno o neopreno

CH2=CHCN CH2CHCH2CH Tapiceras, alfombras, tejidos

propenonitrilo | |
(acrilonitrilo) CN CN poliacrilonitrilo

CH3 CH3 CH3

| | | Muebles, lentes y equipos
CH2=CCOOCH3 CH2CCH2C pticos
metil-propenoato de metilo | |
(metacrilato de metilo) COOCH3 COOCH3 PMM (plexigls)

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Ejemplo:
Una muestra de polibutadieno tiene una masa molecular media aproximada de
10000 UMAs Cuntas unidades de monmero habr en la muestra?

CH2=CHCH=CH2 CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHCH2CH2CH=CHCH2

Masa molecular monmero: 4 x 12 + 6 x 1 = 54 UMA n = 10000/54 = 185

GEOMETRA EN LA POLIMERIZACIN. ()

Polimerizacin cistrans ()

Polmeros :
CH3 H CH3 H CH3 H
\ / \ / \ /
C=C C=C C=C
/ \ / \ / \
Monmero: CH2 CH2CH2 CH2CH2 CH2
Cisisopreno (caucho natural)
CH3
|
CH2=CCH=CH2
CH2 H
Metil-1,3 butadieno \ /
(Isopreno) C=C
/ \
CH3 CH2CH2 H
\ /
C=C
/ \
CH3 CH2 CH2 H
\ /
Transisopreno C=C
/ \
CH3 CH2
Estereopolimerizacin ()

Polimerizacin atctica

Polimerizacin isotctica

Polimerizacin sindiotctica

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La polimerizacin isotctica y y sindiotctica se consigue con el uso de

estereocatalizadores, tales como el TiCl4.

POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN.

En cada unin de dos monmeros se pierde una molcula pequea, por ejemplo
agua. Por tanto, la masa molecular del polmero no es un mltiplo exacto de la masa
molecular del monmero. Los principales polmeros de condensacin son:

Homopolmeros:
Polietilenglicol
Siliconas
Copolmeros:
Baquelitas.
Polisteres.
Poliamidas.

Polietilenglicol.

Suele producirse por la prdida de una molcula de agua entre 2 grupos (OH)
formndose puentes de oxgeno:
CH2OHCH2OH etanodiol (etilenglicol) CH2OHCH2OCH2CH2OH + H2O
...OCH2CH2OCH2CH2O... (polietilenglicol)
Siliconas.

Proceden de monmeros del tipo R2Si(OH)2

Imagen cedida por Ed. Santillana. Qumica 2 Bachillerato.

Se utiliza para sellar juntas debido a su carcter hidrofbico.

Baquelita.

Se obtiene por copolimerizacin entre el fenol y el metanal (formaldehdo). Se

forman cadenas que se unen entre s debido al grupo hidroximetil en posicin para.

Se utiliza como cubierta en diferentes electrodomsticos, como televisores...

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OH OH OH
+ CH2OH
H
+ HCHO +

CH2OH

OH H2 OH

OH OH OH CH2 C CH2
H2 H2
C C

CH2 CH2

CH2 C CH2
H2
OH OH

Polisteres.

Se producen por sucesivas reacciones de esterificacin (alcohol y cido).

Forman tejidos, de los cuales el ms conocido es el tergal formado por cido

tereftlico (cido p-benceno-dicarboxilico) y el etilenglicol (etanodiol):

HOOC COOH + HOCH2CH2OH OC COOCH2CH2O + H2O

Poliamidas.

Se producen por sucesivas reacciones entre el grupo cido y el amino con formacin
de amidas.

Forman fibras muy resistentes. La poliamida ms conocida es el nailon 6,6 formado

por la copolimerizacin del cido adpico (cido hexanodioico) y la 1,6-hexanodiamina:

HOOC(CH2)4COOH + H2N(CH2)6NH2 OC(CH2)4CONH(CH2)6 NH + H2O

Ejemplo (Selectividad. Madrid Junio 1994).
La siguientes reacciones son las de obtencin de los polmeros: polister, neopreno y
polietileno. a) Identifique a cada uno de ellos. b) Justifique si son polmeros de adicin o
de condensacin;. c) Nombre cada uno de los grupos funcionales que aparecen en sus
molculas. d) Dependen las propiedades de la longitud de la cadena? Y del grado de
entrecruzamiento?
I. ...CH2=CH2 + CH2=CH2... CH2CH2CH2CH2

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II. HOCH2 CH2OH + HOOC COOH

H2O + CH2CH2OOC COOCH2CH2OOC COO

a) I = Polietileno, II = polister, III = neopreno

III. CH2 =CClCH=CH2 + CH2=CClCH=CH2 +
b) El polietileno y el neopreno son polmeros de adicin pues la masa molecular del
polmero es un mltiplo exacto de la de los correspondientes monmeros, mientras que el
... CH2CCl=CHCH2CH2CCl=CHCH2 ...
nailon es de condensacin pues se elimina en cada unin una molcula de agua.

c) = (doble enlace) alqueno; OH hidroxilo (alcohol);COOH cido

carboxlico; Cl haluro (cloruro); COOR (ster); C6H5 fenilo

d) El grado de entrecruzamiento influye mucho ms que la longitud de la cadena en

las propiedades pues crea estructura tridimensional con multitud de nuevos enlaces que
le dan consistencia al polmero.

Ejercicio A (Selectividad. Madrid Junio 1997).

Dadas las siguientes estructuras polimricas: policloruro de vinilo; tefln (tetrafluoretileno);
cloropreno (neopreno); silicona y polister: I) (CH2CHCl)n; II) (CH2CCl=CHCH2)n;
III) (ROOCRCOO)n; IV) (SiR2O)n ; V) (CF2CF2)n a) Asocie cada una de ellas
con su nombre y escriba cuales son polmeros elastmeros y cuales termoplsticos.
b) Enumerar, al menos un uso domestico o industrial de cada una de ellas. c) Seale al
menos dos polmeros cuyo mecanismo de polimerizacin sea por adicin.

POLMEROS NATURALES ()

Caucho.
Polisacridos.

Almidn.
Celulosa.
Glucgeno.

Protenas.
cidos nucleicos.

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Polisacridos.

Almidn Celulosa

Se forman por la condensacin de la glucosa en sus dos estados ciclados y .

Si se condensa la glucosa se produce el disacrido maltosa y si se contina la

polimerizacin se produce el almidn. Si se condensa la "glucosa se produce la
celulosa. Las estructuras tridimensionales estn en:
http://www.ehu.es/biomoleculas/HC/SUGAR34.htm .

Polipptidos y protenas.

Se producen por la condensacin de los aminocidos formando

dos tipos de estructuras: una espiral llamada hlice y otra plana
denominada estructura .
Imgenes tomadas de:
(http://fai.unne.edu.ar/biologia/macromoleculas/structup.htm)

estructura hlice

Polinucletidos y cidos nucleicos.

Se
producen por
la
condensacin
de nucletidos
formados
stos a su vez
por la
condensacin
de cido
fosfrico, un Nucletido
monosacrido
Polinucletido

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(ribosa o desoxirribosa) y una base nitrogenada (citosina, guanina, adenina, timina o

uracilo).

El ADN se forma Citosina (C)

por la unin de dos
cadenas de
desoxirribonucletidos
unidas por los puentes
de hidrgeno que
forman las distintas
bases: adenina con
timina y guanina con Timina (T)
citosina. Con ello se
forma una estructura de Adenina (A) Guanina (G)
doble hlice en donde
las bases nitrogenadas forman los peldaos de la misma.

Imgenes tomadas de: http://superfund.pharmacy.arizona.edu/toxamb/c1-1-1-3.html

Algunos enlaces interesantes:

http://lectura.ilce.edu.mx:3000/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/072/htm/sec_7.htm

http://www.ehu.es/biomoleculas/HC/SUGAR34.htm

http://fai.unne.edu.ar/biologia/macromoleculas/structup.htm

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http://superfund.pharmacy.arizona.edu/toxamb/c1-1-1-3.html

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