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Ide@s CONCYTEG

R
Directores Editoriales
Dr. Antonio Vega Corona.
Dra. Diana Vanessa Ramrez Deantes.

Correo electronico: ideas concyteg@guanajuato.gob.mx


http://sices.guanajuato.gob.mx/ideas?year=2017

Metrologa: la ciencia de las mediciones II

Ide@s CONCYTEG 12(166): Septiembre, 2017 ISSN: 2007-2716

http://www.latindex.org/buscador/ficRev.html?opcion=1&folio=19044

Queda estrictamente prohibida la reproduccion total o parcial de los contenidos e imagenes de la


publicacion sin previa autorizacion del Consejo de Ciencia y Tecnologa del Estado de Guanajuato
(CONCYTEG).
Metrologa: la ciencia de las mediciones II

Indice
Nota editorial. Metrologa: la ciencia de las mediciones II. 1.

Grado de equivalencia en calibracion de hidrometros entre institutos nacionales de metrologa de


America y Europa. 3.

Medicion de la masa de objetos no normalizados. 19.

Desarrollo de materiales de referencia certificados en densidad. 35.

Ide@s CONCYTEG . R 12(166): Septiembre, 2017


ISSN: 2007-2716. Guanajuato, Mexico.
http://sices.guanajuato.gob.mx/ideas?year=2017&numero=166

http://www.latindex.org/buscador/ficRev.html?opcion=1&folio=19044
Ide@s CONCYTEG 12(166): Septiembre, 2017
ISSN: 2007-2716

Nota Editorial
Metrologa: la ciencia de las mediciones II
Purata Sifuentes Omar Jair
Universidad de Guanajuato
La metrologa es la ciencia de las mediciones, y en Ide@s tenemos ya un segundo numero dedicado a
tan importante rama de la ciencia. Esta vez, ocho autores de tres distintas instituciones nos presentan
tres artculos de las magnitudes de masa y densidad.

En el primer trabajo, Luis Omar Becerra Santiago, Luis Manuel Pena Perez y Arturo Augusto Daued
Mendoza, nos muestran los grados de equivalencia logrados entre Institutos Nacionales de Metrologa
(INM), americanos y europeos, logrados en la calibracion de hidrometros, a la luz del acuerdo de
reconocimiento mutuo del Comite Internacional de Pesas y Medidas. Estas comparaciones permiten a
los INM que no participan en alguna comparacion clave, aprovechar los resultados de la misma para
evaluar, en cierta forma, su capacidad de medicion y calibracion.

En el artculo de Gregorio Alvarez Clara, Luis Omar Becerra Santiago y Luis Manuel Pena Perez,
se presenta el desarrollo de un modelo matematico para la determinacion de la masa en cuerpos que
no estan construidos de acuerdo con un estandar relacionado con dicha magnitud, esto es, objetos
no normalizados (onn). Si bien no es un modelo riguroso o robusto, puesto que llega a recurrir a la
asimilacion de los onn a pesas estandarizadas, es posible considerarlo una primera aproximacion a la
solucion de la problematica planteada.

Finalmente, Julio Cesar Daz Jimenez, Luz M. Centeno Gonzalez, Luis Omar Becerra Santiago, Flo-
rianne Castillo Borja, muestran el proceso completo para la postulacion, seleccion y produccion de
materiales de referencia certificados en densidad.

Tres trabajos sin duda relevantes al quehacer de la metrologa de masa. Nuevamente, esperamos que
sean motivo de intercambio de experiencias entre la comunidad metrologica de nuestro pas, con la
finalidad de continuar con el desarrollo de la ciencia de las mediciones.

Se reconoce sobremanera el invaluable apoyo de los expertos profesionales que fungieron como arbi-
tros de los artculos propuestos para publicarse en este numero. El objetivo es que su esfuerzo se vea
reflejado en las siguientes paginas.

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Ide@s CONCYTEG 12(166): Septiembre, 2017 Nota Editorial
ISSN: 2007-2716 Metrologa: la ciencia de las mediciones II

Omar Jair Purata Sifuentes


Ingeniero Qumico del Instituto Tecnologico de Ciudad Madero.
Maestra y Doctorado en Ciencias en Ingeniera Qumica, por el Ins-
tituto Tecnologico de Celaya. Maestra en Ingeniera con Especiali-
dad en Sistemas de Calidad y Productividad por el ITESM. Six Sig-
ma Black Belt certificado por la Arizona State University. Diez anos
de experiencia en el sector productivo industrial. Docente desde hace
diecisiete anos en niveles de pre y posgrado. Es Profesor de tiempo
completo en la Universidad de Guanajuato, donde investiga y ensena
sobre metrologa industrial, integracion de sistemas de gestion nor-
malizados y lean-six sigma.

Correo electronico: opurata@ugto.mx

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Ide@s CONCYTEG 12(166): Septiembre, 2017
ISSN: 2007-2716

Grado de equivalencia en calibracion de


hidrometros entre institutos nacionales de
metrologa de america y europa
Becerra Santiago Luis Omar, Pena Perez Luis Manuel,
Daued Mendoza Arturo Augusto
Centro Nacional de Metrologa - CENAM

Resumen

Evaluar el grado de equivalencia entre las mediciones/calibraciones realizadas entre los di-
ferentes Institutos Nacionales de Metrologa es parte importante del Arreglo de Reconocimiento
Mutuo del Comite Internacional de Pesas y Medidas, arreglo que fue implementado con la in-
tencion de apoyar el comercio internacional y eliminar las barreras tecnicas. En este trabajo se
presentan los grados de equivalencia en calibracion de hidrometros entre Institutos Nacionales de
Metrologa de America y Europa con el valor de referencia de la comparacion clave del Comite
Consultivo para la Masa y Unidades Relacionadas.

Palabras clave: Densidad, calibracion de hidrometros, grado de equivalencia, comparaciones.

Abstract

The evaluation of the degree of equivalence in measurement/calibrations done among different


National Metrology Institutes is an important support for the Mutual Recognition Arrangement of
the International Committee of Weights and Measures, arrangement that was implemented in order
to support the international trade by diminishing the trade barriers. In this work it is presented the
degree of equivalence in hydrometer calibrations among National Metrology Institutes of America
and Europe with the key comparison reference value of the Consultative Committee for Mass and
Related Quantities.

Keywords: Density, hydrometers calibration, degree of equivalence, comparisons.

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Grado de equivalencia en calibracion de
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ISSN: 2007-2716 metrologa de america y europa

1. Introduccion
El arribo de una economa global demando de un esquema abierto, amplio y transparente que ofreciera
informacion sobre la equivalencia de los servicios de mediciones/calibraciones nacionales y las bases
tecnicas para el comercio internacional, as como el soporte para otros temas comerciales y regulato-
rios. La respuesta del Comite Internacional de Pesas y Medidas (CIPM), fue establecer un Acuerdo de
Reconocimiento Mutuo (MRA, por sus siglas en ingles) de los patrones de medicion (y mediciones /
calibraciones) el cual fue firmado por Directores de Institutos Nacionales de Metrologa (NMIs, por
sus siglas en ingles) de pases asociados firmantes del Tratado del Metro, Asociados a la Conferencia
General de Pesas y Medidas, y algunas Organizaciones Internacionales (CIPM, 1999).

El MRA tiene como objetivos:

Establecer el grado de equivalencia de los patrones de medicion mantenidos por los NMIs,

Proporcionar reconocimiento mutuo de los certificados de medicion y calibracion emitidos por


los NMIs,

Proporcionar a los gobiernos y otros interesados una base tecnica segura para acuerdos mas
amplios relacionados con el comercio internacional, el comercio y temas regulatorios

Parte importe para el cumplimiento de los objetivos del MRA es la participacion de los NMIs en com-
paraciones internacionales organizadas por los Comites Consultivos del CIPM, o en comparaciones
regionales que posteriormente seran evaluadas contra el o los valores de referencia calculados en las
comparaciones organizadas por los Comites Consultivos.

La base tecnica del MRA es el conjunto de resultados obtenidos a lo largo del tiempo a traves de
comparaciones clave realizadas por los Comites Consultivos del CIPM, el BIPM y las Organizaciones
Regionales de Metrologa (RMO por sus siglas en ingles), publicadas por el BIPM y mantenidas en la
base de datos MRA (BIPM, sf).

El CIPM diseno el siguiente esquema de comparaciones con la intencion de poder comparar los resul-
tados (de mediciones/calibraciones) de NMIs de todo el mundo sin la necesidad de haber participado
en la misma comparacion.

Figura 1: Esquema de comparaciones en el marco del CIPM MRA.


Fuente: http://www.bipm.org/en/cipm-mra/.

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Figura 2: Organizaciones Metrologicas Regionales, RMO.


Fuente: http://www.bipm.org/en/worldwide-metrology/regional/.

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La definicion de las comparaciones de acuerdo al CIPM son las siguientes:

Las comparaciones clave del CIPM, en el alcance internacional, son llevadas a cabo por aquellos
participantes que tienen el mayor nivel de habilidades en la medicion correspondiente, y estan
restringidas a los laboratorios de los pases miembros del tratado del metro. La comparacion
clave del CIPM ofrece un valor de referencia para la magnitud clave elegida.

Las comparaciones clave de las organizaciones metrologicas regionales, en el alcance regional,


son organizadas a escala de una region (aunque pueden incluir participantes de otras regiones) y
estan abiertas a laboratorios de asociaciones, as como a pases miembros. Estas comparaciones
clave ofrecen informacion complementaria sin cambiar el valor de referencia.

Las comparaciones internacionales se organizan entre los NMIs para una variedad de cantidades fsi-
cas y qumicas. Los NMIs implicados miden el mismo artefacto o muestra (o un pequeno numero
de artefactos o muestras) bajo condiciones estrictamente controladas, emitiendo sus resultados e in-
certidumbres asociadas. Los resultados emitidos por todos los participantes son comparados entre s,
buscando encontrar el grado de equivalencia entre los resultados de medicion/calibracion entre los
diferentes NMIs.

El grado de equivalencia usualmente es expresado como la desviacion contra un valor (o entre resulta-
dos de NMIs) y la incertidumbre asociada (a dicha desviacion) a un nivel de confianza generalmente
del 95 %.

2. Comparaciones analizadas para obtener los grados de equivalencia en


calibracion de hidrometros entre los NMIs de america y europa
Los hidrometros son instrumentos ampliamente utilizados a diferentes niveles de exactitud para medir
en lquidos la densidad, la gravedad especfica, el contenido de alcohol, la concentracion de azucar,
entre otras caractersticas que son muy importantes para controlar la calidad (y cantidad en conjunto
con otras magnitudes, p.ej. la masa, o el volumen), de muchos productos, motivo por el cual el Comite
Consultivo para la Masa y Unidades Relacionadas (CCM) decidio realizar una comparacion clave en
calibracion de este tipo de instrumentos. Las RMOs a su vez, planearon e iniciaron comparaciones
regionales con la intencion de ligar sus resultados al valor de referencia de la comparacion clave del
CCM (KCRV por sus siglas en ingles), y de esta forma calcular el grado de equivalencia de los NMIs
participantes de estos ejercicios con el KCRV del CCM (ver figura 1).

En lnea con lo anterior y con la intencion de calcular los grados de libertad entre los NMIs se ana-
lizaron los resultados de dos comparaciones clave regionales (Lorefice, et. al., 2008; Becerra, 2009),
una comparacion suplementaria (Lorefice, et. al., 2010), y la comparacion clave CCM (Lorefice, et.
al., 2016), (Tabla 1).

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Tabla 1: Comparaciones internacionales en calibracion de hidrometros realizadas entre 2004 y 2013.

Las mediciones de todas estas comparaciones se realizaron entre el 2004 y el 2013, con la participa-
cion de veintiocho Institutos Nacionales de Metrologa, algunos de ellos participando en mas de una
ocasion.

3. Procedimiento para ligar los resultados de las comparaciones clave re-


gionales a la comparacion clave del CCM
De acuerdo con el esquema de comparaciones propuesto por el CIPM (ver figura 1), las comparaciones
de mayor jerarqua son aquellas comparaciones clave organizadas en por los Comites Consultivos del
CIPM, en el caso particular de la magnitud densidad, son las organizadas por el CCM.

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En el caso particular en la calibracion de hidrometros (figura 3), el valor de referencia calculado para
la comparacion clave CCM.D-K4, es el valor al cual se deben ligar (o referir) los resultados de todos
los pases con la intencion de evaluar su desempeno.

En la comparacion CCM.D-K4 los NMIs participantes calibraron cuatro hidrometros en los siguientes
alcances de medicion: (600 610) kg m3 , (990 1 000) kg m3 , (1 490 1 500) kg m3 y (1 980
2 000) kg m3

Figura 3: Hidrometro utilizado en la comparacion clave del CCM.

Para la comparacion clave se obtiene un valor de referencia, KCRV a partir de los resultados de los
participantes, as como la incertidumbre asociada a dicho valor de referencia u(KCRV). Este valor
de referencia se calcula como la media, la media ponderada, la mediana o algun otro estimador del
valor central, en funcion de la dispersion de los resultados emitidos por los participantes y su grado de
consistencia. Este valor del KCRV, es el que se considera como el mas cercano al valor verdadero del
mensurando, y por tanto el objetivo es encontrar el grado de equivalencia entre los resultados emitidos
por los NMIs contra dicho valor de referencia,

(1)

en donde,

ji = es el grado de equivalencia entre el NMI j para el valor nominal i.


x ji = es el resultado del NMI j para el valor nominal i.
KRCVi = es el valor de referencia de la comparacion clave para el valor nominal i.

En las figuras 4 a 7 se muestra el grado de equivalencia calculado para los resultados emitidos por
los NMIs participantes en uno de los petalos (petalo A) de la comparacion clave CCM.D-K4 en el
intervalo de 600 kg m3 a 2 000 kg m3 . En las graficas el cero representa el valor del KCRV, por
tanto, se pude apreciar que cuando las barras de incertidumbre del valor bajo prueba cubren el cero,
indica que el resultado emitido por el laboratorio es consistente con el KCRV (Lorefice et. al., 2016).

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Figura 4: Grados de equivalencia respecto al KCRV para los NMIs participantes de la CCM.D-K4 para el intervalo
de (600 610) kg m3 . Las barras representan el valor de la incertidumbre expandida asociada a los grados de
equivalencia asociados a cada uno de los valores nominales calibrados.

Figura 5: Grados de equivalencia respecto al KCRV para los NMIs participantes de la CCM.D-K4 para el intervalo
de (985 - 1 000) kg m3 . Las barras representan el valor de la incertidumbre expandida asociada a los grados de
equivalencia asociados a cada uno de los valores nominales calibrados.

Figura 6: Grados de equivalencia respecto al KCRV para los NMIs participantes de la CCM.D-K4 para el intervalo
de (1 490 1 500) kg m3 . Las barras representan el valor de la incertidumbre expandida asociada a los grados de
equivalencia asociados a cada uno de los valores nominales calibrados.

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Figura 7: Grados de equivalencia respecto al KCRV para los NMIs participantes de la CCM.D-K4 para el hidrometro
de alcance de (1 980 2 000) kg m3 . Las barras representan el valor de la incertidumbre expandida asociada a los
grados de equivalencia asociados a cada uno de los valores nominales calibrados.

En la comparacion clave CCM.D-K4 participaron el INRiM Italia y el CENAM Mexico, y ambos


NMIs a su vez tambien participaron en las comparaciones clave regionales de Europa y America
respectivamente, por lo que estos NMIs fungen como laboratorios pivote para ligar los resultados de
los NMIs de ambas comparaciones clave regionales EUROMET.M.D-K4 y SIM.M.D-K4 con el valor
de referencia de la comparacion clave del CCM.

El grado de equivalencia para los laboratorios pivote en el intervalo de calibracion comprendido (p.ej.,
600 kg m3 2 000 kg m3 para la comparacion CCM.D-K4) se modela con una funcion lineal de la
siguiente forma:

(2)

en donde,

() = es el grado de equivalencia del NMI pivote (CENAM para la comparacion del SIM e
INRiM para la comparacion de EURAMET) calculado para el valor de densidad .
m p = es la pendiente de la lnea recta de la funcion correspondiente al NMI p.
= es el valor de densidad en donde se desea evaluar los grados de equivalencia.
b p = es el valor de interseccion de la funcion.
p = es el error debido al ajuste de valores.

Una ecuacion similar se calcula para los NMIs participantes de las comparaciones clave del SIM y de
EURAMET respectivamente (Becerra et. al., 2012; Lorefice y Becerra, 2017), en donde la ecuacion
que se busca debe describir el grado de equivalencia entre los NMIs participantes y el laboratorio
pivote, d ji = NMI ji - CENAMi para la comparacion clave del SIM o d ji = NMI ji -INRIMi , para la
comparacion clave de EURAMET.

(3)

en donde,

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d j p () = es el grado de equivalencia de los NMIs j y el laboratorio pivote , calculado para el valor


de densidad para la comparacion regional correspondiente.
m j p = es la pendiente de la lnea recta de la funcion correspondiente al grado de equivalencia entre
los NMIs j y p.
= es el valor de densidad i en donde se desea evaluar los grados de equivalencia.
b j p = es el valor de interseccion de la funcion.
j p = es el error debido al ajuste de valores.

Finalmente restando apropiadamente la funcion (3) a la (2), resulta una funcion de primer orden (lnea
recta) que describe el grado de equivalencia que tiene el NMI k con el valor de referencia de la
comparacion clave del CCM, KCRV para el intervalo de densidad mas corto de las dos comparaciones
que se desean ligar.

(4)

Es importante senalar que la ecuacion (4) describe el grado de equivalencia del laboratorio k con
respecto al KCRV, sin que dicho laboratorio haya participado en la comparacion clave CCM.D-K4.
Adicionalmente, con un analisis similar puede calcularse el grado de equivalencia entre dos institutos,
uno de America y otro de Europa que no han participado juntos en un ejercicio de comparacion,
cumpliendose con ello el objetivo planteado en el MRA del CIPM (Figura 1).

4. Grado de equivalencia calculado para los NMIs de las comparaciones


clave de EURAMET y SIM con la comparacion clave del CCM
En las figuras 8 11 se muestra el grado de equivalencia entre los NMIs de Europa y America en
calibracion de hidrometros en el intervalo de (600 1 300) kg m3 .

En el eje de las ordenadas se encuentra el grado de equivalencia para cada uno de los NMIs con respec-
to al valor de referencia de la comparacion clave KCRV. Un valor de cero en el grado de equivalencia,
implica que el valor declarado por el NMI no difiere del valor calculado del KCRV para el valor de
densidad evaluado.

En las graficas se presentan con el marcador azul los grados de equivalencia correspondientes a los re-
sultados de la comparacion EURAMET.M.D-K4, en marcador rojo se indican grados de equivalencia
de la comparacion SIM.M.D-K4 y finalmente en marcador verde se indican los grados de equivalencia
de la comparacion SIM.M.D-S2.

Es importante senalar que de las graficas se puede observar no solo la diferencia entre el resultado
emitido por el NMI con relacion al KCRV, sino tambien la diferencia relativa entre los NMIs de
ambas regiones metrologicas para cada intervalo evaluado.

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Figura 8: Grado de equivalencia de los NMIs participantes en las comparaciones EURAMET.M.D-K4 y SIM.M.D-
K4 con respecto al valor de referencia de la comparacion clave CCM.D-K4 en el intervalo de densidad de 600 kg
m3 a 620 kg m3 .

Figura 9: Grado de equivalencia de los NMIs participantes en las comparaciones EURAMET.M.D-K4 y SIM.M.D-
K4 con respecto al valor de referencia de la comparacion clave CCM.D-K4 en el intervalo de densidad de 800 kg m3
a 820 kg m3 .

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Figura 10: Grado de equivalencia de los NMIs participantes en las comparaciones EURAMET.M.D-K4 y SIM.M.D-
K4 con respecto al valor de referencia de la comparacion clave CCM.D-K4 en el intervalo de densidad de 990 kg m3
a 1 010 kg m3 .

Figura 11: Grado de equivalencia de los NMIs participantes en las comparaciones regionales con respecto al valor
de referencia de la comparacion clave CCM.D-K4 en el intervalo de densidad de 1 290 kg m3 a 1 300 kg m3 .

5. Grados de equivalencia globales


Con la intencion de obtener un indicador del desempeno de los pases participantes en las comparacio-
nes analizadas y para todo el intervalo de densidad en donde participaron, se puede estimar un grado
de equivalencia global para cada NMI con respecto al KCRV correspondiente.

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Tabla 2: Grados de equivalencia globales calculados para los NMIs con respecto al KCRV de la CCM.D-K4, si como
el intervalo de aplicacion.

Los grados de equivalencia globales de los NMIs calculados para los intervalos especficos se presen-
tan de manera grafica en la figura 12. En marcadores color azul se presentan los resultados correspon-
dientes a la comparacion CCM.D-K4, en color rojo se presentan los correspondientes a la comparacion
EURAMET.M.D-K4, y en color verde los de la comparacion SIM.M.D-K4.

Figura 12: Grado de equivalencia global de los NMIs para los intervalos de densidad correspondientes, ver tabla 2.

Sin embargo, estos grados de equivalencia globales se calcularon sin considerar que algunos NMIs

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pudieron incurrir en alguna de las siguientes situaciones:

no ser consistentes con el KCRV correspondiente en al menos un valor (en cualquier compara-
cion en la que hubiese participado),

no haber emitido resultados en alguno de los alcances de la comparacion en la que participo,

Por tanto, si se eliminan los datos de estos NMIs, la lista quedara de la siguiente manera:

Tabla 3: Grados de equivalencia globales de los NMIs que obtuvieron un buen desempeno en todas sus participacio-
nes.

Los datos de la tabla 3 se presentan de manera grafica en la figura 13.

Figura 13: Grado de equivalencia global de los NMIs para los intervalos de densidad correspondientes, ver tabla 3.

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6. Conclusiones
Uno de los productos mas importantes en el MRA del CIPM son las tablas de las Capacidades de Me-
dicion y Calibracion (CMC) de los NMIs firmantes. Estas tablas de CMCs estan soportadas (ademas
de otros elementos) por el desempeno de los NMIs en las comparaciones disponibles, por tanto es-
te tipo de ejercicios proveen evidencia sobre la habilidad de cada NMI para emitir resultados dentro
de las especificaciones requeridas (p.ej. incertidumbre acorde a la clase de instrumento a calibrar),
bajo las condiciones tpicas de repetibilidad, reproducibilidad, as como las fuentes de incertidumbre
provenientes de las condiciones ambientales para las calibraciones objetivo.

En el caso particular de las CMCs en calibracion de hidrometros, el CENAM Mexico y el INRiM


Italia fungieron como laboratorios pivote debido a que ambos NMIs participaron en la comparacion
clave CCM.D-K4 y cada uno a su vez, fueron laboratorios piloto de las comparaciones clave regionales
SIM.M.D-K4 y EURAMET.M-D-K4 respectivamente, lo que en total llevo un trabajo de mas de diez
anos para llegar a los resultados presentados, y soportar las CMCs de los pases participantes de
America y Europa.

Es importante senalar que el desempeno de un NMI en una comparacion es como una fotografa de
la capacidad de un instituto en un momento en particular, situacion que puede variar si cambian las
condiciones en el mismo, p.ej. cambios en el sistema de medicion, en las instalaciones, en el personal,
etc. (ademas de que la incertidumbre de medicion depende de los instrumentos seleccionados para
la comparacion), motivo por el cual, al igual que en el resto de las magnitudes, en el CCM se han
definido intervalos de tiempo en los cuales deben de repetirse las comparaciones clave para mantener
el grado de confiabilidad en las CMCs publicadas en el MRA.

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Bibliografa
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Lorefice, S. y L O Becerra (2017). Supplement to CCM.D-K4 Hydrometer report: linkage of
EURAMET.M.D-K4 comparison, SIM.M.D-K4 comparison and the supplementary SIM.M.D-S2
to CCM.D-K4 Hydrometer, Metrologia, 54, Tech. Suppl. 007011.

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Luis Omar Becerra Santiago


Maestro en Ciencias en Ingeniera Mecanica del Instituto Tecnologico de
Celaya Ingeniero Mecanico Electricista de la Universidad de Guadalajara.
Actualmente Director de Masa y Densidad del Centro Nacional de Metro-
loga.

Correo electronico: lbecerra@cenam.mx

Luis Manuel Pena Perez


Maestro en Ciencia y Tecnologa con Especialidad en Metrologa del Cen-
tro de Ingeniera y Desarrollo Industrial (CIDESI). Ingeniero en Electroni-
ca con Especialidad en Instrumentacion y Control del Instituto Tecnologico
de Queretaro (ITQ). Actualmente Coordinador Cientfico de la Direccion de
Masa y Densidad del Centro Nacional de Metrologa.

Correo electronico: lpena@cenam.mx

Arturo Augusto Daued Mendoza


Ingeniero Mecanico Electricista de la Universidad de Guadalajara. Actual-
mente Responsable del laboratorio de Calibracion de Instrumentos para la
medicion de Densidad del Centro Nacional de Metrologa.

Correo electronico: adaued@cenam.mx

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Medicion de la masa de objetos no


normalizados
Alvarez Clara Gregorio, Becerra Santiago Luis Omar,
Pena Perez Luis Manuel
Centro Nacional de Metrologa - CENAM

Resumen

Se desarrolla un modelo de medicion (ecuacion) para la calibracion en masa de objetos no


normalizados, que no necesariamente cumplen con los requisitos que se les piden a las pesas (por
ejemplo: propiedades magneticas, propiedades higroscopicas entre otras caractersticas). Adicio-
nalmente se presenta un ejemplo de como este modelo puede simplificarse en funcion de las
caractersticas del objeto bajo medicion hasta llegar al bien conocido modelo de medicion para la
calibracion de pesas que se presenta en la OIML R 111:2014.

Palabras clave: Masa, metrologa, medicion e incertidumbre.

Abstract

A measurement model (equation) for mass calibration of non-standardized objects is deve-


loped, that not necessary fulfil the requirements for weights, e. g. magnetic properties, surface
characteristics, hygroscopic properties, among others. Additionally, it is presented how this model
could be simplified according to the characteristics of the object under measurement to the well-
known measurement model shown in OIML R 111:2004.

Keywords: Mass, metrology, measurement and uncertainty.

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Introduccion
Actualmente para la diseminacion de la unidad de masa, el kilogramo, se cuenta con la Norma Oficial
Mexicana de pesas NOM-038-SCFI-2000 (DOF, 2001), o su equivalente a la recomendacion R 1111
de la Organizacion Internacional de Metrologa Legal; en su contenido se establecen los requisitos
metrologicos, tecnicos y los controles metrologicos para las pesas, as mismo en sus anexos se esta-
blecen los procedimientos de pruebas y la calibracion de las pesas, logrando con esta norma asegurar
la trazabilidad hacia los multiplos y submultiplos del kilogramo. Sin embargo, en esta norma no se
consideran otro tipo de objetos, es decir objetos no normalizados. Al tener como necesidad medir la
masa de dichos objetos no normalizados, surgen dos incognitas: Que consideraciones adicionales (a
las que se consideran en la medicion de pesas) se deben realizar en la medicion de la masa de objetos
no normalizados? y cual podra ser el estimado de la incertidumbre asociada a la medicion de la masa
de dichos objetos?

En el presente trabajo se muestra un analisis de las posibles variables de entrada (y sus correspon-
dientes fuentes de incertidumbre) que se deben de considerar para medir la masa de objetos cuya
forma, composicion y propiedades fsicas no se encuentran reguladas y por tanto limitan el valor de
incertidumbre de la medicion.

2. Desarrollo del modelo medicion


Para desarrollar un modelo matematico que permita obtener el valor de masa y su incertidumbre
asociada de cualquier objeto, es necesario recurrir al principio de medicion que rige la determinacion
de masa utilizando una balanza comparadora.

La masa desde el punto de vista de la mecanica clasica y de acuerdo con la segunda Ley de Newton,
es aquella capaz de producir una fuerza proporcional a la aceleracion a la que es sometida:

Donde:

Sustituyendo la aceleracion, por la aceleracion de la gravedad g, la ecuacion (1) se puede reescribir de


la siguiente forma:

1 La norma NOM-038-SCFI-2000 esta en proceso de actualizacion para hacerla equivalente a la recomendacion R 111-1

de la Organizacion Internacional de Metrologa Legal. La NOM-038 vigente es equivalente al documento OIML R 111 de
1994. En este trabajo se considera como referencia principal el documento de la OIML R 111-1 vigente (2004).

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Usualmente, la medicion de la masa de un objeto se realiza por comparacion contra un objeto de masa
conocida (patron). Cuando dos objetos de masas mP y mX respectivamente se encuentran en equilibrio
como se aprecia en el diagrama de cuerpo libre de la figura 1. Se puede definir la siguiente relacion:

Donde:

Figura 1: Imagen ilustrativa de las masas mP y mX en equilibrio.


Fuente: Elaboracion propia.

Nota: El subndice X denota usualmente al objeto bajo medicion y el subndice P denota el objeto de
masa conocida utilizado como patron de masa.

Aplicando la ecuacion (2) en (3), se tiene la siguiente expresion:

Cuando ambos objetos que no necesariamente son del mismo material, estan inmersos en un fluido
llamado aire, son sensibles a los cambios ambientales (temperatura, presion atmosferica y humedad
relativa), entre otras restricciones la ecuacion puede ser reescrita de la siguiente forma:

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Si mP es la masa patron con valor conocido, es posible despejar mX :

La ecuacion (6) es el modelo matematico para la determinacion de la masa de cualquier objeto


no normalizado por comparacion.

3. Ejemplo para la aplicacion del modelo de medicion


Para ejemplificar la aplicacion de la ecuacion (6), entendiendo que el objetivo es determinar el valor
de masa mX a partir de metodos conocidos, es conveniente simplificar esta expresion en funcion de las
condiciones especficas de medicion y las caractersticas del objeto de medicion. Para lo cual es nece-
sario limitar el numero de correcciones (factores de correccion) de acuerdo con la naturaleza fsica o
qumica del objeto no normalizado, as como del sistema de medicion a emplear en la determinacion
de la masa. El modelo de medicion puede ser muy simple o muy complejo en funcion de las carac-
tersticas del objeto bajo medicion, el sistema de medicion, las condiciones de medicion (por ejemplo:
condiciones ambientales), el metodo de medicion y las habilidades del metrologo, entre otras.

Es importante senalar que considerar correcciones despreciables, no necesariamente implica que sus
incertidumbres asociadas tambien son despreciables. Esta situacion usualmente puede introducir erro-
res en la medicion y subestimaciones de la incertidumbre perdiendo la trazabilidad del valor de masa
del objeto de medicion.

Por ejemplo, si las mediciones de masa de mP y mX se realizan en el mismo instrumento y, si ambos


objetos tuvieran la misma altura de su centro de gravedad2 se puede considerar a g1
=g2 . En conse-
cuencia, la ecuacion (6) puede ser reescrita de la siguiente forma:

Si se analiza un caso simple e ideal, con un numero limitado y homogeneo de restricciones s=r=6
y se considera que ninguna masa es exactamente igual a otra y que el instrumento para pesar donde
se realizan las mediciones de masa ha sido calibrado o ajustado a las condiciones del lugar donde se
realizan las mediciones, la ecuacion (7) se puede reescribir de la siguiente forma:

2 No necesariamente es el caso que se aprecia en la figura 1, en donde aparentemente tendran diferencias de altura en el

centro de gravedad.

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Donde las principales correcciones a considerar son las siguientes:

Los factores de influencia del modelo matematico de la ecuacion (8), se pueden determinar de acuerdo
a las consideraciones que se mencionaran en la siguiente seccion.

4. Factores de influencia del ejemplo del modelo medicion


Los factores de influencia de la ecuacion (8) toman la forma de la ecuacion (9) si se considera el
empuje del aire al calcular su densidad (A Picard et. al., 2007), los cambios del volumen debido
a un cambio de temperatura o a un cambio de la presion atmosferica (SIM, 2009; SIM, 2016), la
fuerza magnetica en la direccion vertical al colocar las masas en el receptor de carga del instrumento
para pesar (OIML R 111-1, 2004), la relacion debido a las diferencias de alturas entre los objetos (R.
Schwartz et. al., 2007) y la diferencia de las indicaciones al aplicar algun tipo de pesada (normalmente
ABBA), entre la masa de referencia mP y la masa a calibrar mX (OIML R 111-1, 2004).

Donde:

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5. Analoga entre el ejemplo del modelo de medicion y el modelo de la


recomendacion internacional OIML R 111
Debido a que por parte de los laboratorios secundarios de metrologa de masa ha surgido el interes
de realizar mediciones de masas no normalizadas, es conveniente realizar un analisis entre el ejemplo
del modelo matematico desarrollado en el presente artculo y la normatividad vigente en cuanto a la
medicion de masa.

El objetivo de esta seccion es obtener el modelo matematico de la recomendacion internacional OIML


R 111-1 (2004) a partir de la ecuacion (9). Para cumplir con este objetivo es conveniente considerar
despreciables los valores de correccion de algunos factores de influencia en la medicion de la masa
de objetos no normalizados y en consecuencia reducir la ecuacion (9). Si se cumplen las restricciones
descritas en esta seccion se debe entender que, aunque los factores de influencia no se corrijan en
la ecuacion (9) sus contribuciones al calculo de la incertidumbre s deben ser consideradas. Dichas
restricciones son las siguientes:

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5.1 Seleccion del instrumento para pesar: La incertidumbre de medida del valor de masa del objeto
no normalizado esta relacionado con las caractersticas del instrumento para pesar a emplear, es decir,
el alcance maximo y la resolucion. Si se conoce la variacion maxima del valor de masa del objeto no
normalizado requerido, (p. ej. la tolerancia, un valor lmite establecido en una especificacion de un
proceso en particular, entre otras), se puede determinar la incertidumbre de medida maxima con base
en lo establecido en las secciones 7 y 8 del documento (JCGM 106, 2012). Conociendo la incertidum-
bre maxima de medida, se puede establecer la resolucion del instrumento para pesar conforme a lo
que se menciona en la seccion 4.4.2 de la Gua de Calibracion M-01 Pesas elaborada por la EMA y el
CENAM (CENAM-ema, 2014).

5.2 Densidad del aire del sitio de calibracion: Al cumplir las siguientes condiciones se considera
que la variacion de la densidad del aire es mnima durante la medicion de la masa mP y la masa mX ,
es decir pa1 pa2 :

Si la medicion de las masas mP y mX se realiza en condiciones ambientales estables, bajo una


presion atmosferica ambiental a con diferencias de temperaturas no significativas respecto a la
temperatura del laboratorio.
Si la diferencia entre la temperatura de las masas y la temperatura del aire del comparador de
masa es lo mas pequena posible. Esto se logra al mantener la masa mP y la masa mX lo mas
proxima posible al comparador de masa antes y durante la calibracion.
Si la estabilizacion termica de la balanza y las masas se realizo a una temperatura apropiada en
el laboratorio durante 24 horas antes de la calibracion.

5.3 Factores de correccion de volumen de las masas debido a un cambio en la temperatura:


Estos factores (1+(t-tre f )) se hacen despreciables, si la estabilizacion de las masas se realiza a una
temperatura aproximada a la temperatura en la que se determino su volumen es decir ttre f .

5.4 Factor de correccion por un cambio de volumen de la masa debido a un cambio en el valor de
presion: Si el coeficiente de compresibilidad isotermico de las masas es muy pequeno y el volumen
de la masa no se ve afectado por los cambios de presion atmosfericos el factor (1+ (p-pre f )) puede
considerarse despreciable.

5.5 Consideraciones de las propiedades magneticas de los objetos no normalizados: Dada la com-
plejidad para modelar los efectos magneticos entre un objeto y el instrumento para pesar, se utiliza
como base para cuantificar dichos efectos lo establecido en el documento OIML R111-1 (2004). De
esta manera, a fin de modificar la ecuacion (9) referente a las propiedades magneticas es necesario
considerar los lmites que se muestran en las tablas 1 y 2. Si tanto el objeto a medir como el patron
de masa cumplen con los lmites mencionados en las secciones 5.5.1 y 5.5.2, se puede considerar
despreciable la expresion de la fuerza magnetica, esto es

Es importante senalar que la incertidumbre requerida de la medicion de masa del objeto no normali-
zado esta acotada, entre otros efectos, a la estimacion o medicion de su susceptibilidad magnetica y
magnetizacion permanente.

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5.5.1 Lmites de polarizacion: La magnetizacion M, expresada en terminos de la polarizacion 0 M,


de los objetos no normalizados y los patrones (pesas) no deben exceder los valores dados en la Tabla
1.

Tabla 1: Polarizacion maxima 0 M (T).


Fuente: Elaboracion propia.

5.5.2 Lmites de susceptibilidad magnetica: La susceptibilidad de los objetos no normalizados y


los patrones (pesas) no debe exceder los valores dados en la Tabla 2, de acuerdo con la clase de
instrumentos para pesar que va a utilizar en las mediciones.

Tabla 2: Susceptibilidad maxima .


Fuente: Elaboracion propia.

5.6 Relacion de los centros de masa: Si y solo si los centros de masa mP y mX se ubican aproximada-
mente a la misma altura, es decir hmX hmP , el factor de correccion debido a las diferencias de alturas
entre estas masas se hace despreciable

5.7 Estabilidad de la masa: Si los objetos (podran ser pesas) mP y mX en su vida util se tiene
el historial de calibraciones previas, con el cual se demuestra (mediante un analisis estadstico) que
sus valores de masa no varan significativamente con el tiempo, entonces se pueden considerar a
mP2 mX2 0. Por el contrario, si no se tiene dicho historial, o el historial que se tiene demuestra
que la masa no es estable o tiene una deriva significativa, esto debe tomarse en cuenta ya sea para ser
corregido o para el calculo de la incertidumbre correspondiente.

5.8 Excentricidad de los objetos no normalizados en el instrumento para pesar: Las correcciones
debidas a la excentricidad de los objetos al colocarse en el instrumento para pesar pueden analizarse
desde dos perspectivas, las cuales se detallan a continuacion:

Uso de un centrador de carga: Si el instrumento para pesar lo permite dentro de su valor de


carga maxima y dimensionalmente en el espacio del receptor de carga es posible utilizar un
centrador de masas. Al utilizar este tipo de dispositivos la correccion debido a la excentricidad
de la carga se hace despreciable mP5 mX5 0.
Evaluacion de la excentricidad mediante el certificado de calibracion del instrumento para
pesar: Si se tiene un certificado de calibracion del instrumento, donde se indicada la correccion
debido a la excentricidad y al realizar un analisis estadstico donde se demuestre que su influen-
cia en las mediciones no es significativa se puede considerar que esta correccion es despreciable
mP5 mX5 0.

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5.9 Efectos de adsorcion y perdida de masa: Si es bien conocido que el material de constitucion de
las masas mP y mX no cambia en el valor de masa conforme al contenido de humedad en el ambiente
y/o la temperatura a la que se realiza la calibracion, entonces los efectos de adsorcion y perdida
de masa se hacen despreciables. Adicionalmente la calidad superficial de las masas mP y mX , es
decir la rugosidad no debe permitir que facilmente se adhieran partculas del ambiente, obteniendo
mP6 mX6 0.

Si la medicion del objeto que se encuentra bajo medicion cumple con los supuestos senalados en esta
seccion, la ecuacion (9) se puede reducir a la siguiente forma:

Expresando la ecuacion (10) en terminos de la densidad, se obtiene la siguiente expresion:

Donde

Si se reagrupan los terminos de la ecuacion (11), esta puede ser expresada de la siguiente forma:

De acuerdo con (OIML D 28, 2004), si se reemplazan las masas mP y mX por expresiones que con-
tengan las masas convencionales mCP y mCX respectivamente, y si se utiliza la formula de la masa
convencional, se puede obtener la ecuacion por correccion del empuje del aire para la masa conven-
cional de la masa del objeto no normalizado mX , con la siguiente expresion:

Donde

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El factor C puede ser aproximado a la relacion de primer orden entre las densidades del aire y las
densidades de las pesas, por la siguiente expresion:

Esta simplificacion de la ecuacion (6) es solo aplicable para objetos no normalizados que sus dimen-
siones, caractersticas fsicas y metrologicas cumplen con los requisitos establecidos para las pesas
OIML R 111-1 (2004), lo cual podra ser garantizado unicamente para objetos no normalizados que
puedan tener aprobacion de modelo de acuerdo (DOF, 2001) o a su recomendacion OIML equivalente.

6. Incertidumbres aplicables al ejemplo del modelo matematico aplicado


a la medicion de la masa de objetos no normalizados
En esta seccion solo se presenta la forma de calcular la incertidumbre para el valor de masa mX al
aplicar la ecuacion (10), si es de interes conocer la incertidumbre de la masa convencional mCX al
aplicar la ecuacion (13) se requieren calculos adicionales.

Como se ha mencionado, aunque se cumplan las restricciones descritas en la seccion 5 y los factores
de influencia no se corrijan al emplear la ecuacion (10), se debe realizar un analisis completo de
las contribuciones de los factores de influencia al calculo de la incertidumbre. La incertidumbre a
considerar pueden ser tanto Tipo A como Tipo B, pero mnimamente se debe considerar cada uno de
los siguientes puntos en el calculo de la incertidumbre al aplicar la ecuacion (13) en la determinacion
de la masa de objetos no normalizados.

6.1 Incertidumbre Tipo A: La incertidumbre tipo A surge del proceso de medicion cuando se obtie-
nen las diferencias de las indicaciones entre la masa mP y la masa mX .

6.1.1 Incertidumbre estandar debido al proceso de pesaje: La incertidumbre estandar debido al


proceso de pesaje para n ciclos de pesada, se obtiene de la siguiente forma:

Donde:

6.2 Incertidumbre Tipo B: La incertidumbre tipo B surge de cada uno de los factores de influencia
que intervienen en el proceso de medicion al implementar la ecuacion (10).

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6.2.1 Incertidumbre de la masa de referencia: Si la masa mP utilizada es una pesa patron, su in-
certidumbre se calcula al combinar la incertidumbre declarada en su certificado de calibracion y la
incertidumbre debido a la inestabilidad del patron, es decir:

Donde:

6.2.2 Incertidumbre debido al empuje del aire: La incertidumbre debido al empuje del aire u(b) se
calcula al obtener la resultante de la suma cuadratica de cada uno de los coeficientes de sensibilidad
de los parametros involucrados en el calculo de la fuerza por el empuje del aire y multiplicarlos por la
incertidumbre de medicion de cada parametro, como se muestra a continuacion:

Donde las incertidumbres son:

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Y los coeficientes de sensibilidad son:

6.2.3 Incertidumbre debido a los efectos magneticos: Si los valores de todas las mediciones locales
de magnetizacion y susceptibilidad son menores que los lmites mostrados en las tablas 1 y 2, entonces
se puede asumir que las componentes de incertidumbre debidas al magnetismo de las masas mP y mX
son despreciables. En caso de no cumplir con los lmites dados en las tablas 1 y 2, se debe resolver
la ecuacion de la seccion 5.5.3 y realizar el correspondiente calculo de la incertidumbre debido a los
efectos magneticos.

6.2.4 Incertidumbre debido a las diferencias en la altura de los centros de masa: La incertidumbre
debido a las diferencias en la altura de los centros de masa se calcula al obtener la resultante de la suma
cuadratica de cada uno de los coeficientes de sensibilidad de los parametros involucrados en el calculo
de la correccion debido a las diferencias de altura de los centros de masas y multiplicarlos por la
incertidumbre de medicion de cada parametro, como se muestra a continuacion:

Donde las incertidumbres son:

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Y los coeficientes de sensibilidad son:

6.2.5 Incertidumbre de la estabilidad del objeto a medir: Si la masa mX no se ajusta durante su


vida util, la incertidumbre ( mX2 ) debido a su inestabilidad puede estimarse a partir de los cambios
de masa observados en su historial de calibracion. En caso de que el objeto de masa mX sea ajustado
la incertidumbre ( mX2 ) debe ser determinada a partir del analisis estadstico apropiado y se debe
contar con la memoria de calculo.

6.2.6 Incertidumbre debido a la excentricidad: La incertidumbre debido a la excentricidad para las


masas mP y mX , dado que son medidas en el mismo instrumento para pesar se puede considerar un
solo calculo del valor de incertidumbre, y puede obtenerse a partir de un certificado de calibracion
del propio instrumento para pesar. Dicho certificado debe contener los valores de la prueba de carga
excentrica y si se asume una distribucion de probabilidad rectangular esta incertidumbre se puede
calcular de la siguiente forma:

Donde:

6.2.7 Incertidumbre debido a la adsorcion y perdida de masa: La incertidumbre a considerar para


este factor de influencia, debe provenir de un estudio sustentado de la relacion de perdida o ganancia
de masa en funcion de un determinado tiempo.

7. Resultados
Se desarrolla el modelo de medicion (ecuacion (6)) para la calibracion de objetos no normalizados,
con esta ecuacion se presenta un ejemplo de aplicacion para la medicion de masa de objetos no nor-
malizados ecuacion (8) y a partir de esta ecuacion se realiza la analoga para la obtencion del modelo
matematico empleado en la OIML R 111-1 (2004), obteniendo las ecuaciones (10) y (13). As mismo
se indica la forma de realizar el calculo de incertidumbre aplicando a la ecuacion (10).

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8. Discusion
Las ecuaciones (10) y (13) se pueden emplear para la calibracion del valor de masa y masa convencio-
nal de objetos no normalizados y la seccion 6 para el calculo de la incertidumbre asociada del valor
de masa, que cumplan con las secciones 3, 4 y 5 del presente trabajo. Aunque en el calculo de la
incertidumbre se dejan indicadas las formulas para obtener las incertidumbres debido al empuje del
aire y la incertidumbre debido a las diferencias de alturas, mediante el calculo diferencial es posible
determinar los coeficientes de sensibilidad de dichas incertidumbres.

Por otro lado, aunque las correcciones no se apliquen en el modelo, sus incertidumbres asociadas
no necesariamente son despreciables. Cada incertidumbre de cada factor de influencia en el modelo
matematico debe ser considerada.

9. Conclusiones
El calculo del valor de masa para cualquier medicion de un objeto no normalizado implica conside-
rar cada correccion (factor de correccion) que pueda influir en el modelo de medicion desarrollado
ecuacion (6). A partir de este modelo de medicion se puede obtener una formulacion particular en
dependencia de las caractersticas fsicas y qumicas del objeto no normalizado que se desee conocer,
tal como se ha mostrado en el ejemplo presentado en la seccion 5-6 de este artculo.

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Bibliografa
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Queretaro: CENAM 2016.

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Gregorio Alvarez Clara


Maestra en Ciencias en Ingeniera Mecanica (Instituto Tecnologico de Ce-
laya). Ingeniera Mecanica Agrcola (Universidad Autonoma Chapingo).
Metrologo de la Direccion de Masa y Densidad del Centro Nacional de Me-
trologa, Responsable del laboratorio de Patrones de Referencia de Masa.

Correo electronico: galvarez@cenam.mx

Luis Omar Becerra Santiago


Maestro en Ciencias en Ingeniera Mecanica del Instituto Tecnologico de
Celaya. Ingeniero Mecanico Electricista de la Universidad de Guadalajara.
Actualmente Director de Masa y Densidad del Centro Nacional de Metro-
loga.

Correo electronico: lbecerra@cenam.mx

Luis Manuel Pena Perez


Maestro en Ciencia y Tecnologa con Especialidad en Metrologa del Cen-
tro de Ingeniera y Desarrollo Industrial (CIDESI). Ingeniero en Electroni-
ca con Especialidad en Instrumentacion y Control del Instituto Tecnologico
de Queretaro (ITQ). Actualmente Coordinador Cientfico de la Direccion de
Masa y Densidad del Centro Nacional de Metrologa.

Correo electronico: lpena@cenam.mx

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Desarrollo de materiales de referencia


certificados en densidad
Daz Jimenez Julio Cesar1 Centeno Gonzalez Luz M.,2
Becerra Santiago Luis Omar,2 Castillo Borja Florianne3
1 Universidad Politecnica de Santa Rosa Jauregui. Queretaro
2 Centro Nacional de Metrologa - CENAM
3 Instituto Tecnologico de Aguascalientes

Resumen

El uso de los materiales de referencia es de suma importancia en diversos sectores, sin em-
bargo, el numero que se necesita de dichos materiales es tal que no se cuenta actualmente con
los suficientes MR para cubrir todas las necesidades en todas las magnitudes y en todos los inter-
valos de medicion. El presente trabajo, que es un trabajo que se publica de primera vez y es un
trabajo que se obtuvo al realizar un proyecto de tesis para la obtencion de un grado de Master en
Ingeniera Qumica desarrollado en el Centro Nacional de Metrologa y se muestra el desarrollo
de algunos MR certificados en densidad, desde su seleccion hasta su envasado, para esto se tomo
como base la serie de guas ISO 30 a 35 o 160 a 165 NMX-CH. El resultado fue una lista de lqui-
dos que pueden ser usados como MR para cubrir un intervalo de 0.7 g/cm3 hasta 1.6 g/cm3 con
una incertidumbre de 2 x 10-05 g/cm3, as como un procedimiento que se puede tomar como base
para el desarrollo de otros materiales certificados para densidad. Si se desea conocer el proceso a
fondo se recomienda leer la tesis desarrollada de dicho proyecto.

Palabras clave: Materiales de referencia, certificado, metrologa, incertidumbre, aplicado.

Abstract

The use of reference materials is a primary activity in several sectors however the required
number of those materials is such as the actual number of reference materials in the national mea-
surement institutes dont has the complete magnitudes and complete scales covered. The present
paper was obtained from a thesis to obtain the master in science degree developed in the CENAM
and shows the development of some reference materials certified in density from their selection to
their packed, in this case the ISO guides 30 to 35 or NMX-CH 160 to 165 were applied. The final
result is a list of liquids candidates to be used as reference certified materials to cover an interval
from 0.7 g/cm3 to 1.6 g/cm3 with an uncertainty of 2 x 10-05 g/cm3 and a procedure to follow in
order to propose a new reference material in order to certificate it if is necessary.

Keywords: Reference materials, certificate, metrology, uncertainty, applied.

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1. Introduccion
El aseguramiento de la calidad de las mediciones debe tener entre otros elementos el uso de materiales
de referencia certificados, la aplicacion de metodos validados y equipos adecuados, el trabajo debe
ser realizado por personal calificado y competente, asegurase la comparacion de resultados con los
obtenidos por otros laboratorios (trazabilidad e incertidumbre de medicion), disponer de evidencia
independiente de la capacidad tecnica (ensayos de aptitud) y ademas emplear procedimientos bien
definidos de control de calidad.

De acuerdo a la normatividad (ISO 1997, 2000, 2006, 2009, 2015a y 2015b) podemos definir lo
siguiente:

Material de referencia (MR): material o sustancia para el cual el valor de una o de varias de sus
propiedades es lo suficientemente homogenea y bien establecida para ser usado en la calibracion de un
instrumento, la evaluacion de un metodo de medicion o para la asignacion de valores a los materiales.

Material de referencia certificado (MRC): material de referencia, acompanado de un certificado,


para el cual el valor de una (o de varias) de sus propiedades se ha certificado por medio de un pro-
cedimiento que establece su trazabilidad a una realizacion exacta de la unidad en que se expresan los
valores de la propiedad y en el que cada valor certificado se acompana de una incertidumbre con un
nivel de confianza declarado.

En la actualidad existen diversos organismos y empresas tales como: industria alimenticia, vitivincola,
refineras, laboratorios clnicos o instituciones de educacion que requieren de la utilizacion de algun
equipo para la medicion de diferentes magnitudes. Para que dichas empresas u organismos puedan
efectuar una correcta verificacion y/o calibracion de los equipos de medicion es necesario contar
con algun estandar que indique la diferencia entre el valor medido y el valor de referencia con una
cierta incertidumbre, esta ultima especificada por el usuario o por el productor de los materiales de
referencia. Por tal motivo se emplean los MR para la calibracion de los equipos antes mencionados.

En la norma ISO 17025 Requisitos generales relativos a la competencia de los laboratorios de ensayo
y calibracionse especifica en su punto 5.9 que el laboratorio debe disponer de procedimientos de
control de calidad para comprobar la validez de los ensayos y calibraciones realizados. Los datos
obtenidos deben registrarse de forma que puedan detectarse tendencias y, siempre que sea posible,
deben aplicarse tecnicas estadsticas para analizar los resultados. Estos controles deben ser planifica-
dos y revisados, y pueden incluir, pero no estar limitados, al uso habitual de materiales de referencia
certificados y/o controles de calidad que empleen materiales de referencia secundarios.

Los MRC se utilizan con el proposito de calibrar equipo de medicion, para la validacion de metodos
de medicion, y para la asignacion de valores a otros materiales (ISO, 2015a), ademas los MRC son
usados de acuerdo a la necesidad especfica y, estos pueden ser utilizados para determinar propiedades
fsicas y qumicas, y se pueden encontrar en estado solido, lquido o gaseoso.

El presente trabajo muestra el desarrollo y la caracterizacion de materiales de referencia en estado


lquido que seran usados para la calibracion de densmetros digitales, los cuales, tienen su aplica-
cion en diferentes industrias que requieren de referencias en densidad y con trazabilidad a patrones
nacionales.

Se pretende desarrollar y caracterizar diferentes lquidos en la magnitud de densidad para ser usados

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como materiales de referencia certificados que cubran valores de densidad desde 0.7 g/cm3 hasta 1.6
g/cm3 con una incertidumbre de 2 x 1005 g/cm3 , la cual cubre las necesidades del sector usuario.

2. Metodologa
Se pueden diferenciar distintos tipos de MR:

Fsicos: como pueden ser de dureza, longitud de onda, temperatura y otras propiedades fsicas.

Sustancias puras: soluciones y mezclas de alta pureza, utilizadas para la calibracion en proce-
dimientos de analisis.

MR de matriz: materiales naturales y/o materiales naturales mezclados usados para la verifica-
cion de procedimientos analticos y en casos especficos para la calibracion de instrumentos de
medicion.

Los MR pueden encontrarse bajo la forma de un gas, un lquido o un solido, puro o compuesto. Tam-
bien puede tratarse de una pieza para ensayo o analisis o de un artculo manufacturado. En ocasiones
necesitan de cierta preparacion, como los materiales liofilizados o las disoluciones concentradas. En
su seleccion deberan tenerse en cuenta las siguientes caractersticas:

Incertidumbre: El valor del certificado debe ser compatible con los requisitos de precision y
exactitud de las determinaciones a realizar (calidad del metodo, exigencias legales o de acredi-
tacion, etc.) y ser los mas proximos a los valores reales.

Homogeneidad: El material debe ser homogeneo y de composicion constante. Se debe prestar


atencion a los datos sobre estudios de homogeneidad que facilite el fabricante y valorar si es
adecuado, teniendo en cuenta el tamano de muestra recomendado para su uso y la precision del
metodo utilizado.

Estabilidad: El material preparado debe ser estable en el tiempo, (se debe incluir la fecha de
caducidad) as como permitir ser transportado sin alterar el valor certificado. El cliente debe
conocer durante cuanto tiempo permanece estable desde su recepcion y desde que se abre el
recipiente. La estabilidad se extiende a los parametros certificados y a la matriz.

2.1 Criterios de seleccion


Para seleccionar los MR se compararon las especificaciones requeridas con las de los materiales dis-
ponibles en el mercado, para ello se debio:

Consultar la informacion disponible en: catalogos de fabricantes, bancos de datos, publicacio-


nes, recomendaciones, etc.

Asegurar que el material seleccionado puede ser certificado para la magnitud o propiedad de
interes y no es un valor meramente indicativo.

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Figura 1: Diagrama para la seleccion y certificacion de MR.

Con base en la serie de guas (ISO 1997, 2000, 2006, 2009, 2015a y 2015b) se realizo un esquema
para la seleccion y certificacion de los MR (figura 1) y se determino la de necesidad de los MR en
densidad que requera cubrir el Centro Nacional de Metrologa (CENAM), siendo este el intervalo de
0.7 g/cm3 hasta 1.6 g/cm3 .

As mismo, se considero ISO (1998, 2002), en ellas se declaran los procedimientos y recomendaciones
para la calibracion de los densmetros de funcionamiento digital y se establece el uso de dos materiales
de referencia por punto de calibracion, uno por debajo y el otro por arriba del valor de calibracion con
el proposito de generar una dependencia lineal entre los dos MRC y con ello determinar el valor de la
densidad buscado, as como su incertidumbre.

2.2 Revision bibliografica


La bibliografa referente a los diferentes lquidos se reviso para conocer los diferentes conceptos rela-
cionados con los MR, especialmente las guas (ISO 1997, 2000, 2006, 2009, 2015a y 2015b), ademas
se revisaron diversos artculos internacionales referentes con el tema.

La investigacion de las propiedades de los lquidos se puede resumir en una tabla donde se pueden
colocar (entre otras) las siguientes propiedades: valor requerido de la propiedad, punto de ebullicion,
viscosidad, apariencia, olor, toxicidad, reactividad, as como las que se crean concernientes de acuerdo
al proceso en el que van a ser empleados.

2.3 Seleccion de lquidos y contenedores


El material candidato debe ser seleccionado con base en los siguientes parametros:

Valor en densidad requerido (kg/m3 o g/cm3 ).

Verificar la disponibilidad del material puro.

Estado lquido.

No volatil.

No corrosivo.

No genere reaccion con los solventes usados para la limpieza ni con la celda de los densmetros
en los que va a ser utilizado.

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No afecte a la salud.

No higroscopico.

No fotosensible.

Viscosidad menor a 1 200 mm2 /s.

Seleccionar al menos 2 candidatos para cada punto en densidad.

Evaluar costos y disponibilidad.

Una vez revisada la literatura con respecto a las propiedades de los lquidos se genera una lista primaria
de lquidos candidatos, con los que se procede a realizar un analisis mas estricto de las propiedades
que debe tener el MR. En la tabla 1 se observa la lista primaria que se genero al considerar algunos
lquidos candidatos a MR para densidad dicha lista surgio a partir de la investigacion de los valores de
densidad en el intervalo requerido, la investigacion se realizo de los datos que se tienen de tablas en
libros de fisicoqumica y termodinamica.

Tabla 1: Lista de primeros materiales candidatos. * 1-Di Hydrogenated Poly Hexane (1-D. H. P. H).

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Posteriormente se analizo la lista primaria de los lquidos candidatos para eliminar los que no cubrieran
las caractersticas necesarias.

Los recipientes para el almacenamiento y venta de los MR se eligen considerando el material adecuado
para cada lquido y considerar que los lquidos se encuentren protegidos de luz, polvo, ademas que
sean de capacidad suficiente para contener todo el lote. Esto significa que una vez que se cuente
con las botellas de los lquidos se debe vaciar el contenido en un solo contenedor y agitar la mezcla
para homogeneizar. Este procedimiento se realiza con el equipo de seguridad adecuado y teniendo
cuidado de no contaminar el lquido. El objetivo es tener un lote unico para de el realizar el analisis
de estabilidad y homogeneidad.

Las botellas para la venta deben tener las mismas consideraciones de mantener el lquido protegido de
las condiciones ambientales (calor, luz, polvo), y de diferente tamano de acuerdo a la presentacion en
las que vayan a ser vendidos.

De dicha lista se analizan todas las propiedades, en primera instancia el estado fsico, ya que se busca
un material lquido, as como puntos de fusion, de ebullicion, como resultado la lista primaria se
reduce a la lista mostrada en la tabla 2.

Tabla 2: Lista de materiales candidatos depurada.

En la siguiente tabla 3 se enlistan los lquidos que se seleccionaron en este proyecto para realizar las
pruebas de estabilidad y homogeneidad con base en el costo, disponibilidad, volatilidad, viscosidad,
reactividad, y finalmente se senalan en negritas a los que se decidio realizar las pruebas de densidad
en el sistema del patron nacional.

Tabla 3: Lista final de materiales candidatos.

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2.4 Pruebas de estabilidad y homogeneidad


Se realizaron pruebas de estabilidad y homogeneidad en los densmetros de tubo vibrante, con base
en las pruebas que establece la ISO (2006). En el laboratorio de densidad, es en donde se tiene la
infraestructura para la realizacion de todas las pruebas, se cuenta con los densmetros digitales Anton
Paar.

Para las pruebas de estabilidad se forma la matriz de muestras, envasando cada muestra de cada lquido
en botellas de 100 mL. Se tienen 6 muestras por lquido de acuerdo al tiempo de estabilidad que se le
va a dar a los mismos, el cual se establecio en 6 meses con base a las pruebas de estabilidad.

La prueba de estabilidad consiste en realizar un analisis de varianza con el conjunto total de las me-
diciones de densidad a cada una de las 6 muestras, realizar una prueba mediante el estadstico t de
Student, y realizar una regresion lineal. De esta forma se obtiene una ecuacion lineal para predecir el
comportamiento del lquido con respecto al tiempo, es decir, la estabilidad a corto plazo y la estabili-
dad a largo plazo.

La prueba de la homogeneidad se realiza con los mismos datos de las mediciones de densidad, pero,
se realiza una prueba con el estadstico F para observar la variacion de los resultados con respecto a
las botellas y entre las botellas de toda la matriz de muestras.

Para el analisis de los datos se realizo un programa de macros en Excel-Visual Basic denominado
ProgDen, del cual se presentan la pantalla para el analisis (figura 2).

Figura 2: Pantalla del programa ProgDen.

2.5 Seleccion de los lquidos mas apropiados


Una vez que se cuenta con los resultados de las pruebas de estabilidad y de homogeneidad, as como de
un analisis exhaustivo de las propiedades fisicoqumicas, de un analisis economico y de disponibilidad
de los lquidos, se procede a seleccionar los que van a ser analizados en el sistema del patron nacional

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de densidad ya que se requiere de mayor tiempo y las pruebas en dicho sistema son mas costosas. Con
esta ultima prueba es con la que se determina el valor final de densidad del material de referencia que
es el que acompana al certificado junto con su incertidumbre asociada.

2.6 Caracterizacion en densidad de los lquidos seleccionados


Las mediciones de densidad deben ser trazables al patron nacional de densidad por lo que la medicion
de la densidad de los lquidos seleccionados para ser usados como materiales de referencia certificados
en densidad se deben medir con algun solido de densidad caracterizada con trazabilidad al patron
nacional de densidad que son esferas solidas de zerodur identificadas como Z-01 y Z-02.

Para la caracterizacion en densidad se deben de tomar en cuenta las siguientes consideraciones:

Antes de comenzar la calibracion se tiene que asegurar que el patron solido este perfectamente
limpio, siempre que el material del solido lo permita se podra usar alcohol, acetona o algun
otro solvente, el uso de una perilla de hule puede ser una opcion para retirar la pelusa o polvo
existente, as mismo, se debe evitar al maximo cualquier deterioro en la superficie del patron.

Despues de la limpieza se debe dejar un tiempo de ambientacion de la esfera inmersa en el


lquido a determinar su densidad al menos de 24 h antes de realizar las mediciones.

El metodo que se usa para la calibracion de densidad de los MR es el de pesada hidrostatica, que basi-
camente, consiste en determinar el empuje que tiene el lquido sobre el solido de densidad conocida
y comparar este valor contra patrones de masa. Para tal medicion se utilizo el sistema automatizado
del laboratorio del patron nacional de densidad, sin embargo, se desarrollo un nuevo sistema en el
laboratorio de densidad (Tovar et. al., 2010) en el que se realizaran dichas mediciones con la misma
incertidumbre. Las mediciones del presente se llevaron a cabo en el primer sistema.

2.7 Envasado y etiquetado


Para el caso del envasado, como lo indican las normas, se debe tener cuidado de no contaminar el
lquido y este debe ser llevado a cabo cuando se produzca un nuevo lote del material de referencia, o
cuando el material de referencia sea solicitado. Para llevar a cabo la ejecucion de este punto, se deben
tener en cuenta varias consideraciones, las cuales se mencionan a continuacion y seguir el siguiente
procedimiento:

Verificar que el lquido solicitado se encuentre en existencia y en la presentacion solicitada.

Tomar todo el material necesario para el envasado.

La botella esteril en la que se va a vender el lquido.

Un embudo limpio para vaciar el lquido.

La tapa con embolo de teflon.

La envoltura plastica para sellar la botella.

La etiqueta del lquido.

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Usar guantes esteriles sin talco.


Vasos de precipitado limpios.

2.8 Elaboracion del certificado


Se cuenta con un formato para los certificados de cada MR, dicho contenido es propuesto por la gua
ISO (2015b) y se muestra a continuacion algunos puntos que debe contener el certificado:

Nombre del cliente.


Nombre y direccion del organismo que certifica.
Ttulo del documento: Certificado de Material de referencia.
Numero de certificado, unico, consecutivo e identificable en todas las hojas.
No. de Servicio
Nombre del material, codigo y numero de lote. Asignados por el productor.
Utilizacion prevista: Calibracion de equipos, verificacion de un metodo.
Instrucciones de utilizacion.
Informacion sobre aspectos de seguridad: Incluir hoja de seguridad.
Valores certificados y sus incertidumbres.
Trazabilidad.
Valores obtenidos por el laboratorio.
Fecha de certificacion y periodo de estabilidad.
Nombre y firmas de los certificadores.
Patron: Se menciona a los patrones utilizados Incluyendo la identificacion de estos, que puede
incluir la marca, tipo y numero de serie, su trazabilidad a las unidades del SI correspondientes.
El equipo de medicion utilizado: Se refiere al equipo que afecte directamente en el resultado de
la calibracion
Condiciones ambientales de medicion

2.9 Manipulacion y almacenamiento


La correcta manipulacion y conservacion de los materiales de referencia, especialmente cuando han
sido abiertos, es de especial importancia. Las precauciones para su conservacion dependeran del ti-
po de material, deben conservarse a temperatura ambiente, en un ambiente seco y protegidos de la
luz. Durante su uso, deben ser preservados de la contaminacion, manteniendo el recipiente abierto el
tiempo estrictamente necesario para tomar dicho material. Nunca se devuelve el exceso tomado al
recipiente que contiene al material de referencia.

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2.10 Mediciones de seguimiento


Las mediciones de seguimiento deben de llevarse a cabo para mantener un control sobre los valores
de referencia del material, y se debe comunicar al cliente sobre el mnimo cambio en el valor de las
propiedades, las mediciones de seguimiento se deben llevar a cabo cada mes para cada lquido en el
densmetro digital por el personal calificado. Para llevar un control se aplicara la prueba t de Student
con la siguiente formula:

Donde:

tx = Valor de t calculado.
Xi = Valor de densidad a evaluar.
X = Valor de densidad promedio.
S = Desviacion estandar de las mediciones.

Para ello el valor de t calculado debe ser comparado con un valor de t crtico, el cual se obtiene en
funcion del numero de grados de libertad de las mediciones.

2.11 Disposicion de residuos


Con base en la proteccion al ambiente y segun la normatividad correspondiente (ISO, 2006), los resi-
duos se separan en frascos en los cuales se conoce no van a reaccionar entre ellos y periodicamente
hay una recoleccion de residuos peligrosos en un edificio especialmente dedicado para este caso, para
ello se sigue el siguiente procedimiento:

1. Depositar conforme se vayan generando los residuos en sus contenedores segun el lquido que
sea y sus caractersticas.

2. Contar con un lugar destinado para mantener los contenedores.

3. Esperar a que enven la convocatoria que indica que hay recoleccion de residuos peligrosos.

4. Contar con la hoja de seguridad de cada uno de los lquidos que se hayan recolectado.

5. Llenar la hoja para la disposicion de acuerdo a los procedimientos de la disposicion de residuos


peligrosos de CENAM.

3. Resultados
Los lquidos que se seleccionaron con base en los resultados de las pruebas anteriores para ser anali-
zados en densidad en el sistema del patron nacional de densidad son:

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N-Nonano

Tetracloroetileno

Pentadecano

Etilenglicol

Ciclohexano

En el sistema del patron nacional de densidad se realizaron al menos seis ciclos en donde cada ciclo
consta de seis series (seis mediciones). Para este sistema no se midieron todos los lquidos que se
utilizaron en el proyecto, sino, solamente los que cumplieron con los requisitos para ser medidos en
este sistema a partir de las pruebas de estabilidad, homogeneidad, los costos, la volatilidad, y que no
reaccionara con el patron de referencia. Los resultados de las mediciones son presentados en la tabla
4, en donde se observa el valor final de la densidad con su valor de incertidumbre (Diaz et. al., 2006).

Tabla 4: Lquidos propuestos para MRC.

4. Conclusiones
Los resultados obtenidos de las mediciones son los que se esperaban para la generacion de los nuevos
MR. El proyecto se llevo a cabo de forma tal que se pueden obtener diferentes opciones para selec-
cionar nuevos MR, se deja un procedimiento que facilitara la seleccion de nuevos MR en caso de ser
necesaria. Los resultados de las mediciones y de la seleccion de los lquidos permiten emitir buenas
conclusiones al respecto ya que la incertidumbre que se puede obtener se encuentra dentro del valor
que se esperaba (2 x 10-05 g/cm3 ).

Se espera que la produccion de los MR pueda ser tal que satisfaga las necesidades que se tienen
detectadas, para con ello fortalecer el sistema metrologico nacional otorgando la trazabilidad corres-
pondiente.

Se propone un trabajo posterior sobre el estudio de los lquidos para mediciones de seguimiento para
monitorear el comportamiento de los lquidos en el tiempo de vigencia asignado y posterior.

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Bibliografa
Daz, J.J. et.al. (2006). Caracterizacion de lquidos para ser usados como materiales de referencia certificados
en densidad, Queretaro: CENAM.
ISO (2015a). Guide 30. Selected terms and definitions, Switzerland: International Organization for Standar-
dization.
ISO (2015b). Guide 31. Contents of certificates, labels and accompanying documentation, Switzerland: In-
ternational Organization for Standardization.
ISO (1997). Guide 32. Calibration in analytical chemistry and use of certified reference materials, Switzer-
land: International Organization for Standardization.
ISO (2000). Guide 33. Good practice in using reference materials, Switzerland: International Organization
for Standardization.
ISO (2009). Guide 34. General requirements for the competence of the reference material producers, Switzer-
land: International Organization for Standardization.
ISO (2006). Guide 35. General and statistical principles for certification, Switzerland: International Organi-
zation for Standardization.
ISO (1998). ISO 15212-1. Oscillation -type density meters- Part 1: Laboratory instruments, Switzerland:
International Organization for Standardization.
ISO (2002). ISO 15212-2. Oscillation -type density meters- Part 1: Process instruments for homogeneous
liquids, Switzerland: International Organization for Standardization.
Tovar, L.J. et.al. (2010). Automatizacion del sistema de pesada hidrostatica para la medicion de densidad lqui-
dos, Memorias del Simposio de Metrologa 2010. Queretaro: CENAM.

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ISSN: 2007-2716 Desarrollo de materiales de referencia certificados en densidad

Julio Cesar Daz Jimenez


Master en Ciencias en Ingeniera Qumica por el Instituto Tecnologico de
Aguascalientes. Actualmente se desempena como Profesor Investigador de
Tiempo Completo en la Universidad Politecnica de Santa Rosa Jauregui. Con
11 anos de experiencia en metrologa y diversos proyectos en metrologa
aplicada. Actualmente sigue las lneas de investigacion sobre propiedades de
los fluidos, desarrollo de metodos y sistemas para determinar propiedades
de fluidos, desarrollo de Materiales de Referencia y analisis de variables en
estimacion de incertidumbre.

Correo electronico: jcdiaz@upsrj.edu.mx

Luz M. Centeno Gonzalez


Cuenta con Maestra en Tecnologa Avanzada con lnea terminal en Me-
catronica del CICATA, Politecnico de Mexico, graduada con honores, con
17 anos de experiencia en Metrologa de Masa y Densidad, participo en la
implementacion del Laboratorio del Patron Nacional de Densidad, as como
en el desarrollo de procedimientos de calibracion de densidad de lquidos
utilizando un patron solido de densidad dentro del Centro Nacional de Me-
trologa.

Correo electronico: lcenteno@cenam.mx

Luis Omar Becerra Santiago


Actualmente es Director de Masa y Densidad del CENAM. Mas de 23 anos
de experiencia en Metrologa. Participo en el desarrollo del sistema de medi-
cion del Patron Nacional de Masa en el CENAM. Participo en el desarrollo
del Patron Nacional de Densidad en el CENAM. Coordinacion de la par-
ticipacion del CENAM en las comparaciones del CCM y del SIM en las
magnitudes de Masa y Densidad. Como Presidente del Grupo de Trabajo de
Masa y Unidades Relacionadas del SIM, promover comparaciones y cursos
de entrenamiento en el SIM.

Correo electronico: lbecerra@cenam.mx

Florianne Castillo Borja


Doctora en Ciencias en Ingeniera Qumica por el Instituto Tecnologico de
Celaya. Se desempena como Profesora en el Departamento de Ingeniera del
Instituto Tecnologico de Aguascalientes. Sus lneas actuales de investigacion
son: Simulacion Molecular, Simulacion de procesos y Analisis de riesgos en
procesos industriales.

Correo electronico: floriannecastillo@yahoo.com.mx

47
Metrologa: la ciencia de las mediciones II.
Ide@s CONCYTEG . R 12(166): Septiembre, 2017
ISSN: 2007-2716. Guanajuato, Mexico.
http://sices.guanajuato.gob.mx/ideas?year=2017&numero=166

Referencias del No. 12(166)

1. Purata Sifuentes O. J. Nota editorial. Metrologa: la ciencia de las mediciones II, Ide@s
CONCYTEG, 12(166) (2017, Septiembre), pp. 1-2.

2. Becerra Santiago L. O., Pena Perez L. M., Daued Mendoza A. A. Grado de equivalencia en
calibracion de hidrometros entre institutos nacionales de metrologa de America y Europa,
Ide@s CONCYTEG, 12(166) (2017, Septiembre), pp. 3-18.

3. Alvarez Clara G., Becerra Santiago L. O., Pena Perez L. M. Medicion de la masa de objetos
no normalizados, Ide@s CONCYTEG, 12(166) (2017, Septiembre), pp. 19-34.

4. Daz Jimenez J. C., Centeno Gonzalez L. M., Becerra Santiago L. O., Castillo Borja F. Desarro-
llo de materiales de referencia certificados en densidad, Ide@s CONCYTEG, 12(166) (2017,
Septiembre), pp. 35-47.

http://www.latindex.org/buscador/ficRev.html?opcion=1&folio=19044
Metrologa: la ciencia de las mediciones II

Ide@s CONCYTEG . 12(166): Septiembre, 2017


ISSN: 2007-2716. Guanajuato, Mxico.
http://sices.guanajuato.gob.mx/ideas?year=2017&numero=166

http://www.latindex.org/buscador/ficRev.html?opcion=1&folio=19044

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