MASTER TECNOLOGIA DE

POLIMEROS

QUIMICA DE POLIMEROS (II)

SINTESIS: POLIMERIZACION

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 1 1

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POLIMEROS

POLIMERIZACION: Tcnicas industriales

En reactores qumicos, bajo agitacin, donde se
introducen monmero + catalizador + iniciador
Condiciones controladas y cintica de reaccin:
! Temperatura

! Presin

! Concentracin (p.e. iniciador)

! Tiempos

Polmeros: grnulos, polvo, lquido

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POLIMEROS

Tcnicas industriales
Tcnicas industriales de poliadicin:
en masa
en disolucin
en suspensin
en emulsin

Tcnicas industriales de policondensacin:

en masa
en disolucin
interfacial
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POLIMEROS

Tcnicas industriales
en MASA
!Monmero puro, gas o lquido, al que se aade el iniciador
!Polmero en estado muy puro y homogneo
!Reaccin exotrmica: riesgo de calentamiento y
autoaceleracin(explosin)
!Viscosidad elevada-difcil controlar la temperatura reaccin
Lminas acrlicas obtenidas a partir de MMA

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 4 4

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POLIMEROS

Tcnicas industriales
en MASA
Almacenaje de polimerizaciones
monmeros vinlicos = iniciadas por
en contacto con aire perxidos

Camin cisterna de estireno

en Ohio (2005)

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Tcnicas industriales
en DISOLUCION
! Disolvente adecuado para todas las especies: monmero, iniciador,
polmero formado
! Mejor control de la temperatura de la reaccin. Durante la reaccin
una porcin del solvente se evapora (Pebullicin= cte)
! Inconvenientes: separar el polmero del disolvente y la posibilidad
de que reaccionen entre si
! Se usa como adhesivos, recubrimientos, resinas para pinturas
disueltas
! Si polmero es insoluble en el disolvente precipita, se separa por
filtracin, centrifugacin
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POLIMEROS

Tcnicas industriales
Mejor control del proceso de polimerizacin
Proceso lento
Solvente residual no muy green

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POLIMEROS

Tcnicas industriales
en SUSPENSIN
! Fuerte agitacin suspensin de gotas finas del monmero
lquido, insoluble o parcialmente soluble en agua (agente
surfactante)

! Iniciador soluble en el monmero

!Ms green que la polimerizacin

en disolucin

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Tcnicas industriales
en SUSPENSIN
! Polmero precipita

! Lugar polimerizacin: son las gotas de monmero que se

convierten en partculas de polmero

! Polvo de granulometra gruesa de aspecto granular: perla ( 0,01

1,0 mm)

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POLIMEROS

Tcnicas industriales
en EMULSION
! Agua

! Partculas muy finas de monmero insoluble o parcialmente soluble

en agua

! Agente surfactante o emulsificante

! Iniciador es soluble en agua

! Polimerizacin: fase discreta de partculas de polmero y monmero,

estabilizadas por emulsificante.

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10
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POLIMEROS

Tcnicas industriales
en EMULSION
Mezclar aceite en Still oil in water
(or the reverse)
Initiator in water
Partculas ms pequeas (latex)
Excelente control temperatura
Solucin se vuelve blanquecina

Latex poliestireno

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11
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POLIMEROS

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12
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POLIMEROS

Tcnicas industriales
INTERFACIAL
! 2 monmeros por separado en dos disolventes inmiscibles. La
polimerizacin ocurre en la interfase.

! Poliamidas: diamina en agua + cloruro de adipoilo en ciclohexano

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13
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POLIMEROS

Polimerizacin
rpida lenta

Cadena Etapas

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14
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POLIMEROS

Polimerizacin

Caracterstica Polimerizacin por etapas Polimerizacin en cadena

Iniciacin y propagacin no son Iniciacin, propagacin y terminacin,

Etapas de la diferenciables. Iguales, pues en muy diferentes en velocidad y
reaccin velocidad y mecanismo. mecanismo.
Lento, al azar, se necesitan Rpido; una vez iniciado el crecimiento
Crecimiento conversiones muy altas para lograr se llega a un alto peso molecular en los
altos pesos moleculares inicios de la reaccin.
Monmero capaz de combinarse Monmero capaz de reaccionar slo
Reactividad del consigo mismo o con otra especie con un grupo activo. El monmero
monmero presente, dando lugar a la desaparicin permanece en el medio de reaccin
del monmero al poco tiempo de hasta conversiones muy altas.
comenzar la reaccin.

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15
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POLIMEROS

PESO MOLECULAR

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POLIMEROS

Cadena
Tamao de las molculas
Etapas

-A-A-A-A-A- -(A)n- -AB-AB-AB-AB-AB- -(AB)n-

Grado de Polimerizacin: nmero de veces que se repite la
unidad repetitiva (monmero) en la macromolcula n > 1000

Especifica la longitud de la cadena o tamao del polmero

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17
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POLIMEROS

Peso molecular
Cuanto mayor sea el grado de polimerizacin,
el Peso Molecular ser ms elevado.

!Etileno: CH2=CH2
!Unidad repetitiva: -(CH2-CH2)- ; PM=28
!Polietileno: -(CH2-CH2)n-

Peso molecular = n x PMunidad repetitiva

!Tamao n= 1000 Peso molecular= 28.000

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18
 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Peso molecular
Resultado de la polimerizacin

Cadenas polimricas de
distinta longitud o grado
polimerizacin = unidades
repetitivas, ni

Colectivo de molculas
qumicamente iguales pero
con distintos PM

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 19

19
 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Peso molecular
Distribucin de pesos moleculares

N cadenas (f)

Parmetros estadsticos PM promedio y (poli)dispersin

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20
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POLIMEROS

Peso molecular
Peso molecular en nmero Mn:
Sensible a la concentracin de especies de bajo PM. Su valor
numrico variar apreciablemente con la presencia de molculas de
bajo peso molecular, ya que mientras numerador (peso) no aumenta
debido a las especies de bajo paso molecular, el denominador lo
hace notablemente.

i = grado de polimerizacin

M i = Peso molecular de las cadenas de grado i

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 21

21
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POLIMEROS

Peso molecular
Peso molecular en nmero Mn:

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 22

22
 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Peso molecular
Peso molecular en peso Mw:

Cada molcula o cadena contribuye a la medida final de

acuerdo con su tamao: una molcula grande contribuye
mas a la masa total de la muestra polimrica, que una
molcula pequea. Esta media es ms sensible al nmero
de molculas pesadas.

i = grado de polimerizacin

M i = Peso molecular de las cadenas de grado i

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 23

23
 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Peso molecular
Peso molecular en peso Mw:

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24
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POLIMEROS

Polidispersidad
Mn y Mw nos dan una idea de un valor medio de peso o tamao
molecular. Pero no nos dice nada de las diferencias que hay entre
las molculas, de cmo es la distribucin Polidispersidad.

Indice de Polidispersidad

M
IP = 1
Mn

IP =1 Monodisperso

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25
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POLIMEROS

Polidispersidad

Valores entre 1-30 segn el tipo de polimerizacin.

Muchos polmeros: 3-8. Lo habitual valores cercanos a 2

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 26

26
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POLIMEROS

Polidispersidad
Mn y Mw son los dos tipos de promedios mas utilizados.

Existen propiedades de los polmeros que se describen mejor con

el peso molecular promedio en nmero (propiedades
cinticas) mientras que otras son ms sensibles al promedio en
peso, como las propiedades mecnicas o las de flujo.

Las propiedades de los polmeros y su procesado dependen tanto

de su Mn y Mw como de la distribucin de PM

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 27

27
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POLIMEROS

Mtodos determinar pesos moleculares

Promedio R a n g o
Mtodo de determinacin
obtenido aproximado
Crioscopa, ebulloscopa Mn < 104

Osmometra de presin de vapor Mn < 104

Anlisis de grupos finales Mn < 3104

Osmometra de membrana Mn 5103 106

Dispersin de luz, rayos X o neutrones Mw > 102

Ultracentrifugacin Mw > 102

Viscosimetra Mv > 102

Cromatografa de permeacin de gel Mw y Mn > 103

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28
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POLIMEROS

29
CIENCIA DE MATERIALES
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POLIMEROS

30 Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 30

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POLIMEROS

Otros procesos de obtencin

RETICULACION

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 31

31
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POLIMEROS

Reticulacin

Reacciones
CONDENSACION entre
grupos funcionales
Polimerizacin reticular:
redes tridimensionales de
PM infinito.

Monmeros con ms de dos

puntos activos, por donde
unirse ms molculas de
monmero, y que las cadenas
crezcan en varias direcciones.
bakelita

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32
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POLIMEROS

Reticulacin
Polister insaturado sintetizado previamente
por policondensacin, se mezcla con estireno.

Se aade un iniciador via radical (peroxido) y

un catalizador. El catalizador disocia el
peroxido en radicales (RO ), estos abren el
doble enlace del estireno, y ste se une a los
carbonos insaturados de la molcula de
polister estructura 3D

No es una polimerizacin de ADICION, pero

el mecanismo de reaccin es el mismo:
apertura de dobles enlaces por radicales libres.

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 33

33
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POLIMEROS

INDICE
Antecedentes

Composicin y enlace qumico

Polimerizacin

Estructura y morfologa

Propiedades

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34
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POLIMEROS

Estructura polmeros
Organizacin interna slido polimrico queda definida por el
posicionamiento de los tomos de las cadenas (intramolecular)
y por el acomodo de las cadenas entre si (intermolecular)

1. Configuracin de la cadena molecular

2. Conformacin de la cadena molecular

3. Interacciones entre las cadenas moleculares

4. Reticulacin entre cadenas

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 35

35
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POLIMEROS

CONFIGURACION de cadena
Ordenacin en el espacio que puede adoptar la cadena debido a la
posicin que ocupan los tomos unidos a un tomo en particular,
respetando la longitud y el ngulo de enlace la estructura no
puede alterarse a menos que se rompan y se reordenen los enlaces
qumicos.

Regularidad posiciones grupos pendientes:

Polmeros isotcticos
Polmeros sindiotcticos
Polmeros atcticos
carbono asimtrico

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 36

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POLIMEROS

Configuracin

ISOTACTICO SINDIOTACTICO ATACTICO

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 37

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Conformacin
Formas que puede adoptar la macromolcula por rotacin de los
enlaces simples C-C. Puede haber modificacin del aspecto espacial
de la macromolcula sin que se rompa ningn enlace covalente

Cadena lineal tiende a retorcerse y

plegarse debido a las rotaciones C-C

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 38

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Conformacin
Muchas conformaciones posibles pero no todas son igual de
estables:

a) cadenas rgidas: hay una conformacin preferente (doble

enlace, H+, etc.) favorece el apilamiento de la cadenas

b) ovillo estadstico, muchas conformaciones posibles

favorece enmaraamiento desordenado de todas las cadenas

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 39

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Enlace & Interacciones

intermolecular
UNIONES PRINCIPALES
Enlaces covalentes, entre los tomos de la cadena
polimrica: se comparten e-

UNIONES SECUNDARIAS: fuerzas de cohesin

entre las cadenas polimricas: no se comparten e-
Fuerzas de Van der Waals
Puentes de hidrgeno

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 40

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Fuerzas de Van der Waals

Atraccin electrosttica, entre cargas positivas y negativas
Aunque la molcula sea neutra, hay una distribucin asimtrica de
la carga positiva y negativa de los tomos: DIPOLO

Dipolos transitorios: proximidad de los electrones

entre tomos cercanos dipolo instantneo dipolos
inducidos, propagacin de la separacin de cargas en la
cadena. Tpico de polmeros apolares.
Dipolos permanentes: polmeros con molculas
polares hay una separacin de cargas por el
desplazamiento parcial del par e- enlace hacia el tomo
ms electronegativo.
Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 41
 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Fuerzas de Van der Waals

molculas apolares dipolo instantneo dipolos
inducidos

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 42

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Fuerzas de Van der Waals

molculas polares dipolos permanentes

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 43

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Enlace puentes de hidrgeno

H con tomos electronegativos (O-H, H-N)

Peso Punto Punto

Molecular fusin ebullicin

H2O 18 0 oC 100 oC

CH4 16 -183oC -162 oC

Entre macromolculas o cadenas polimricas:

! una cede en parte su H
! otra cadena capta en parte el H
Los enlaces de H se rompen fcilmente por calentamiento

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 44

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Enlace puentes de hidrgeno

dipolos permanentes puentes de hidrgeno N-H-O

PA 66

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 45

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Interaccin intermolecular

Tipo enlace Kcal/mol

Covalente C-C 83

Covalente C-O 84

Covalente C-H 99

Enlace de H 5 a 12

Wan der Waals 3a6

grandes PM fuerzas intermoleculares gran cohesin entre cadenas

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 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Ramificaciones & Reticulaciones

Forma de la cadena polimrica por el modo de unin entre monmeros

Estructuras lineal y ramificada Estructuras reticuladas: parcial o total 3D

Termoplsticos Elastmeros Termostables

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 47

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Morfologa en estado slido

Cadenas polmero enredadas
sin ninguna ordenacin,
grandes huecos: estado
AMORFO

Cadenas polmero ordenadas,

plegadas y apiladas: estado
CRISTALINO

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 48

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Cristalinidad
Algunos polmeros presentan regiones de cadenas con una
cierta ordenacin. Corresponden a zonas cristalinas en forma
de lminas.

crystalline
region

amorphous
region

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 49

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Cristalinidad
En este modelo las cadenas macromoleculares se ordenan
paralelamente dentro de una lmina cristalina
Las laminillas cristalinas presentan una disposicin paralela dentro
del material, separadas por zonas amorfas.
Las estructuras laminares crecen radialmente formando esferulitas

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 50

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Esferulitas Cristalinidad
Crecimiento

Inicio

Crecimiento
hasta
solaparse

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 51

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Cristalinidad
Cruz de Malta

Microscopio de
Luz polarizada

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 52

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Estado fsico y transiciones trmicas

SOLIDO SEMICRISTALINO Tg , Tm

T<Tg slido rgido

Tg< T<Tm slido flexible,

zonas cristalinas sin fundir
Polmero semicristalino
dan cierta rigidez

T>Tm lquido

Polmeros semicristalinos: 50-70%

PE lineal 80%
Fibras PA y polisteres 90%

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 53

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Estado fsico y transiciones trmicas

SOLIDO AMORFO Temperatura Transicin Vtrea (Tg)

! T< Tg molculas inmviles, no hay

rotacin C-C

! T> Tg cambios conformacin C-C,

deslizamiento entre cadenas, duro, rgido blando, dctil
ocupan ms volumen

Rango T >>Tg se reblandece, consistencia lquido muy viscoso,

con bastante fluidez para ser transformado.

Polmeros termoplsticos Tg de -150C a 250C

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 54

54
 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Transicin vtrea, Tg
Peso molecular: aumento de PM mayores fuerzas
intermoleculares aumento de la Tg

Rigidez de la cadena
Cuanto ms flexible sea la cadena principal, mayor ser el
movimiento del polmero y ms baja ser su Tg

grupos CH2 y tomos O + flexible

doble enlace, grupos fenileno, amida, carbonilo + rgido

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 55

55
 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Transicin vtrea, Tg
Polaridad de los enlaces
Polmeros fuertemente polares tienen valores de Tg elevados ya que
las interacciones entre las cadenas son muy fuertes impidiendo o
dificultando su movilidad

Presencia de grupos laterales doble efecto

Grupos laterales voluminosos dificultan la movilidad de las cadenas
(aumenta Tg)
Presencia de grupos laterales puede incrementar el volumen libre
(mayor cantidad de huecos) en el polmero, facilitando el movimiento
de estas (disminuye Tg)

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 56

56
 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Estado fsico y transiciones trmicas

SOLIDO CRISTALINO Temperatura Fusin (Tf o Tm)

T<Tm molculas plegadas,

ordenadas e inmviles
lamelas cristalinas
T>T m rotura de fuerzas
intermoleculares, rotacin
C-C, deslizamiento entre
cadenas
slido lquido

Transformacin slido lquido, intervalo pequeo 5C aprox.

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 57
 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Cristalinidad (Tm)
I. Estructura de las cadenas

Tacticidad: ausencia de simetra impide empaquetamiento

regular atacticos no cristalinos
Naturaleza de los enlaces: polaridad de los enlaces
enlaces secundarios fuertes (H+), permiten mantener las
cadenas entre si manteniendo la simetra
Impedimento estrico, cadena con grupos fcil de apilarse
estructuras ordenadas y compactas.
Longitud y linealidad de las cadenas: cuanto ms cortas
y lineales: mayor facilidad para plegarse y apilarse para formar
un estructura ordenada.

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 58

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Cristalinidad (Tm)

Uniones por puentes

H entre cadenas
lineales Poliamida

Empaquetamiento
de anillos benceno
en PET

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 59

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Cristalinidad (Tm)
I. Estructura de las cadenas (cont.)

Flexibilidad de la cadena: ms rigidez de cadena se restringe

conformaciones posibles (p.e anillos benceno en la cadena
principal)
Copolimerizacin: monmeros diferentes y distribuidos al azar
pueden impedir la cristalizacin.

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 60

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Cristalinidad (Tm)
II. Proceso transformacin

Velocidad de enfriamiento
Polmero fundido se enfra despus de moldear la pieza:
velocidad enfriamiento lenta mayor cristalinidad en la
pieza final.
Varias velocidades enfriamiento en la misma pieza
(inyeccin) diferencias de cristalinidad diferencias
en algunas propiedades dentro de la misma pieza

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 61

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Cristalinidad (Tm)
II. Proceso transformacin (cont.)

Estirado mecnico

Extrusin lmina, hilado de

fibras: las cadenas de polmero
se alinean en la direccin de la
tensin aplicada propiedades
mecnicas mejoradas en la
direccin de la tensin.

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 62

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

a T ambiente

Polmeros rgidos-frgiles
Poliestireno Tg:100C
PMMA Tg:105C
PET Tg: 70C, Tm: 265C

Polmeros elsticos
Silicona Tg: -123C
Poliisobutileno Tg: -75C

Polmeros flexibles-tenaces
HDPE Tg: -100C, Tm: 125C
PP isotctico Tg: -10C,Tm: 165C

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 63

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

INDICE

Antecedentes

Composicin y enlace qumico

Polimerizacin

Estructura y morfologa

Propiedades

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 64

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Propiedades
DENSIDAD

RESISTENCIA MECANICA & DEFORMACION

TRANSPARENCIA

RESISTIVIDAD ELECTRICA

ESTABILIDAD QUIMICA

SOLUBILIDAD

ABSORCION DE AGUA

FOTODEGRADACION

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 65

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

DENSIDAD
= 0,9 2,3 g/cc ms ligeros que mtales y
cermicas
!C, H, O, N pesan menos
! depende de la composicin qumica (peso) y de la estructura (vol.)
C, H pesan menos, que si contienen O, Cl, F, aumentar la densidad
Estructura ms compacta: menos ramificados, ms cristalinos
mayor densidad
!Uso para muchas aplicaciones: automocin, aeronutica, construccin
(mat.compuestos)

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 66

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

MECANICAS
Resistencia (N/cm2) a deformarse al aplicar una fuerza a traccin
es menor que en mtales y materiales cermicos.
Deformacin elstica (reversible) & deformacin plstica
(irreversible)

Estirar elstico
Termoplsticos, elastmeros, termoestables

Enderezar, orientar
plstico, elstico
Termoplsticos, elastmeros

Deslizar plstico
Termoplsticos

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 67

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

MECANICAS
Estructura 3D, solo permite estirar los enlaces de cadena, no
presentan deformacin plstica, solo deformacin elstica

Puntos reticulacin entre cadenas, impiden el

deslizamiento cadenas, mucha ms deformacin
elstica que plstica

Estructura amorfa y/o cristalina,

deformacin elstica + deformacin
plstica (punto de fluencia)

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 68

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

MECANICAS
Mdulo E, tensin rotura vs deformacin
Termoplsticos: rgidos - flexibles; frgil - tenaz; dctil a partir
p.fluencia

Factores de influencia:
! Peso molecular

! Cristalinidad

! Polaridad cadena

! Grupos pendientes

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 69

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Peso molecular: producto & proceso

Termoplsticos

! PM alto mejor comportamiento

mecnico: cadenas ms largas,
mayores fuerzas de atraccin
(Van der Waals)

! P M d i f i c u l t a p r o c e s o d e
transformacin: cadenas largas
fluyen con mayor dificultad

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 70

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

MECANICAS & T servicio

!Termoplsticos amorfos: Tuso< Tg, evitar cambios conformacin y
fluencia

!Termoplsticos semicristalinos: pueden Tuso>Tg, ya que la zona

cristalina evita movilidad cadenas y restringe la fluencia. Ms
flexibles Tuso>Tg

!Termoestables: fluencia restringida por los enlaces primarios de la

reticulacin. Son frgiles, deformacin rotura < 10%. Tuso< Tg

!Elastmeros: alta deformacin elstica reversible, 500%. Tuso> Tg,

para mxima elasticidad

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 71

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

TRANSPARENCIA
Cantidad de luz incidente que atraviesa el material
sin desviarse

!Polmeros amorfos: estructura enmaraada, pero con bastantes

huecos para dejar pasar la mayor parte de luz transparentes

!Polmeros cristalinos: estructura compacta, la luz no traspasa sino

que sufre mltiples cambios de direccin blanquecinos

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 72

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 73

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

RESISTIVIDAD ELECTRICA
Resistencia () al paso de corriente (e-) es muy alta comparada con
la de los metales.

!e- de valencia ocupados en

los enlaces, no estn libres
para moverse, no hay cargas
disponibles para conduccin

!polmeros utilizados con frecuencia como aislantes en transfor-

madores de baja tensin, recubrimientos de cables elctricos

Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 74

 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

RESISTIVIDAD ELECTRICA
Electricidad esttica: acumulacin de carga por baja
conductividad
Polmeros conductores
polianilina

polipirrol

poliacetileno

poli p-fenileno

Aditivos conductores: rellenos de negro humo o polvo de

metales
Mdulo PLASTICOS INDUSTRIALES QUIMICA DE POLIMEROS II 75
 MASTER TECNOLOGIA DE
POLIMEROS

ESTABILIDAD & SOLUBILIDAD

!No sufren fenmeno de la corrosin. Notable estabilidad qumica
(cidos, bases inorgnicas) excepto oxidantes fuertes, concentrados,
T degradacin
!Disolventes orgnicos:
termoplsticos amorfos solubles en disolventes especficos
(coeficiente de solubilidad): molcula disolvente es pequea,
puede infiltrarse en el ovillo de macromolculas desde
disoluciones diluidas hasta pastas viscosas
cauchos se hinchan en presencia de disolventes
termoestables son poco afectados por los disolventes
Solubilidad disminuye: PM, densidad, grado reticul., % cristalind.
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ABSORCION DE AGUA
Contacto o humedad ambiente
! Relacionada con la composicin qumica: polmeros polares (PA,
PUR, ) absorben gran cantidad de agua, forman enlaces
puentes H+ con las molculas polares de agua

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POLIMEROS

ABSORCION DE AGUA
! Afecta algunas propiedades:

Altera estabilidad dimensional.

Reduce resistencia y dureza, aumenta tenacidad.
Disminuye la resistencia elctrica

! El agua puede actuar como un plastificante o ser perjudicial, ya que

puede provocar la hidrlisis de algunos polmeros, p.e PET

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POLIMEROS

FOTODEGRADACION
!La energa luminosa (luz UV),
provoca la ruptura de los enlaces
que mantienen unidos los
tomos en la cadena polimrica
degradacin

!Se manifiesta por una

decoloracin superficial y la
fragilizacin del polmero

!Se puede evitar con agentes

estabilizantes y antioxidantes

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PLASTICO = polmero + aditivos

ADITIVO cualquier sustancia que mejore las propiedades
qumicas, fsicas o mecnicas de un polmero o que reduzca su
coste
Cargas : abaratar, incrementar la rigidez y resistencia
Modificadores de impacto : actan en la interfase entre la
carga inorgnica y el polmero orgnico tenacidad
Estabilizantes UV : filtros UV
Antioxidantes : evitan la accin del oxgeno
Plastificantes : aportan flexibilidad

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POLIMEROS

PLASTICO = polmero + aditivos

Agentes desmoldeantes : evitar la adherencia en el molde

Biocidas : frenan a la accin microbiana

Ignifugantes

Pigmentos

Agentes antiestticos : prevenir la lminas se peguen

Agentes de espumacin : generan gases

Agentes espesantes : aumentan la viscosidad, pinturas y

adhesivos

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