Mecnica Estadstica

ESIME Zac. Depto. de ICE

Prof. Ricardo Pintle Monroy

CONCEPTOS BSICOS
La mecnica estadstica, es una herramienta para tratar sistemas fsicos de muchas
partculas (~1022 ), como molculas en un recipiente, electrones libres en un metal
o fotones confinados en una cavidad.
La mecnica estadstica tiene como propsito relacionar las propiedades
microscpicas de las partculas, con las propiedades macroscpicas del conjunto.

Propiedades Mecnica Propiedades

microscpicas. estadsitica. macroscpicas.

Hablando de molculas de gas en un recipiente:

Propiedades microscpicas: Cada molcula tiene posicin, velocidad y energa
(, , ) y la dinmica queda sujeta a las leyes de Newton para una partcula.
Propiedades macroscpicas: El gas de N partculas tiene presin, volumen y
temperatura (, , ), propiedades sensibles y medibles que rige la termodinmica,
ciencia de bases y leyes eminentemente empricas, que maneja solo propiedades
macroscpicas del sistema.
Cuando se trata de sistemas fsicos de muchas partculas, como de 1022 partculas,
es imprctico plantear 1022 ecuaciones de Newton, que requieren el conocimiento
de 2 1022 condiciones iniciales y luego, considerar las colisiones que hay entre
ellasImposible tratar un sistema de muchas partculas aplicando Newton!
Por la anterior razn, surgi la teora cintica de los gases, que no es otra cosa que
un tratamiento estadstico. La teora cintica de los gases relaciona, con muy
buenos resultados, los dos conocimientos que tenemos de las molculas de un gas,
el microscpico y el macroscpico. Hoy gracias a la teora cintica de los gases
podemos saber que la presin y la temperatura (propiedades macroscpicas) son
valores promedio de las propiedades microscpicas de las molculas.
Para comprender los conceptos de los que la mecnica estadstica hace uso, as
como establecer la nomenclatura propia, analizaremos el clculo de la probabilidad
de una distribucin clsica: objetos macroscpicos y completamente distinguibles.

1
Experimento pensado:
Sea que tenemos una caja de rea total A, dividida en k pequeas celdas de reas
1 , 2 , 3 , , ; tal que:
1 = (1)

1
2

Lancemos al azar N canicas idnticas a la caja, sin favorecer a ninguna celda. La

distribucin resultante, ser una de tantas que pueden ocurrir.
Cada distribucin y su probabilidad W dependen de dos factores:
(, ) Probabilidad total
En donde G es la probabilidad a priori o matemtica, y M es la probabilidad
termodinmica.
La probabilidad a priori
La probabilidad a priori de la i-esima celda, depende de las propiedades de la
celda (a priori o matemtica, porque la podemos conocer incluso antes de realizar
cualquier experimento) En nuestro experimento pensado, esa propiedad es el
tamao del rea de la celda. Claramente las canicas tienden a acumularse en las
celdas de mayor rea; las celdas de mayor rea, tienen una probabilidad mayor de
ser ocupadas por las canicas, que la que tienen las celdas de menor rea. Esto es:
= (2)
En donde C es una constante de proporcionalidad y es un acuerdo que < 1,
reservando el valor 1 a la probabilidad a priori total.
1 = 1 (3)
Esta ltima expresin tambin se lee como la certeza de que todas las N canicas si
estarn contenidas en las celdas de la caja.
Para el clculo de la constante de proporcionalidad C, apliquemos los criterios 1 y
3 en la expresin 2:
1 = 1 = 1

2
 1
1 = =

Por tanto, la relacin 2 la reescribimos en la forma:
1
= (4)

En todo caso el nmero de probabilidades es igual al nmero de celdas.

En el caso clsico toda celda no tiene restricciones para el nmero de canicas
(molculas) que puede anidar; adelantamos a decir que para el caso cuntico si
puede haber restricciones.
Si la probabilidad de que la celda sea ocupada por una canica es de por ejemplo-
10% (10/100), entonces la probabilidad de que la misma celda sea ocupada por
dos canicas ser:
10 10 1
= ; (1%)
100 100 100
La probabilidad a priori disminuye. De manera similar vemos que si es la
probabilidad a priori de que la -sima celda sea ocupada por una canica, entonces,
la probabilidad a priori de que la misma celda sea ocupada por dos canicas es 2 .

En general la probabilidad de que canicas ocupen la -sima celda ser

Por tanto, si suponemos que en la primera celda hay 1 canicas, en la segunda

hay 2 , , etc., entonces, la probabilidad a priori G de la distribucin de las N
canicas, en las k celdas, ser:

= 1 1 2 2 (5)

Claramente: 1 + 2 + + = ; que podemos reescribir en la forma:

1 = (6)
La probabilidad termodinmica.
La probabilidad termodinmica M depende de las caracterstica de las canicas. En
nuestro experimento, las canicas tienen como caracterstica el ser idnticas entre
si, pero distinguibles (numerables, marcables).
La probabilidad termodinmica, est ligada a las permutaciones que se puedan
hacer con las canicas consideradas idnticas. Por ejemplo: Sea que tengo 4 canicas
idnticas que para distinguirlas les asigno las letras , , , . De cuntas maneras
diferentes puedo distribuirlas en cuatro celdas?

3
 2
1 N=4

3 4

1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4 1 2 3 4
a b c d b a c d c a b d d a b c
a b d c b a d c c a d b d a c b
a c b d b c a d c b a d d b a c
a c d b b c d a c b d a d b c a
a d b c b d a c c d a b d c a b
a d c b b d c a c d b a d c b a

= 4! = 4 3 2 1 = 24
Esta es la probabilidad termodinmica, y cada arreglo es una distribucin vlida.
Ahora, si se tienen N canicas idnticas pero distinguible, y se requiere distribuirlas
en N celdas, entonces el nmero de distribuciones vlidas es igual a la probabilidad
termodinmica:
= !
Puesto que no tenemos restriccin sobre el nmero de canicas que pueden ocupar
una misma celda, podemos suponer una distribucin posible: en la celda uno 3
canicas y en la celda tres solo una.

2
1

3 4

Las permutaciones de las tres canicas en la celda 1, no nos dan nuevas

distribuciones. Entonces hay que descontar estas del total.
4!
= 3! = 4

Cuando hay repeticin de canicas en la misma celda, la probabilidad termodinmica

disminuye.
As, si la -sima celda ha sido ocupada por canicas idnticas, ninguna de las
permutaciones de las canicas idnticas en la misma celda, proporciona una

4
distribucin diferente. Entonces; a las ! distribuciones, tenemos que descontar las
! distribuciones no vlidas. En general: si la celda 1 es ocupada por 1 canicas,
la celda 2 es ocupada por 2 canicas, y etc, habr que descontar del total de
distribuciones, todas las no vlidas:
!
= (7)
1 !2 ! !

Como no hay restricciones sobre el nmero de canicas que se pueden anidar en

una misma celda, alguna puede ser cero, y tambin el nmero total de canicas
puede ser mayor o menor que el nmero de celdas. Uniendo las expresiones 5 y 7
obtenemos la probabilidad total:
!
= 1 1 2 2 (8)
1 !2 ! !

Ejemplo: Clculo de la probabilidad de una distribucin propuesta.

En donde:
= ; = ; = ; =

son las reas de las celdas en unidades

1 2 3 4 cuadradas arbitrarias.

Sea N = 10 canicas, distribuidas stas segn celda, de la siguiente manera:

1 = 2; 2 = 1, 3 = 4, 4 = 3
Clculo de la probabilidad termodinmica:
10!
= = 12600
2! 1! 4! 3!
Clculo de la probabilidad a priori:

1 2 3 1 5 4 7 3
= = 5.849 103
16 16 16 16
Calculo de la probabilidad total de la distribucin propuesta:
= = 12600 5.849 103 = 7.37 103
Esta distribucin, no sabemos si es la ms probable, solo sabemos que de cada mil
experimentos, 7 veces ocurrira la distribucin propuesta; o que de cada 10 000
unas 74; o bien, que de cada 100 000 experimentos ocurran 737 veces la
distribucin propuesta.
Nos interesa conocer la distribucin con mxima probabilidad . Antes calcular
la distribucin de mxima probabilidad, abriremos un parntesis, para allegarnos
algunos elementos matemticos que nos sern tiles.
5
Valores extremos de la funcin y su logaritmo.
Los valores extremos para la funcin de una sola variable (), los encontramos
mediante el criterio del clculo diferencial:
() = 0
De manera similar, los valores extremos para la funcin ln () los encontraremos
haciendo:
1
ln () = () = 0
()
Para resolver esta ltima ecuacin, es suficiente que () = 0. Pero esta condicin
es exactamente la misma que la requerida para los valores extremos de la funcin
() , luego los valores extremos de la funcin, son iguales a los de su logaritmo.
Frmula de Stirling
En la siguiente grfica se muestra la funcin: y = ln : para valores 1

n
1 2 3 4 5 6 7 8 9

Por una parte, es evidente, que el rea bajo la curva, la podemos calcularla
mediante el criterio del clculo integral:

1 ln = (a)

Esta integral es vlida independientemente de que tan grande sea n.

Por otra parte; el factorial para nmeros enteros no negativos est definido como:
! = ( 1)( 2) 3 2 1
As, el logaritmo natural viene expresado por la suma:
ln ! = 0 + 2 + 3 + + ( 1) +
Que podemos reescribir en la forma:
ln ! = 1 2 + 1 3 + +1 ( 1) + 1
6
Esto ltimo, se puede ver como la suma de las reas de los pequeos rectngulos
en la grfica de la funcin y = ln ;

n
1 2 3 4 5 6 7 8 9

que podemos aproximar a el rea bajo la curva en el intervalo de 1 a n:

ln ! (b)
Por el principio de transitividad entre las expresiones a y b, podemos establecer
que, para nmeros grandes, la aproximacin siguiente es razonable.

ln ! = ln + 1
1

Puesto que estamos tratando con nmeros muy grandes, en el segundo miembro
de la ecuacin, el nmero 1 como sumando es despreciable ante los primeros dos
trminos. La expresin final es conocida como Frmula de Stirling:
ln ! ln (c)
Fin del parntesis matemtico.
Haciendo uso de los elementos matemticos previos, busquemos ahora los valores
extremos para el ln W, que sern los mismos que los de la probabilidad W.
A partir de la expresin 8:
!
= 1 2 2
1 ! 2 ! ! 1

ln = ln ! (ln 1 ! + ln 2 ! + + ln !) + (ln 1 1 + ln 2 2 + + ln )

Expresin que podemos escribir de manera compacta:

ln = ln ! ln ! + ln

Ahora podemos aplicar la frmula de Stirling.

ln = ln ( ln ) + ln

7
 ln W = ln + +
Pero: = ; por tanto, haciendo la simplificacin:
ln = ln +
Ahora bien. Como ln W depende solo de la variable discreta n i ; el criterio del clculo
para los valores mximos, lo manejaremos aproximndolo a las variaciones
infinitesimales:
(ln ) (ln ) ( )
= (ln ) =

Lo que queremos decir es que; para el valor mximo de la probabilidad, para
pequeas variaciones en las celdas, el valor extremo del ln no debe cambiar.
Lo expresamos asi:
(ln ) = 0
1
(ln ) = 0 ln + + (ln )

= ln + ( ) = 0
Analicemos el trmino . Como el nmero N de canicas es una constante, la
variacin , esto es, el pequeo aumento de canicas en una celda,
necesariamente repercute en la pequea disminucin del nmero de canicas en otra
u otras celdas; de modo que la suma de aumentos y disminuciones es nula:
= 0
Esto, tambin lo podemos ver de la siguiente manera. Como: = = .
Entonces:
= = 0
Que no es otra cosa que el Principio de conservacin del nmero de partculas.
Por tanto, para la distribucin de mxima probabilidad:
ln + ( ) = 0 (9)
En esta expresin, estn consideradas las probabilidades a priori y termodinmica.
Recuperacin del Principio de conservacin del nmero de partculas.
Ya que el trmino es nulo, lo podemos multiplicar por una constante
independiente de ; que llamaremos multiplicador de Lagrange y el trmino
seguir siendo nulo:
= 0

8
Si lo insertamos en la expresin 9, recuperamos el Principio de conservacin del
nmero de partculas sin violar la validez de la expresin.
ln + + ( ) = 0
( ln + + ln ) = 0
Ecuacin que se satisface si:
ln + + ln = 0 =
Evaluemos el factor
Como: = : = = 1
=

Por tanto: = pero a la ves: = ; por tanto:

Ley para la distribucin de

=
mxima probabilidad

La ley para la distribucin de mxima probabilidad, resulto ser aquella en donde el

nmero de canicas en cada celda es igual a la densidad de canicas (N/A = nmero
de canicas por unidad de rea) multiplicada por el rea de la celda. Este resultado era
esperado, pero su clculo, nos permiti conocer los conceptos de probabilidad, el
clculo de la probabilidad de una distribucin propuesta, y algo mejor, la ley para el
clculo de la distribucin de mxima probabilidad.
Ejemplo de clculo de la distribucin ms probable y valor de esa probabilidad:
En donde:

= ; = ; = ; =
son las reas de las celdas en unidades
cuadradas arbitrarias.
1 2 3 4

10
Como en el ejemplo anterior: = 10 , = 162 ,
= 162

Usando la Ley para la distribucin de mxima probabilidad:

10 10
1 = 2
(12 ) = = 0.625 1
16 16
10 2)
30
2 = (3 = = 1.875 2
162 16
10 2)
50
3 = (5 = = 3.125 3
162 16

9
 10 70
4 = 2
(72 ) = = 4.375 4
16 16
Esta es la distribucin ms frecuente o de mxima probabilidad. Calculemos el valor
de su probabilidad:

1 1 3 2 5 3 7 4
= = 2.45 106
16 16 16 16
10!
= = 12600
1! 2! 3! 4!
= (2.45 106 )(12600) = 31 103
Comparando esta probabilidad con la propuesta que fue = 7.37 103 ;
claramente es mucho mayor.
Problema: Se lanzan al azar 50 partculas idnticas y distinguibles, en las cuatro celdas del tringulo
de la figura. (a) Calcular la distribucin ms probable y (b) la probabilidad de la distribucin ms
probable. Qu significado tiene el valor de la probabilidad?

En donde:
= ; = ; = ; =

son las reas de las celdas en unidades

1 2 3 4 arbitrarias.

Preparados con los conceptos bsicos de la estadstica, nos queda la tarea de construir las
relaciones de la Mecnica estadstica para partculas del micromundo. En general podemos
distinguir tres tipos de partculas:

Tipo A Partculas idnticas de cualquier espn, distinguibles (un gas ordinario)

Tipo B Partculas idnticas, con espn cero o entero (bosones), indistinguibles y
que no obedecen el Principio de exclusin de Pauli
Tipo C Partculas idnticas, con espn semientero (fermiones), indistinguibles
que si obedecen el Principio de exclusin de Pauli.

De acuerdo con el tipo de partculas, el tratamiento estadstico tiene sus particularidades

que darn origen a tres estadsticas diferentes; estadsticas que en los temas siguientes,
iremos tratando una a una.

10
Estadstica de Maxwell - Boltzmann (1872); aplica en partculas Tipo A.
Boltzmann desarrolla su estadstica con ideas muy de avanzada para su poca. poca
marcada por un pensamiento objetivista y determinista a ultranza. En contra del
objetivismo, usa el concepto de tomo, an cuando no se tena evidencia experimental de
su existencia, y en contra del determinismo, habla de que en el micromundo, las leyes
(ecuaciones) para predecir los parmetros del sistema, solo pueden ser leyes
probabilsticas. Estas y otras ideas suyas, en general, no fueron aceptadas y si recibi
muchas opiniones adversas de los cientficos de su poca. Este psimo escenario en el que
le toc vivir, fue muy desafortunado para su salud mental, orillndolo a un fatal desenlace.
En este siglo XXI, con el conocimiento pleno de la existencia de tomo y del carcter
probabilstico del marco terico del micromundo y del macromundo; los aportes cientficos
de Boltzmann no tendrn objeciones. Nuestra meta ser obtener la Ley de distribucin y la
funcin de distribucin de Maxwell-Boltzmann.
Debemos afirmar que el nmero de partculas, se conservan, pero tenemos que aceptar
que dentro del recipiente, las N partculas, no todas tienen la misma energa, que las
energas van desde prcticamente cero, hasta energas muy grandes y que como hay
colisiones entre partculas, cada una de las partculas est cambiando su estado dinmico
permanentemente. Aceptamos que la energa de cada una de las partculas no es estable,
puede cambiar frecuentemente.
Tenemos que aceptar que la energa total interna del sistema en equilibrio trmico es una
constante, y la temperatura constante es un indicador de este hecho. Pero si las partculas
estn cambiando permanentemente su energa, tenemos que aceptar que hay una
distribucin permanente de las energas de las N partculas que hace que la energa total
interna permanezca constante. La distribucin que mantiene este hecho, es la distribucin
ms probable, porque la distribucin ms probable es la que se manifiesta de manera
macroscpica a travs de los parmetros macroscpicos, como la presin y la temperatura.
La pregunta a resolver es cul es la distribucin ms probable?
Hagamos un planteamiento amplio de los considerandos estadsticos. Si tengo N partculas
(molculas) idnticas de un gas, confinadas en un recipiente de volumen V, en equilibrio
trmico a temperatura T.; puesto que no puedo tratar de manera individual a cada una de
las partculas del sistema (aspecto microscpico), y necesito, por ejemplo, predecir el
espectro de velocidades ms probable (aspecto macroscpico medible); para dar solucin
a este problema, la estadstica me dice como operar.
Empiezo por decir que, si tengo N partculas, debo calcular de cuantas maneras diferentes
puedo distribuirlas en la k celdas de energa especfica. Como cada distribucin es azarosa,
debo calcular el valor de la probabilidad de cualquier distribucin posible. Pero la
distribucin ms probable es la que se manifiesta de manera macroscpica. De manera que,
primero investigaremos como calcular la probabilidad de una distribucin propuesta
11
cualesquiera, y seguido habremos de calcular la probabilidad de la distribucin ms
probable.

Fig. Tanto el nmero de partculas N, as

como el volumen V del recipiente y la
energa interna U del gas, son conceptos
macroscpicos, mientras que la energa
cintica de una partcula es un concepto
microscpico.

Supongamos que a cierto tiempo, congelamos el escenario de la distribucin de energas, y

como en el recuadro esquemtico de la siguiente figura, las N partculas las agrupamos en
clases de acuerdo a su energa; ordenndolas de menor a mayor energa.

1 Supongamos que la distribucin es la

2
siguiente: en la celda de energa 1 hay 1
partculas; en la celda 2 hay 2 partculas,
y as, en la celda hay partculas. En
todo caso:

1 + 2 + + =
1 1 + 2 2 + + =

La estadstica de M-B, tiene muchas similitudes con el tratamiento estadstico general

previamente discutido. Por ejemplo: el nmero de partculas N se conserva, y ahora las
celdas no son pequeas reas, son celdas con estados de igual energa que pueden anidar
cualquier nmero de partculas; entonces en lugar de hablar de conservacin del rea total,
ahora hablaremos de que la energa total se conserva. Bajo estas consideraciones, podemos
ahorrarnos trabajo rescatando la expresin 9 de la unidad previa, condicin necesaria para
la distribucin de mxima probabilidad.
ln + ( ) = 0 (9)
y a travs de los multiplicadores de Lagrange, incluir y rescatar los principios de
conservacin del nmero de partculas y de la energa total interna del sistema.
Como: = ; y = ; entonces, haciendo uso de los multiplicadores de Lagrange
y tenemos:

12
 = 0 ; = 0
Son ceros que podemos incluir en la expresin 9:
[ + ] = 0
Basta que:

+ = 0
De donde finalmente obtenemos la Ley de distribucin de Maxwell- Boltzmann, distribucin
de mxima probabilidad.

= (10)
Antes de calcular los multiplicadores de Lagrange y ; nos allegaremos unos elementos
necesarios para esta tarea.
En el espacio de configuracin o de las posiciones, para manejar la dinmica de una
partcula, necesitamos conocer seis cantidades escalares: tres para determinar la posicin
y tres para el momento lineal.
Las coordenadas , , son independientes de las
componentes , , . En el espacio de posiciones,
(de configuracin), la posicin de una partcula es un
punto y este punto no tiene volumen; el volumen de
un punto es nulo. As, la dinmica de la partcula la
podemos describir aplicando las leyes de Newton a
una masa puntual.

Cuando se trata de sistemas fsicos de muchas partculas, tantas cono ~1022 , es imprctico
intentar plantear 1022 ecuaciones de Newton, que requieren del conocimiento de 2 1022
condiciones iniciales para poder plantearlas. Claramente, Newton no es el camino a seguir
para describir sistemas de muchas partculas. Para estos casos, la mecnica estadstica se
apoya en el concepto de un espacio seis dimensional, que llamaremos espacio fase.
En el espacio fase, cada posicin posee seis coordenadas (, , , , , ) y no podemos
representar la posicin con un punto. El principio de incertidumbre no nos permite reducir
la localizacin a un punto sin dimensiones. En todo caso la posicin quedar indeterminada
siempre dentro de un volumen mnimo :
=

Por el principio de incertidumbre de Heisenberg:

, ,

3
13
En el micromundo (espacio fase) cada partcula ocupa al menos un volumen mnimo ; si
tuvisemos la necesidad de hablar de la localizacin de una partcula, en lugar de decir que
est en el punto (, , , , , ); diremos que est en algn lugar dentro de un volumen
, centrado en el punto P.
En el espacio fase, vimos que si tenemos tres coordenadas espaciales, el volumen mnimo
es: 3 3 . En general, si tuviramos m coordenadas espaciales, el volumen mnimo sera:
. De manera que si tenemos solo una coordenada espacial, el volumen mnimo
ser: 1 .
No podemos visualizar un espacio fase con sus seis coordenadas , , , , , ; pero
intentaremos representar esquemticamente un espacio con solo dos coordenadas: una
espacial y el momento lineal correspondiente .
Recordemos que para una partcula dentro de un pozo de potencial infinito, de anchura a,
las energas estn cuantizadas por la expresin:
2 2 2 2
= 2 82 = 2 : = 1, 2, 3, de donde: 2 = ; o bien: = 2
42

90 = 3

3 = 3
2

2 = 2
2
40 = 2

= 1
2

0
= 1

0 0
2
0 =
82

= 1
2
Las energas E estn en el espacio de configuracin,
mientras que los momentos estn en el espacio

fase. 2
2
= 2

3 = 3
2

14
Si la energa no puede ser cero, el momento lineal correspondiente tampoco, y por el
principio de incertidumbre, cada valor permitido del momento lineal, tiene una amplitud
de incertidumbre, que en el espacio fase de solo dos variables, representaremos por un
rectngulo centrado en el valor del momento lineal. Los rectngulos no pueden tocar el eje
x porque representara que la partcula podra tener momento lineal cero, y esto no es
aceptable.
En el espacio de configuracin las energas (estados) son todas positivas, y los valores no
estn uniformemente separados, mientras que en el espacio fase, el momento lineal
correspondiente a cada energa, tiene dos estados: un valor positivo y uno negativo. Tanto
los valores positivos del momento lineal, as como los negativos estn uniformemente
separados. Por esto ltimo, el volumen mnimo en este espacio fase dos dimensional, ser

dos veces el tamao del rectngulo de incertidumbre de ancho (a) y altura 2:

1 = () =
2
Si nos preguntamos cuntas celdas estados hay en el espacio fase del sistema? Podemos
decir que si tenemos para el sistema un volumen fase y el volumen mnimo de cada
estado es ; entonces el nmero total de celdas ser:

=

Este resultado nos permite intuir el significado utilsimo del espacio fase; pues solo en el
podemos calcular el nmero de celdas (o estados) disponibles para distribuir las partculas.
Ya podemos retomar nuestro problema; evaluar los multiplicadores de Lagrange y .
Para obtener la Ley de distribucin, supusimos una serie discreta de celdas (o estados de
energa), as descubrimos la expresin (10):

= (10)
Habr que considerar que las muchas energas discretas, estn tan prximas unas a otras,
que para un mejor manejo matemtico, bien podemos considerarlas dispuestas en un
continuo, desde energas tan bajas que tienden a cero, como energas tan grandes que
podemos decir que tienden a infinito:
( + )

As: () = () (11)

15
Esta es la misma ley de distribucin de M-B ahora en su forma diferencial. En esta
representacin () se lee como: el nmero de partculas con energas entre y ( +
). As tambin (), en el espacio de configuracin, es igual al nmero de estados
disponibles entre y ( + ). Tambin hay que tomar en cuenta que como no aplica el
principio de exclusin de Pauli, cada estado disponible puede anidar cualquier nmero de
partculas.
Ahora bien; () el nmero de estados, no podemos calcularlo en el espacio de
configuracin; para calcular el nmero de estados (), debemos representar la ley de
distribucin en el espacio fase, en donde si conocemos el volumen mnimo que ocupa
cada estado. Para el cambio de representacin hagamos uso de la expresin:
2
=
2
2
() = () () = () 2
En esta nueva representacin () se lee como: el nmero de partculas con momentos
lineales entre y ( + ). As tambin (), en el espacio fase es igual al nmero de
estados disponibles entre y ( + ).
Para el clculo del nmero de estados, haremos el cociente del volumen diferencial (en el
espacio fase) entre 3 que es el volumen mnimo por estado (en el espacio fase):

() =
3
Claramente:

= Es el volumen del recipiente que contiene a las partculas.

= Es el volumen diferencial en el espacio de los momentos.

En el espacio de momentos, consideremos

una esfera de radio p. Su volumen ser:
4
= 3 3
El volumen de un cascarn de anchura dp
ser:
= 42
As:

42
() =
3

16
Por tanto:
2

42 2
() = (12)
3

Si esta ltima expresin la integramos sobre todos los valores posibles del momento lineal:

4 2 2
() = 2
0 3 0

El primer miembro de esta ltima ecuacin es igual a N el nmero total de partculas. Para
la integral del segundo miembro, podemos, a travs de tablas saber que:

2 1
0 2 = 4 3

2
1 83
Para nuestro caso = 2; por tanto: 0 2 2 = 4 3
. As:

3
4 1 83 2 2
= 3 = 3
3 4

De donde:
3
3 2
= 2 (13)

Este multiplicador de Lagrange, ya lo podemos sustituir en la expresin (12):

3 2
2
() = 4 2 2 2 (14)

Para calcular , el multiplicador de Lagrange que nos falta, necesitamos regresar al espacio
de configuracin o de las energas, mediante la relacin anteriormente usada:
2
=
2
De esta expresin, calculemos los elementos que necesitamos:

2 = 2 y =
2
Sustituyendo en (13):
3
2
() = 4 (2)
2 2

17
Simplificando trminos:
3
2 2
() =

(15)

Recordemos que () es el nmero de partculas con energas entre y ( + ). De

modo que si multiplicamos por , e integramos sobre todas las energas posibles,
obtendremos U la energa interna total del sistema:
3 3

2 2
2 2 3
= () = = 2
0 0 0

Para la integral del segundo miembro, una vez ms nos auxiliamos de las tablas de
3 3
integrales, en la que podemos encontrar que: 0 2 = 42 . Para nuestro caso
basta con hacer = ; as:
3
=
2
Ahora bien. Por teora cintica de los gases (Apndice 1) sabemos que la energa interna es
3
igual a: = 2 ; en donde k es la constante de Boltzmann y T es la temperatura absoluta
del sistema. Por tanto:
1
= (16)

Si sustituimos este valor de en la expresin (15), obtenemos finalmente la Ley de

distribucin de energas de Maxwell Boltzmann.
2
() = 3 (17)
()2

En la siguiente figura, se muestra la funcin de distribucin de energas:

2
() = 3
() () 2

()
0 1 2 3

18
Dentro de esta distribucin de mxima probabilidad, la energa que ms nmero de
partculas acumula, la podemos evaluar aplicando el criterio del clculo diferencial para
() 1
valores extremos:
= 0; veremos que es: = 2 .

Como las velocidades de las partculas en general son clsicas, su energa la podemos
representar como:
1
= 2
2
Sustituyendo en (17) los elementos necesarios, obtenemos la Ley de distribucin de
velocidades obtenida por Maxwell en 1859:

32 2 2
() = 2 exp( )
2
De la ley de distribucin podemos identificar la funcin de distribucin de velocidades:

32 2 2
() = 2 exp( )
2
La grfica de esta funcin concuerda con el espectro de velocidades experimentales
obtenido por Zartman y Ko en 1930 para bismuto a 800 C, confirmando rigurosamente la
Ley de distribucin de Maxwell-Boltzmann.

Al aplicarle a la funcin de distribucin de velocidades, el criterio del clculo diferencial

para valores extremos, obtenemos:

2
=

19
Estadstica de Bose-Einstein
La estadstica de Bose-Einstein (B-E) es un tipo de mecnica estadstica aplicable a
partculas del micromundo: idnticas, indistinguibles, con espn cero o entero, que no
obedecen el principio de exclusin de Pauli y por tanto capaces de coexistir en el
mismo estado cuntico en equilibrio trmico.
La estadstica de B-E fue introducida en 1920 por el fsico ind Satyendra Nath Bose, para
estudiar las propiedades estadsticas de los fotones y en 1924 fue generalizada por Albert
Einstein para tomos y otros bosones.
Significado de indistinguibilidad: Sean dos partculas A y B que pueden ser descritas por
sus respectivas funciones de onda:
La partcula A es descrita por la funcin de onda ()
La partcula B es descrita por la funcin de onda ()
Si las junto en el mismo estado cuntico; la funcin de onda que describe al sistema ser:
= () + (). Como es una funcin de onda resultado de la superposicin
(interferencia) de las funciones de onda () (), en no es posible distinguir cual es
() y cual es (). Se dice que las funciones son indistinguibles.
Que no obedezcan el Principio de exclusin de Pauli quiere decir, que en un mismo estado
de energa, pueden permanecer muchas, cualquier nmero de partculas. El sistema es
degenerado; muchas funciones de onda con la misma energa.
El problema central es calcular la expresin para la ley de distribucin de mxima
probabilidad de N partculas en k clases (o celdas) de energa.

1 2

1 2

Por principio: = 1 , = 1 ; el nmero de partculas y la energa se conservan.

Amplifiquemos la i-sima celda, en la que cualquiera una de las partculas tiene energa
.

estados partculas separadores

20
En la estadstica de B-E, todos los estados de la i-sima celda, tienen la misma
probabilidad a priori (tamao) y pueden anidar cualquier nmero de partculas de
energa . Entonces nmero de estados con la misma energa .
Primer problema: Calcular el nmero de maneras, en que partculas de energa , se
distribuyen en estados.
Para hacer el conteo, podemos tratar tanto a las partculas, como a los separadores de
los estados, como objetos a distribuir. Ntese que si el nmero de estados es , estos
quedarn bien clasificados con solo ( 1) separadores. Por tanto:
+ ( 1) = # de objetos

La probabilidad para este caso es:

( + 1)!
Pero como las son idnticas, habr que descontar ! permutaciones no vlidas. Del
mismo modo, como los ( 1) separadores son idnticos, tambin hay que descontar
( 1)! permutaciones no vlidas. Por tanto:
( + 1)!
=
! ( 1)!
Esta es la probabilidad para solo la i-sima celda, para todas las celdas la probabilidad de la
distribucin propuesta ser:
( + 1)!

= =
1 1 ! ( 1)!
No hay que olvidar que tanto como son nmero grandes, por tanto, sin menoscabo
de la valides de la expresin anterior, podemos simplificarla suprimiendo el nmero uno:
( + )!

=
1 ! !
Tambin en este caso, nos interesa calcular el valor mximo de , para descubrir la ley de
distribucin correspondiente. Como los valores extremos de , son los mismos que los de
ln , por razones de facilidad del manejo matemtico optaremos por esta ltima.
ln = 1[ln( + )! ln ! ln !]
Puesto que y son nmeros grandes, podemos utilizar la Frmula de Stirling:
ln = [( + ) ln( + ) ( + ) ln + ln !]
= [( + ) ln( + ) ln ln !]
Ahora ya podemos aplicar el criterio del clculo, para el clculo de valores extremos:
(ln ) = 0
21

(ln ) = ln( + ) + ( + ) ( + ) ln

Simplificando trminos:
[ln( + ) ln ] = 0
Ya podemos insertar los principios de conservacin, para que quede memoria de estos en
la ley de distribucin resultante. Puesto que: = 1 = 1 ; entonces:

1 = 0 1 = 0
En donde y son dos multiplicadores de Lagrange, constantes por determinar. As:

[ln( + ) ln ] = 0

Algunas podran ser cero, pero no todas, por lo que, para que la expresin anterior se
cumpla siempre, es necesario que:
ln( + ) ln = 0
De donde:
Ley de distribucin
=
1 de Bose -Einstein

Aplicaciones de la Ley de distribucin de B-E

(A) Deduccin de la Funcin de distribucin de Max Planck para el espectro de radiacin
del cuerpo negro.
8h 3
(, ) = h
3
1

Cuerpo negro: Cavidad a temperatura T

Planck obtuvo su extraordinaria solucin bajo el supuesto de que la radiacin emitida por
el cuerpo negro eran paquetes discretos de energa . Estos paquetes, son los fotones,
partculas que cumplen con las caractersticas para ser objetos de la estadstica de B-E. Esto
es, los fotones son bosones.

22
El nmero de fotones dentro de la cavidad del cuerpo negro, no se conserva. Analicemos
este hecho.
Por definicin de cuerpo negro, este dispositivo, en equilibrio trmico, absorbe tanta
energa como emite. Pero puede ocurrir, que sin violar este principio, en el interior de la
cavidad, absorba un fotn y emita dos.

Este hecho, por cierto muy frecuente en el interior de la cavidad, denota que el nmero de
fotones no se conserva.
Como nosotros, para obtener la Ley de distribucin de B-E supusimos que:

1 = 0

Pero acabamos de ver, que el nmero de partculas no se conserva, esto es: 1 0.

Entonces; para que el supuesto se cumpla es suficiente que = 0. As, la Ley de distribucin
de B-E para fotones en el interior de una cavidad se reduce a la forma:

=
1
Ahora bien; los niveles de energa = estn tan juntos, que la expresin discreta de la
Ley de distribucin de B-E, matemticamente; la podemos manejar como si fuera un
continuo. Esto es:
()
() =
1
En esta expresin () representa, en el espacio de configuracin, el nmero de estados
que hay entre + ; nmero que no conocemos, pero que podemos calcular a partir
del conocimiento que tenemos del nmero de estados en el espacio fase:
4 2
() =
3
En esta expresin V es el volumen de la cavidad. Ahora, por De Broglie: = ; relacin
que para fotones podemos apropiadamente transformarla:

= =

Calculemos los elementos que necesitamos:
23
 2 2 3 2
2 = ; = 2
=
2 3
As, el nmero de estados en el espacio de configuracin deseado es:
4 2
() =
3
Este nmero de estados se duplica, porque los fotones con polarizacin circular derecha,
pueden convivir con los fotones con polarizacin circular izquierda. As:

8 2
() =
3
Sustituyendo:
8 2
() = 3

1
Esta expresin representa el nmero de partculas con frecuencias entre + .
Si el nmero de partculas lo multiplicamos por la energa de ese nivel, obtenemos la
energa del nivel:
() Energa entre +

Si ahora dividimos entre el volumen de la cavidad:

() Densidad de energa, o energa por unidad
= ()
de volumen entre +

Finalmente:

8 3
() =
3
1
Esta expresin es la Ley de distribucin de energas, la cual podemos identificar como la
Frmula de la radiacin propuesta por Planck en el ao 1900.
8 3
() = 3

1
(B) Obtencin de la Ley de Wien
El fsico alemn Wilhelm Wien (1864-1928) conoca el viejo problema del cuerpo negro.
En 1893, antes de que Planck propusiera su funcin de distribucin, con los datos

24
empricos y apoyndose en un argumento termodinmico, deriv la frmula que tiene su
nombre.

= 2.898 103

Esta frmula liga los puntos mximos (picos) de las grficas y hace evidente que el pico se
corre hacia las bajas longitudes de onda, mientras se aumenta la temperatura (lnea roja).
Ahora que contamos de manera fundamentada con la funcin de distribucin de la
radiacin del cuerpo negro, la usaremos para, a partir de ella obtener la relacin de Wien.
Partamos de la ley de distribucin de energas en un cuerpo negro en equilibrio trmico a
temperatura T:
8 3
() = 3

1
Esta expresin en trminos de la frecuencia , pongmosla en trminos de la longitud de
onda , mediante la relacin bsica ondulatoria:

=
De esta relacin podemos construir los elementos que requerimos:
3
3 = ; =
3 2
Sustituyendo:
8
() =
5

1

25
De donde podemos extraer la funcin de distribucin de la energa en trminos de la
longitud de onda:
8 1
() =
5
1
Apliquemos el criterio del clculo diferencial a (); para determinar los picos de
intensidad para una temperatura T dada.
()
=0

5 1
()
= 8 2
=0

7 1

Para la solucin de esta ecuacin, basta que el numerador sea cero:

5 1 = 0

Multiplicando por la temperatura T y reordenando trminos:

5 = 5; 1 = 1
5

Hagamos = ; de esta suerte, la ecuacin a resolver es de la forma:

1 = 1
5
Es una ecuacin trascendente, en la que x es imposible despejarla analticamente. Se
recomienda aplicar mtodos numricos, como el de Newton- Raphson. Un resultado
plausible nos arroja un valor: = 4.97; por tanto:

= 4.97 : = 2.898 103

Esta es la frmula que Wien obtuvo en 1893, usando argumentos clsicos termodinmicos.

26
ESTADSTICA DE FERMI DIRAC

La estadstica de Fermi-Dirac (F-D) es la forma de contar estados de ocupacin de

forma estadstica en un sistema de fermiones. Y tiene aplicaciones sobre todo en la Fsica
del estado slido.
Para muchas aplicaciones de la fsica es importante saber cuntas partculas estn a un
nivel dado de energa. La distribucin de F-D nos dice cunto vale esta cantidad en funcin
de la temperatura y la energa interna del gas de fermiones.
La estadstica F-D fue publicada por vez primera en 1926 por Enrico Fermi y Paul Dirac
Aplica a partculas idnticas, con espn semientero (fermiones), indistinguibles, y que a
diferencia de los bosones, estos, los fermiones si obedecen el Principio de exclusin de
Pauli.
El problema central es calcular la expresin para la ley de distribucin de mxima
probabilidad de N partculas en k clases (o celdas) de energa.

1 2

1 2

Por principio: = 1 , = 1 ; el nmero de partculas y la energa se conservan.

Amplifiquemos la i-sima celda, que cuenta con estados, todos ellos de energa ,
estados en los que cualquiera una de las partculas puede anidarse.

estados partcula separadores

En la estadstica de F-D, todos los estados de la i-sima celda, tienen la misma

probabilidad a priori (tamao) y las partculas, por ser partculas que obedecen el principio
de exclusin de Pauli, en cada estado pueden anidar a lo ms una partcula.
Primer problema: Calcula el nmero de maneras en que partculas idnticas, se
distribuyen en estados disponibles de energa . Notemos que ahora, < ; y que
por tanto tenemos estados vacantes idnticos, que al permutarlos, por ser
idnticos, no nos proporcionan una distribucin diferente.
Ya podemos formular la probabilidad de distribucin de partculas, en los estados del
i-simo nivel de energa :

27
 !
=
! ( )!
La expresin anterior es la probabilidad de ocurrencia de la distribucin propuesta para solo
el nivel de energa ; as que para todos los niveles, la probabilidad ser el producto:
!
= =
=1 =1 ! ( )!

Nos corresponde ahora investigar la distribucin de mxima ocurrencia. Para este fin,
seguiremos la metodologa ya probada en las estadsticas previamente tratadas.
Empecemos por calcular el logaritmo natural de la ltima expresin

ln = [ ! ln ! ln( )!]
= [ ! + ( ) ( ) + ( )]
= [ ! ( ) ( ) + ]
Ahora, para maximizar la ltima expresin, de acuerdo con el clculo diferencial, tomemos
la variacin respecto de la nica variable , y la variacin la igualaremos a cero:

(ln ) = ln + ln( ) + ( ) ( )

Simplificando trminos e igualando a cero:

[ln( ) ln ] = 0
En esta expresin podemos insertar los principios de conservacin, para que quede
memoria de estos en la ley de distribucin resultante. Puesto que: = 1 ;
= 1 ; entonces:

1 = 0 1 = 0
En donde y son dos multiplicadores de Lagrange. As:

[ln( ) ln ] = 0

Algunas podran ser cero, pero no todas, por lo que, para que la expresin anterior se
cumpla siempre, es necesario que:
ln( ) ln = 0
De donde:
Ley de distribucin
=
+ 1 de Fermi -Dirac

28
Debido al gran desarrollo de la electrnica contempornea, sustentada en la fsica de los
dispositivos semiconductores, puesto que la estadstica de F-D aplica a todos ellos,
abundaremos un poco ms en su anlisis.
Empecemos por definir la funcin de ocupabilidad como la razn:

() =

Para un gas de electrones, fermiones por excelencia, la = 1 ; as la funcin de
ocupabilidad para la distribucin de F-D, la podemos escribir en la forma:
1
() =
+ 1
Para evaluar esta funcin, y para el manejo de materiales, es conveniente definir un nivel
de energa de referencia. La definicin del nivel referencia, es hasta cierto punto arbitraria,
como lo son todos los niveles de referencia. As, definimos la energa de Fermi como
la energa a la cual la funcin de ocupabilidad en un material toma el valor 1/2. Esto es:
1 1
= =
2
+1
Definicin que nos permite evaluar de modo nico para cada material. Despejando:

=

As, la funcin de ocupabilidad adquiere la forma:
1
() =
+1
En particular, el comportamiento de esta funcin a T=0 K:
1
() =
0 +1
1
Si: < () = +1 = 1
1
Si: > () = +1 = 0

Estos resultados son totalmente compatibles con la teora de bandas de energa, la cual nos
dijo que T = 0 K la ocupabilidad en completa. Todos los estados cunticos estn ocupados.
La figura inmediata esquematiza estos resultados.

29
 ()

0

> <

Ocupabilidad a T=0K
Observando la grfica tambin podemos definir la energa de Fermi (nivel de Fermi) como
la mayor nivel de energa totalmente lleno a T = 0 K
Para cualquier otra temperatura 0 , la ocupabilidad para energas < no es
completa, hay estados vacantes, alternativamente hay una ocupabilidad diferente de cero
para energas > ; an cuando la ocupabilidad para siga siendo 0.5; como se muestra
en la siguiente figura.

Vamos a la tarea de formular una expresin para calcular, para un material especfico, el
valor del nivel de Fermi.
Partimos de la Ley de distribucin de F-D:
Ley de distribucin
=
+1 de Fermi -Dirac
Bajo la consideracin de que los niveles de energa estn tan juntos unos de otros, y
tomando en consideracin los valores de los multiplicadores de Lagrange y ; para mejor
manejo matemtico, bien podemos pasar de la representacin discreta de la ley, a la
representacin continua.
()
() = = ()()
+1

Como anteriormente mostramos, para el caso de < y T = 0 K; f(u)=1; por tanto:

30
 () = ()
(), representa el nmero de estados con energas entre y + , y puesto que
f(u)=1, entonces, todos los estados estn completamente ocupados. Necesariamente:

() = () =
0 0

Nuestro empeo ser construir explcitamente el integrando (). En el espacio fase,

sabemos que () representa el nmero de estados,

42
() =
3
De modo que bastar con un cambio de variable para regresar al espacio de configuracin.
Sea:
2
= 2 = 2; = 2 =
2 2
Por tanto:
5 3
22 2 1
() = 2
3
Ahora bien, sin violar el principio de incertidumbre, en el mismo nivel de energa u, pueden
convivir dos electrones, uno con espn , y otro con espn - ; esta hecho duplica el nmero
de estados.
7 3
22 2 1
() = 2
3
Ahora si, integrando:
7 3 9 3
22 2 1 22 2 32
= 2 =
3 0 33
De donde obtenemos la relacin buscada para el nivel de Fermi:
2
2 3 3
=
8

=
es la concentracin de molculas. Pensando en que cada tomo libera al
menos un electrn, entonces a que es la concentracin de tomos del material, podemos
considerarla como la concentracin de electrones. Esta ltima relacin es aplicable solo a
metales en donde los electrones de valencia estn dbilmente ligados y pueden en conjunto

31
comportarse como un gas de electrones. es la masa en reposo de los electrones. Ejemplo
para el clculo del nivel de Fermi para el metal cobre.
Iniciemos calculando la concentracin para el cobre. Como para el cobre: la densidad
volumtrica es: = 8.94 kg/m3; y el peso atmico es: w = 63.54 kg/kmol. El nmero de
Avogadro N 0 = 6.022x1026 partculas/kmol. La masa de un solo tomo ser:


= ; : = =
0 0

La concentracin viene a ser:

3 =
= ; : =
3

Entonces, para el clculo de la concentracin:
0
= ; : = 8.5 1028 3

Para nuestro ejemplo:
2
(6.626 1034 )2 3(8.5 1028 3 ) 3
= 1.13 1018 = 7.04
2(9.1 1031 ) 8

En los semiconductores, la concentracin puede ser de electrones o huecos y para el clculo

del nivel de Fermi , la masa a considerar, es la masa efectiva de los portadores.

32
 APNDICE
Clculo de la energa U total de N molculas contenidas en un volumen V
como funcin de la temperatura absoluta T.

Prof. R. Pintle Monroy

Hiptesis de trabajo: Las velocidades , ; de las molculas, son igualmente
probables.
z

A
y

Si en el recipiente hay N partculas (molculas de gas) segn la hiptesis N/3 viajan en la

direccin y; y de estas, la mitad N/6 va hacia la pared de la izquierda (plano xz) que es la
pared que sufre el fenmeno macroscpico de la presin p.
Las molculas que viajan a la izquierda tienen velocidades distintas, pero en promedio
podemos considerar que viajan a velocidad .

Consideremos un cilindro de base A y longitud como en la figura. En el tiempo ,

todas las molculas contenidas en el cilindro de volumen = ( ); alcanzarn a
colisionar con la pared izquierda.
Consideremos ahora el nmero de partculas que estn dentro del cilindro y que alcanzan
a colisionar. Si / es la densidad de partculas (partculas por unidad de volumen)
entonces, el nmero de partculas que estn dentro del cilindro y que alcanzan a colisionar
con la pared izquierda es:
1

= 6 = ( )
6
En principio, suponemos que todas las molculas del gas tienen la misma masa m, y que
cada molcula al colisionar con la pared, va a sufrir un cambio de momento lineal:

= = = 2

33
Este resultado, viene de suponer, que la colisin de cada molcula con la pared, es
totalmente elstica. Ahora bien, cada molcula al chocar con la pared le produce una fuerza
= /; y la fuerza que ejercern todas las molculas ser:
2
= = = 2
6 3
Por tanto, la presin ser de la forma:

= = 2
3
Ahora bien. Al inicio, al haber supuesto que las molculas tienen una velocidad promedio
, tambin estuvimos suponiendo que la energa cintica media de cada molcula es:
1
= 2 2 ; as la presin la podemos reescribir en la forma:

2 1 2
= 2 = 2 =
3 3 2 3
O bin:
2
=
3
Por otra parte, Gay y Loussac de manera emprica establecieron la ley de los gases ideales
como = ; en donde = /0 , es el nmero de moles de molculas que hay en el
recipiente, y 0 es el nmero de Avogadro. As que tambin:

=
0
Comparando las dos ltimas expresiones que tenemos para el producto :
2
=
3 0
3 3
De donde: = 2 = 2
0

En donde k es la constante de Boltzmann.

= 1.380 1023 1 = 8.6173 103 1

Recordemos que es la energa cintica media de una sola molcula, de manera que si
multiplicamos por N, tendremos la energa total de todas las molculas:
3
= =
2

34