PRACTICA N 15

ANALISIS ELECTROQUIMICO II
ELECTROLISIS DEL SULFATO DE COBRE
Objetivos:
Familiarizar al estudiante de qumica II, para que tenga
destreza con el conjunto de operaciones en la electrolisis
Analizar el cobreado de una llave de bronce

Fundamento terico:
Mediante la realizacin de este experimento queramos ver que, al
hacer pasar corriente elctrica por una disolucin de CuSO4 5H2O +
H2O, sta experimentara cambios en sus iones y, los electrones que
aporta por un lado y quita por el otro la batera haran que los
cationes de cobre se dirigiesen hacia el ctodo y los aniones de cido
sulfrico hacia el nodo.

La experiencia que realizamos en el laboratorio fue la electrolisis de

una disolucin con agua como disolvente y una sal metlica como
soluto. La electrlisis es una propiedad que une a la materia con la
electricidad, ya que consiste en la disociacin de compuestos
qumicos debido al paso de la corriente a travs de ellos.

Este proceso fue descubierto accidentalmente en 1800 por William

Nicholson y Antony Carlisle mientras estudiaban la operacin de
bateras elctricas. Utilizando gotas de agua para mejorar el contacto
elctrico de una batera, notaron que se producan burbujas.

Luego, al estudiar con ms cuidado el fenmeno, se dieron cuenta de

que cerca de la terminal negativa de la batera, el gas liberado era
hidrgeno, mientras que en el lado positivo se produca oxgeno.
Pronto se estudi la disociacin de otros compuestos utilizando este
mtodo.

Uno de los trabajos ms extensos realizados en este campo fue el de

sir Humphrey Davy, quien con la ayuda de la electrlisis descubri los
elementos sodio (Na) y potasio (K) al someter ciertas disoluciones
salinas a la accin de corrientes elctricas.

La primera interpretacin aceptable de este fenmeno fue

desarrollada por el clebre Michael Faraday en la dcada de 1830.
Nacido en 1791, el joven Faraday trabaj como encuadernador de
libros que a su vez, aprovechaba para educarse. En 1812, lleno de
inquietudes, Faraday concurs por una plaza de ayudante en el
laboratorio de Davy, quien qued tan impresionado que lo contrat
inmediatamente. Diecinueve aos ms tarde, Faraday lo sustituy
como director del laboratorio.

En sus experimentos, Faraday encontr que los productos de la

electrlisis siempre aparecan en una proporcin fija. Por ejemplo, al
pasar una corriente elctrica por una muestra de agua, se obtenan
ocho partes de oxgeno (O) por una de hidrgeno (H).

Tambin observ que una carga elctrica fija cedida en la electrlisis

produca cantidades constantes de elementos disociados. Faraday
denomin iones a los productos de la disociacin y, ms
especficamente, aniones y cationes segn si stos eran colectados
alrededor del nodo (terminal positiva) o del ctodo (terminal
negativa). Esta nomenclatura se utiliza hoy todava.

Faraday, de acuerdo con la teora atmica, dedujo que debera existir

una cantidad irreducible de carga necesaria para disociar un
compuesto.

Dada la poca precisin de los aparatos desarrollados hasta entonces,

a Faraday le era imposible deducir el valor de la carga necesaria para
ionizar una sola molcula a travs de la electrlisis.

Esta situacin era similar a la que haba enfrentado Dalton con la

masa de los tomos, por lo que, Faraday, al igual que Dalton, se
concentr en establecer relaciones entre las cantidades de elementos
producidos por electrlisis con una carga fija. De esta manera
determin que la carga elctrica para producir un Mol de cualquier
material era 96.850 culombios, unidad ahora conocida como La
Constante de Faraday.

Si el nmero de Avogadro nos indica la cantidad de partculas

(tomos o molculas) contenidas en un Mol de una sustancia
determinada, su conocimiento habra permitido obtener directamente
la masa y la carga de una molcula a partir de los hallazgos de Dalton
y Faraday, respectivamente. Sin embargo, incluso sin esa
informacin, el cociente entre el faraday y la masa de un Mol de
hidrgeno permiti entonces saber la relacin entre la carga ms
elemental y la masa ms elemental, que result ser 1.044 * 10-8 Kg.
/ culombio.

Finalmente, Faraday lleg a unas conclusiones que se conocen como

las Leyes de la Electrlisis, que se resumen en:
 La masa de una sustancia producida en la electrlisis por una
reaccin andica catdica es directamente proporcional a la
cantidad de electricidad que pasa por la cuba electroltica.
Las masas de diferentes sustancias producidas por la misma
cantidad de electricidad son proporcionales a las masas
equivalentes de las mismas.

Mtodo

Para hacer la comprobacin de este experimento terico debamos

primero hacer la disolucin. sta tena que tener una concentracin
molar de 0,09 Moles/litro y un volumen de 80 ml.

Lo primero que hicimos fue medir el volumen de agua con ayuda de

un cilindro graduado. Vertimos los 80 ml. de agua en un vaso de
precipitados.

Despus, mediante el clculo terico, obtuvimos la cantidad de

sulfato que tendamos que aadir al agua para que la disolucin
resultante fuese de 0,09 Molar. Lo hicimos as:

Primero, utilizamos la frmula Molaridad (moles/litro)= n (moles) /

Volumen (litros)

Como sabamos la molaridad (0,09 Mol/litro) y el volumen de la

disolucin (0,08 l), solo tuvimos que sustituir en la frmula para
obtener el nmero de moles de sulfato que tendra que haber
disueltos, que result ser de 0,0072 moles.

Despus multiplicamos la masa molar de la sustancia soluto (249,68

g/Mol) por el nmero de moles que haba, y como resultado
obtuvimos la masa de soluto que tendramos que aadir, que fue de
1,797696 gramos de CuSO4 5H2O.

Pesamos la cantidad adecuada de CuSO4 5H2O y la vertimos en los

80 ml. de agua antes medidos. Mezclamos la disolucin con una
varilla de remover.

Una vez tenamos hecha la disolucin, cogimos dos pinzas de madera

(las escogimos de este material por su poca conductividad de la
corriente elctrica) y pusimos en cada una de ellas sujeto un cable
que conectamos en cada caso a un borne de la corriente elctrica.

Al final de cada cable haba una pequea pinza metlica que tena
como funcin sostener una moneda. En el cable del borne positivo
(nodo) habra una de cobre y en el borne negativo (ctodo) habra
una moneda de una aleacin llamada Oro Nrdico (Cobre 89%;
Aluminio 5%; Zinc 5%; Estao 1%).
Sumergimos las monedas en la disolucin y conectamos la corriente
elctrica, que instantneamente comenz a pasar desde el nodo
hacia el ctodo. Fue en ese momento cuando la moneda del ctodo
comenz a oscurecerse y la del nodo a perder el relieve.

Esta reaccin se puede explicar mediante el siguiente esquema:

Por el ctodo empezaron a entrar electrones, y por el nodo a salir.

Los electrones que salan por el nodo hacan que el cobre Cu0 del
que estaba compuesta la moneda de 5 cntimos pasase a ser Cu2+
siguiendo el siguiente camino:

Cu - 2e- Cu2+

Este catin se disolva en el agua y al estar cargado positivamente se

diriga al ctodo, desde el que entraban constantemente electrones a
la disolucin. Entonces, el catin de cobre reciba dos electrones y se
reduca, pasando a ser Cu0 siguiendo el siguiente camino:

Cu2+ + 2e- Cu

Entonces, el cobre reducido se depositaba en el ctodo, que era una

moneda de 10 cntimos que, al ir recubrindose del cobre de la de 5
cntimos, se oscureci.

Todo esto se debe a que todas las sustancias tienden a equilibrar sus
iones positivos y negativos, por lo que el cobre de la moneda de 5
cntimos no podra haberse quedado como Cu2+, ya que as, la
solucin habra pasado a estar cargada positivamente, porque habra
dos cationes Cu2+ por cada anin SO42-. Adems, la fuente de
alimentacin es un circuito de entrada - salida, que no puede solo
aportar o sustraer electrones, sino que ha de hacer las dos cosas
simultneamente. Es decir, las sustancias tienden a equilibrar el
nmero de iones de cada clase que contienen para alcanzar el estado
neutro.

La electrolisis es un proceso mediante el cual se logra la disociacin

de una sustancia llamada electrolito, en sus iones constituyentes
(aniones y cationes), gracias a la administracin de corriente
elctrica.

Bsicamente hay dos tipos de electrolitos, los llamados fuertes y

dbiles. Los utilizados en la electrolisis son los electrolitos fuertes.
Esta familia est formada por todas las sales, cidos fuertes e
hidrxidos fuertes. Como bases fuertes podemos citar a las de los
metales alcalinos y alcalinotrreos como los hidrxidos de Sodio,
Potasio, Calcio y Magnesio. Como ejemplos de cidos fuertes tenemos
al cido clorhdrico, sulfrico, ntrico y perclrico.
Este proceso se tiene que llevar a cabo en un aparato llamado cuba o
celda electroltica. Est formada por dos electrodos de un metal
inerte, por ejemplo Platino o Paladio. Conectados a una fuente de
energa elctrica o FEM. El circuito lo cierra justamente la sustancia
que se va a disociar en iones, el electrolito. En algunos casos, cada
electrodo se ubica en un vaso distinto por separado. Cuando esto
sucede se usa un puente salino que los conecta. Es una especie de
tubo en U con una sustancia inica como una sal que permite el flujo
constante de cargas.

La electrolisis tiene una utilidad muy grande en la industria. Ya que

muchos procesos requieren de esta. Por ejemplo, cuando se quieren
obtener elementos como Sodio, Aluminio, Litio y otros muchos
metales. En la Galvanoplastia, cuando se quiere proteger a un metal
de la corrosin, se le aplica una pelcula de otro metal que es
inoxidable. Para la produccin de gases como el Hidrgeno y Oxgeno
tambin se usa la electrolisis.

El cientfico que mejor estudio, explico y descubri este proceso fue el

Ingls Michael Faraday. Enuncio dos leyes importantsimas que se
aplican en los problemas de electrolisis.

Primera Ley: La cantidad de sustancia depositada o liberada en un

electrodo es directamente proporcional a la cantidad de electricidad
(carga) que pasa por l.

Segunda Ley: La cantidad de electricidad que se requiere para

depositar o liberar un equivalente qumico de un elemento es siempre
la misma y es aproximadamente 96500 C (Coulombs o Culombios).

Para recordar el concepto de equivalente qumico, diremos que el

equivalente qumico de un elemento es igual al peso molecular
dividido por su valencia. Si tiene ms de una se usa la que utiliza en
la reaccin.

Las reacciones qumicas de una electrolisis, son reacciones redox. Al

electrodo negativo se llama Ctodo. All es donde ocurre la reduccin
y en el positivo o nodo se produce la oxidacin.

Veremos un caso de electrolisis. La del cloruro de sodio. Esta puede

darse de dos maneras distintas. Cloruro de Sodio puro o fundido o
Cloruro de Sodio en solucin acuosa. En este ltimo caso veremos
que el agua toma fuerte participacin en el proceso.

Cloruro de Sodio (NaCl) Fundido.

El NaCl se encuentra formado por sus dos iones Na+ y Cl. El Na+ por
ser positivo se dirigir al electrodo negativo (Ctodo). Por este motivo
se llamar Ctodo. Y su reaccin ser:

Na+ + e Na (Reduccin).

En el otro electrodo (nodo), se producir la siguiente reaccin.

2 Cl Cl2 + 2e

Multiplicamos a la primera reaccin por 2 para equilibrar los

electrones.

2 Na+ + 2e 2 Na

Sumamos las dos reacciones obteniendo la total.

2 Cl + 2 Na+ Cl2 + 2 Na

2 NaCl Cl2 + 2 Na

Se obtiene cloro gaseoso en el nodo y Sodio en el ctodo.

Ahora veremos la electrolisis para el cloruro de sodio en medio

acuoso.

Ac la diferencia se produce en el ctodo. El Sodio esta vez no

participa del proceso de reduccin sino que es el agua quien lo
reemplaza. Esto tiene una explicacin. Hay una propiedad que se
llama Potencial de oxidacin o Potencial de reduccin.
Actualmente se usa ms el trmino potencial de reduccin. Existen
tablas en donde figuran la mayora de los elementos y compuestos
que se los ha llevado a electrolisis y los potenciales de reduccin para
cada uno de ellos. Esa capacidad est dada por valores numricos. El
potencial 0 corresponde al hidrgeno cuando pasa de catin a
molcula neutra.

2 H+ H2

A partir de este valor como parmetro se han medido muchsimos

ms para los dems elementos. El potencial de reduccin del agua es
superior al del sodio. Por eso cuando ambos se encuentran, el de
mayor potencial ser el protagonista en la reaccin, en este caso de
reduccin. El Sodio tiene un valor de -2.714V y el agua de -0.828V.
de manera que la reaccin que tendr lugar en el ctodo ser:

2H2O + 2e H2 + 2OH
Y en el nodo ser la misma que antes.

2 Cl Cl2 + 2e
La reaccin global es:

2H2O + 2 Cl H2 + 2OH + Cl2

El sodio se mantuvo sin reaccionar, se conserva como Na+. Esta

electrolisis es muy aprovechada en la industria ya que se produce
Cloro gaseoso, Hidrgeno gaseoso, e Hidrxido de sodio por la
combinacin de los iones Na+ con los OH.

Veremos otro caso. La electrolisis del Sulfato Cprico (CuSO4).

Esta sal se disocia en los siguientes iones:

CuSO4 Cu++ + SO4-2

El Cu++ se dirigir al ctodo y se reducir:

Cu++ + 2e Cu

La reaccin andica es algo ms complicada. Los iones sulfato (SO4-2)

que se suponen que se oxidaran en el nodo, sern desalojados de
este proceso por el agua. Esto se explica por el potencial de reduccin
ms elevado que tiene el ion sulfato. El valor superior indica que el
sulfato se reduce ms que el agua o si invertimos los valores decimos
que el agua tiene un mayor potencial de oxidacin por lo tanto se
oxida ms que el ion sulfato.

2 SO4-2 S2O8-2 + 2e V= -2.07

4 OH O2 + 2 H2O + 4 e V= -0.40

Como vemos, la reaccin que se dar es la oxidacin del agua y no la

del ion sulfato.

PILAS

Son aquellos instrumentos que producen energa elctrica mediante

reacciones redox espontaneas.

Al igual que la cuba electroltica, las pilas estn compuestas por dos
electrodos, ctodo y nodo, conectados a dos terminales. En el
ctodo se produce la reduccin y en el nodo la oxidacin.

La diferencia es que aqu, el ctodo es positivo y el nodo negativo.

Aparte el sentido del proceso es inverso, ya que no se aplica energa
elctrica para producir
iones sino que la reaccin
redox es la que provee
energa elctrica. Esta
energa se cuantifica a
travs de la diferencia de
potencial generada por la
pila, la cual se mide en
Volt (V).

Generalmente los
electrodos estn formados
por metales o no metales
en contacto directo con
sus iones. Todos los valores de potenciales de reduccin de los
elementos e iones se encuentran tabulados en condiciones estndar.
Se denomina tabla de potenciales estndar de reduccin. Las
condiciones estndar se refieren a una temperatura de 25C y una
concentracin molar de los iones de 1M, para los gases una presin
de 1 atmosfera. Los valores han sido calculados gracias a los
electrodos de referencia, es decir, para saber el potencial de
reduccin del cobre por ejemplo, se forma la pila entre este y un
electrodo de referencia cuyo valor se establece. El ms usado ha sido
el electrodo normal de hidrgeno, asignndosele el valor 0. Por lo
tanto si el valor de la pila entre este y el cobre da 0.336v, deducimos
que el valor del potencial de reduccin del Cu+2 a Cu es de 0.336v.
Mientras mayor es este potencial significa que el elemento tiene ms
tendencia a reducirse que otro. Esto sirve para saber quien se oxidara
y reducir cuando enfrentamos dos elementos en una pila. El de
mayor potencial se reducir y de menor potencial se oxidara.
 Procedimiento experimental
Experimento N01: Reaccin del zinc
1. Con la probeta mide 400 ml de la solucin de sulfato de cobre y
llena el vaso de 600 ml
2. Enseguida conecta la porta pilas con el adaptador
3. Espere de 5 a 10 minutos y observa lo que sucede con la llave y
anotar
4. Remplaza la llave con una barra de grafito, reta la experiencia
y anotar tu segunda observacin
 RECOMENDACIONES Y/O SUGERENCIAS

Limpiar el lugar en donde va a elaborar la practica

Tener cuidado con los reactivos ya que puede causar daos
Controlar continuamente los medidores de voltaje y amperaje del equipo.
 CONCLUSIONES

Los metales que llegamos a utilizar son conductores elctricos.

El agua salada es un buen conductor de la corriente elctrica porque tiene suficiente sodio para
poder as conducir la electricidad.
Por medio de este procedimiento podemos hacer que la llave tome un color rojo grosella esto se
da debido a la energa que ejerce la batera y la disolucin que est constituido sulfato de cobre.
Sirve tambin para refinar el cobre con impureza.
La concentracin de esta permanece constante, ya que el cobre que se oxida en el nodo, se
reduce en el ctodo.
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