DEGRADACION DE POLIMEROS POR ALTA RADIACIN

1. INRODUCCIN:

El continuo avance de la tecnologa hace posible que, cada vez ms, se investigue con
nuevos mtodos la forma de modificar los polmeros, de manera que se consiga una
mejora de sus propiedades, ampliar su campo de aplicacin...todo ello con el menor coste
posible.
La modificacin de las propiedades de los polmeros, mediante el empleo de procesos
qumicos, se lleva a cabo a travs del tratamiento de los mismos a diversos agentes
qumicos (lquidos o gases), que provocan una abrasin superficial (que repercute en una
modificacin de la topografa e implica cambios en la rugosidad superficial), as como la
insercin o anclaje de grupos funcionales, en la superficie. No obstante, este tipo de
tratamientos qumicos presenta una serie de problemas medioambientales, relacionados
con la toxicidad de algunos de los productos empleados para los tratamientos, as como
la generacin de gran cantidad de residuos.
Los mtodos fsicos para modificacin de las propiedades, se basan en la exposicin del
polmero a tratar, a diferentes tipos de radiaciones: ultravioleta, radiaciones de alta
energa (Rx y gamma), que actan modificando la topografa de la superficie y tambin
pueden incorporar grupos funcionales. No obstante, en el campo de los materiales
polimricos, estas radiaciones altamente energticas, pueden provocar una degradacin
considerable si no se controlan adecuadamente las condiciones de la trabajo.
2. DEGRADACIN:
Proceso irreversible que ocurre, en el cual las propiedades del polmero varan. En
general hay disminucin de la masa molecular.
Otros trminos que se asocian con degradacin:
- Deterioro. En este caso la variacin de las propiedades fsicas se deben a la
reticulacin.
- Desnaturalizacin. Es la degradacin en polmeros naturales como las protenas,
relacionada con la ruptura de enlaces secundarios.

La susceptibilidad a degradarse de un material polimrico depende de:

- la estructura qumica, o sea, de los grupos funcionales que posea el polmero y

su susceptibilidad a reaccionar con otros agentes ambientales. Tambin de impurezas,
tanto como residuos o como impurezas de tipo estructural.

- la estructura fsica o morfologa, o sea, el estado fsico en que se encuentre el

polmero: viscoso, vtreo, elstico o semicristalino. Este ltimo estado es el ms
resistente. Los estados amorfos se degradan ms fcilmente.

3. RADIACIONES DE ALTA ENERGA (Radiaciones ionizantes: RX,

radiaciones):
La degradacin por radiaciones de alta energa es importante para la aplicacin de los
polmeros en el espacio (Cosmos) donde estos materiales cobran inters por su
ligereza, fortaleza y carcter dielctrico. Tiene inters tambin en la medicina, donde
se utilizan radiaciones o RX, y parte del equipamiento moderno es de material
plstico, por el deterioro de ste. En el proceso mecanstico se forman electrones con
energa adicional.
En los ltimos aos, los procesos de radiacin se han incrementado de forma sustancial
en distintos campos de carcter industrial y en determinadas reas de investigacin,
como un mtodo seguro, real y econmico.
Existen diversos tipos de radiacin, pero los ms importantes son aquellos que
consiguen pasar a travs del material como los Rayos-X y los rayos gamma, o
radiaciones que poseen elevados niveles de energa, que permiten que se utilicen en
determinados procesos como el lser de alta intensidad o electrones acelerados.
Las radiaciones de elevada energa, producen ionizacin y excitacin en las molculas
polimricas.
El proceso de "ionizacin" puede ser definido como la tecnologa para producir
cambios tiles y deseados en ciertas propiedades de los productos tratados, tales como
la estructura o el nivel bacteriolgico de dichos productos.
La ionizacin puede aplicarse por varias fuentes de energa, siendo las ms usuales:
Ionizacin gamma:
Producida por radionucleidos o istopos radiactivos (Cobalto o Cesio).
Ionizacin por haz de electrones:
Producida por un acelerador de electrones, que puede ser lineal (clsico) o circular
(moderno).
DIFERENCIA ENTRE LA FOTO DEGRADACIN Y LA RADIACION DE ALTA
ENERGIA:
La diferencia ms importante entre ellas es que la fotodegradacin es ms especfica,
es necesario que el polmero tenga grupos que absorban radiacin UV (grupos
cromforos). La degradacin por radiaciones de alta energa no tiene ese prerrequisito
estructural. En ambos casos el mecanismo es en cadena con radicales libres como
centros activos, aunque en el caso de las radiaciones ionizantes tambin se forman
iones. Hay disminucin del peso molecular, entrecruzamiento y reticulacin.
 EFECTOS DEGRADATIVOS DE AGENTES NATURALES SOBRE LOS
PLSTICOS

TIPO DE DEGRADACIN AGENTE EJEMPLO

Degradacin por Fotodegradacin Radiaciones UV Luz del sol

Radiaciones

Por radiaciones Radiaciones Radioactividad

de alta energa ionizantes RX

Degradacin Mecnica Agitacin Procesamiento de los plsticos

Batido Masticacin del caucho

Sol
Degradacin Trmica Calor Procesamiento de los plsticos

Degradacin Oxidacin Aire Atmsfera

Qumica Hidrlisis Lluvia

Agua Mares
Ros

Biodegradacin Microorganismos Bacterias

Hongos

Insectos
Animales Roedores
El hombre
Los efectos que se inducen al aplicar un tratamiento de ionizacin son principalmente
dos:
- Variacin del grado de polimerizacin: se puede incrementar el grado de
polimerizacin (DP) o por el contrario, el tratamiento puede inducir una disminucin
del mismo en funcin del tipo de polmero.
- Otra posibilidad es la creacin de nuevos radicales en la molcula: su formacin
implica la presencia de centros activos que permitirn su posterior reticulacin con
otras cadenas polimricas prximas o la insercin de nuevos grupos funcionales.
Tabla 01. Relacin entre la energa aproximada de disociacin de diversos enlaces
qumicos y la longitud de onda. (Garca P.; 2005)

Enlace Qumica Energa de Enlace Longitud de Onda de la

Kcal/g-mol Energa correspondiente, nm
C H (primario) 98.8 298.4
C H (terciario) 85.0 336.0
CF 105.4 271.3
NH 93.4 306.0
CO 84.0 340.0
CC 83.1 344.0
C Cl 78.5 364.0
CN 82.0 348.0
C=C 191.0 149.0
C=N 191.0 149.0
C=O 186.0 153.0
CN 153.0 187.0
CC 145.0 197.0
CN 111.0 255.0
OH 110.6 258.5
CO 107.0 263.0
Si O 106.0 268.0
C Si 78.0 355..0
Si H 76.0 376.0
CC 100.0 283.0
C H (allico) 77.0 371.0
-O O - 66.0 433.0
NO 37.0 595.6
H H (hidrogeno) 104.2 274.4
Carbono aromtico
Estas reacciones se pueden representar segn las reacciones siguientes en las que se est
representando un polmero relativamente sencillo, polietileno.

REACCIN 1:
-Reaccin de escisin de una molcula de polietileno al aplicarle una fuente de energa
en forma de radiacin.

REACCIN 2.
-Reaccin de formacin de radicales en una molcula de polietileno al aplicarle una fuente
de energa en forma de radiacin.

REACCIN 3.
-Reaccin de reticulacin en una molcula de polietileno al aplicarle una fuente de energa
en forma de radiacin.
REACCIN 4.
-Reaccin alternativa a las anteriores del comportamiento de una molcula de polietileno
al aplicarle una fuente de energa en forma de radiacin.
Cuando se somete la molcula en presencia de oxgeno ste puede reaccionar con el
radical libre dando como punto final la despolimerizacin.

REACCIN 5.
-Reaccin del comportamiento de una molcula de polietileno al aplicarle una fuente de
energa en forma de radiacin en presencia de oxgeno.
A continuacin se muestra el comportamiento descrito anteriormente (efecto de la
radiacin sobre las cadenas polimricas:

Los equipos comerciales de aceleradores de electrones suelen encontrarse con rangos de

energas comprendidos entre los 3 MeV y los 12 MeV (milln electrn volts), los
ltimos desarrollos estn dando pie a equipos capaces de trabajar a distintas energas