Hidrogeno 2013 PDF

Ciudad Real, 8 de Noviembre de 2013
CICLO DEL HIDRGENO

PRODUCCIN, ALMACENAMIENTO Y USO
Ernesto Amores Vera Unidad de Simulacin y Control

ernesto.amores@cnh2.es Departamento de Investigacin
NDICE
1. QU ES EL CICLO DEL HIDRGENO?

2. PRODUCCIN DE HIDRGENO
3. ALMACENAMIENTO DE HIDRGENO
4. TRANSFORMACIN Y USOS DEL HIDRGENO
5. CENTRO NACIONAL DEL HIDRGENO
Ciclo del Hidrgeno Ciudad Real, 8 de Noviembre de 2013

NDICE


El Sistema Energtico Mundial ANTECEDENTES
Durante el siglo XX, el sistema energtico dominante se centr en generar energa, en
cantidad abundante y de buena calidad, a partir del uso masivo de las fuentes energticas
basadas en los recursos fsiles: carbn, petrleo, gas natural, y sus derivados.
Este modelo energtico permiti lograr enormes avances en el cuidado de la salud, en las
comunicaciones, en la produccin de alimentos, en el transporte... y en el desarrollo de la
tecnologa, tal y como hoy la conocemos.
Pero, cules son las consecuencias de este modelo energtico...?

El Sistema Energtico Mundial PROBLEMAS
FUENTE: Climate, Crece el consumo de

Energy & Earth China e India
Process
Revolucin
Iran
Guerra
del
Yom
Kipur
FUENTE: Euribor Recesin en Asia
EMISIONES CONTAMINANTES SITUACIN GEOPOLTICA MUNDIAL
Las concentraciones de CO2 en la La produccin de combustibles fsiles est

atmsfera y otros Gases de Efecto vinculada con la situacin geopoltica de pases
Invernadero, han aumentado ms de un de Oriente Medio (donde se encuentran el 64%
36% desde 1750 hasta 2010 de las reservas mundiales de petrleo y gas)

El Sistema Energtico Mundial PROBLEMAS
Miles de millones de
barriles por ao
FUENTE: FUENTE:
ASPO, 2004 Diercke
RECURSOS FINITOS Y AGOTABLES AUMENTO DE POBLACIN Y DEMANDA DE ENERGA

Los combustibles fsiles son finitos, y Segn las Naciones Unidas, la poblacin mundial
por lo tanto, agotables. Segn la ASPO, ser de 10 mil millones en 2100. Si las tendencias
el pico de petrleo se producir en se mantienen, la mayor parte de este consumo
esta misma dcada deber ser cubierto por combustibles fsiles.

El Sistema Energtico Espaol
En Espaa, los problemas anteriores se acentan porque la dependencia
energtica nacional es muy elevada. En 2007 alcanz el 74%
La mayor parte de la
energa primaria que
actualmente
consumimos DEBE
SER IMPORTADA
desde otros pases
FUENTE: Instituto Nacional

de Estadstica (INE), 2012

Nuevo Modelo Energtico ENERGAS RENOVABLES
Teniendo en cuenta la evolucin de las reservas de petrleo, la inestabilidad de su precio, el
consumo energtico y las emisiones por combustibles fsiles, se hace evidente que cada
vez es ms necesario buscar otro tipo de fuentes energticas.
Estas fuentes alternativas podran ser las Energas Renovables, que se presentan en Espaa
como una excelente opcin para resolver estos problemas:
Son inagotables e infinitas

Permiten reducir la dependencia energtica exterior
No producen GEI, ni otras emisiones en su uso
Se encuentran geogrficamente distribuidas
Favorecen el autoconsumo
Incrementan el empleo en el sector renovable
No generan residuos de difcil tratamiento

Nuevo Modelo Energtico ENERGAS RENOVABLES
Pero las Energas Renovables tambin presentan problemas en su gestin y produccin:
Un panel FV no produce electricidad si no hay suficiente irradiacin solar

Un aerogenerador no produce electricidad si no hay suficiente viento
qu hacer si la demanda no coincide con la produccin?
Necesitamos herramientas que nos permitan almacenar esta energa en perodos de gran
produccin, para que pueda utilizarse en pocas de escasez del recurso renovable.
EL HIDRGENO Y LAS PILAS DE COMBUSTIBLE SE PRESENTAN COMO UNA ALTERNATIVA

PARA APLICACIN EN TRANSPORTES Y GENERACIN DE POTENCIA. SON EL
COMPLEMENTO PERFECTO DE LAS ENERGAS RENOVABLES Y PERMITIRAN UNA DRSTICA
REDUCCIN DE LA DEPENDENCIA ENERGTICA DEL EXTERIOR
Ciclo del Hidrgeno Energtico Una instalacin renovable
alimenta una serie de
cargas (viviendas, equipos),
pero cuando existe un
excedente en la
produccin elctrica, esta
puede utilizarse para
generar hidrgeno. En
momentos sin recurso
renovable, el hidrgeno
almacenado permite
alimentar las diferentes
cargas del sistema, a travs
de su transformacin en
electricidad a travs de una
pila de combustible
FUENTE: International Journal of Hydrogen Energy

Ciclo del Hidrgeno Energtico Economa del Hidrgeno
Jeremy Rifkin, 2002
Modificacin total del

modelo energtico actual
basado en combustibles
PRODUCCIN TRANSFORMACIN fsiles, por uno basado en
el hidrgeno.
Esta visin basa sus

principios en que el H2 se
ALMACENAMIENTO puede producir a partir de
recursos autctonos de la
forma ms econmica y
respetuosa con el medio
ambiente posible.

Propiedades del Hidrgeno
PARMETRO VALOR
DENSIDAD DEL HIDRGENO GAS 0,0893 kg/Nm3
DENSIDAD DEL HIDRGENO LQUIDO 0,0708 kg/L
DENSIDAD ENERGTICA DEL HIDRGENO GAS 10,8 MJ/Nm3
DENSIDAD ENERGTICA DEL HIDRGENO LQUIDO 8,495 MJ/L
PUNTO DE EBULLICIN 20,28 K
PUNTO DE FUSIN 14,02 K
PODER CALORFICO INFERIOR PCI HIDRGENO 119,972 MJ/Kg
PODER CALORFICO SUPERIOR PCS HIDRGENO 141,890 MJ/Kg
LMITES DE EXPLOSIN 4 - 75 % de H2 en el aire
LMITES DE DETONACIN 18,3 59,0% de H2 en el aire
TEMPERATURAS DE COMBUSTIN ESPONTNEA 858 K
Cp = 14,33 J/(Kg K)
CAPACIDAD CALORFICA ESPECFICA
Cv = 10,12 J/(Kg K)
COEFICIENTE DE DIFUSIN 0,61 cm2/s

NDICE


El hidrgeno no es un recurso sino un vector energtico, es decir, un portador de energa.
Esto supone que se debe producir a partir de fuentes energticas, conteniendo una cierta
cantidad de energa, una vez que este ha sido producido
Existen diferentes vas

para producir hidrgeno
dependiendo de la fuente
PRODUCCIN
de energa utilizada y el
proceso empleado.
INVESTIGACIONES
ENCAMINADAS A
MEJORAR LOS PROCESOS
DE PRODUCCIN Y SU
INTEGRACIN CON EE.RR.

FUENTE: CNH2

Procesos de Conversin Qumica
Se aplican tanto a combustibles fsiles (carbn e hidrocarburos) como a biomasa. En todos

los procesos se produce CO2, siendo posible secuestrarlo. Mtodos:
Reformado: Son los ms habituales para producir hidrgeno. De todos los procesos
existentes, el ms utilizado es el reformado con vapor de agua a partir de GN:
CH4 + 2 H2O 4 H2 + CO2 900C, 25 bar Rendimiento global 80%
Gasificacin: Proceso que consiste en la combustin con defecto de O2 en la que se

obtiene CO2, CO, CH4 y H2 a una temperatura que oscila entre los 700 y 1.500 C
Pirolisis: Consiste en la descomposicin de un combustible slido (carbn o biomasa)

mediante la accin de calor, para obtener un gas de sntesis (CO y H2)

Procesos de Termlisis
Se basa en la extraccin del hidrgeno de la molcula que lo alberga (hidrocarburo o agua)
mediante la aplicacin de calor. Este calor procede de una fuente externa, como la energa
solar concentrada o la energa nuclear.
Las temperatura de operacin van desde 1000K de algunos ciclos termoqumicos

(rendimiento en torno al 42%), hasta los 2500K en la termlisis directa del agua.
Procesos de Electrlisis
Proceso electroqumico en el cual, a partir de agua y electricidad se obtiene H2 y O2. Es un
mtodo que permite la produccin de hidrgeno de manera limpia, siempre y cuando la
energa que se utilice para el proceso provenga de fuentes renovables. Rendimiento 65-85%.
H2O (liq) H2 (gas) + O2 (gas)

FUENTE:
El 96% del H2 producido requiere como ICAI
energa primaria combustibles fsiles, siendo
el reformado de gas natural la va ms
comnmente utilizada para producir H2
SI QUEREMOS UTILIZAR EL HIDRGENO COMO

VECTOR ENERGTICO SOSTENIBLE, NO PODEMOS
Origen del hidrgeno producido en 2007
PRODUCIRLO MEDIANTE COMBUSTIBLES FSILES
La produccin limpia de H2 a partir de fuentes renovables es el aspecto crtico y

fundamental a la hora de concebir el H2 como un sistema de almacenamiento de energa.

Electrlisis del Agua CONCEPTOS GENERALES
H2
H2O
O2
De los diferentes mtodos de produccin

existentes, la electrlisis del agua permite
una combinacin excelente con las EERR
para la generacin de H2 energtico.
dnde se realiza?
CELDAS
CELDAS STACK
CELDAS
CELDAS ELECTROLS. FUENTE: CNH2, FuelCellToday, Elygrid, Hydrogenics

Electrlisis del Agua TERMODINMICA DE LA ELECTRLISIS
Q+
Primera Ley de la Termodinmica
aplicada a la electrlisis del agua:
Q-
H = G + T S
TRMICA CALOR FUENTE:

Universidad de Sevilla
ELCTRICA VOLTAJE REVERSIBLE: tensin mnima para dividir el agua en H2 y O2

(a 25C y 1 atm es 1.23V)
GLOBAL VOLTAJE TERMONEUTRO: tensin a aplicar cuando la nica energa suministrada es
elctrica, sin generacin ni absorcin de calor
(a 25C y 1 atm es 1.48V)

Electrlisis del Agua CURVA DE POLARIZACIN
La relacin entre voltaje y
corriente, proporciona la curva
20 C caracterstica I-V o de
40 C
60 C
polarizacin, la cual nos permite
analizar el comportamiento de
una celda electroltica, ya que a
travs de ella podemos
comprender la cintica de la
reaccin de la electrlisis del
agua y determinar los diferentes
puntos de operacin. Adems la
curva I-V pone de manifiesto el
efecto de las irreversibilidades
del proceso.

Electrlisis del Agua TIPOS DE ELECTRLISIS
ALCALINA CIDA (PEM) XIDO SLIDO
Iones OH- son los encargados Se usa un polmero de tipo El consumo de electricidad se
del transporte inico. El cido, denominado PEM reduce, pero se precisa
electrolito es por lo general una (membrana de intercambio de disponer de una fuente trmica
disolucin de KOH. Las cmaras protones), como electrolito para de elevada temperatura. Se
andica/catdica se encuentran transportar los iones H+ y al pueden operar con tem-
separadas por un diafragma que mismo tiempo para separar los peraturas de hasta 1000C con
impide la mezcla de gases. gases entre las cmaras. electrolizadores de xido slido
aprox. 3.2-3.5
aprox. 4.6-5.2
kWhe/Nm3 H2
kWhe/Nm3 H2
aprox. 4.5-4.8
kWhe/Nm3 H2
NDICE


Una vez que el hidrgeno ha sido producido, este debe
almacenarse hasta el momento en que ser usado o
transformado. HIDRGENO = 0.089 kg/Nm3
El hidrgeno, almacena
mucha energa por unidad
de masa, pero muy poca
por unidad de volumen
debido a su baja densidad
ALMACENAMIENTO PROBLEMA EN
APLICACIONES DE TIPO
PORTTIL Y TRANSPORTE.
NECESIDAD DE NUEVAS
INVESTIGACIONES

FUENTE: NEW ENERGY AND FUEL
MUCHA
ENERGA POR
UNIDAD DE
MASA, PERO
MUY POCA POR
UNIDAD DE
VOLUMEN
GN = 55 MJ/kg 2.5 kg GN = 0.78 kg/Nm3 GN = 43 MJ/Nm3 1 Nm3 GN

H2 = 142 MJ/kg 1 kg H2 = 0.089kg/Nm3 H2 = 12 MJ/Nm3 3.5 Nm3 H2

Para que el hidrgeno pueda utilizarse, especialmente en aplicaciones porttiles y en
transporte, debemos incrementar la densidad energtica volumtrica, para poder
almacenar ms energa en la misma cantidad de volumen.
Hidruros metlicos intersticiales
Hidruros qumicos (NaBH4)
H2 lquido (1 bar, 20K)
H2 comprimido (700 bar, 300K)
0 2 4 6 8 10 12 14 16 0 1 2 3 4 5 6 7
H2 en condiciones Densidad energtica (MJ/l) Masa H2/Masa total sistema (%)
normales: 0.012 MJ/l
PCI del hidrgeno respecto a Masa de hidrgeno contenida
su volumen (comprimido o en el sistema respecto a la masa
FUENTE: ICAI
lquido) o al de los hidruros total, incluidos elementos aux.

Hidrgeno comprimido
Consiste en almacenar hidrgeno a altas presiones. El consumo energtico de este

procedimiento viene determinado por la necesidad de comprimir el hidrgeno, hasta la
presin de almacenamiento.
200 bar 5-10% Consumo de energa respecto

al PCI para comprimir
700 bar 7-15% hidrgeno desde 1 bar
Para aplicaciones donde existe un gran volumen de

almacenamiento, el aspecto crtico lo fijan los costes
del sistema. Para aplicaciones mviles, se pueden
utilizar botellas de acero con presin de 200 bar y
volmenes de 10-50 l.
FUENTE: pureenergycentre.com

Hidruros metlicos
Se realiza por medios qumicos, establecindose un proceso de carga del hidruro
(absorcin) y otro de descarga (desorcin). La energa consumida por este proceso es
aproximadamente el 13% del PCI del hidrgeno. Se alcanzan presiones de 30-50 bar.
Proceso de absorcin donde es preciso reducir la temperatura y retirar calor

CARGA
del hidruro, para favorecer la carga del hidrgeno en el hidruro
Proceso de desorcin donde es preciso calentar el hidruro y operarlo a alta
DESCARGA
temperatura, para favorecer el proceso de liberacin del hidrgeno contenido
Los hidruros estn constituidos por

algn elemento de las denominadas
tierras raras (lantano, cerio, holmio,...)
o un metal alcalino, y un metal de
transicin (habitualmente Ni) FUENTE: ARIEMA,
Hidrogenio

Hidrgeno lquido
Requiere tecnologa criognica para mantener el hidrgeno por debajo de los -253C (a 1
atm). Mtodo de almacenamiento cuyo principal campo de aplicacin se encuentra en el
transporte en barco de grandes distancias.
Otras tecnologas
NANOTUBOS DE
CARBN ACTIVADO
CARBONO (FULERENOS)
Se consiguen presiones de Grafito enrollado con forma
almacenamiento de hasta 100 cilndrica, que permite
bar, aunque su densidad almacenar una gran cantidad de
energtica es muy baja cuando hidrgeno, ya sea adsorbido en
se almacena a temperatura la superficie del nanotubo o
ambiente (2.1-2.2 MJ/l) dentro de la estructura del tubo FUENTE: nanotechnologies

NDICE


El hidrgeno, como vector energtico, precisa de un elemento de conversin final, que
puede ser directo o indirecto, segn el sistema utilizado para ello.
EXISTEN NUMEROSAS
TRANSFORMACIN INVESTIGACIONES
ENCAMINADAS A
MEJORAR Y OPTIMIZAR
TANTO LOS PROCESOS DE
TRANSFORMACIN, COMO
LOS RELACIONADOS CON
EL USO FINAL DEL
HIDRGENO ENERGTICO
PRODUCIDO

SISTEMA DE CONVERSIN DIRECTO SISTEMA DE CONVERSIN INDIRECTO
Las pilas de combustible (FC) son un Los motores de combustin son un

sistema directo de conversin, ya que sistema indirecto porque transforman la
transforman la energa qumica del energa qumica del hidrgeno en
hidrgeno en energa elctrica. energa mecnica.
Aplicaciones porttiles (ordenadores, Produccin elctrica (plantas de potencia),

mviles), transporte (FCEV), plantas propulsin en sistemas de transporte,
estacionarias de potencia (distribuida), mezclas con GN, generacin de CH4 a partir
sistemas auxiliares (UPS SAI),... de H2/CO2 (Power to Gas), turbinas,...
FUENTE: FuelCellToday, Ballard,

motordehidrogeno.net

Pilas de Combustible FUNCIONAMIENTO
Se trata de un dispositivo de conversin directa de energa, capaz de transformar en
energa elctrica la energa qumica de un combustible. Dicha transformacin la realiza sin
recurrir a un ciclo termodinmico, por lo que no est sujeta al lmite de Carnot.
dnde se realiza?
H2
CELDAS
CELDAS
CELDAS STACK FC
CELDAS
H2O
O2
FUENTE: FuelCellToday

Pilas de Combustible (FC) CURVA DE POLARIZACIN
Balance termodinmico (H = G + T S) y
TERMODINMICA DE LA FC
conceptos similares a la electrlisis del agua.
Tensin mx. suministrada por una celda en
condiciones estndar: Vrev = 1.23V Voc
La curva de
polarizacin
representa la
relacin entre el
potencial real
producido por una
pila y la corriente
que la atraviesa
FUENTE: CIEMAT, UDG

Pilas de Combustible TIPOS DE PILAS DE COMBUSTIBLE
PEMFC 45-50% PCS DMFC 35-40% PCS
Proton Exchange Membrane Fuel Cell Direct Methanol Fuel Cell
FUENTE: FUENTE:
FuelCellToday FuelCellToday
Son las ms extendidas y trabajan por debajo de Utilizan como combustible metanol (lquido), de
los 100C. Muy utilizadas en vehculos. Usan un donde extrae el hidrgeno, a temperaturas de
catalizador en base a Pt (Cat/And) que aumenta 60-130C. Muy usado en aplicaciones porttiles
su coste. Debe utilizarse H2 (gas) muy puro. (<250W). Catalizador de Pt (Cat) y Pt/Ru (And).

Pilas de Combustible TIPOS DE PILAS DE COMBUSTIBLE
SOFC 45-55% PCS AFC 50% PCS
Solid Oxide Fuel Cell Alkaline Fuel Cell

FUENTE: FUENTE:
FuelCellToday FuelCellToday
Operan a elevadas temperaturas (1000C). No se Trabaja alrededor de los 70C y requiere de

precisan metales preciosos como catalizador. El oxgeno/hidrgeno puro para evitar el
electrolito ms comn es ZrO2 (cermico). Usado envenenamiento. Usa como electrolito una
en generacin de potencia estacionaria. solucin alcalina.

Pilas de Combustible USO DE PILAS DE COMBUSTIBLE EN FCEV
Para poder implementar un
parque automovilstico basado en
H2, se requiere de dos elementos:
FCEV
HIDROGENERAS
FUENTE:
FuelCellToday

H2employment.eu
FUENTE:
Oil + Carga slo cuando Oil + Carga externa Carga externa Carga externa
se est conduciendo (electrogenera) (hidrogenera) (electrogenera)

Hyundai ix35 FCEV

NDICE


El Centro Nacional de Experimentacin de Tecnologas de
Hidrgeno y Pilas de Combustible (CNH2) es una Instalacin
Cientfico Tcnica Singular (ICTS) orientada al desarrollo de
tecnologa relacionada con el hidrgeno y las pilas de combustible.
Creado en 2007 como un consorcio pblico entre el Ministerio de
Ciencia e Innovacin (ahora Economa y Competitividad, MINECO) y
la Junta de Comunidades de Castilla-La Mancha (JCCM), financiado
por ambas al 50% cada uno, tiene establecida su sede en
Puertollano (Ciudad Real). Sus principales objetivos son:
- realizar experimentacin y validacin de prototipos y equipos

- desarrollar y escalar procesos
- homologar, certificar y verificar componentes y sistemas

Produccin de
Hidrgeno
Almacenamiento
Transformacin
de Hidrgeno
Implantacin
Tecnolgica y
Socioeconmica
Normativa y
Seguridad

MUCHAS GRACIAS
POR SU ATENCIN!!
Ernesto Amores Vera Unidad de Simulacin y Control

ernesto.amores@cnh2.es Departamento de Investigacin

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CICLO DEL HIDRGENO

Ernesto Amores Vera Unidad de Simulacin y Control

1. QU ES EL CICLO DEL HIDRGENO?

Ciclo del Hidrgeno Ciudad Real, 8 de Noviembre de 2013

1. QU ES EL CICLO DEL HIDRGENO?

Ciclo del Hidrgeno Ciudad Real, 8 de Noviembre de 2013

Pero, cules son las consecuencias de este modelo energtico...?

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FUENTE: Climate, Crece el consumo de

FUENTE: Euribor Recesin en Asia

EMISIONES CONTAMINANTES SITUACIN GEOPOLTICA MUNDIAL

Las concentraciones de CO2 en la La produccin de combustibles fsiles est

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RECURSOS FINITOS Y AGOTABLES AUMENTO DE POBLACIN Y DEMANDA DE ENERGA

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FUENTE: Instituto Nacional

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Son inagotables e infinitas

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Un panel FV no produce electricidad si no hay suficiente irradiacin solar

qu hacer si la demanda no coincide con la produccin?

EL HIDRGENO Y LAS PILAS DE COMBUSTIBLE SE PRESENTAN COMO UNA ALTERNATIVA

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Modificacin total del

Esta visin basa sus

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DENSIDAD DEL HIDRGENO LQUIDO 0,0708 kg/L

DENSIDAD ENERGTICA DEL HIDRGENO GAS 10,8 MJ/Nm3

DENSIDAD ENERGTICA DEL HIDRGENO LQUIDO 8,495 MJ/L

PUNTO DE EBULLICIN 20,28 K

PUNTO DE FUSIN 14,02 K

PODER CALORFICO INFERIOR PCI HIDRGENO 119,972 MJ/Kg

PODER CALORFICO SUPERIOR PCS HIDRGENO 141,890 MJ/Kg

LMITES DE EXPLOSIN 4 - 75 % de H2 en el aire

LMITES DE DETONACIN 18,3 59,0% de H2 en el aire

TEMPERATURAS DE COMBUSTIN ESPONTNEA 858 K

COEFICIENTE DE DIFUSIN 0,61 cm2/s

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1. QU ES EL CICLO DEL HIDRGENO?

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Existen diferentes vas

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Se aplican tanto a combustibles fsiles (carbn e hidrocarburos) como a biomasa. En todos

CH4 + 2 H2O 4 H2 + CO2 900C, 25 bar Rendimiento global 80%

Gasificacin: Proceso que consiste en la combustin con defecto de O2 en la que se

Pirolisis: Consiste en la descomposicin de un combustible slido (carbn o biomasa)

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Las temperatura de operacin van desde 1000K de algunos ciclos termoqumicos

H2O (liq) H2 (gas) + O2 (gas)

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SI QUEREMOS UTILIZAR EL HIDRGENO COMO

La produccin limpia de H2 a partir de fuentes renovables es el aspecto crtico y

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De los diferentes mtodos de produccin

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TRMICA CALOR FUENTE:

ELCTRICA VOLTAJE REVERSIBLE: tensin mnima para dividir el agua en H2 y O2

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ALCALINA CIDA (PEM) XIDO SLIDO

1. QU ES EL CICLO DEL HIDRGENO?