2.6 La ecuacin de estado de gas ideal.

Cualquier ecuacin que relacione la presin, la temperatura y el volumen

especfico de una sustancia se denomina ecuacin de estado.

Hay varias ecuaciones de estado, algunas sencillas y otras muy complejas: la ms

sencilla y mejor conocida para sustancias en la fase gaseosa es la ecuacin
de estado de gas ideal, la cual predice el comportamiento P-v-T de un gas con
bastante exactitud, dentro de cierta regin elegida adecuadamente.

Un gas ideal es un gas en el cual todas las colisiones entre sus molculas son
perfectamente elsticas y no existen fuerzas de atraccin intermoleculares.
En gases de este tipo, la energa interna en su totalidad existe en la forma de
energa cintica y cualquier cambio en la energa interna se acompaa de un
cambio en la temperatura del gas.

Las condiciones en las cuales los gases reales se comportan de manera similar a
un gas ideal es a temperaturas muy altas (las molculas del gas tienen tanta
energa que las fuerzas intermoleculares y la energa perdida en las colisiones son
despreciables). Otro caso es a presiones muy bajas (las molculas del gas
raramente colisionan o se aproximan unas a otras por lo que las fuerzas
intermoleculares son insignificantes).

En 1662 el ingls Robert Boyle observ durante sus experimentos con una
cmara de vaco que la presin de los gases es inversamente
proporcional a su volumen.

En 1802, los franceses J. Charles y J. Gay-Lussac determinaron de modo

experimental que a bajas presiones el volumen de un gas es
proporcional a su temperatura.
Los gases ideales se comportan de acuerdo con la ecuacin de estado de gas
ideal:

donde la constante de proporcionalidad R se denomina constante del gas. En

esta ecuacin, P es la presin absoluta, T es la temperatura absoluta y v es el
volumen especfico.

La constante R es diferente para cada gas y se determina a partir de

donde Ru es la constante universal de los gases y M es la masa molar (llamada

tambin peso molecular) del gas.

La constante Ru es la misma para todas las sustancias y su valor es

La masa molar de una sustancia tiene el mismo valor numrico en ambos

sistemas de unidades.

Cuando se dice que la masa molar del nitrgeno es 28, significa que la masa de
un kmol de nitrgeno es 28 kg, o que la masa de 1 lbmol de nitrgeno es 28 lbm.

M = 28 kg/kgmol = 28 lbm/lbmol
La masa de un sistema es igual al producto de su masa molar M y el nmero de
moles N:
La ecuacin de estado del gas ideal se escribe de varias maneras diferentes:

donde es el volumen molar especfico, es decir, el volumen por unidad de mol

(en m3/kmol o pie3/lbmol).
Para una masa fija, las propiedades de un gas ideal en dos estados diferentes se
relacionan entre s por medio de

2.7 Factor de compresibilidad.

Una medida de la desviacin del comportamiento de gas ideal

La ecuacin de gas ideal es muy simple, por lo tanto, muy conveniente de usar.
Sin embargo, los gases se desvan de manera importante del comportamiento de
gas ideal en estados cercanos a la regin de saturacin y el punto crtico

Esta desviacin a temperatura y presin especificadas se toma en cuenta con

exactitud mediante la introduccin de un factor de correccin llamado factor de
compresibilidad Z

Cuanto ms lejos se encuentra Z de la unidad, mayor es la desviacin que el gas

presenta respecto al comportamiento de gas ideal.
Los gases siguen la ecuacin de gas ideal a bajas presiones y altas temperaturas.

Es -100 C una temperatura baja?

Definitivamente lo es para muchas sustancias, pero no para el aire.
El aire (o el nitrgeno) puede tratarse como gas ideal a esta temperatura y
a la presin atmosfrica con un error inferior a 1 por ciento.
Esto se debe a que el nitrgeno est por arriba de su temperatura crtica
(-147 C) y lejos de la regin de saturacin.

Los gases se comportan de manera diferente a determinadas temperatura y

presin, pero se comportan de manera muy parecida a temperaturas y presiones
normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones crticas.

En la que PR es la presin reducida y TR la temperatura reducida.

El factor Z para todos los gases es aproximadamente el mismo a iguales presin

y temperatura reducidas, lo cual recibe el nombre de principio de estados
correspondientes.
Carta generalizada de compresibilidad de Nelson-Obert.
Carta generalizada de compresibilidad de Nelson-Obert.
De la carta de compresibilidad generalizada se hacen las siguientes
observaciones:

1. A presiones muy bajas (PR << 1), los gases se comportan como un gas
ideal sin considerar la temperatura.
2. A temperaturas altas (TR > 2), es posible suponer con buena precisin
el comportamiento de gas ideal, independientemente de la presin
(excepto cuando PR >> 1).
3. La desviacin de un gas respecto al comportamiento de gas ideal es
mayor cerca del punto crtico.

2.8 Otras ecuaciones de estado.

Es deseable tener ecuaciones de estado que representen con precisin y sin

limitaciones el comportamiento P-v-T de las sustancias en una regin ms grande.
Naturalmente, esta clase de ecuaciones son ms complicadas.

La ecuacin de estado de Van der Waals tiene un gran valor histrico porque
representa uno de los primeros intentos de modelar el comportamiento de los
gases reales.
Los coeficientes a(T), b(T), c(T), etc., que son funciones nicamente de la
temperatura, se llaman coeficientes viriales.

Las ecuaciones de estado analizadas son aplicables slo a la fase gaseosa

de las sustancias; por lo tanto, NO se deben usar para lquidos o vapores
hmedos.
Complejas ecuaciones representan razonablemente bien el comportamiento P-v-T
de las sustancias, adems de ser muy adecuadas para aplicaciones de
computadoras digitales. Sin embargo, para clculos manuales se sugiere emplear
por convencin las tablas de propiedades o las ecuaciones de estado ms
simples. Esto es cierto especialmente para clculos de volumen especfico porque
todas las ecuaciones anteriores tienen a v como variable implcita y requieren un
mtodo de prueba y error.

Van der Waals: 2 constantes.

Exacta en un intervalo limitado.

Beattie-Bridgeman: 5 constantes.
Exacta para 0.8 cr

Benedict-Webb-Rubin: 8 constantes.
Exacta para 2.5 cr

Strobridge: 16 constantes.
Ms adecuada para clculos con computadora.

Virial: puede variar.

La exactitud depende del nmero de trminos usados.