Curso

de Fisicoqumica
Equilibrio y Cin7ca
Dr. Abel Moreno Crcamo
Ins7tuto de Qumica, UNAM
CLAVE 1308 Grupo 1 Saln 2C/D
abel.moreno@mac.com

carcamo@unam.mx


Contenido del Curso
PRIMERA PARTE (6 HORAS EN TOTAL)

SEGUNDA PARTE (9 HORAS EN TOTAL)

 TERCERA PARTE

CUARTA PARTE
QUINTA PARTE
 EVALUACIN DEL CURSO
33% LABORATORIO (ESTE DEBE SER APROBADO PARA TENER
DERECHO A CALFICACION DE TEORIA).

66% TEORIA: Incluye 3 examenes parciales (uno de ellos el departamental)

esto es cada examen es de 33%. Asimismo, esto lleva incluido de forma
implicita la participacion en clase, tareas y asistencia del 80% para tener
derecho a calificacion del parcial. EL TERCER PARCIAL ES ORAL Y SE
REALIZAR POSTERIORMENTE AL DEPARTAMENTAL (MAYO 2014)
HAY UNA PRESENTACION DE GRUPO AL FINAL DEL CURSO
(ES EN INGLES). SE EXCENTA CON 7.0 PARA NO HACER EL FINAL.

OBJETIVO GENERAL DEL CURSO:

Si la Fisicoqumica es el estudio de los fundamentos Usicos de la Qumica, sta l7ma que es
la ciencia exacta que junto con la Fsica y la Biologa nos permiten entender a la Naturaleza.
Asimismo, en este curso trataremos de aprender que es el Equilibrio Qumico y el Equilibrio
de Fases y porque la Cin7ca Qumica y la Enzim7ca nos dan informacin de cmo ocurre
la reac7vidad Qumica en funcin del 7empo.

El lenguaje de las Ciencias Exactas son las Matem7cas y par7cularmente este curso har
uso de ese lenguaje.
 Le Systme Interna8onal dunits (SI)
(1960, Conferencia General de Pesas y Medidas)

Este sistema se usa en todos los paises excepto que no se ha

implementado como prioritario y nico en: USA, Myanmar
(Birmania) y Liberia.

Sugiere 7 unidades bsicas:

1. Longitud (metro)
2. Tiempo (segundo)
3. Masa (kilogramo)
4. Intensidad de corriente elctrica (amperio)
5. Temperatura (kelvin)
6. Can8dad de sustancia (mol)
7. Intensidad luminosa (candela)
Le Systme Interna7onal dunits (SI)

Factor Prejo Abreviacin

10-3 mili m
10-6 micro
10-9 nano n
10-12 pico p
10-15 femto f
10-18 aio a
10-21 zepto z
10-24 yocto y

Sin embargo, una unidad que es ampliamente usada en Qumica y que
no es parte del SI, es el angstrom, denotado por = 10-10m = 0.1 nm
este es importante ya que denota separaciones interatmicas.
 Systme Interna7onal (SI)

UNIDADES DE LONGITUD Y AREA:

La unidad de rea es el metro cuadrado (m2), la de volumen el m3.

Un decmetro cubico (dm3) es 10-3m3 que tambin se llama litro

Un centmetro cubico (cm3) es 10-6 m3 que se llaman mililitros (ml)

Un mililitro cubico (ml3) es 10-9 m3 y es llamado microlitro (l)

UNIDADES EMPLEADAS EN CONCENTRACION EN EL SI

El SI establece que para concentraciones las unidades son mol m-3

Sin embargo en trminos de molar se puede utilizar mol dm-3 (que es
equivalente a mol l-1). Con base en ello: 1 mol dm-3 = 1 mol l-1 = 1M
 Con7nuacin
El concepto de mol esta relacionado con la cantidad de sustancia. En muchas
revistas cientficas, M es usada como abreviacin de molar la unidad de
concentracin.

La cantidad de sustancia disuelta en una disolucin se puede obtener como el

producto de un volumen y la concentracin. En la multiplicacin uno debe ser
consistente con las unidades. Por ejemplo:

10.6 cm3 de 0.1 mol dm-3 HCl uno tiene:

(10.6 x 10-3 dm3) x (0.1 mol dm-3) = 1.06 x 10-3 moles de HCl

Una de las aplicaciones de estos valores se puede ver en el balance en la

estequimetra en el punto final de una titulacin. Sopongamos que estamos
titulando HCl con una base NaOH. En el punto final el nmero de moles de cido y
de la base deben ser iguales, por lo tanto tenemos:

MAVA = MBVB

Donde: M se refiere a las molaridades de las disoluciones y V es el volumen, los

subndices A y B se refieren al cido y la base.
 Con7nuacin
La unidad de masa es el kilogramo: kg

La unidad de tiempo es el segundo: s

La velocidad se refiere al cambio de posicin con respecto al tiempo: m s-1

La aceleracion tiene unidades de m s-2

La segunda Ley de Newton establece que la aceleracion producida por un cuerpo

por la accion de una fuerza, es proporcional a la magnitud de la fuerza e
inversamente proporcional a la masa de ese cuerpo. Por lo tanto las unidades de
fuerza son los Newton, N , que son kg m s-2.

Las unidades de presin estan relacionadas con la unidad de fuerza sobre la unidad
de area, esta ltima dada en m-2. La unidad de presin es el Pascal (Pa) que es N
m-2, que es: kg m-1 s-2

Una fuerza actuando a travs de la distancia nos da el trabajo: N m que es llamado

Joule (J) que es igual a : kg m2 s-2
Nota: recuerde que hay varios tipos de trabajo: elctrico, magntico, mecnico
 TRABAJO Y SUS VARIEDADES
Tipo de trabajo: W Donde: Unidades W (J)

Expansin Pop es la presin de oposicin Pa
compresin PopdV dV es el cambio de volumen m3

es la tensin superficial N/m

Supercial da da es el cambio de rea m2

f es la tensin N
Longitudinal fdl dl es el cambio de longitud m

E es la diferencia de potencial V
Elctrico Edq dq es la variacin de carga C

B es el campo magntico T
Magntico 0BdH dH es la magnetizacin A/m

Referencia: M.C. Gerardo Omar Hernndez Segura. Fac. Qumica, UNAM.

 Con7nuacin
Las unidades para la corriente elctrica son los ampere: A

Si la corriente es el flujo debe haber una diferencia de potencial, que se llama flujo de
corriente y debe existir trabajo elctrico. Las unidades de la diferencia de potencial
son los volts: V que es cuando una corriente de un A fluye por segundo entre dos
puntos, cuya diferencia de potencial es 1V, la cantidad de trabajo hecha es un J.

La unidad de cantidad de carga elctrica es el Coulomb, que es la carga transportada

por una corriente de 1 A en un segundo. Las cargas elctricas interactan (atraccin
o repulsin) de tal manera que depende de su carga (positiva o negativa). Si
asumimos puntos de carga de magnitud q1 y q2 a una separacin, r, en el vaco la
fuerza de interaccin esta dada por:
q 1q 2
F = ------------------
4 0 r2

Donde 0 representa la permitividad en el vaco. Cuando q1 y q2 no estn en el vaco

tenemos:
q 1q 2
F = ----------------------- Donde Kr = constance adimensional que depende
4 0 Kr r 2 de la identidad de esos medios llamada
permitividad relativa de ese medio.
 Con7nuacin
El paquete ms pequeo de carga elctrica en la naturaleza es el
electrn que tiene un valor de 1.602 x 10-19 C

Por otro lado la carga de un mol de electrones es 96,485 C esta

cantidad es llama Faraday, F.

Sin embargo, la energa involucrada dentro de los tomos individuales

son muy pequeas en la escala de joule. Por lo tanto es mejor usar en
este contexto las unidades llamadas electrn volt, eV, que es la
cantidad de energia requerida para incrementar una carga de un
electrn a travs de la diferencia de potencial de un volt. Claramente: 1
eV = 1.602 10-19 J

Finalmente, una unidad que no es del SI, pero es muy comn es la

caloria, pero puede intercambiarse por su equivalencia en joule: 1 cal =
4.184 J.
 Conceptos bsicos:
Qu es un sistema en equilibrio?
Qu es un diagrama de solubilidad y qu es
un diagrama de fase?

Qu es el Potencial Qumico, cules son sus

caracters7cas y cual es su importancia en
Qumica Biolgica?

Datos histricos
 Equilibrio Material
Significa que en cada fase de un sistema cerrado, el nmero de
moles de cada sustancia presente no vara a lo largo del tiempo.

a) Equilibrio Qumico (de reaccin), que es el

equilibrio con respecto a la conversin de un
conjunto de especies qumicas en otro conjunto.
Equilibrio Material
b) Equilibrio de Fases que es el equilibrio con
respecto al transporte de materia entre las fases
del sistema sin conversin de una especie en
otra.
Equilibrio de fases en sistemas simples

Para un sistema en equilibrio, el potencial qumico de cada

cons7tuyente debe ser el mismo en cualquier parte del
sistema.

Si hay varias fases presentes, el potencial qumico de cada sustancia

debe tener el mismo valor en cada fase en la que aparece la sustancia.
Para un sistema de un componente: = G/n; dividiendo la ecuacin
fundamental por n, obtenemos:

d = - S dT + Vdp (1)
Donde: S y V son la entropa molar y el volumen molar.
 ___ ___

(/T)p = -S y (/p)T = V
Nota importante: Para las tres fases de una sustancia simple, tenemos:

Las derivadas de stas ecuaciones son las pendientes de las curvas

versus T, y versus p, respectivamente.

(slido/T)p = -Sslido

(lquido/T)p = -Slquido

(gas/T)p = -Sgas
En general a cualquier temperatura:

Sgas >> Slquido > Sslido


S

Tm Tb
T
Nota 1:
Los estados slido y lquido coexisten en equilibrio cuando: slido = lquido
esto es; en los puntos de interseccin de las curso S y L. La temperatura
correspondiente es Tm (temperatura de fusin). De forma anloga los
estados lquido y gaseoso coexisten en equilibrio a la temperatura Tb , el
punto de interseccin de las curvas L y G, en el cual : lquido = gas.
Nota 2:

La fase con el potencial qumico ms bajo es la ms estable

a
a
b S
b
L

Tm
T
 Dependencia de las curvas versus T con la Presin

c
a
S
a
b
b L

G
c

T

S

Tm Tm Tb Tb
T
 Curva versus T para una sustancia que sublima

L
G

Ts
T
La presin (en atmsferas) por debajo de la cual se produce la sublimacin,
puede valorarse para sustancias que obedecen la ecuacin de Trouton:

Tb - Tm
ln p = -10.8 ---------------
Tm
P
L C
S

T G

T
Punto crtico en un diagrama de fases P-T es aquel en el que arriba de ciertos
valores de temperatura y presin existe un hibrido en la conducta de un gas y un
liquido denominado Fluido Supercrtico (FSC) que tiene las siguientes caractersticas:

Las propiedades de que se muestran en las tablas anteriores derivan en las siguientes
caractersticas comunes a los fluidos supercrticos:
1. No existe interfase gas-lquido
2. La compresibilidad isotrmica se hace infinitamente positiva
3. El coeficiente de expansin trmica es infinito y positivo
4. La entalpa de vaporizacin es cero
5. Si la densidad se mantiene constante e igual a la densidad crtica la capacidad
calorfica a volumen constante tiende al infinito
6. La densidad por encima del punto crtico depende bsicamente de la presin y
la temperatura, pero en cualquier caso est ms cercana a la de los lquidos que
a la de los gases. La densidad aumenta si lo hace la presin a temperatura
constante y si disminuye la temperatura a presin constante.
7. La viscosidad es mucho ms baja que la de los lquidos, lo que le confiere
propiedades hidrodinmicas muy favorables.
8. La bajsima tensin superficial permite una alta penetrabilidad a travs de
slidos porosos y lechos empaquetados.
9. Mayores coeficientes de difusin (difusividad) que en lquidos por lo que la
transferencia de materia es ms favorable.
 DIAGRAMA DE FASES DEL AGUA

P
L
S

T
Nota: Un gas es una sustancia que se encuentra en estado gaseoso a T y P
ordinarias. Un vapor es la forma gaseosa de cualquier sustancia que constituye un
liquido un slido a temperaturas y presiones normales, a 25 y 1 atm. Hablamos de
vapor de agua (tiene condensacin) y de oxgeno gaseoso para hablar con propiedad
(referencia, Chang Fisicoqumica Tercera Edicin. Mc Graw Hill.
http://www.youtube.com/watch?feature=player_detailpage&v=2SyJAFCpJSU
 Solubility curves of lysozyme crystals

Interferometry can be a strong Advantages

1) Quick (60-100 min): 5-10 times
tool to determine solubility faster than other methods.
curves of protein crystals.
60 2) Small sample volume (min. 10l)
Conditions: 3) Applicable for a mestable phase
50 0.05M sodium
Solubility (mg/ml)

acetate 4) Including both growth &

buffer (pH 4.5) Dissolution
processes
40 25 mg/ml NaCl
5) Small impurity effect: including
Tetragonal dissolution process
30 crystals
6) In-situ observation.

20 Orthorhombic
crystals Disadvantages
10
Following items are necessary:
1) Temperature dependency of
the solubility
0
-10 0 10 20 30 40 50 2) Size of crystals (> 100 m)
(cluster of small crystals: OK)
Temperature (C)
3) Transparent solution
 Criterios de Equilibrio
Las Energas de Helmholtz y Gibbs:

Consideremos un sistema en equilibrio trmico con su

entorno a la temperatura T. Cuando ocurre un cambio en el
sistema y existe una transferencia de energa como calor
entre el sistema y su entorno, la desigualdad de Clausius
se lee entonces como:
dq
dS - ------- 0
T

Esta desigualdad se puede desarrollar de dos formas (a

volumen = cte presin = cte) bajo las cuales el proceso
ocurre.
 CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD
Primero consideremos el calentamiento a volumen constante. Entonces en
ausencia de trabajo no expansivo, podemos escribir dqv = dU; en
consecuencia:
dU
dS - -------- 0
T

La importancia de esta desigualdad en esta formula expresa el criterio para

el cambio espontneo solamente en trminos de las funciones de estado
del sistema, la desigualdad se reordena fcilmente a:

TdS dU (volumen constante, sin trabajo extra)

Si dU es contante o entropa constante (dS = 0):

dSU,V 0 dUS,V 0

Estas expresiones expresan la espontaneidad (criterios) en trminos de las

propiedades relativas del sistema.
Cuando la energa se transfiere como calor a presin
constante y no existe otro trabajo que no sea el de
expansin, podemos escribir dqP = dH y obtener:

T dS dH (p constante y sin trabajo extra)

A entalpia constante o a entropa constante esta desigualdad

se transforma en:

dSH,p 0 dHS,p 0

Las interpretaciones son similares al caso anterior. La

entropa del sistema a presin constante debe aumentar si la
entalpia permanece constante (dado que no debe haber
cambio en la entropa del entorno). En forma alterna la
entalpia debe disminuir si la entropa del sistema es
constante.
Dado que las expresiones anteriores tienen la forma:

dU T dS 0 y dH TdS 0

Estas se pueden expresar de forma mas simple introduciendo dos

magnitudes termodinmicas mas. Una es la Energa de Helmholtz,
A, la cual se define como:

A = U TS a T = cte dA = dU T dS

La otra es la energa de Gibbs:

G = H TS a T = cte dG = dH TdS

Para un cambio espontaneo:

dAT,v 0 dGT,p 0
Estas desigualdades son las mas importantes de la termodinmica
para la Qumica.
 CRITERIOS DE EQUILIBRIO SEGUN LA ENERGIA DE
HELMHOLTZ & GIBBS

dAT,v = 0 (cuando no ocurre un proceso directo ni

inverso en la reactividad qumica).

dGT,p = 0 (cuando no ocurre un proceso directo ni

inverso en la reactividad qumica).
 dA como trabajo mximo
A tiene un significado importante que el de ser
simplemente un indicador del cambio espontneo: el
cambio en la funcin de Helmholtz es igual al trabajo
mximo que acompaa a un proceso.

dwmax = dA

Por la tanto A se denomina muchas veces como funcin

del trabajo mximo o la funcin del trabajo.

Nota: Arbeit es el termino alemn (verbo) para el trabajo.

Ejercicio: como justifica este trabajo mximo? Demostrar

Qu es el Potencial Qumico?
Para tener informacin sobre la direccin de una reaccin se emplea una magnitud
Usica denominada potencial qumico, ste se representa por la letra griega .

Las caracters7cas del potencial qumico son:

La tendencia de una sustancia a - reaccionar con otras sustancias, - transformarse
en otro estado, - redistribuirse espacialmente, puede ser expresada por una nica
can7dad su potencial qumico .

La magnitud de sta tendencia, es decir el valor numrico de , puede variar y es
determinado por - el 7po de sustancia, as como por - el medio en el cual se encuentra,
pero no por el 7po de par7cipantes en la reaccin, ni por los productos que resulten.

Una reaccin, transformacin, redistribucin, etc. puede darse espontneamente,
cuando la tendencia hacia el proceso, sea ms pronunciada en el estado inicial, que en
el nal.

Se dice que las sustancias A1, A2, A3, etc. pueden reaccionar en principio, de modo que
se formen las sustancias B1, B2, B3, etc., cuando la reaccin no est prohibida por la
ecuacin de reaccin.

As la reaccin Cu + S CuS
no est prohibida, mientras que en la reaccin
Cu + S Cu2S el balance del cobre no es correcto, pero nos dara la frmula de un
pseudomorfo del cobre que es inestable (calcocita), independientemente del error de la
estequiometra.

Consideremos la reaccin: A1 + A2 + A3 +... B1 + B2 + B3 +...
O, en forma abreviada: A B , (8)
donde A = A1 + A2 + A3 +... y B = B1 + B2 + B3 +...

Si la reaccin (8) no est prohibida por la ecuacin de reaccin, entonces la reaccin en
sen7do opuesto tampoco lo es: B A (9)

Pero, cul de las dos reacciones (8) (9) se produce en realidad? Se transforma la
sustancia A en B, o viceversa?

En qu direccin se desarrolla la reaccin A B, de izquierda a derecha, o de derecha a
izquierda? Si (A) es menor que (B) la reaccin se producir de derecha a
izquierda, y si (A) y (B) son iguales la reaccin no puede darse, se dice entonces
que las sustancias se encuentran en estado de equilibrio qumico.
 En resumen
(A) > (B): desaparicin de A, aparicin de B;
(A) < (B): desaparicin de B, aparicin de A;
(A) = (B): no hay reaccin, equilibrio qumico.
 Algo mas acerca de
Una reaccin ocurre por si sola del potencial qumico ms alto
al ms bajo. Lo cual tambin se puede expresar as:

La diferencia del potencial qumico es la fuerza motriz de una

reaccin.

La unidad de medicin del potencial qumico es el Gibbs,

abreviado G, en memoria de Josiah Willard Gibbs (1839- 1903),
cientfico que introdujo dicha magnitud en la Fsica.

1 Gibbs (G) = 1 J/mol

Nota:

Este nombre fue propuesto por E. WIBERG (Die chemische

Affinitt, 1972, p. 164).
 Sistemas de composicin variable;
Equilibrio Qumico
A medida que se realiza una reaccin qumica, cambian la composicin del
sistema y las propiedades termodinmicas.

Para una sustancia pura o para una mezcla de composicin fija, la

ecuacin fundamental para la energa de Gibbs es:

dG = - S dT + V dp (1)

Si vara el nmero de moles, n1, n2 , de las sustancias presentes,

entonces G = G (T, p, n1, n2, ) donde se pude obtener la diferencial total
expresada de la siguiente forma:

dG = (G/T) p, ni dT + (G/p) T, ni dp + (G/n1) T, p, nj dn1 + (G/n2) T, p, ni dn2 + (2)

Donde el subndice ni de la derivada parcial significa que todos los nmeros de

moles son constantes en la diferenciacin y el subndice nj significa que todos los
moles, excepto el de esa derivada permanecen constantes en la diferenciacin.
Si el sistema no sufre ningn cambio en su composicin: dni = 0, dn2 = 0
 Con7nuacin
Y as sucesivamente y la ecuacin anterior se reduce a:

dG = (G/T) p, ni dT + (G/p) T, ni dp (3)

Comparando las ecuaciones (1) y (3) tenemos que:

(G/T) p, ni = -S y (G/p) T, ni = V (4a, 4b)

Por ello para simplificar decimos que:

i = (G/ni) T, p, nj (5)

Como consecuencia de las ecuaciones (4) y (5) la diferencial total de G en la ecuacin (2) se
transforma en

dG = -S dT + V dp + 1 dn1 + 2 dn2 + (6)

Esta ecuacin relaciona el cambio de la energa de Gibbs con los cambios de la temperatura,
la presin y el nmero de moles. Generalmente se expresa de la forma ms sucinta:

dG = -S dT + V dp + i dni (7)
i
Nota: donde la sumatoria incluye todos los componentes de la mezcla.
 Propiedades generales del i
Si agregamos a una sustancia i, dni moles manteniendo constantes T, p y
los nmeros de moles restantes, el aumento en la energa de Gibbs estar
expresado con base en la ecuacin (7) y se reduce a: dG = i dni

El aumento en la energa de Gibbs por mol de la sustancia aadida es, por

tanto:

(G/ni) T, p, nj = i

Podemos concluir entonces que para cuaquier sustancia i en una mezcla,

el valor de i es el aumento en la energa de Gibbs que acompaa a la
adicin de un nmero infinitesimal de moles de esa sustancia a la mezcla
por mol de la sustancia aadida.

Si el potencial qumico tiene valores diferentes, iA, iB en dos regiones

del sistema, A y B.

dG = (iB - iA ) dni
La segunda Ley de la Termodinmica nos llevo a concluir que la Entropa de un
sistema y sus alrededores es mxima en el equilibrio.

A partir de esta condicin para que una reaccin este en equilibrio en un sistema
cerrado es:

G = (i = i i)eq = 0 condicin de equilibrio para cualquier reaccin qumica

Donde:
i se refiere a los coeficientes estequiomtricos de la reaccin.
i los potenciales qumicos de las especies en la reaccin.

Nota importante:

1. Para aplicar la condicin de equilibrio a una reaccin entre gases ideales,

necesitamos relacionar el potencial qumico i de un componente en una mezcla
de gases ideales con propiedades observables.
2. En un sistema concreto en el que tienen lugar reacciones qumicas, el equilibrio
qumico puede o no existir.
3. Cuando el sistema reactivo no se encuentra en equilibrio, necesitamos emplear
la cintica qumica.
El potencial qumico de un gas ideal puro. El potencial qumico es una
propiedad intensiva, por lo que para un gas puro depende exclusivamente de
T y P.

Tomemos en cuenta que el Equilibrio Qumico suele estudiarse en sistemas a

temperatura constante, en los que varan las cantidades y las presiones
parciales de los gases reaccionantes, lo que mas nos interesa es la variacin
de con la presin.

La ecuacin de Gibbs que da dG para una cantidad fija de sustancia es

dG = -S dT + VdP, si dividimos por moles del gas ideal puro, entonces

tenemos:

dGm = d = -Sm dT + Vm dP; ya que el potencial qumico de una sustancia

pura es igual a Gm a T constante esta ecuacin pasa a ser:
d = Vm dP = (RT/P) dP

Si el gas sufre una transformacin isoterma desde un estado de presin P1 a

otro con presin P2 y se integra la expresin anterior:

(T,P2) (T,P2) = RT ln (P2/P1) (1)

Sea P1 la presin estndar escrita como P0 = 1bar. Entonces (T,P1) es igual a
0 (T).

Por lo tanto podemos llegar a la siguiente ecuacin:

= 0 (T) + RT ln (P/P0) (2)

Donde el subndice 2 en la presin no es necesario, este es la expresin del

potencial qumico para un gas ideal puro, P0.
Una mezcla de gases ideales debe presentar las siguientes propiedades:

(1) Obedece la ecuacin de estado PV = ntotal RT a todas las temperaturas,

presiones, y composiciones, siendo ntotal el numero total de moles del gas.

(2) Si la muestra se encuentra separada del gas puro i (siendo i cualquiera de

los componentes de la mezcla) por una membrana rgida, diatrmica y
permeable solo al gas i. entonces en el equilibrio la presin parcial Pi = xiP
del gas i en la mezcla es igual a la presin del sistema constituido por el
gas puro i.

Por otro lado, el estado estndar del componente I de una mezcla de gases
ideales a la temperatura T se define como el gas ideal i puro a la temperatura
T y a la presin P0 = 1 bar.

Sea i el potencial qumico del gas i en la mezcla, y sea i* el potencial qumico

del gas puro en equilibrio con la mezcla a travs de la membrana.

La condicin de equilibrio de fases entre la mezcla y el componente i puro es:

i = i* Esto implica que la mezcla se encuentra a temperatura T y presin P
y tiene fracciones molares x1, x2, x3 xi . El gas puro i se encuentra a la
temperatura T y a la presin Pi*.
La Energa de Gibbs de una mezcla
G = n i i
i

Potencial qumico de un gas ideal puro

= (T) + RT ln p

Por los tanto el potencial qumico de un gas en una mezcla de gases ideales
quedara expresado como:

i = i (T) + RT ln pi

Si pi = xip

En la mezcla tendramos:

i = i (T) + RT ln p + RT ln xi

Donde xi es la fraccin molar de la sustancia i en la mezcla y p la presin

total y se expresa como: pi = xip