Respuesta de sustancias polimricas extracelulares al tratamiento trmico en el proceso de

deshidratacin de lodos *

La deshidratacin de lodos es un proceso importante en el tratamiento de aguas residuales

municipales e influye de manera crtica en el transporte y eliminacin posterior.

El tratamiento trmico junto con otros procesos qumicos se ha utilizado ampliamente para
mejorar la deshidratabilidad del lodo. Sin embargo, la informacin sobre la respuesta de las
sustancias polimricas extracelulares (EPS) del lodo al tratamiento trmico y su papel en la
deshidratacin de los lodos sigue siendo limitada. En este trabajo, se investigaron los efectos del
tratamiento trmico en lodos anaerbicos y aerbicos con nfasis en las propiedades coloidales de
EPS liberado en el proceso de deshidratacin de lodo. Los resultados indican que la
deshidratabilidad de los lodos se deterior con el aumento de la temperatura en el rango de 30
170 C, que se atribuy a la desintegracin de los flculos de lodo y al cambio de las
caractersticas de los EPS.

Los lodos desintegrados indujeron la liberacin de EPS con carga negativa, lo que ocasion una
interaccin de puente debilitada y una menor compacidad. Despus del tratamiento trmico, el
EPS con un peso molecular promedio ms alto y configuracin de espiral estirada retuvo ms agua.
Adems, se encontr que la diferencia en la deshidratabilidad entre lodos anaerbicos y aerbicos
se atribuye a sus diferentes contenidos y estructuras de componentes de EPS. Estos resultados
proporcionan una idea del proceso de deshidratacin del lodo dependiente del calor y son tiles
para facilitar la separacin de los lodos de agua.

1. Introduccin

Se produce una gran cantidad de lodo de alcantarillado como subproducto del proceso de
tratamiento de aguas residuales (Christensen et al., 2015). La extraccin de agua es esencial para
reducir el volumen de lodo y disminuir los costos de transporte antes de continuar el tratamiento,
como la digestin anaerbica / aerbica y la coincineracin. Se han utilizado varios mtodos para
deshidratar los lodos, como la dosis de sustancias qumicas (Neyens et al., 2004; Peeters et al.,
2013; Ruiz-Hernando et al., 2013), ultrasonido (Feng et al., 2009), Fenton's reactivo (He et al.,
2015), electrlisis (Yuan et al., 2011a) y cidificacin / alcalinizacin (Chen et al., 2001). En estos
mtodos, se libera una fraccin de agua unida y se mejora la deshidratabilidad del lodo despus
de que los flculos de lodo y las clulas microbianas se destruyen parcialmente.

El tratamiento trmico, como el calentamiento hidrotrmico y de microondas, ha recibido una

atencin creciente como una forma efectiva de acondicionar los lodos.
Podra promover la hidrlisis del lodo (Neyens y Baeyens, 2003), la liberacin de sustancias
polimricas extracelulares (EPS) (Liu et al., 2016) y la reduccin de la viscosidad (Ruiz y Wisniewski,
2008), que son favorables para mejorar la deshidratabilidad del lodo y facilitar el manejo de lodo.
Sin embargo, el alto consumo de energa de los requisitos de calefaccin dificulta su amplia
aplicacin. El tratamiento trmico comienza a exhibir un efecto positivo solo despus de que la
temperatura supera un valor umbral (es decir, 120-150 C), y la deshidratacin se mejora
significativamente en el rango de 180 - 210 C (Wang et al., 2014).

Por debajo de la temperatura crtica, la deshidratacin se deteriorara por el tratamiento trmico

(Bougrier et al., 2008). El tiempo de reaccin tambin es crtico para la mejora de la eliminacin de
agua del lodo (Feng et al., 2014; Liu et al., 2012). Como resultado, los tratamientos trmicos y
otros reactivos qumicos tales como cido / base, CaCl2 y H2O2 se han acoplado para intensificar
la deshidratacin de los lodos a una temperatura ms baja.

La dosis de cido / base podra promover la solubilidad del total de slidos en suspensin (Ruiz-
Hernando et al., 2013; Woodard y Wukasch, 1994); El CaCl2 podra neutralizar la carga negativa y
comprimir los flculos de lodo (Guan et al., 2012).

Se ha encontrado que las EPS juegan un papel importante en el proceso de deshidratacin de los
lodos (Mowla et al., 2013; Sheng et al., 2010).

Los EPS gobiernan las propiedades del lodo, como la carga superficial, la hidrofobicidad, el
contenido de agua ligado y la resistencia del flculo (Ruiz-Hernando et al., 2013; Neyens y
Baeyens, 2003; Vaxelaire y Cezac, 2004). Los lodos que contenan flculos compactos sin clulas
individuales y EPS disuelto tenan una alta capacidad de deshidratacin (Christensen et al., 2015).

La liberacin de EPS excesivo mostr un efecto negativo en la deshidratacin de los lodos

(Bougrier et al., 2008; Li y Yang, 2007).

Los polmeros tipo protena en EPS podran ser responsables de una peor eliminacin de agua
despus del tratamiento con microondas (Liu et al., 2016). Tambin se encontr que las
caractersticas de EPS eran ms importantes que su cantidad en la deshidratacin de lodos
(Neyens y Baeyens, 2003; Li y Yang, 2007).

Entre las numerosas caractersticas del EPS, las propiedades qumicas, el peso molecular y la
estructura de configuracin de los coloides afectan el atrapamiento del agua y la compactacin del
lodo. Sin embargo, la respuesta de los lodos EPS al tratamiento trmico y su papel en la
deshidratacin de lodos sigue sin estar clara. Por lo tanto, el tratamiento trmico del lodo
aerbico y anaerbico se realiz para investigar sus efectos sobre la deshidratabilidad del lodo en
este trabajo. Los principales objetivos eran sondear la respuesta de la EPS liberada y la estructura
del flculo al tratamiento trmico en el proceso de deshidratacin del lodo. La cromatografa de
permeacin en gel (GPC) y la dispersin de luz lser se integraron para revelar las propiedades
coloidales de EPS. Una visin profunda de las caractersticas de los EPS liberados y la
desintegracin de los flculos de lodo sera favorable para comprender la deshidratacin de lodos
dependiente del calor y desarrollar nuevas tecnologas de deshidratacin de lodos.

materiales y mtodos

2.1. Muestras de lodo

El lodo aerobio fue recolectado de Wangtang Municipal

Planta de tratamiento de aguas residuales en Hefei, China. Se tomaron muestras de lodo

anaerbico de un reactor anaerbico alimentado con lodo en exceso en Suzhou, China. Las
muestras de lodo se almacenaron a 4 C y se usaron en dos semanas. Sus caractersticas se
muestran en la Tabla 1.

El contenido de slidos totales (TS), los contenidos de slidos voltiles (VS), el contenido de
humedad y el pH se midieron de acuerdo con los mtodos estndar (APHA, 2005).

Los potenciales Zeta y el tamao medio z de las suspensiones de lodo se midieron usando un
instrumento Zetasizer Nano ZS (Malvern Co., Reino Unido) a 25 C.

2.2. Experimentos de deshidratabilidad de lodos

El lodo anaerbico se diluy con agua desionizada 4 veces para alcanzar un contenido de TS similar
a lodo aerobio, que se us directamente sin tratamiento previo. La solucin de lodo de 200 ml se
calent en un bao de agua a una temperatura predeterminada (30, 45, 60, 75 y 90 C) durante
30 minutos. Otra muestra de 200 ml se trat en un autoclave a 170 C durante 30 minutos. Un
instrumento Modelo 304B (Triton Ltd., Reino Unido) equipado con un embudo de 18 mm de
dimetro y Whatman no. Se aplic un papel de 17 grados cromatogrficos para medir el tiempo de
succin capilar (CST) del lodo. La resistencia especfica a la filtracin (SRF) de las suspensiones de
lodo se determin mediante la prueba de filtracin (Wang et al., 2013).

El filtrado se pas a travs de un papel de filtro en filtracin a vaco y se recogi EPS para su
posterior anlisis.

Se disearon dos experimentos adicionales para verificar los efectos del EPS liberado y la
desintegracin del flculo en la deshidratabilidad del lodo.

Las muestras de lodo bruto y tratado trmicamente se filtraron en un embudo Buchner y se

separaron en sobrenadante y sedimentos de lodo. La solucin de EPS separada del lodo tratado
trmicamente a diversas temperaturas se mezcl con grnulos de lodo crudo para examinar los
efectos de las EPS liberadas en la deshidratacin.

El sobrenadante de lodo crudo se aadi a los grnulos tratados con el fin de explorar los efectos
de la desintegracin del lodo sobre la deshidratabilidad.

Dos soluciones mixtas, definidas como EPS + pellets brutos y pellets tratados + sobrenadante en
bruto, se midieron directamente para CST y SRF sin tratamiento trmico. El procedimiento de
manipulacin detallada se muestra en la Fig. S1.

2.3. Caracterizacin de EPS liberado

El sobrenadante de la muestra de lodo se filtr a travs de filtros de 0,45 mm antes del anlisis
qumico.

Los contenidos de polisacridos en el EPS liberado se determinaron mediante el mtodo del cido
antrone-sulfrico con glucosa como patrn (Frolund et al., 1996); el contenido de protenas y
sustancias hmicas se midi utilizando el mtodo Lowry modificado con albmina de huevo y
cido hmico como los estndares (Frolund et al., 1996). GPC (Waters Co., EE. UU.) Equipado con
Waters Ultrahydrogel 250, 500 y 2000 columnas en serie acopladas con absorbancia UV y
detectores de ndice de refraccin (RI) se utiliz para determinar el peso molecular medio.

La columna se calibr con xido de polietileno estndar de Agilent Co. (Nmero de lote
0001024141) (Yuan et al., 2011b).

Los monosacridos en el EPS liberado se analizaron usando una cromatografa de gases (7890A,
Agilent Co., EE. UU.) (Magnelli et al., 2002).

Los EPS se liofilizaron antes del anlisis de los espectros infrarrojos (IR) con un VERTEX 70 FT-IR
(Bruker Co., Alemania). Todos los espectros consistan en interfermetro de 128 escaneos con una
resolucin de 4 cm1.

La regin amida I del espectro proteico a 1700-1600 cm1 se analiz adicionalmente para
determinar la estructura secundaria de las protenas (Yuan et al., 2011b).

Las pruebas de dispersin de luz lser se llevaron a cabo mediante un espectrmetro ALV / DLS /
SLS-5022F (ALV Co., Alemania) equipado con un correlador de tiempo digital multit (ALV5000) y un
lser He-Ne UNIFHASE cilndrico de 22 mW (l0 632.8 nm ) como la fuente de luz. La dispersin de
luz dinmica (DLS) y la dispersin de luz esttica (SLS) se combinaron para revelar las propiedades
coloidales de EPS, que se representaron mediante z-raz media cuadrtica radio de giro (<Rg>) y
radio hidrodinmico medio (<Rh >). Con el fin de investigar los cambios de las configuraciones de
EPS a diferentes temperaturas, el anlisis LLS se llev a cabo desde 23 C a 57 C con un aumento
de aproximadamente 10 C. El proceso de manipulacin detallado y el anlisis terico se pueden
encontrar en un trabajo previo (Wang et al., 2012).

3. Resultados y discusin

3.1. Cambios de deshidratabilidad y otras propiedades del lodo

La deshidratacin de los lodos mostr una diferencia notable despus de los tratamientos
trmicos. A medida que la temperatura se increment de 30 C a 170 C, los valores de CST de los
lodos aerbicos y anaerbicos aumentaron (Fig. 1), lo que sugiere un estado ms difcil para la
eliminacin de agua.
En comparacin con sus valores originales de CST, la influencia del proceso trmico en la
deshidratabilidad del lodo fue ms prominente para el lodo anaerbico que para el lodo aerobio.
Se observaron tendencias de variacin similares para la curva de SRF, confirmando el efecto
negativo del tratamiento trmico sobre la deshidratabilidad (Fig. 2).
Despus del tratamiento trmico, el tamao z-promedio y el potencial zeta de ambas muestras de
lodo disminuyeron con la temperatura elevada (Figura 3), lo que indica que los tratamientos
trmicos induciran el aumento de la carga negativa y el deterioro de la estructura del flculo para
ambas muestras de lodos.

La reduccin del tamao z-promedio fue mayor para el lodo anaerbico, lo que implica su
desintegracin ms severa (Fig. 3).

El tamao de partcula fue comnmente considerado como uno de los principales factores que
afectan la deshidratabilidad (Neyens y Baeyens, 2003).

Cuando los flculos de lodo se desintegraron en una pieza ms pequea despus del tratamiento
trmico, el aumento de partculas supra-coloidales (1e100 mm) y las clulas individuales induciran
la agravacin de la deshidratabilidad (Christensen et al., 2015; Karr y Keinath, 1978).

Acompaando la desintegracin de los flculos de lodo, se liberaron y solubilizaron EPS ms

embebidos con carga negativa en la solucin. A medida que la temperatura de tratamiento se
increment de 30 a 170 C, la cantidad de EPS liberado aument de 27.5 a 786.5 mg / L para el
lodo aerobio y de 51.2 a 383.4 mg / L para el lodo anaerbico (Fig. 4).
Estos resultados son consistentes con la intensidad de fluorescencia potenciada gradualmente del
EPS liberado (figura S2) y confirmados por tendencias de disminucin similares en el potencial zeta
(aproximadamente 3,5 mV) para ambas muestras de lodo.

La liberacin de EPS del flculo de lodo dara como resultado una menor compacidad de los lodos,
debido al efecto puente de EPS por un lado debilitado (Christensen et al., 2015) y la intensificacin
de las fuerzas de repulsin entre el EPS liberado y los flculos de lodo por otro lado (Mowla et al.,
2013; Mikkelsen y Keiding, 2002). El CST y el SRF de ambas soluciones adicionales, lanzaron
grnulos brutos de EPS and y pellets tratados + sobrenadante en bruto, adems de un aumento en
la temperatura.

Los resultados demostraron hasta cierto punto que tanto la liberacin de EPS como el grado de
desintegracin del lodo contribuyeron al deterioro de la deshidratabilidad del lodo. Cabe sealar
que la contribucin favorable resultante de la liberacin concomitante de agua fraccionada se vio
compensada por otros efectos negativos a juzgar por los resultados de CST y SRF.

Adems, tanto el pH como la conductividad de las muestras de lodo fluctuaron en un rango

pequeo (Fig. S3). En comparacin con el lodo aerobio, la solucin de lodo anaerbico tiene un pH
y una conductividad ms altos, lo que no favorece la deshidratacin (Christensen et al., 2015). Una
conductividad ms alta acelerara la desintegracin de los flculos, apoyada por la disminucin
notable del tamao del lodo (Fig. 3).
3.2. Componentes principales de EPS liberados

Entre los componentes principales de EPS, el contenido de protenas y sustancias hmicas era
mucho ms alto que el de los polisacridos (Fig. 4). Los grupos funcionales de EPS se obtuvieron
principalmente en la regin de 1800 - 800 cm ^ -1 a partir de los espectros FTIR (Fig. S4). Las
bandas de amida I (1700-1600 cm ^ 1) y amida II (1600-1500 cm ^ 1) estaban estrechamente
relacionadas con las protenas (Omoike y Chorover, 2004). La banda de amida I a 1636 cm1 result
del estiramiento C] O en protenas, mientras que el pico a 1560 cm ^ 1 se origin a partir de
vibraciones de estiramiento C-N y flexin de N-H en -CO-NH en la seccin de amida II. Las
estructuras secundarias de las protenas se caracterizaron por autoconvolucin infrarroja con
mejora de resolucin de segunda derivada y ajuste de curvas. En general, las protenas del lodo
aerobio tenan ms estructuras b-anti y menos estructuras de a-hlice que las del lodo anaerbico
(Tabla 2).
3.3. Variaciones en las propiedades de los coloides EPS

El EPS existente alrededor de las clulas bacterianas juega un papel importante en el proceso de
deshidratacin de los lodos (Li y Yang, 2007).

Como se mencion anteriormente, la liberacin de componentes EPS altamente hidratados (es

decir, protenas, sustancias hmicas, polisacridos) contribuy a la destruccin de la estructura del
flculo de lodo y la liberacin de agua unida.

Adems, despus del desprendimiento del lodo crudo, las propiedades coloidales del EPS, tales
como la distribucin del peso molecular y la configuracin del coloide, an tuvieron un impacto en
los comportamientos de deshidratacin subsiguientes (Novak, 2010; Piterina et al., 2011).

En el anlisis de distribucin del peso molecular, las molculas que absorben UV a 280 nm
representan principalmente protenas, mientras que RI monitorea mltiples componentes que
contienen protenas y polisacridos (Yuan et al., 2011b).
El peso molecular medio (Mp) aument con la temperatura de tratamiento elevada para
diferentes detectores y muestras de EPS (Tabla 3). Merece la pena sealar que el Mp promedio de
EPS liberado del lodo anaerbico era ms sensible a la temperatura, es decir, un aumento
tremendo de cientos de kDa a varios miles de kDa.

Los resultados del anlisis de distribucin del peso molecular estn de acuerdo con la variacin de
la deshidratabilidad del lodo. Las macromolculas disueltas con alto peso molecular son ms
fciles de agregar en partculas coloidales ms grandes e inducen una peor eliminacin de agua
(Lyko et al., 2008; Zhang et al., 2014). Los biopolmeros de ms de 30000 Da contribuyen de
manera crucial a la deshidratabilidad del lodo (Novak, 2010).

Los resultados de dispersin de luz lser de las diferentes muestras muestran que el <Rh>
disminuy rpidamente a la mitad a medida que la temperatura aumentaba de 23 a 57 C,
mientras que el <Rg> permaneca en el mismo nivel con fluctuaciones limitadas (Fig. 5). El
parmetro derivado <Rg> / <Rh> derivado de los resultados de la dispersin de la luz lser fue
sensible a la arquitectura de la cadena, la conformacin y la polidispersidad del EPS (Wang et al.,
2012). La variacin de <Rg> / <Rh> implica las configuraciones coloidales de EPS en solucin
alteradas significativamente en funcin de la temperatura (Fig. 6). Cuando la temperatura excedi
los 35 C, los coloides cambiaron rpidamente a bobinas aleatorias. En la configuracin de bobina
dispersa, las molculas de agua se prefirieron para drenar en macromolculas. Excepcionalmente,
para el EPS liberado de lodo aerbico a 60 C, los coloides se desplazaron gradualmente de la
partcula de gel reticulado a la esfera dura. En general, los coloides de EPS mostraron un drenaje
superficial a bajas temperaturas, mientras que los coloides expandieron las cadenas y formaron un
estado estirado a altas temperaturas, dando como resultado una estructura de drenaje profundo
(Fig. 6). La hinchazn de los coloides EPS estirados restringe notablemente la movilidad del agua
dentro de los lodos (Wang et al., 2013; Piterina et al., 2011).
4. Conclusiones
Este trabajo explor la deshidratabilidad del lodo dependiente del calor con nfasis en la variacin
de las caractersticas del EPS.

El tratamiento trmico en un rango de 30-170 C tuvo un efecto negativo en la deshidratabilidad

del lodo tanto de los lodos aerbicos como anaerbicos.

La deshidratabilidad deteriorada se atribuy tanto a la desintegracin de los flculos de lodo como

a las caractersticas modificadas de EPS. Los lodos desintegrados indujeron la liberacin de EPS con
carga negativa, lo que result en un efecto de puente debilitado y menor compacidad del flculo.
El peso molecular medio ms alto y la configuracin de la bobina estirada del EPS liberado
retuvieron ms agua despus del tratamiento trmico.

Las diferentes respuestas de los lodos anaerbicos y aerbicos al tratamiento trmico se

atribuyeron principalmente a su diferencia en la cantidad de componentes EPS, estructura
secundaria de protenas y constituyentes de polisacridos.

Este trabajo proporciona una visin profunda de los comportamientos trmicamente

dependientes de los coloides de EPS, que son de gran importancia para comprender el papel de
EPS en el proceso de deshidratacin de lodo y desarrollar nuevas tecnologas de deshidratacin de
lodo.