Nome: Rebecca Rodrigues Matos Perodo letivo: 11

Data: 31.10.2017

Nmero da amostra: 3

Parte A

Parte A1 Anlises preliminares da mistura

A partir da anlise da amostra 3 por extrao em srie obteve-se o seguinte fluxograma

representado na figura 1.

FIGURA 1 Fluxograma da anlise por extrao em srie da amostra 3

Efetuou-se a anlise da mesma amostra por extrao em paralelo obtendo-se o

fluxograma apresentado na figura 2.
 FIGURA 2 Fluxograma da anlise por extrao em paralelo da amostra 3

Pode-se concluir, a partir das anlises das extraes, que na amostra em questo no
h compostos solveis em gua, visto que a fase aquosa no aumentou o volume e ao
ser evaporada, no deixou resduo slido. Portanto, pode-se dizer que no h composto
(s) S (S1 ou S2) na amostra.

Da extrao com NaOH 5%, e aps a neutralizao da fase aquosa com soluo de HCl
10%, observou-se que a soluo turvou e, ao coloc-la em aquecimento para evaporar
a gua com o objetivo de concentrar a soluo, houve a formao de precipitado. Logo,
h pelo menos um composto cido na amostra cujo sal formado aps a adio de HCl
muito solvel em gua. Ao efetuar o teste da soluo com NaHCO3, observou-se que
o composto no solubilizou, concluindo-se que se tratava de um cido fraco, ou seja,
A2.

Na extrao com HCl 5% e com a neutralizao da fase aquosa com NaOH 10% foi
observado que a soluo ficou turva, mas mesmo aps atrito do basto de vidro com a
parede do tubo e com aquecimento para concentrar a soluo, no foi observado
formao de precipitao, ou seja, no h componentes do grupo B.

Por fim, na extrao com H2SO4 concentrado, observou-se a formao de uma fase
sulfrica alaranjada, indicando que h pelo menos um composto lquido que neutro,
porm no se sabe se este lquido contm algum slido dissolvido que tambm reagiu
com o cido. Portanto, h pelo menos um composto da classe N ou M. No houve a
formao de slidos ou de uma fase orgnica, indicando que no h compostos inertes,
ou seja, da classe I na amostra.
Na extrao em paralelo os mesmos resultados foram obtidos, s que na extrao com
H2SO4 houve a liberao de bolhas de gs.

Portanto, a partir das extraes em srie e em paralelo conclui-se que h pelo menos
dois compostos na amostra: um slido cido fraco (A2) e um lquido da classe M ou N.

Parte A2 Separao e purificao (fluxogramas)

Lquidos

Aps as anlises da amostra 3 por extrao em srie e em paralelo efetuou-se a

destilao simples da mesma para separar a mistura de lquidos presente do (s) possvel
(possveis) slidos. Alm disso, a destilao simples proporciona uma breve ideia do
perfil das faixas de temperatura em que os compostos so separados para que,
posteriormente, fosse efetuada a destilao fracionada com mais facilidade. Os
mtodos foram seguidos como mostrado na figura 3.

FIGURA 3 Fluxograma para separao dos lquidos da amostra 3

Logo, na primeira destilao (simples) utilizou-se 15 mL de amostra e as faixas de

temperatura e as fraes correspondentes esto apresentadas na tabela 1.

TABELA 1 Fraes obtidas por destilao simples e suas respectivas faixas de temperatura.

Fraes Faixas de temperatura (C)

1.1 52-74
2.1 109-110
3.1 130-150
Resduo lquido do balo -

Ao final da destilao observou-se que no havia resqucio de slido no balo de fundo

redondo, em nenhuma das trs fraes recolhidas e nem no condensador. Havia,
porm, no balo de fundo redondo uma frao lquida de aspecto oleoso, colorao
amarronzada e odor doce, cuja temperatura para que a mesma fosse destilada no foi
alcanada. Esse fato levou a suposio que o slido pudesse ser sublimvel e, ao
aquecer, estivesse ido para fase vapor e escapado pela juno entre o balo e o
condensador pois o mesmo no havia sido selado com vaselina e veda rosca e, alm
disso, foi observado a formao de fumos brancos saindo a partir dessa mesma juno.
Tais fumos poderiam ser atribudos ao slido ou a uma das fraes do lquido. Outra
possibilidade era que o slido estaria solubilizado em alguma das fraes recolhidas ou
at mesmo no resduo do balo. Posteriormente, como mostrado no item A2 (slidos)
concluiu-se que a segunda hiptese estava correta.

A destilao fracionada foi feita utilizando uma coluna Vigreux e 20 mL da amostra 3.

As fraes foram separadas pela faixa de temperatura e no por volume (de x em x mL,
por exemplo). Tais fraes e suas respectivas faixas de temperatura esto apresentadas
na tabela 2.

TABELA 2 Fraes obtidas por destilao fracionada e suas respectivas faixas de temperatura.

Fraes Faixas de temperatura (C)

1 gota 87
1.2 98-110
2.2 110-111
3.2 110-138
4.2 138-147
5.2 148-150
Resduo lquido do balo -

A destilao fracionada foi eficiente apenas para obter o composto mais voltil,
representado na tabela 2 pela frao 2.2 cuja faixa de ebulio durante esta destilao
se manteve quase constante, entre 110-111C. Conseguiu-se obter o ponto de ebulio
dessa frao e o mesmo encontra-se no item B1. Este lquido foi chamado de L1. Para
as fraes menos volteis 3.2, 4.2 e 5.2 (com maior ponto de ebulio) a destilao
fracionada no foi eficiente pois verificou-se que as fraes consistiam de uma mistura
de lquidos. Chegou-se a essa concluso ao fazer o ponto de ebulio das mesmas
(apresentado no item B1) e ao observar que as temperaturas de ebulio dessas fraes
variaram. Alm disso, pode-se perceber que havia resduo lquido no balo de fundo
redondo com o mesmo aspecto narrado anteriormente para a destilao simples e no
havia indcio de slido, porm, dessa vez, a juno do balo coluna vigreux foi vedada
com vaselina e veda rosca para que no houvesse nenhum escape e, mesmo assim,
no foi observado resqucio de slido em nenhuma parte do sistema.

Como a destilao fracionada para as fraes menos volteis no foi eficiente, juntou-
se as fraes 3.1 obtida a partir da destilao simples s fraes 2.2, 3.2, 4.2 e 5.2
obtidas a partir da destilao fracionada (aps fazer a medida do ponto de ebulio e
verificar que as mesmas continham uma mistura de lquidos) para efetuar a segunda
destilao simples. Para esta, as fraes e as respectivas faixas de temperatura esto
apresentadas na tabela 3.

TABELA 3 Fraes menos volteis obtidas por destilao simples e suas respectivas faixas de
temperatura.

Fraes Faixas de temperatura (C)

1.3 80-130
2.3 130-170
3.3 170
Resduo lquido do balo -

Para a segunda destilao simples conseguiu-se obter a (uma das) frao (es) menos
voltil (volteis) de um dos lquidos pois observou-se que, durante essa destilao, a
temperatura desta frao recolhida (3.3) se manteve constante em 170C. Este lquido
foi nomeado de L2 e seu ponto de ebulio encontra-se no item B1. Para as demais
fraes no foi medido o ponto de ebulio. Para esta destilao obteve-se mesmo
resduo lquido do balo que foi obtido anteriormente.

Slidos

Sabia-se, a partir da anlise por extrao, que havia pelo menos um slido solubilizado
na amostra 3 e que se tratava de um slido cido de sub-classe A2 (fraco). Porm, como
foi dito anteriormente o mesmo no foi visto em nenhuma parte do sistema durante as
destilaes, o que leva a hiptese que o mesmo muito solvel em algum dos lquidos
contidos na amostra. Apesar disso, observou-se no frasco que continha a frao do
resduo do balo da destilao fracionada, na semana seguinte aps essa destilao, a
formao de pequenos cristais na parede do frasco, indicando que o slido estaria
solubilizado nesta frao. Procedeu-se, ento, a extrao bsica exaustiva nessa frao
(resduo do balo) e tambm em uma alquota da amostra, visto que o slido estaria
solubilizado na mesma, como mostrado nas figuras 4 e 5.

FIGURA 4 Extrao bsica exaustiva a partir de uma alquota do resduo do balo

 FIGURA 5 Extrao bsica exaustiva a partir de uma alquota da amostra 3

Ao resduo do balo adicionou-se NaOH 5% para que o slido cido (SA) pudesse ser
extrado. O slido estaria, ento, solvel na fase aquosa na forma SA-Na+.
Inesperadamente observou-se a imediata formao de um precipitado na fase orgnica.
Deixou-se essa fase (lquido orgnico + precipitado) evaporar em um vidro de relgio e
o slido contido no mesmo ser analisado posteriormente. Procedeu-se a neutralizao
com HCl 5% da fase aquosa e tentativa de extrao do mesmo com clorofrmio. Ambas
as fases (aquosa e orgnica) foram evaporadas em vidros de relgios. Observou-se a
formao de precipitado em ambas. Percebeu-se que o precipitado formado na fase do
clorofrmio possua uma forma de prisma mais bem definida enquanto que o precipitado
formado na fase aquosa era amorfo. Ambos precipitados, porm, passaram para a fase
aquosa e ento gasosa, inesperadamente. E, devido a isso, o slido no pode ainda ser
obtido.

A partir da extrao bsica exaustiva da amostra 3 obteve-se um slido branco que,

aps fazer a anlise do ponto de fuso do mesmo verificou-se que estava impuro pois
parte dele fundiu a uma temperatura de 150C e parte no fundiu nem ao alcanar a
temperatura de 300C. Suspeita-se que o mesmo estava contaminado com NaCl pois a
temperatura de fuso deste ltimo excede 300C (temperatura limite do termmetro) e
a amostra havia sido tratada com NaOH e HCl. Porm, ainda sim, obteve-se o espectro
de infravermelho do mesmo mostrado no item B1.

Parte B
Parte B1 Lquidos

Primeiramente efetuou-se a calibrao do termmetro no aparelho medidor de ponto de

fuso utilizando os padres: benzofenona (48C), cido benzoico (121-122C) e cido
p-nitrobenzico (237-240C). Foram executadas trs medidas e feita a mdia das
mesmas. As faixas de temperaturas obtidas, a mdia das mesmas, bem como a curva
analtica esto apresentadas, respectivamente, na tabela 4 e na figura 6.

TABELA 4 Faixas de temperaturas e respectivas mdias para a calibrao do termmetro para os padres
benzofenona (48C), cido benzoico (121-122C) e cido p-nitrobenzico (237-240C)

Padres Benzofenona cido benzoico cido p-nitrobenzico

Medida 1 46-48 114-115 223-226
Medida 2 45-48 113-114 222-223
Medida 3 46-49 114-115 223-225
Mdia 46-48 114-115 223-225

Curva analtica do termmetro

300
Ponto de fuso observado

250

200

150

100

50 y = 0.9319x + 1.7312
R = 1
0
0 50 100 150 200 250 300
Ponto de fuso terico

FIGURA 6 Curva analtica do termmetro utilizado nas medidas dos pontos de ebulio e fuso

Lquido 1 (L1)

As anlises dos pontos de ebulio do lquido L1 foram feitas utilizando um termmetro

acoplado a um microtubo. Este ltimo continha a amostra e um capilar. O sistema estava
mergulhado em um tubo de Thiele. As medidas do ponto de ebulio do lquido L1, bem
como suas correes esto apresentadas na tabela 5.

TABELA 5 Faixas de ebulio do lquido L1

Faixa de temp. obtida (C) Faixa de temp. corrigida (C)

1 119-128 126-135
2 122-125 129-132
3 123-126 130-133
4 121-124 128-131
5 120-125 127-132
6 120-122 127-129
7 120-122 127-129
8 120-122 127-129
Percebeu-se que o lquido foi purificado durante a medio do ponto de ebulio visto
que com o aumento do nmero de medidas a faixa de temperatura estreitou e se
manteve constante entre (120-122) C. Como as trs ltimas medidas se mantiveram
constantes e coincidentes considerou-se que o lquido L1 estava puro e que sua faixa
de ebulio corrigida (127-129) C. uma alquota desse lquido foi feita a anlise da
classe de solubilidade como mostrado na tabela 6. outra alquota purificada foi
retirada e feita anlise de IV a qual encontra-se na figura 7.

TABELA 6 Anlise da classe de solubilidade do lquido L1

gua Insolvel
HCl 5% Insolvel
NaOH 5% Insolvel
H2SO4 conc. Solvel

Atravs da anlise da classe de solubilidade observa-se que o lquido L1 pertence a

diviso M ou N (neutros).

Lquido 2 (L2)
As anlises dos pontos de ebulio do lquido L2 foram feitas de mesma forma que do
lquido L1. As medidas do ponto de ebulio do lquido L2, bem como suas correes
esto apresentadas na tabela 7.

TABELA 7 Faixas de ebulio do lquido L2

Faixa de temp. obtida (C) Faixa de temp. corrigida (C)

1 106-108 112-114
2 165-168 175-178
3 165-169 175-179
4 164-168 174-178
5 171-174 182-185
6 163-172 173-183
7 181-193 192-205
8 195-197 207-209
9 196-197 208-209
10 195-196 207-208
11 196-197 207-208

Do mesmo modo, percebeu-se que o lquido foi purificado durante a medio do ponto
de ebulio visto que com o aumento do nmero de medidas a faixa de temperatura
estreitou e se manteve constante entre (196-197) C. Como as trs ltimas medidas se
mantiveram constantes e coincidentes considerou-se que o lquido L2 estava puro e que
sua faixa de ebulio corrigida (207-208) C. uma alquota desse lquido foi feita a
anlise da classe de solubilidade como mostrado na tabela 8. outra alquota purificada
foi retirada e feita anlise do espectro de IV a qual encontra-se na figura 8.
TABELA 8 Anlise da classe de solubilidade do lquido L2

gua Insolvel
HCl 5% Insolvel
NaOH 5% Insolvel
H2SO4 conc. Solvel

Atravs da anlise da classe de solubilidade observa-se que o lquido L2 pertence a

diviso M ou N (neutros).

Efetuou-se a medida das faixas de ebulio de todas as outras fraes obtidas a partir
da destilao fracionada. As mesmas esto apresentadas nas tabelas 9, 10, 11, 12 e
13.

TABELA 9 Faixas de ebulio da frao 1.2

Frao 1.2 Faixa de temp. obtida (C)

1 115-117
2 117-121
3 115-120
4 115-119
5 112-118
6 121-125
7 118-124

TABELA 10 Faixas de ebulio da frao 3.2

Frao 3.2 Faixa de temp. obtida (C)

1 119-124
2 125-127
3 131-134
4 135-138
5 138-140
6 139-142
7 138-145

TABELA 11 Faixas de ebulio da frao 4.2

Frao 4.2 Faixa de temp. obtida (C)

1 145-149
2 148-150
3 148-151
4 161-165
5 162-168
6 165-172
7 161-170

TABELA 12 Faixas de ebulio da frao 5.2

Frao 5.2 Faixa de temp. obtida (C)

1 149-154
 2 150-159
3 160-165
4 161-165
5 162-169
6 169-175
7 170-178

TABELA 13 Faixas de ebulio da frao do resduo do balo (RB)

Frao RB Faixa de temp. obtida (C)

1 174-175
2 177-178
3 179-183
4 181-185
5 181-185
6 180-183
7 181-184

Como foi dito anteriormente, percebe-se, pela grande variao das faixas de ebulio,
que as fraes 3.2, 4.2, e 5.2 continham uma mistura de lquidos. Estas foram unidas e
foi feita a destilao simples para que fosse obtido o lquido L2. J frao do resduo do
balo manteve uma faixa relativamente estreita e constante de temperatura de ebulio.
Por isso foi obtido o espectro de IV da mesma que est apresentado na figura 9.
 FIGURA 7 Espectro de Infravermelho do lquido L1

O espectro apresenta:

o Um pico em 2962 e outro em 2876 cm-1. O primeiro est relacionado

deformao axial assimtrica da ligao C-H em CH3 e o segundo est
associado deformao axial simtrica da ligao C-H de CH3;
o Uma banda muito intensa em 1743 cm-1 referente absoro da carbonila
(C=O), que, por estar deslocada para regio de maior frequncia se trata de um
ster aliftico saturado (faixa: 1750 1715 cm-1);
o Um pico em 1366 cm-1 referente deformao angular simtrica do grupo CH3 e
outro em 1467 cm-1 associado deformao angula assimtrica do grupo CH3;
o Uma banda intensa em 1243 cm-1 referente s vibraes de deformao axial do
grupo C-O adjacente carbonila.

Por isso, chegou-se concluso que o lquido L1 consistia em um ster aliftico

saturado, pertencente, portanto, diviso N (neutros, sem N e S).
 FIGURA 7 Espectro de Infravermelho do lquido L2

O espectro apresenta:

o As bandas em 3086, 3063 e 3005 cm-1 so referentes deformao axial C-H

de alcenos ou compostos aromticos, indicando a presena de dupla ligao ou
anel aromtico;
o A banda em 2966 cm-1 e as adjacentes no indicadas no espectro so referentes
deformao axial assimtrica e simtrica da ligao C-H em CH3;
o As bandas francas em 1970, 1905, 1819 cm-1 referentes s harmnicas ou
frequncias de combinao (faixa: 2000 1667 cm-1);
o As bandas 1599 e 1449 cm-1 se referem vibrao axial da ligao C=C de
compostos aromticos;
o Uma banda muito intensa em 1683 cm-1 referente carbonila (C=O) cuja
frequncia foi diminuda devido presena de um anel aromtico (a
deslocalizao dos eltrons reduzem o carter de ligao dupla levando
absoro em menor nmero de onda);
o Duas bandas intensas em 760 e 691 cm-1 referentes deformao angular fora
do plano das ligaes C-H de aromticos monosubstitudos;

Com base na interpretao do espectro fez-se o teste de anlise funcional para aldedos
e cetonas com o reagente 2,4 dinitrofenilhidrazina. Obteve-se um precipitado de
colorao laranja-avermelhada indicando a presena de compostos carbonilados
aromticos ou conjugados. A reao para tal teste est apresentado abaixo:

Por isso, chegou-se concluso que o lquido L2 consistia em uma cetona aromtica,
pertencente, portanto, diviso N (neutros, sem N e S).
 FIGURA 8 Espectro de Infravermelho do lquido RB

Observou-se que o espectro apresenta muitas bandas iguais s do lquido L2 indicando

que o mesmo est presente no resduo do balo. Porm, percebe-se que h bandas
adicionais. Dentre elas:

o A banda em 3638 cm-1 atribuda ao grupo hidroxila livre, isto , que no

participa de ligao hidrognio. Essa banda aguda observada quando o
composto est na fase vapor, em solues muito diludas em solventes apolares
ou em grupos O-H estericamente impedidos (faixa: 3650 3584 cm-1);
o As bandas em 3063 e 3003 cm-1 so referentes deformao axial C-H de
alcenos ou compostos aromticos, indicando a presena de dupla ligao ou
anel aromtico;
 o As bandas intensas em 2958 e 2872 cm-1 so atribudas deformao axial
assimtrica e simtrica da ligao C-H em CH3 e a intensidade das mesmas
esto relacionadas presena de mais de um grupo metila;
o A banda em 1391 cm-1 est associada deformao angular no plano de O-H;
o As bandas relacionadas ao anel aromtico no puderam ser identificadas devido
interferncia do composto L2.

Por isso, suspeita-se que o composto presente no resduo do balo, consiste em um

fenol estericamente impedido por grupamentos CH3, pertencente, portanto,
diviso A2.

Parte B2 - Slidos
No foi possvel determinar exatamente o ponto de fuso do slido S1 no aparelho
medidor de ponto de fuso. A amostra estava impura, pois o slido no fundiu
completamente, como pode ser observado na tabela 14. Isso pode ser devido
presena de um sal inorgnico, possivelmente NaCl cujo ponto de fuso excede a
temperatura suportada pelo termmetro. Apesar disso, foi feita a anlise da classe de
solubilidade como mostrado na tabela 15 e a anlise do espectro de IV, a qual encontra-
se na figura 9.

TABELA 14 Faixas de fuso do slido S1

Faixa de temp. obtida (C)

1 106 - --
2 108 - --
3 105- --

TABELA 15 Anlise da classe de solubilidade do slido S1

gua Solvel
ter etlico Insolvel
HCl 5% Insolvel
NaOH 5% Parcialmente solvel
NaHCO3 Insolvel
H2SO4 conc. Insolvel

No foi possvel obter quantidades suficientes de amostra para recristalizar e realizar

uma nova anlise de ponto de fuso. Pelo teste de solubilidade pode-se perceber
tambm a presena de impureza, devido solubilidade do composto em gua e
insolubilidade em ter etlico (perfil referente ao NaCl). Porm observa-se que o
composto cido est presente no mesmo devido solubilidade parcial em NaOH 5%.
Observa-se tambm que como o mesmo foi totalmente insolvel em NaHCO3 tratando-
se de um composto cido de classe A2.
 FIGURA 9 Espectro de Infravermelho do Slido S1

O espectro apresenta:

o Uma banda larga em 3391 cm-1 associadas deformao axial de O-H em

ligao de Hidrognio intramolecular;
o Duas bandas em 2960 e 2929 cm-1 relacionadas deformao axial assimtrica
de grupos CH3 e deformao axial assimetria em grupos CH2, respectivamente;
o A banda em 1463 cm-1 est relacionada deformao angular assimtrica do
grupo CH3.

Referncias Bibliogrficas
o Silverstein, R. M. Identificao espectromtrica de compostos orgnicos,
2006, 7 ed, LTC Editora.
o IQO-233 Anlise Orgnica I, Departamento de Qumica Organica, UFRJ,
2015