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vt

tratamientos avanzados de aguas residuales industriales

informe de vigilancia tecnolgica

tratamiento s
vt avanzados
de aguas resid uales
2 industriales
Antonio Rodrguez Fernndez-Alba
Pedro Letn Garca
Roberto Rosal Garca
Miriam Dorado Valio
Susana Villar Fernndez
Juana M. Sanz Garca
www.madrimasd.org

CONFEDERACIN EMPRESARIAL
DE MADRID - CEOE
vt Antonio Rodrguez Fernndez-Alba
Pedro Letn Garca
Roberto Rosal Garca
informe de vigilancia tecnolgica

tratamiento s
avanzados
de aguas resid uales
industriales

Miriam Dorado Valio


Susana Villar Fernndez
Juana M. Sanz Garca
www.madrimasd.org
Coleccin dirigida por:
Jos de la Sota Rus

Coleccin coordinada por:


Fundacin para el conocimiento madri+d
CEIM

Este informe ha sido realizado por el equipo de la


Universidad de Alcla del Crculo de Innovacin en
Tecnologas Medioambientales y Energa (CITME). El CITME
es una iniciativa gestionada por la Universidad de Alcal,
la Universidad Rey Juan Carlos y el CIEMAT dentro del
IV Programa Regional de Ciencia y Tecnologa de la
Consejera de Educacin de la Comunidad de Madrid.

El CITME agradece la colaboracin al equipo de la


Universidad de Alcal del grupo de investigacin
REMTAVARES (Red Madrilea de Tratamientos Avanzados de
Aguas Residuales) de la Comunidad de Madrid.

Todos los derechos estn reservados. Se autoriza la


reproduccin total o parcial de este infome con fines
educacionales, divulgativos y no comerciales citando la
fuente. La reproduccin para otros fines est expresamente
prohibida sin el permiso de los propietarios del copyright.

De los textos: Los autores


De la coleccin vt y de la presente edicin:
CEIM
Direccin General de Universidades e Investigacin

Diseo: base12 diseo y comunicacin s.l.


Ilustraciones: Los autores
Impresin: Elec Industria Grfica
Depsito Legal: M-30985-2006
5 INTRODUCCIN
9 CAPTULO 1
Marco legal y caractersticas de las aguas
residuales industriales
15 CAPTULO 2
Tecnologas convecionales
2.1 Tratamientos para la eliminacin de materia
en suspensin (PG. 18)
2.2 Tratamientos para la eliminacin de materia
disuelta (PG. 24)
2.3 Tratamientos biolgicos (PG. 30)

45 CAPTULO 3
Tecnologas emergentes
3.1 Oxidacin (PG. 46)
3.2 Membranas (PG. 63)

95 CAPTULO 4
Estado actual: actores del sector
4.1 Proyectos de I+D (PG. 97)
4.2 Publicaciones cientficas (PG. 101)
4.3 Patentes espaolas (PG. 108)

nd ice 111 CAPTULO 5


Potencial del sector en la Comunidad de Madrid
5.1 Grandes grupos de investigacin (PG. 112)
5.2 Empresas del sector agua de la Comunidad
de Madrid (PG. 114)

115 CAPTULO 6
Anexos
Anexo 1 Proyectos del Plan Nacional I+D (PG. 116)
Anexo 2 Patentes espaolas (PG. 119)
Anexo 3 Empresas madrileas relacionadas
con el sector Agua (PG. 122)

131 CAPTULO 7
Referencias y lista de abreviaturas
INTRODUCCIN
El Agua

El 59% del consumo total de agua en los pases desarrollados se destina a uso
industrial, el 30% a consumo agrcola y un 11% a gasto domstico, segn se constata
en el primer informe de Naciones Unidas sobre el desarrollo de los recursos hdricos del
mundo, Agua para todos, agua para la vida (marzo 2003). En 2025, el consumo de agua
destinada a uso industrial alcanzar los 1.170 km3 / ao, cifra que en 1995 se situaba
en 752 km3 / ao. El sector productor no slo es el que ms gasta, tambin es el que
ms contamina. Ms de un 80% de los deshechos peligrosos del mundo se producen en
los pases industrializados, mientras que en las naciones en vas de desarrollo un 70%
de los residuos que se generan en las fbricas se vierten al agua sin ningn tipo de
de aguas residuales industriales

tratamiento previo, contaminando as los recursos hdricos disponibles.


avanzados

Estos datos aportan una idea de la importancia que tiene el tratamiento y la


reutilizacin de aguas residuales en el sector industrial en el mundo, y ms an en
vt tratamientos

pases que saldan su balance de recursos hdricos con nmeros rojos. Es el caso de
Espaa, la nacin europea con mayor dficit hdrico.

Segn el Libro Blanco del Agua, el consumo en Espaa es de 35.000 Hm3/ao. Sin
embargo, su uso presenta particularidades respecto a la media mundial, ya que el 68%
se destina a regado, el 18% a abastecimiento de poblacin e industria, y el 14%
restante a sistemas de refrigeracin de produccin de energa.

El agua es tanto un derecho como una responsabilidad, y tiene valor econmico,


6 social y ambiental. Cada ciudadano, cada empresa, ha de tomar conciencia de que el
agua dulce de calidad es un recurso natural, cada vez ms escaso tanto a nivel
superficial como subterrneo, necesario no slo para el desarrollo econmico, sino
imprescindible como soporte de cualquier forma de vida en la naturaleza. No cabe
duda de que la industria es motor de crecimiento econmico y, por lo tanto, clave del
progreso social. Sin embargo, demasiado a menudo la necesidad de maximizar el
proceso productivo excluye de la planificacin la tercera pata del progreso, la
proteccin del Medio Ambiente.

El adecuado tratamiento de aguas residuales industriales y su posterior reutilizacin


para mltiples usos contribuye a un consumo sostenible del agua y a la regeneracin
ambiental del dominio pblico hidrulico y martimo y de sus ecosistemas. Sin olvidar
que el agua de calidad es una materia prima crtica para la industria.

La comunidad internacional ha reconocido en mltiples foros el importante papel que


juega el agua en un sistema sostenible de desarrollo industrial a largo plazo. La Agenda
21, surgida de las conversaciones de Ro 92, concluye en el captulo 30 que las
polticas y operaciones comerciales e industriales pueden desempear un papel decisivo
en la conservacin medioambiental y el mantenimiento de los recursos si se incrementa
la eficacia de los procesos de produccin y se adoptan tecnologas y procedimientos
limpios, reduciendo al mnimo, e incluso evitando, los deshechos.

Por su parte, el Plan de Aplicacin de las Decisiones de la Cumbre Mundial sobre el


Desarrollo Sostenible de 2002 alienta a la industria a desarrollar su funcin social
estableciendo sistemas de ordenacin ambiental, cdigos de conducta, medidas de
certificacin y publicacin de informes sobre cuestiones ambientales y sociales. Un ao
ms tarde, la Declaracin Ministerial del Tercer Foro Mundial del Agua reunido en Kyoto
propone recaudar fondos siguiendo criterios de recuperacin de costes que se adapten a
las condiciones climticas, medioambientales y sociales del lugar, as como el principio
de contaminador paga.

En el mbito europeo, la Directiva 2000 incorpora la calidad como objetivo de la


poltica general del agua, lo que supone un impulso para las tcnicas y tecnologas
presentes y futuras, gracias a la investigacin encaminadas a que el agua retorne a
la Tierra, una vez utilizada, en condiciones que no slo permitan la supervivencia, sino
la regeneracin de algunos de nuestros ecosistemas.
7

Segn el Instituto Nacional de Estadstica (INE), en Espaa el volumen de agua


residual recogido en 2003 fue de 3.469 Hm3, de los que slo se reutiliz un 4% (unos
170 Hm3). Aunque es difcil cuantificar el volumen de aguas residuales que pueden
reutilizarse para distintos usos, todos los estudios que se han realizado sobre la
materia confirman el enorme potencial de Espaa en este campo. Entre los mtodos
ms rigurosos para determinar la capacidad de reutilizacin de recursos hdricos se

PRESENTACIN
encuentra el elaborado por Hochstrat (2005). Segn su modelo, Espaa tiene un
potencial de reciclado de 1.300 Hm3, un orden de magnitud muy superior al actual.

Comunidad de Madrid

En su empeo por cumplir los objetivos relacionados con el consumo sostenible y el


cuidado del lquido elemento, la Comunidad de Madrid ya ha cumplido su propsito de
depurar todas las aguas residuales antes de su vuelta a los ros, pero ahora quiere dar
un paso ms incrementando la calidad del agua depurada. La conviccin de preservar
los recursos hdricos y la vocacin de gestionarlos en consonancia con el sostenimiento
medioambiental ha impulsado el desarrollo y puesta en macha de madrid dpura, un
plan de depuracin y reutilizacin de agua que la regin desarrollar en el periodo
2005-2010. Esta iniciativa supondr una inversin de 600 millones de euros, y
contempla tres ejes de actuacin. El primero incidir en la mejora de los sistemas de
depuracin. En el segundo se acometern proyectos para la reutilizacin del agua
procedente de 30 depuradoras y se crearn las infraestructuras necesarias para su
distribucin. Por ltimo, la tercera lnea de actuacin se centrar en la reutilizacin de
los lodos procedentes de la depuracin. A travs de madrid dpura, la Comunidad
reciclar anualmente entre 30 y 40 hectmetros cbicos de agua depurada que podrn
emplearse para regar zonas verdes pblicas, usos industriales y baldeo de calles. El
proyecto se desarrollar en ms de 50 municipios de la regin, y beneficiar a
2.500.000 habitantes.

Un libro sobre tecnologa

En este documento se recogen diversas tcnicas de tratamiento de aguas residuales


industriales que la ciencia y la tecnologa ponen en manos de las empresas para que
estas puedan cumplir en condiciones ptimas con los requerimientos del progreso
econmico, social y medioambiental.
de aguas residuales industriales

stas se han clasificado en tratamientos convencionales y emergentes, atendiendo al


avanzados

hecho de las nuevas aplicaciones que, como consecuencia de la tendencia de nuestra


sociedad hacia una economa basada en la sostenibilidad, tienen procedimientos cuyos
vt tratamientos

lmites tcnicos y econmicos estn perfectamente definidos. Un claro ejemplo es el


mtodo de oxidacin hmeda, cuyos posibles nuevos usos debido a normas de vertido
ms restrictivas y al desarrollo de nuevos catalizadores lo han colocado en la categora
de tecnologa emergente.

No obstante, y como es la legislacin el origen de las restricciones, o ms bien de


las pautas a seguir en la sostenibilidad del agua, es preceptivo hacer una breve
introduccin al marco legal de referencia.

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CAPTULO 1

Marco legal y caractersticas


de las aguas residuales industriales
En la directiva 91/271 CEE, del Tratamiento de Aguas Residuales Urbanas, se definen
los distintos tipos de aguas residuales:

Aguas residuales domsticas: Aquellas procedentes de zonas de vivienda y de


servicios generadas principalmente por el metabolismo humano y las actividades
domsticas.

Aguas residuales industriales: Todas las aguas residuales vertidas desde locales
utilizados para efectuar cualquier actividad comercial o industrial, que no sean aguas
residuales domsticas ni aguas de escorrenta pluvial.

Aguas urbanas: Las aguas residuales domsticas o la mezcla de las mismas con aguas
de aguas residuales industriales

residuales industriales y/o aguas de escorrenta pluvial. Todas ellas habitualmente


se recogen en un sistema colector y son enviadas mediante un emisario terrestre a
avanzados

una planta EDAR (Estacin Depuradora de Aguas Residuales). Las industrias que
realicen el vertido de sus aguas residuales en esta red colectora, habrn de
vt tratamientos

acondicionar previamente sus aguas. Hasta el momento, la ley que regula el vertido
de aguas industriales a la red de saneamiento en la Comunidad de Madrid es la
10/1993, de 26 de octubre.

Los compuestos orgnicos e inorgnicos se encuentran en aguas residuales procedentes


de instalaciones industriales diversas. A diferencia de las aguas residuales domsticas,
los efluentes industriales contienen con frecuencia sustancias que no se eliminan por
un tratamiento convencional, bien por estar en concentraciones elevadas, o bien por su
naturaleza qumica. Muchos de los compuestos orgnicos e inorgnicos que se han
10 identificado en aguas residuales industriales son objeto de regulacin especial debido a
su toxicidad o a sus efectos biolgicos a largo plazo.

El control de la contaminacin del agua producida por las actividades industriales


comenz con la aprobacin por el Congreso de los Estados Unidos de la enmienda de
1972 a la Federal Water Pollution Control Act, que estableci un sistema nacional de
descarga y eliminacin de contaminantes. Las enmiendas de 1977 y 1987, conocidas
como Clean Water Act y Water Qualty Act, completan la regulacin legal
norteamericana. La tendencia en Europa y, por tanto en Espaa, especialmente tras la
promulgacin de la Ley 16/2002 de prevencin y control integrado de la contaminacin
y la puesta en marcha del EPER-Espaa, es reducir el vertido de algunos contaminantes
especficos y emplear sistemas avanzados de tratamiento de aguas residuales in situ.
Entre las principales sustancias contaminantes, de acuerdo a la citada ley 16/2002, que
se tomarn obligatoriamente en consideracin para fijar valores lmite de emisiones a
las aguas se encuentran:

Compuestos rgano-halogenados y sustancias que puedan generarlos en el medio


acutico.
Sustancias y preparados cuyas propiedades cancergenas, o mutagnicas, que
puedan afectar a la reproduccin en el medio acutico.

Hidrocarburos persistentes y sustancias orgnicas txicas persistentes y


bioacumulables.

Cianuros.

Biocidas y productos fitosanitarios.

Sustancias que ejercen una influencia desfavorable sobre el balance de oxgeno


(computables mediante parmetros agregados tales como DBO, DQO).

En la ley que regula el vertido de aguas industriales a la red de saneamiento en la


Comunidad de Madrid (Ley 10/1993, de 26 de octubre) establece tambin la
necesidad de identificacin de los vertidos y la definicin de determinados parmetros
de contaminacin. Uno de estos parmetros es la ecotoxicidad (medida mediante un
ensayo normalizado de bioluminiscencia) que permite detectar compuestos txicos
11
para los que no exista una normativa especfica, como podra ocurrir con los
contaminantes emergentes.

Estos contaminantes proceden de industrias muy variadas y por su naturaleza,


concentracin o caudal del efluente, hacen que esas aguas residuales demanden un
tratamiento antes de su vertido o reutilizacin.

CAPTULO 1 Marco legal y caractersticas


Las Tabla 1.1 y 1.2 muestran la clasificacin, por sectores de actividadad industrial, de
los principales compuestos contaminantes en agua junto con el porcentaje de
participacin en las emisiones directas en la UE (se han omitido porcentajes inferiores

de las aguas residuales industriales


al 10%).

TABLA 1.1 Emisoras directas de contaminantes inorgnicos en agua clasificados por actividad.

Arsnico y sus compuestos Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y


sinterizacin de minerales metlicos (22%)
Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (20%)
Produccin de cemento y materiales cermicos (18%)
Plantas de procesado de residuos peligrosos (10%)

Cadmio y sus compuestos Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y


sinterizacin de minerales metlicos (66%)

Cloruros Plantas de combustin (40%)


Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (30%)
Industria Qumica Orgnica de base (20%)

Cromo y sus compuestos Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y


sinterizacin de minerales metlicos (87%)
TABLA 1.1 Emisoras directas de contaminantes inorgnicos en agua clasificados por actividad.
(Continuacin)

Cobre y sus compuestos Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y


sinterizacin de minerales metlicos (23%)
Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (18%)
Industria Qumica Orgnica de base (12%)
Plantas de combustin (12%)

Cianuros Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y


sinterizacin de minerales metlicos (80%)
Industria Qumica Orgnica de base (10%)

Fluoruros Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (54%)


Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y
sinterizacin de minerales metlicos (22%)
de aguas residuales industriales

Industria Qumica Orgnica de base (17%)


avanzados

Plomo y sus compuestos Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y


sinterizacin de minerales metlicos (40%)
vt tratamientos

Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (15%)


Industria Qumica Orgnica de base (12%)
Refineras de petrleo y gas (12%)

Mercurio y sus compuestos Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (31%)


Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y
sinterizacin de minerales metlicos (18%)
Industria Qumica Orgnica de base (14%)

Nquel y sus compuestos Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y


sinterizacin de minerales metlicos (44%)
Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (13%)
12 Industria Qumica Orgnica de base (13%)

Compuestos orgnicos de estao Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y


sinterizacin de minerales metlicos (86%)

Fsforo Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (25%)


Industria Qumica Orgnica de base (22%)
Industria de la madera y papel (18%)
Industrias lcteas, mataderos y otras (13%)

Zinc y sus compuestos Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y


sinterizacin de minerales metlicos (33%)
Industria Qumica Orgnica de base (23%)
Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (16%)
Industria de la madera y papel (11%)
Fuente: The European Pollutant Emission Register
TABLA 1.2 Emisoras directas de contaminantes orgnicos en agua clasificados por actividad.

Benceno, tolueno, etilbenceno Industria Qumica Orgnica de base (56%)


y xilenos (BTEX) Industrias del petrleo y del gas (17%)
Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y
sinterizacin de minerales metlicos (11%)

Cloroalcanos Industria qumica inorgnica de base o fertilizantes (100%)

Orgnicos halogenados (AOX) Instalaciones para la produccin de pasta de papel (86%)

Compuestos organoestnnicos Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y


sinterizacin de minerales metlicos (86%)
Industria Qumica Orgnica de base (11%)

1,2,-Dicloroetano (DCE) Productos qumicos orgnicos de base (63%)


Productos qumicos inorgnicos de base o fertilizantes (36%)

Diclorometano (DCM) Productos qumicos orgnicos de base (48%)


Industria farmacutica (30%)

Bromuro de difenilter Instalaciones para pretratamiento de fibras o textiles (100%)

Dioxinas y furanos Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y 13


sinterizacin de minerales metlicos (41%)
Instalaciones de combustin (19%) Productos
qumicos orgnicos de base (17%)
Instalaciones para eliminacin de residuos peligrosos (15%)

Fenoles Productos qumicos orgnicos de base (47%)


Refineras de petrleo y de gas (23%)
Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y
sinterizacin de minerales metlicos (11%)

CAPTULO 1 Marco legal y caractersticas


Hexaclorobenceno (HCB)
Hexaclorobutadieno (HCBD) Productos qumicos orgnicos de base (~90%)

de las aguas residuales industriales


Hexaclorcociclohexano (HCH)

Hidrocarburos aromticos Tratamiento de superficies con disolventes orgnicos (33%)


policclicos (PAH) Refineras de petrleo y de gas (27%)
Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y
sinterizacin de minerales metlicos (21%)
Productos qumicos orgnicos de base (13%)

Hidrofluorocarburos (HFC) Productos qumicos inorgnicos de base o fertilizantes (48%)


Productos qumicos orgnicos de base (41%)

Pentaclorofenol (PCP) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y


sinterizacin de minerales metlicos (100%)

Perfluorocarburos (PFC) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y


sinterizacin de minerales metlicos (82%)
TABLA 1.2 Emisoras directas de contaminantes orgnicos en agua clasificados por actividad
(Continuacin)

Tetracloroetileno (PER) Tratamiento de superficies con disolventes orgnicos (43%)


Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y
sinterizacin de minerales metlicos (26%)
Productos qumicos orgnicos de base (12%)
Productos qumicos inorgnicos de base o fertilizantes (12%)

Tetraclorometano (TCM) Productos qumicos orgnicos de base (93%)

Triclorobencenos (TCB) Productos qumicos orgnicos de base (56%)


Productos qumicos inorgnicos de base o fertilizantes (44%)

1,1,1-Tricloroetano (TCE) Productos qumicos inorgnicos de base o fertilizantes (100%)


de aguas residuales industriales

Tricloroetileno (TRI) Industrias del metal e instalaciones de calcinacin y


avanzados

sinterizacin de minerales metlicos (32%)


Productos qumicos orgnicos de base (31%)
Tratamiento de superficies con disolventes orgnicos (24%)
vt tratamientos

Triclorometano (Clroformo) Productos qumicos orgnicos de base (43%)


Productos qumicos inorgnicos de base o fertilizantes (40%)
Industria farmacutica (15%)
Fuente: The European Pollutant Emission Register

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CAPTULO 2

Tecnologas convencionales
2.1 Tratamientos para la eliminacin de materia en suspensin (PG. 18)
2.1.1 Desbaste (PG. 18)
2.1.2 Sedimentacin (PG. 18)
2.1.3 Filtracin (PG. 20)
2.1.4 Flotacin (PG. 20)
2.1.5 Coagulacin-Floculacin (PG. 21)

2.2 Tratamientos para la eliminacin de materia disuelta (PG. 24)


2.2.1 Precipitacin (PG. 24)
2.2.2 Procesos Electroqumicos (PG. 24)
2.2.3 Intercambio Inico (PG. 25)
2.2.4 Adsorcin (PG. 27)
2.2.5 Desinfeccin (PG. 28)

2.3 Tratamientos biolgicos (PG. 30)


2.3.1 Procesos biolgicos aerobios (PG. 31)
2.3.1.1 Fangos activados: Proceso bsico (PG. 31)
2.3.1.2 Fangos activados: Modificaciones del proceso bsico (PG. 32)
2.3.1.3 Procesos aerobios con biomasa soportada (PG. 33)

2.3.2 Procesos biolgicos anaerobios (PG. 34)


2.3.2.1 Condiciones de operacin (PG. 36)
2.3.2.2 Reactores utilizados (PG. 37)

2.3.3 Procesos biolgicos de eliminacin de nutrientes (PG. 41)


2.3.3.1 Tratamiento biolgico de compuestos con nitrgeno (PG. 41)
2.3.3.2 Eliminacin Biolgica del Fsforo (PG. 43)
Algunas aclaraciones previas

Los tratamientos a los que se deben someter los efluentes tienen que garantizar la
eliminacin o recuperacin del compuesto orgnico en el grado requerido por la
legislacin que regula el vertido del efluente o para garantizar las condiciones mnimas
del proceso en el caso de reutilizacin o recirculacin de la corriente para uso interno.
El nivel mximo admisible de contaminante puede conseguirse mediante la utilizacin
de diversas tcnicas tanto destructivas como no destructivas (2.1).

TABLA 2.1 Mtodos de eliminacin de compuestos orgnicos en aguas residuales

Mtodos no destructivos
Adsorcin (carbn activo y otros adsorbentes)
de aguas residuales industriales

Desorcin (Stripping)
avanzados

Extraccin en fase lquida con disoventes


Tecnologa de membranas (Ultrafiltracin, nanofiltracin)
vt tratamientos

Mtodos destructivos
Tratamiento biolgico (aerobio y anaerobio)
Oxidacin qumica
Incineracin
Oxidacin hmeda cataltica y no cataltica
Oxidacin hmeda supercrtica
Procesos avanzados de oxidacin

En el contexto del tratamiento de contaminantes en efluentes acuosos, la aplicacin de


16 una tcnica no destructiva se entiende como una etapa previa de concentracin antes de
abordar su destruccin qumica. El carcter oxidable de la materia orgnica hace que la
transformacin en compuestos no txicos consista, en ltimo extremo, aunque no
necesariamente en la mineralizacin o conversin a dixido de carbono y agua. En
muchos casos, el objetivo de los procesos de oxidacin no es la mineralizacin
completa, con conversin del carbono orgnico a dixido de carbono, sino la
transformacin de los contaminantes en sustancias biodegradables que no originen
problemas de inhibicin de biomasa en tratamientos biolgicos convencionales o que
permitan la descarga sin originar problemas de ecotoxicidad.

La aplicacin de un mtodo u otro depende fundamentalmente de la concentracin del


contaminante y del caudal de efluente. Determinadas tcnicas, como la incineracin y
algunos tratamientos de oxidacin, son utilizables slo cuando la concentracin de
compuestos orgnicos es elevada, mientras que otras, como la adsorcin y los procesos
de oxidacin avanzada, son tiles en efluentes con baja concentracin de
contaminante (Andreozzi, 1999).
En cuanto a los mtodos destructivos de oxidacin, stos se clasifican en dos
categoras: los mtodos directos y avanzados. Los procedimientos directos se definen
como aquellos que utilizan oxgeno como agente oxidante e incluyen la incineracin, la
oxidacin hmeda (Wet Air Oxidation = WAO), la oxidacin hmeda cataltica (Catalytic
Wet Air Oxidation = CWAO) la supercrtica (Supercritical Wet Air Oxidation = SWAO) y la
oxidacin andica (AO) o electroqumica.

Tecnologas convencionales

El tratamiento de las aguas residuales es una prctica que, si bien se lleva realizando
desde la antigedad, hoy por hoy resulta algo fundamental para mantener nuestra
calidad de vida. Son muchas las tcnicas de tratamiento con larga tradicin y,
evidentemente, se ha mejorado mucho en el conocimiento y diseo de las mismas a lo
largo de los aos. Pero no por eso han dejado de ser tcnicas imprescindibles a la hora
de tratar aguas industriales, y son las que, de una forma rpida, se pretenden exponer
en el presente captulo.

17
A la hora de revisar los tratamientos unitarios ms convencionales no resulta fcil
establecer una clasificacin universal. Una de las formas ms utilizadas es en funcin
de los contaminantes presentes en el agua residual, o tambin en funcin del
fundamento del tratamiento (qumico, fsico o biolgico). Una forma de intentar aunar
ambas formas de clasificacin puede ser considerar que los contaminantes en el agua
pueden estar como materia en suspensin, materia coloidal o materia disuelta.

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales


2.1 Tratamientos para la eliminacin
de materia en suspensin
La materia en suspensin puede ser de muy diversa ndole, desde partculas de varios
centmetros y muy densas (normalmente inorgnicas), hasta suspensiones coloidales
muy estables y con tamaos de partcula de hasta unos pocos nanmetros
(normalmente de naturaleza orgnica). Tambin la concentracin de los mismos, tanto
en el agua a tratar como en el agua una vez tratada, juega un papel fundamental a la
hora de la eleccin del tratamiento ms conveniente.
de aguas residuales industriales

Las operaciones para eliminar este tipo de contaminacin de aguas suelen ser las
primeras en efectuarse, dado que la presencia de partculas en suspensin suele no ser
avanzados

indeseable en muchos otros procesos de tratamiento.


vt tratamientos

La eliminacin de esta materia en suspensin se suele hacer mediante operaciones


mecnicas. Sin embargo, en muchos casos, y para favorecer esa separacin, se utilizan
aditivos qumicos, denominndose en este caso tratamientos qumico-fsicos.

A continuacin se describen las operaciones unitarias ms habituales. La utilizacin de


una u otra es funcin de las caractersticas de las partculas (tamao, densidad, forma,
etc.) as como de la concentracin de las mismas.

2.1.1 Desbaste
18

Es una operacin en la que se trata de eliminar slidos de mayor tamao que el que
habitualmente tienen las partculas que arrastran las aguas. El objetivo es eliminarlos y
evitar que daen equipos posteriores del resto de tratamientos. Suele ser un tratamiento
previo a cualquier otro.

El equipo que se suele utilizar son rejas por las que se hace circular el agua, construidas
por barras metlicas de 6 o ms mm, dispuestas paralelamente y espaciadas entre 10 y
100 mm. Se limpian con rastrillos que se accionan normalmente de forma mecnica.

En otros casos, si el tipo de slidos lo permite, se utilizan trituradoras, reduciendo el


tamao de slidos y separndose posteriormente por sedimentacin u otras operaciones.

2.1.2 Sedimentacin

Operacin fsica en la que se aprovecha la fuerza de la gravedad que hace que una
partcula ms densa que el agua tenga una trayectoria descendente, depositndose en el
fondo del sedimentador. Esta operacin ser ms eficaz cuanto mayor sea el tamao y la
densidad de las partculas a separar del agua, es decir, cuanto mayor sea su velocidad de
sedimentacin, siendo el principal parmetro de diseo para estos equipos. A esta
operacin de sedimentacin se le suele denominar tambin decantacin.

Realmente, este tipo de partculas (grandes y densas, como las arenas) se tienen en
pocas ocasiones en aguas industriales. Lo ms habitual es encontrar slidos poco
densos, por lo que es necesario, para hacer ms eficaz la operacin, llevar a cabo una
coagulacin-floculacin previa, que como se explicar ms adelante, consiste en la
adicin de ciertos reactivos qumicos para favorecer el aumento del tamao y densidad
de las partculas.

La forma de los equipos donde llevar a cabo la sedimentacin es variable, en funcin


de las caractersticas de las partculas a sedimentar (tamao, forma, concentracin,
densidad, etc..).

Sedimentadores rectangulares: La velocidad de desplazamiento horizontal del agua


es constante y se suelen utilizar para separar partculas densas y grandes (arenas).
19
Este tipo de sedimentacin se denomina discreta, dado que las partculas no varan
sus propiedades fsicas a lo largo del desplazamiento hacia el fondo del
sedimentador. Suelen ser equipos poco profundos, dado que, al menos tericamente,
este parmetro no influye en la eficacia de la separacin, siendo el principal
parmetro el rea horizontal del mismo.

Sedimentadores circulares: Son ms habituales. En ellos el flujo de agua suele ser

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales


radial desde el centro hacia el exterior, por lo que la velocidad de desplazamiento
del agua disminuye al alejarnos del centro del sedimentador. Esta forma de operar es
adecuada cuando la sedimentacin va acompaada de una floculacin de las
partculas, en las que el tamao de flculo aumenta al descender las partculas, y por
lo tanto aumenta su velocidad de sedimentacin.

Sedimentadores lamelares: Han surgido como alternativa a los sedimentadortes


poco profundos, al conseguirse una mayor rea de sedimentacin en el mismo
espacio. Consisten en tanques de poca profundidad que contienen paquetes de
placas (lamelas) o tubos inclinados respecto a la base, y por cuyo interior se hace
fluir el agua de manera ascendente. En la superficie inferior se van acumulando
las partculas, desplazndose de forma descendente y recogindose en el fondo del
sedimentador.

Las partculas depositadas en el fondo de los equipos (denominados fangos) se


arrastran mediante rasquetas desde en fondo donde se empujan hacia la salida. Estos
fangos, en muchas ocasiones y en la misma planta de tratamiento, se someten a
distintas operaciones para reducir su volumen y darles un destino final.
2.1.3 Filtracin

La filtracin es una operacin en la que se hace pasar el agua a travs de un medio


poroso, con el objetivo de retener la mayor cantidad posible de materia en suspensin.
El medio poroso tradicionalmente utilizado es un lecho de arena, de altura variable,
dispuesta en distintas capas de distinto tamao de partcula, siendo la superior la ms
pequea y de entre 0.15 y 0.3 mm. Es una operacin muy utilizada en el tratamiento
de aguas potables, as como en el tratamiento de aguas para reutilizacin, para eliminar
la materia en suspensin que no se ha eliminado en anteriores operaciones
(sedimentacin). En aguas industriales hay mas variedad en cuanto al material filtrante
utilizado, siendo habitual el uso de Tierra de Diatomeas. Tambin es habitual, pera
mejorar la eficacia, realizar una coagulacin-floculacin previa.
de aguas residuales industriales
avanzados

Hay muchas maneras de clasificar los sistemas de filtracin: Por gravedad a presin,
lenta rpida, de torta en profundidad.
vt tratamientos

Filtracin por gravedad: El agua circula verticalmente y en descenso a travs del


filtro por simple gravedad. Dentro de este tipo, podemos hablar de dos formas de
operar, que nos lleva a tener una filtracin lenta, apenas utilizados actualmente, o
una filtracin rpida. El mecanismo de la separacin de slidos es una combinacin
de asentamiento, retencin, adhesin y atraccin, por lo que se eliminan partculas
mucho menores que el espacio intersticial. Es un sistema muy utilizado en
tratamiento para aguas potables.

Filtracin por presin. Normalmente estn contenidos en recipientes y el agua se ve


20 forzada a atravesar el medio filtrante sometida a presin. Tambin en este caso
puede haber filtracin lenta, en la que en la superficie del filtro se desarrolla una
torta filtrante donde la filtracin, a travs de esa superficie, es por mecanismos
fsicos y biolgicos. Por otro lado, en la filtracin rpida se habla de filtracin en
profundidad, es decir, cuando la mayor parte de espesor de medio filtrante est
activo para el proceso de filtracin y la calidad del filtrado mejora con la
profundidad. Esta filtracin a presin se suele utilizar ms en aguas industriales.

En la actualidad y en algunas de sus aplicaciones, estos mtodos estn siendo


desplazados por operaciones con membranas, especialmente por microfiltracin, de las
que se hablar en el captulo correspondiente.

2.1.4 Flotacin

Operacin fsica que consiste en generar pequeas burbujas de gas (aire), que se
asociarn a las partculas presentes en el agua y sern elevadas hasta la superficie, de
donde son arrastradas y sacadas del sistema. Obviamente, esta forma de eliminar
materia en suspensin ser adecuada en los casos en los que las partculas tengan una
densidad inferior o muy parecida a la del agua, as como en el caso de emulsiones, es
decir, una dispersin de gotas de un liquido inmiscible, como en el caso de aceites y
grasas. En este caso las burbujas de aire ayudan a flotar ms rpidamente estas
gotas, dado que generalmente la densidad de estos lquidos es menor que la del agua.

En esta operacin hay un parmetro importante a la hora del diseo: La relacin


aire/slidos, ml/l de aire liberados en el sistema por cada mg/l de concentracin de
slidos en suspensin contenidos en el agua a tratar. Es un dato a determinar
experimentalmente y suele tener un valor ptimo comprendido entre 0.005 y 0.06.

En el tratamiento de aguas se utiliza aire como agente de flotacin, y en funcin de


cmo se introduzca en el liquido, se tienen dos sistemas de flotacin:

Flotacin por aire disuelto (DAF): En este sistema el aire se introduce en el agua
residual bajo una presin de varias atmsferas. Los elementos principales de estos
equipos son la bomba de presurizacin, el equipo de inyeccin de aire, el tanque de
retencin o saturador y la unidad de flotacin propiamente dicha, donde tiene lugar
21
la reduccin brusca de la presin, por lo que el aire disuelto se libera, formando
multitud de microburbujas de aire.

Flotacin por aire inducido: La operacin es similar al caso anterior, pero la


generacin de burbujas se realiza a travs de difusores de aire, normalmente situados
en la parte inferior del equipo de flotacin, o bien inducidas por rotores o
agitadores. En este caso el tamao de las burbujas inducidas es mayor que en el caso

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales


anterior.

Histricamente la flotacin se ha utilizado para separar la materia slida o liquida


flotante, es decir, con una menor densidad que el agua. Sin embargo la mejora en la
generacin de burbujas adecuadas y la utilizacin de reactivos para favorecer la
operacin (por ejemplo sustancias que disminuyen la tensin superficial) ha hecho
posible la utilizacin de esta operacin para la eliminacin de materia ms densa que
el agua. As se utiliza en el tratamiento de aguas procedentes de refineras, industria
de la alimentacin, pinturas, etc. Una tpica aplicacin es tambin, aunque no sea
estrictamente tratamiento de aguas, el espesado de fangos. En esta operacin se trata
de espesar o concentrar los fangos obtenidos en operaciones como la sedimentacin.

2.1.5 Coagulacin-Floculacin

Como ya se ha mencionado en varias ocasiones, en muchos casos parte de la materia en


suspensin puede estar formada por partculas de muy pequeo tamao (10-6 10-9 m),
lo que conforma una suspensin coloidal. Estas suspensiones coloidales suelen ser muy
estables, en muchas ocasiones debido a interacciones elctricas entre las partculas.
Por tanto tienen una velocidad de sedimentacin extremadamente lenta, por lo que
hara inviable un tratamiento mecnico clsico. Una forma de mejorar la eficacia de
todos los sistemas de eliminacin de materia en suspensin es la adicin de ciertos
reactivos qumicos que, en primer lugar, desestabilicen la suspensin coloidal
(coagulacin) y a continuacin favorezcan la floculacin de las mismas para obtener
partculas fcilmente sedimentables. Es una operacin que se utiliza a menudo, tanto
en el tratamiento de aguas residuales urbanas y potables como en industriales
(industria de la alimentacin, pasta de papel, textiles, etc.)

Los coagulantes suelen ser productos qumicos que en solucin aportan carga elctrica
contraria a la del coloide. Habitualmente se utilizan sales con cationes de alta relacin
de aguas residuales industriales

carga/masa (Fe3+, Al3+) junto con polielectrolitos orgnicos, cuyo objetivo tambin
debe ser favorecer la floculacin:
avanzados

Sales de Fe3+: Pueden ser Cl 3Fe o Fe 2(SO 4) 3, con eficacia semejante. Se pueden
vt tratamientos

utilizar tanto en estado slido como en disoluciones. La utilizacin de una u otra


est en funcin del anin, si no se desea la presencia de cloruros o sulfatos.

Sales de Al3+: Suele ser Al 2(SO 4) 3 o policloruro de aluminio. En el primer caso es ms


manejable en disolucin, mientras que en el segundo presenta la ventaja de mayor
porcentaje en peso de aluminio por kg dosificado.

Polielectrolitos: Pueden ser polmeros naturales o sintticos, no inicos


(poliacrilamidas) aninicos (cidos poliacrlicos) o catinicos (polivinilaminas). Las
22 cantidades a dosificar son mucho menores que para las sales, pero tanto la eficacia
como el coste es mucho mayor.

TABLA 2.1 Poder coagulante relativo de distintos reactivos.

Poder coagulante relativo

Coagulante Coloides positivos Coloides negativos


NaCl 1 1
Na2SO4 30 1
Na3PO4 1000 1
MgSO4 30 30
AlCl3 1 1000
Al2(SO4)3 30 >1000
FeCl3 1 1000
Fe2(SO4)3 30 >1000

Por otro lado, la electrocoagulacin es otra forma de llevar a cabo el proceso,


ampliamente utilizada en el caso de tratamiento de aguas industriales. Consiste en la
formacin de los reactivos in situ mediante la utilizacin de una clula electroltica. El
nodo suele ser de aluminio, formndose cationes de Al3+, mientras en el ctodo se
genera H2, siendo til si la separacin posterior de la materia es por flotacin (Khemis
y col, (2006).

No hay reglas generales en cuanto a qu coagulante es ms eficaz en cada caso.


Normalmente, para un agua residual concreta, se hace un denominado ensayo de
jarras (jar test) donde se analiza la eficacia de los distintos productos (o mezclas de
los mismos) as como el pH y dosificacin ptima.

TABLA 2.2 Caractersticas de algunos reactivos coagulantes

Coagulante Dosis (mg/l) pH ptimo Aplicaciones

Cal 150-500 9-11 Eliminacin de coloides (1)

Al2(SO4)3 75-250 4,5-7 Eliminacin de coloides (1)

FeCl3 35-150 4-7 Eliminacin de coloides (2)


FeCl2 70-200 4-7
FeSO47H2O
23
polmero catinico 2-5 Eliminacin de coloides (3)

Polmero aninico y no inico 0,25-1,0 Ayudante de


floculacin y sedimentacin
(1) Eliminacin de coloides y de fsforo. Agua con baja alcalinidad y alta concentracin de fsforo
(2) Eliminacin de coloides y de fsforo. Agua con alta alcalinidad y baja concentracin de fsforo
(3) Eliminacin de coloides. Ayudante con coagulantes metlicos

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales


Los equipos en los que se lleva a cabo este proceso, suelen constar de dos partes bien
diferenciadas: Una primera donde se adicionan los reactivos, y se somete el agua a una
fuerte agitacin y durante un corto periodo de tiempo, con el objetivo de conseguir
una buena y rpida mezcla de reactivos y coloide para llevar a cabo la coagulacin. A
continuacin se pasa a una zona donde la agitacin es mucho menos intensa y donde
el agua permanece ms tiempo. En este caso el objetivo es que se produzca la
floculacin. De esta forma la materia en suspensin tiene unas caractersticas mucho
ms adecuadas para su eliminacin mecnica, segn las operaciones ya mencionadas
anteriormente en este capitulo.
2.2 Tratamientos para la eliminacin
de materia disuelta
Al igual que en el caso de la materia en suspensin, la materia disuelta puede tener
caractersticas y concentraciones muy diversas: desde grandes cantidades de sales
inorgnicas disueltas (salmueras) orgnicas (materia orgnica biodegradable en industria
de alimentacin) hasta extremadamente pequeas cantidades de inorgnicos (metales
pesados) y orgnicos (pesticidas) pero necesaria su eliminacin dado su carcter peligroso.

Algunos de estos tratamientos estn siendo desplazados por otros ms avanzados y


de aguas residuales industriales

emergentes, como son los procesos de oxidacin avanzada y las operaciones con
membrana, y especialmente en el caso de las aguas industriales. Por esta razn, merecen
avanzados

una mayor atencin y se describirn en captulos dedicados exclusivamente a ellos.


vt tratamientos

2.2.1 Precipitacin

Consiste en la eliminacin de una sustancia disuelta indeseable, por adicin de un


reactivo que forme un compuesto insoluble con el mismo, facilitando as su eliminacin
por cualquiera de los mtodos descritos en la eliminacin de la materia en suspensin.

Algunos autores incluyen en este apartado la coagulacin-floculacin. Sin embargo, el


trmino precipitacin se utiliza mas para describir procesos como la formacin de sales
24 insolubles, o la transformacin qumica de un in en otro con mayor o menor estado de
oxidacin que provoque la formacin de un compuesto insoluble.

Un reactivo de muy frecuente uso en este tipo de operaciones es el Ca2+, dada la gran
cantidad de sales insolubles que forma, por ejemplo es el mtodo utilizado para la
eliminacin de fosfatos (nutriente). Adems posee cierta capacidad coagulante, lo que
hace su uso masivo en aguas residuales urbanas y muchas industriales de
caractersticas parecidas.

2.2.2 Procesos Electroqumicos

Est basado en la utilizacin de tcnicas electroqumicas, haciendo pasar una corriente


elctrica a travs del agua (que necesariamente ha de contener un electrolito) y
provocando reacciones de oxidacin-reduccin tanto en el ctodo como en el nodo.
Por tanto se utiliza energa elctrica como vector de descontaminacin ambiental,
siendo su coste uno de las principales desventajas de este proceso. Sin embargo como
ventajas cabe destacar la versatilidad de los equipos, la ausencia tanto
de la utilizacin de reactivos como de la presencia de fangos y la selectividad, pues
controlar el potencial de electrodo permite seleccionar la reaccin electroqumica
dominante deseada.

Las consecuencias de las reacciones que se producen pueden ser indirectas, como en el
caso de la electrocoagulacin, electroflotacin o electrofloculacin, donde los
productos formados por electrolisis sustituyen a los reactivos qumicos, y supone una
alternativa con futuro a la clsica adicin de reactivos.

Sin embargo, la aplicacin que est tomando un auge importante es en el tratamiento


de aguas residuales industriales, a travs de una oxidacin reduccin directa.

Oxidacin en nodo: En el nodo se puede producir la oxidacin de los


compuestos a eliminar, tanto orgnicos como inorgnicos. Esta oxidacin se puede
producir directamente por una transferencia de electrones en la superficie del
nodo o bien por la generacin de un agente oxidante in-situ. En este ltimo caso
se evita manipular agentes oxidantes. Entre las aplicaciones de la oxidacin directa
cabe destacar el tratamiento de cianuros, colorantes, compuestos orgnicos txicos
(en algunas ocasiones hacindolos ms biodegradables), incluso la oxidacin de 25
Cr(III) a Cr(VI), ms txico pero que de esta forma puede ser reutilizado. En rango
de concentraciones con posibilidades de utilizar este tipo de tratamiento tambin
es muy amplio.

Reduccin en ctodo: La principal aplicacin de esta posibilidad es la reduccin de


metales txicos. Se ha utilizado en situaciones, no poco frecuentes, de reduccin de
metales catinicos desde varios miles de ppms de concentracin hasta valores incluso

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales


por debajo de la ppm. Hay una primera etapa de deposicin del metal sobre
la superficie del ctodo que ha de continuarse con la remocin del mismo. Esto se
puede hacer por raspado, disolucin en otra fase, etc.

El reactor electroqumico utilizado suele ser de tipo filtro-prensa, semejante a las pilas
de combustible. Este sistema permite un crecimiento modular del rea. Bsicamente
cada mdulo se compone de un elemento catdico de bajo sobrevoltaje a hidrgeno
(Pt, Au, Acero Inoxidable, Ni,..) y un elemento andico que utiliza como base xidos de
metales nobles.

2.2.3 Intercambio Inico

Es una operacin en la que se utiliza un material, habitualmente denominado resinas


de intercambio inico, que es capaz de retener selectivamente sobre su superficie los
iones disueltos en el agua, los mantiene temporalmente unidos a la superficie, y los
cede frente a una disolucin con un fuerte regenerante.
La aplicacin habitual de estos sistemas, es por ejemplo, la eliminacin de sales
cuando se encuentran en bajas concentraciones, siendo tpica la aplicacin para la
desmineralizacin y el ablandamiento de aguas, as como la retencin de ciertos
productos qumicos y la desmineralizacin de jarabes de azcar.

Las propiedades que rigen el proceso de intercambio inico y que a la vez determinan
sus caractersticas principales son las siguientes:

Las resinas actan selectivamente, de forma que pueden preferir un in sobre otro
con valores relativos de afinidad de 15 o ms.

La reaccin de intercambio inico es reversible, es decir, puede avanzar en los dos


de aguas residuales industriales

sentidos.
avanzados

En la reaccin se mantiene la electroneutralidad.


vt tratamientos

Hay sustancia naturales (zeolitas) que tienen capacidad de intercambio, pero en las
industrias se utilizan resinas polimricas de fabricacin sinttica con muy claras
ventajas de uso.

TABLA 2.3 Propiedades de tpicas resinas cidas.

Parmetro Unidades Estructura de gel Estructura macroporosa

Dimetro de partcula mm 0,3-1,2 0,3-1,2


Densidad Kg m-3 850 833
26 Tolerancia a slidos (turbidez) NTU 5 5
Velocidad del lavado m3h-1m-2 12,2 14,7
Tiempo de lavado min 20 20
Velocidad de operacin m3h-1m-3 16-50 16-50
Velocidad de regeneracin m3h-1m-3 4 4
Capacidad total Keq m-3 1,5 1,8

Entre las ventajas del proceso inico en el tratamiento de aguas cabe destacar:

Son equipos muy verstiles siempre que se trabaje con relativas bajas
concentraciones de sales.

Actualmente las resinas tienen altas capacidades de tratamiento, resultando


compactas y econmicas

Las resinas son muy estables qumicamente, de larga duracin y fcil regeneracin

Existe cierta facilidad de automatizacin y adaptacin a situaciones especficas


2.2.4 Adsorcin

El proceso de adsorcin consiste en la captacin de sustancias solubles en la superficie


de un slido. Un parmetro fundamental es este caso ser la superficie especfica del
slido, dado que el compuesto soluble a eliminar se ha de concentrar en la superficie
del mismo. La necesidad de una mayor calidad de las aguas est haciendo que este
tratamiento est en auge. Es considerado como un tratamiento de refino, y por lo tanto
al final de los sistemas de tratamientos ms usuales, especialmente con posterioridad a
un tratamiento biolgico.

Factores que afectan a la adsorcin

Solubilidad: Menor solubilidad, mejor adsorcin.


Estructura molecular: Ms ramificada, mejor adsorcin.
Peso molecular: Grandes molculas, mejor adsorcin.
Problemas de difusin interna, pueden alterar la norma.
Polaridad: Menor polaridad, mejor adsorcin.
Grado de saturacin: Insaturados, mejor adsorcin.

El slido universalmente utilizado en el tratamiento de aguas es el carbn activo, 27


aunque recientemente se estn desarrollando diversos materiales slidos que mejoran,
en ciertas aplicaciones, las propiedades del carbn activo.

Hay dos formas clsicas de utilizacin de carbn activo, con propiedades diferentes y
utilizado en diferentes aplicaciones:

Carbn activado granular (GAC). Se suele utilizar una columna como medio de

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales


contacto entre el agua a tratar y el carbn activado, en la que el agua entra por la
parte inferior y asciende hacia la superior. El tamao de partcula en este caso es
mayor que en el otro. Se suele utilizar para eliminar elementos traza, especialmente
orgnicos, que pueden estar presentes en el agua, y que habitualmente han resistido
un tratamiento biolgico. Son elementos, que a pesar de su pequea concentracin,
en muchas ocasiones proporcionan mal olor, color o sabor al agua.

Carbn activo en polvo (CAP). Este tipo de carbn se suele utilizar en procesos
biolgicos, cuando el agua contiene elementos orgnicos que pueden resultar
txicos. Tambin se suele aadir al agua a tratar, y pasado un tiempo de contacto,
normalmente con agitacin, se deja sedimentar las partculas para su separacin
previa. Suelen ser operaciones llevadas a cabo en discontinuo.

La viabilidad econmica de este proceso depende de la existencia de un medio eficaz


de regeneracin del slido una vez agotada su capacidad de adsorcin. El GAC se
regenera fcilmente por oxidacin de la materia orgnica y posterior eliminacin de la
superficie del slido en un horno. Las propiedades del carbn activo se deterioran, por
lo que es necesario reponer parte del mismo por carbn virgen en cada ciclo. Por otro
lado el CAP es ms difcil de regenerar, pero tambin es cierto que es ms fcil de
producir.

El coste es un parmetro importante a la hora de la eleccin del adsorbente.


Alternativas al carbn activo son las zeolitas, arcillas (montmorillonita, sepiolita,
bentonita, etc.), los denominados adsorbentes de bajo coste, procedentes en su mayor
parte de residuos slidos orgnicos. Recientemente se estn desarrollando derivados de
polisacridos (biopolmeros derivados del almidn) (Crini, 2005).

La aplicaciones de la operacin de adsorcin es amplia, desde un amplio abanico de


sustancias orgnicas (colorantes, fenol, mercaptanos, etc) hasta metales pesados en
de aguas residuales industriales

todos sus estados de oxidacin.


avanzados

2.2.5 Desinfeccin
vt tratamientos

La desinfeccin pretende la destruccin o inactivacin de los microorganismos que


puedan causarnos enfermedades, dado que el agua es uno de los principales medios por
el que se transmiten. Los organismos causantes de enfermedades pueden ser bacterias,
virus, protozoos y algunos otros. La desinfeccin se hace imprescindible para la
proteccin de la salud pblica, si el agua a tratar tiene como finalidad el consumo
humano. En el caso de aguas residuales industriales, el objetivo puede ser no solo
desactivar patgenos, sino cualquier otro organismo vivo, si lo que se pretende es
reutilizar el agua.
28
Para llevar a cabo la desinfeccin se pueden utilizar distintos tratamientos:
Tratamiento fsico (calor, radiacin..), cidos o bases, etc pero fundamentalmente se
utilizan agentes oxidantes, entre los que cabe destacar el clsico Cl2 y algunos de sus
derivados, o bien procesos de oxidacin avanzada (O3, fotocatlisis heterognea), estos
ltimos estudiados en el captulo correspondiente.

La utilizacin de desinfectantes persigue tres finalidades: producir agua libre de


patgenos u organismos vivos, evitar la produccin de subproductos indeseables de la
desinfeccin y mantener la calidad bacteriolgica en la red conduccin posterior. Los
reactivos ms utilizados son los siguientes:

Desinfeccin con cloro (Cl2): Es el oxidante ms ampliamente utilizado. Hay una


serie de factores que influyen en el proceso: Naturaleza y concentracin de
organismos a destruir, sustancias disueltas o en suspensin en el agua as como la
concentracin de cloro y el tiempo de contacto utilizado. Las sustancias presentes
en el agua influyen en gran medida en la cloracin: En presencia de sustancias
orgnicas, el poder desinfectante es menor. La presencia de amonio consume cloro
(formacin de cloraminas). El hierro y manganeso aumentan la demanda del mismo.
En este sentido, es importante realizar un estudio de la demanda del cloro
(breakpoint) para determinar la dosis de cloro correcta para cada tipo de agua.
Adems de la dosis, es tambin importante el tiempo de contacto, de manera que el
parmetro a utilizar es la expresin Ct: Concentracin de desinfectante final en
mg/l (C) y tiempo de exposicin mnimo en minutos (t). Normalmente la expresin
utilizada es Cnt=constante, que para el cloro adopta valores entre 0.5 y 1.5. Sin
embargo, uno de las principales desventajas de la utilizacin del cloro como
desinfectante es la posibilidad de formacin, aunque en cantidades muy reducidas,
de compuestos como los trihalometanos.

Otros compuestos clorados: El hipoclorito sdico, fabricado a partir del Cl2 es


tambin utilizado como desinfectante en sistemas con menores caudales de trabajo,
aunque las propiedades son muy semejantes a las del Cl2. Otro compuesto con
posibilidades de utilizacin es el ClO2, ms oxidante que el cloro, no reacciona con
amonio, por tanto no forma cloraminas y parece ser que la posibilidad de formacin
de trihalometano es mucho menor que con Cl2. Todas estas ventajas estn abriendo
nuevas posibilidades a la utilizacin de este compuesto para la desinfeccin.
29

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales


2.3 Tratamientos biolgicos
Constituyen una serie de importantes procesos de tratamiento que tienen en comn la
utilizacin de microorganismos (entre las que destacan las bacterias) para llevar a
cabo la eliminacin de componentes indeseables del agua, aprovechando la actividad
metablica de los mismos sobre esos componentes. La aplicacin tradicional consiste
en la eliminacin de materia orgnica biodegradable, tanto soluble como coloidal, as
como la eliminacin de compuestos que contienen elementos nutrientes (N y P). Es
uno de los tratamientos ms habituales, no solo en el caso de aguas residuales
urbanas, sino en buena parte de las aguas industriales.
de aguas residuales industriales

En la mayor parte de los casos, la materia orgnica constituye la fuente de energa y de


avanzados

carbono que necesitan los microorganismos para su crecimiento. Adems, tambin es


necesaria la presencia de nutrientes, que contengan los elementos esenciales para el
vt tratamientos

crecimiento, especialmente los compuestos que contengan N y P, y por ltimo, en el


caso de sistema aerobio, la presencia de oxgeno disuelto en el agua. Este ltimo
aspecto ser clave a la hora de elegir el proceso biolgico ms conveniente.

En el metabolismo bacteriano juega un papel fundamental el elemento aceptor de


electrones en los procesos de oxidacin de la materia orgnica. Este aspecto, adems,
tiene una importante incidencia en las posibilidades de aplicacin al tratamiento de
aguas. Atendiendo a cual es dicho aceptor de electrones distinguimos tres casos:

Sistemas aerobios: La presencia de O2 hace que este elemento sea el aceptor de


30
electrones, por lo que se obtienen unos rendimientos energticos elevados,
provocando un importante generacin de fangos, debido al alto crecimiento de las
bacterias aerobias. Su aplicacin a aguas residuales puede estar muy condicionada
por la baja solubilidad del oxgeno en el agua.

Sistemas anaerobios: En este caso el aceptor de electrones puede ser el CO2 o parte
de la propia materia orgnica, obtenindose como producto de esta reduccin el
carbono es su estado mas reducido, CH4. La utilizacin de este sistema, tendra,
como ya se explicar, como ventaja importante, la obtencin de un gas combustible.

Sistemas anxicos: Se denominan as los sistemas en los que la ausencia de O2 y la


presencia de NO 3- hacen que este ltimo elemento sea el aceptor de electrones,
transformndose, entre otros, en N2, elemento completamente inerte. Por tanto es
posible, en ciertas condiciones, conseguir una eliminacin biolgica de nitratos
(desnitrificacin).

Teniendo en cuenta todos estos aspectos, existe una gran variedad de formas de operar,
dependiendo de las caractersticas del agua, as como de la carga orgnica a tratar.
2.3.1 Procesos biolgicos aerobios

Son muchas las posibilidades de tratamiento:

Cultivos en suspensin: Proceso de fangos activados (lodos activados), y


modificaciones en la forma de operar: aireacin prolongada, contacto-estabilizacin,
reactor discontinuo secuencial (SBR).

Cultivos fijos: Los microorganismos se pueden inmovilizar en la superficie de slidos


(biomasa soportada), destacando los filtros percoladores (tambin conocido como
lechos bacterianos o filtros biolgicos).

2.3.1.1 Fangos activados: Proceso bsico

Consiste en poner en contacto en un medio aerobio, normalmente en una balsa


aireada, el agua residual con flculos biolgicos previamente formados, el los que se
adsorbe la materia orgnica y donde es degradada por las bacterias presentes. Junto
31
con el proceso de degradacin, y para separar los flculos del agua, se ha de llevar a
cabo una sedimentacin, donde se realiza un recirculacin de parte de los fangos, para
mantener una elevada concentracin de microorganismos en el interior de reactor,
adems de una purga equivalente a la cantidad crecida de organismos. Un esquema
simplificado se muestra en la figura 2.1.

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales


Alimentacin Alimentacin Efluente Efluente
fresca combinada reactor Sedimentador final
Reactor secundario

Aireacin

Purga
Recirculacin de fangos

FIGURA 2.1 Proceso de fangos activados.

Dentro de los parmetros bsicos de funcionamiento, un parmetro muy importante


es el de la aireacin. La solubilidad del oxgeno en el agua es pequea (en torno a
8-9 mgO2/l dependiendo de presin y temperatura) por lo que ser necesario
asegurar el suministro a los microorganismos, utilizando aireadores superficiales,
capaces de suministrar 1 kgO2/kWh, o bien difusores. El valor mnimo de
operacin aconsejable de concentracin de oxgeno disuelto es de 2 mg/l. El
consumo elctrico en esta operacin ser importante dentro de los costes de
operacin del proceso.
Otro parmetro clave en el proceso se refiere al parmetro A/M, algunas veces
denominada I, intensidad de carga. Se refiere a la relacin entre la carga orgnica
alimentada y la cantidad de microorganismos disponibles en el sistema, con unidades
kgDBO5( o DQO) / kgSSVda. Es un parmetro de diseo fundamental, teniendo un
valor ptimo entre 0.3-0.6 para las condiciones ms convencionales de funcionamiento.
Adems tiene una influencia determinante en la buena sedimentacin posterior.

La denominada edad celular tambin es un parmetro importante. Se refiere al tiempo medio


que permanecen los fangos (flculos, microorganismos) en el interior del sistema. Esta
magnitud suele tener un valor de 5-8 das en condiciones convencionales de operacin.
de aguas residuales industriales

2.3.1.2 Fangos activados: Modificaciones del proceso bsico


avanzados

Son procesos de fangos activados, pero se diferencian en la forma de operar.


vt tratamientos

Aireacin prolongada. Se suele trabajar con relaciones A/M ms pequeas (mayores


tiempos de residencia), consiguiendo mayores rendimiento en la degradacin de
materia orgnica. Otra ventaja aadida es la pequea generacin de fangos de
depuradora. Es interesante su utilizacin, adems, cuando se pretendan eliminar
compuestos con nitrgeno simultneamente con la materia orgnica.

Contacto estabilizacin: En el reactor de aireacin se suele trabajar con menores


tiempos de residencia (sobre una hora) pretendiendo que se lleve a cabo solo la
adsorcin de la materia orgnica en los flculos. La verdadera degradacin se realiza
32 en una balsa de aireacin insertada en la corriente de recirculacin de fangos, tal y
como muestra la figura 2.2, y donde la concentracin de fangos es mucho ms
elevada que en el primer reactor. Es interesante esta opcin cuando buena parte de
la materia orgnica a degradar se encuentra como materia en suspensin.

Efluente
reactor Sedimentador Efluente
Alimentacin Reactor
fresca de contacto

Reactor
de estabilizacin Purga

FIGURA 2.2 Proceso biolgico de contacto-estabilizacin.


Reactores discontinuos secuenciales (SBR): Todas las operaciones (aireacin y
sedimentacin) se llevan a cabo en el mismo equipo, incluyendo una etapa de
llenado y terminando con la evacuacin del agua tratada. Es una opcin muy vlida
para situaciones en las que se dispone de poco espacio, como ocurre en muchas
industrias. Son verstiles en cuanto a las condiciones de operacin y habitualmente
se utilizan columnas de burbujeo como reactores.

TABLA 2.4 Parmetros de operacin tpicos en procesos de fangos activados.

Convencional Aireacin prolongada Contacto estabilizacin

A/M (kgDBO5/kgXVd) 0.2-0.4 0.05-0.15 0.2-0.6

TRH (h) 4-8 18-36 3-6

TRS (d) 5-15 20-30 5-15

MLTSS (ppm) 1500-3000 1500-5000 4000-9000

Carga orgnica
(kgDBO5/m3d) 0.3-0.6 0.1-0.4 1.0-1.2
33
r (%) 25-50 5-15 5-15

2.3.1.3 Procesos aerobios con biomasa soportada

Otra de las formas para conseguir concentraciones suficientes de microorganismos, sin


necesidad de recirculacin, es favoreciendo su crecimiento en la superficie de slidos.

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales


Se evitan de esta forma los posibles problemas en la sedimentacin y recirculacin de
fangos, frecuente en los procesos clsicos de fangos activados. Sin embargo el aporte de
oxgeno ser de nuevo un factor importante, consiguindose en este caso bien en la
distribucin del lquido, bien por movimiento del sistema.

Filtros percoladores: Tambin denominados filtros biolgicos o lechos


bacterianos. Son los sistemas aerobios de biomasa inmovilizada ms extendidos
en la industria. Suelen ser lechos fijos de gran dimetro, rellenos con rocas o
piezas de plstico o cermica con formas especiales para desarrollar una gran
superficie. Sobre la superficie crece una fina capa de biomasa, sobre la que se
dispersa el agua residual a tratar, que moja en su descenso la superficie. Al
mismo tiempo, ha de quedar espacio suficiente para que circule aire, que
asciende de forma natural. El crecimiento de la biomasa provoca que parte de
los microorganismos se desprendan de la superficie, y por lo tanto, seguir
siendo necesaria una sedimentacin posterior para su separacin del efluente.
En general tambin se realiza una recirculacin de parte del efluente limpio,
una vez producida la separacin. Un esquema sencillo se muestra en la figura
2.3. En estos sistemas, la velocidad de carga orgnica es el parmetro ms
importante, teniendo rangos de aplicacin en la industria desde 30 a 10.000
kgDBO 5/da y 100m3 de reactor, siendo los tamaos muy variables (desde 2
hasta 10 m de altura).

Fango

Influente Filtro Efluente


de aguas residuales industriales
avanzados

Recirculacin

FIGURA 2.3 Diagrama de operacin tpico de un filtro percolador.


vt tratamientos

Contactores Biolgicos Rotatorios (RBC): Biodiscos: Consisten en una serie de


placas o discos, soportados en un eje y parcialmente sumergidos (40%) en una balsa
que contiene el agua residual. El eje junto con los discos, gira lentamente. Sobre la
superficie de los disco crece la biopelcula, que sucesivamente, se moja y entra en
contacto con el aire, producindose la degradacin de la materia orgnica. Son
fciles de manejar y convenientes cuando se trata de pequeos caudales.
Normalmente el tamao es de entre 1 y 3 m de dimetro, est separados unos 10-20
cm y con velocidades de giro de 0.5-3 rpm.
34

2.3.2 Procesos biolgicos anaerobios

El tratamiento anaerobio es un proceso biolgico ampliamente utilizado en el


tratamiento de aguas residuales. Cuando stas tienen una alta carga orgnica, se
presenta como nica alternativa frente al que seria un costoso tratamiento aerobio,
debido al suministro de oxgeno. El tratamiento anaerobio se caracteriza por la
produccin del denominado biogas, formado fundamentalmente por metano (60-80%)
y dixido de carbono (40-20%) y susceptible de ser utilizado como combustible para la
generacin de energa trmica y/o elctrica. Adems, solo una pequea parte de la DQO
tratada (5-10%) se utiliza para formar nuevas bacterias, frente al 50-70% de un proceso
aerobio. Sin embargo, la lentitud del proceso anaerobio obliga a trabajar con altos
tiempos de residencia, por lo que es necesario disear reactores o digestores con una
alta concentracin de microorganismos.

Realmente, es un complejo proceso en el que intervienen varios grupos de bacterias,


tanto anaerobias estrictas como facultativas, en el que, a travs de una serie de
etapas y en ausencia de oxgeno, se desemboca fundamentalmente en la formacin de
metano y dixido de carbono. Cada etapa del proceso, que se describen a
continuacin, la llevan a cabo grupos distintos de bacterias, que han de estar en
perfecto equilibrio.

Hidrlisis: La hidrlisis es la ruptura de molculas grandes, solubles e insolubles, en


molculas de menor tamao que pueden ser transportadas dentro de las clulas y
metabolizadas. En este proceso no se produce metano, y en la mayor parte de los casos
supone una etapa que se desarrolla lentamente.

Formacin de cidos (acidognesis) y acetato (acetognesis): Los productos finales


de la hidrlisis son transformados en cidos orgnicos de cadena corta, otros
compuestos de bajo peso molecular, hidrgeno y dixido de carbono. Estas bacterias
son altamente resistentes a variaciones en las condiciones ambientales. Por ejemplo,
aunque el pH ptimo para el desarrollo de su actividad metablica es 5-6, los procesos
anaerobios generalmente son conducidos a pH 7, y an en estas condiciones su
actividad metablica no decae.

35
Metanognesis: La formacin de metano, siendo este el ltimo producto de la
digestin anaerobia, ocurre por dos grandes rutas: La primera de ellas, es la
formacin de metano y dixido de carbono a partir del principal producto de la
fermentacin, el cido actico. Las bacterias que consumen el cido actico se
denominan bacterias acetoclastas. La reaccin, planteada de forma general, es la
siguiente:

CH3COOH CH4 + CO2

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales


Algunas bacterias metanognicas son tambin capaces de usar el hidrgeno para
reducir el dixido de carbono a metano (metanognicas hidrogenoclastas) segn la
reaccin:

4H2 +CO2 CH4 + 2 H2O

La metanognesis es la etapa crtica en el proceso de degradacin, por las


caractersticas de las bacterias que la llevan a cabo, y por ser la ms lenta de todo
el proceso. En buena medida, la digestin anaerobia se ha de llevar a cabo en las
condiciones ptimas para el buen funcionamiento de estas bacterias
metanognicas.

Actualmente est ampliamente aceptado que la degradacin de la materia orgnica


sigue una distribucin como la detallada, y que se muestra resumida en la figura 2.4
Materia orgnica compleja

Hidrlisis
5% 20%

Compuestos orgnicos simples

Acidognesis
10% 35%

cidos grasos voltiles


de aguas residuales industriales

H2 y CO2 Acetognesis Actico


avanzados

13% 17%

Metanognesis
vt tratamientos

28% 72%

CH4 y CO2

FIGURA 2.4 Esquema de la ruta de degradacin anaerobia.

Entre las ventajas mas significativas del tratamiento anaerobio frente al aerobio cabe
destacar la alta eficacia de los sistemas, incluso en aguas residuales de alta carga, el
bajo consumo de energa, pequea produccin de fangos y por tanto, pequeo
requerimiento de nutrientes, as como su eficacia ante alteraciones importantes de carga
36
y posibilidad de grandes periodos de parada sin alteracin importante en la poblacin
bacteriana. Sin embargo, como desventajas caben destacar la baja efectividad en la
eliminacin de nutrientes y patgenos, generacin de malos olores y la necesidad de un
post-tratamiento, generalmente aerobio, para alcanzar los niveles de depuracin
demandados, as como los generalmente largos periodos de puesta en marcha.

2.3.2.1 Condiciones de operacin

Tanto las variables fsicas como las qumicas influyen en el hbitat de los microorganismos. En
los procesos anaerobios es importante tener en cuenta la influencia de factores
medioambientales. Las bacterias formadoras de metano son las ms sensibles a estos factores,
por lo que un funcionamiento inadecuado de las mismas pueden causar una acumulacin de
productos intermedios (cidos) y desestabilizar por completo el sistema. Entre las variables
ms importantes se encuentran la temperatura, el pH y la disponibilidad de nutrientes.

Por otro lado, la mezcla es un factor importante en el control del pH y en la


uniformidad de las condiciones medioambientales. Una buena mezcla distribuye las
propiedades tampn a todo el reactor y evita la concentracin de metabolitos
intermedios que pueden ser causa de inhibicin para las bacterias metanognicas.

Los parmetros de seguimiento y control de un digestor anaerobio pueden situarse en la fase


slida (materiales orgnicos e inorgnicos en suspensin); fase lquida (parmetros fsico-
qumicos y composicin) y gaseosa (produccin y composicin) Estos parmetros pueden tener
diferente significado y utilidad segn la situacin particular del equipo, que puede encontrarse
en un perodo de puesta en marcha, en estado estacionario para sistemas continuos, o en
sistemas discontinuos. Entre los parmetros de operacin se pueden mencionar velocidad de
carga orgnica, toxicidad, velocidad volumtrica de flujo, tiempo de retencin hidrulico,
concentracin de slidos voltiles en el reactor, produccin de fangos, etc.

2.3.2.2 Reactores utilizados

El desarrollo del tratamiento anaerobio ha sido paralelo al desarrollo del tipo de reactor
donde llevar acabo el proceso. Dado el bajo crecimiento de las bacterias metanognicas y la
lentitud con la que llevan a cabo la formacin de metano, es necesario desarrollar diseos
en los que se consiga una alta concentracin de microorganismos (SSV) en su interior si se 37
quiere evitar el utilizar reactores de gran tamao. Para conseguirlo, habitualmente es
necesario que el tiempo de retencin hidrulico (TRH) sea inferior al tiempo de retencin de
slidos (TRS) y esto se puede hacer por distintos medios. A todos estos reactores se les
denomina de alta carga, dado que son los nicos que pueden tratar aguas con elevada carga
orgnica de una forma viable. Dando un repaso a los ms utilizados, podemos hablar de:

Reactor de contacto (mezcla completa con recirculacin de biomasa): Se trata del

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales


equivalente al proceso de fangos activados aerobio. Consiste un tanque cerrado con un
agitador donde tiene una entrada para el agua residual a tratar y dos salidas, una para el
biogs generado y otra para la salida del efluente. Este efluente se lleva a un decantador
donde es recirculada la biomasa de la parte inferior del decantador al reactor, para evitar
la prdida de la misma. Los principales problemas que presentan radican en la necesidad
de recircular los lodos del decantador y de una buena sedimentacin de los mismos La
figura 2.5 representa esquemticamente las caractersticas de un reactor de este tipo.

Gas (CH4, CO2)

Alimentacin Alimentacin Efluente


fresca combinada reactor Sedimentador Efluente
Reactor

Purga
Recirculacin de fangos

FIGURA 2.5 Reactor anaerobio de contacto.


Reactor de manto de lodos y flujo ascendente (UASB, Upflow Anaerobic Sludge
Blanket): Estos reactores solucionan el problema de recirculacin de lodos al
aumentar la concentracin de biomasa en el reactor mantenindola en su interior.
Estos reactores fueron desarrollados en Holanda, por el Prof. Lettinga en la dcada
de los 80. Se trata de un reactor cuyo lecho esta formado por grnulos de biomasa.
Estos grnulos son porosos y con una densidad poco mayor que la del lquido, con lo
que se consigue un buen contacto de ste con la biomasa. Los reactores suelen tener
en su parte superior un sistema de separacin gas-slido-lquido, puesto que se
acumula biogs alrededor de las partculas, stas manifiestan una tendencia a
ascender separndose con estos dispositivos. Se consigue una alta concentracin de
biomasa dentro del reactor que conlleva una elevada velocidad de eliminacin de
materia orgnica con rendimientos elevados de depuracin. El agua residual se
de aguas residuales industriales

introduce por la parte inferior, homogneamente repartida y ascendiendo lentamente


a travs del manto de lodos (grnulos). Los principales problemas que tiene este tipo
avanzados

de reactor son: puesta en marcha, ya que se ha de conseguir que se desarrollen


grnulos lo ms estables posibles, la incidencia negativa que tiene el que el agua
vt tratamientos

residual a tratar contenga una gran cantidad de slidos en suspensin y la deficiente


mezcla en la fase lquida que se logra. Este ltimo problema se soluciona de una forma
eficaz recirculando parte del gas producido e inyectndolo en la parte inferior de
equipo, consiguiendo una expansin del manto de lodos, y por lo tanto, una
buena mezcla. A estos reactores se les denomina EGSB (Expanded granular sludge
blanket). Habitualmente la relacin altura/dimetro es mayor que para los
convencionales UASB siendo capaces de alcanzar mayores cargas orgnicas (10-25 kg
DQO/m3da). Tambin recientemente se ha desarrollado un sistema semejante
denominado Internal Circulation (IC). Estos tipos de reactores han conseguido una
38 muy alta implantacin en el mercado, mostrndose como los mas fiables para todo
tipo de aguas residuales de alta carga, especialmente las que tiene un bajo
contenido de slidos en suspensin.

Gas

Salida de agua

Purga de lodos
Manto de lodos

Entrada de agua residual

FIGURA 2.6 Reactor UASB.


Filtro anaerobio (FA): En este caso, los microorganismos anaerobios se
desarrollan sobre la superficie de un slido formando una biopelcula de espesor
variable. El slido permanece inmvil en el interior del equipo, habitualmente
una columna, constituyendo un lecho fijo. El agua residual se hace circular a
travs del lecho, bien con flujo ascendente o bien descendente, donde entra en
contacto con la biopelcula. Son sistemas tradicionalmente utilizados en muchas
depuradoras de aguas residuales industriales con alta carga orgnica. Resisten
muy bien alteraciones de carga en el influente pero no aceptan gran cantidad de
slidos en suspensin con el influente. El rango tpico de cargas tratadas desde 5-
15 KgDQO/m3da.

Reactor anaerobio de lecho fluidizado (RALF): Son columnas en cuyo interior


se introducen partculas de un slido poroso (arena, piedra pmez, biolita, etc..)
y de un tamao variable (1-5 mm) con el objetivo de que sobre su superficie se
desarrolle una biopelcula bacteriana que lleve a cabo la degradacin anaerobia.
Para que las partculas permanezcan fluidizadas (en suspensin), es necesario
realizar una recirculacin del lquido, para que la velocidad del mismo en el
interior de la columna sea suficiente como para mantener dichas partculas
39
expandidas o fluidizadas. Este tipo de equipos se han comprobado como muy
eficaces, al menos en escala laboratorio o planta piloto. Se consiguen muy altas
concentraciones de microorganismos, as como una muy buena mezcla en el
lecho. Sin embargo su implantacin a nivel industrial no ha alcanzado las
expectativas que se crearon.

Otros tipos de reactores: Ms que otros tipos de reactores, nos referimos a

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales


distintas formas de operar, de llevar a cabo la degradacin anaerobia. Tenemos
por una parte los reactores discontinuos secuenciales (SBR, sequencing batch
reactors), equipo en el que de forma secuencial se lleva a cabo el llenado,
reaccin, sedimentacin y evacuacin del agua depurada, para volver otra vez a
iniciar el ciclo, todo ello en un mismo equipo. Como ventaja fundamental tiene
el menor requerimiento espacio, as como una mayor flexibilidad en la forma de
operar, por ejemplo en el caso de flujos estacionales, ayudado por la gran
capacidad de las bacterias para estas situaciones.
Gas (CH4, CO2)

Salida

Lecho
fluidizado

Trampa
de aguas residuales industriales

de arena
avanzados

Bomba de
recirculacin
vt tratamientos

Entrada
de agua
residual

FIGURA 2.7 Reactor anaerobio de lecho fluidizado.

Por otro lado, especialmente para el caso en el que la materia orgnica a degradar sea
compleja, y en el que la etapa de hidrlisis sea importante, se suele llevar a cabo la
degradacin en dos etapas, en dos reactores en serie. En el primero se ponen las
condiciones necesarias para que se realice la hidrlisis y acidificacin de forma ptima
40
(por ejemplo a pH=6), sin formacin de metano. El efluente de este reactor,
constituido fundamentalmente por cidos de cadena corta, pasa al reactor
metanognico, donde las bacterias metanognicas, mayoritarias, llevarn a cabo la
metanizacin final del residuo. Estos equipos se han puesto en prctica desde hace
tiempo, con xito, incluso para la metanizacin de la fraccin orgnica de los RSU, a
menudo mezclados con lodos de depuradoras.

Finalmente, en la tabla 2.5 se muestran caractersticas y datos tcnicos


correspondientes a las distintas configuraciones de reactores anaerobios.

TABLA 2.5 Condiciones de operacin para distintos reactores anaerobios.

Reactor DQO de entrada Tiempo de retencin Carga orgnica Eliminacin


(mg/l) hidrulico (h) (kg DQO/m3 da) de DQO (%)

De contacto 1.500-5.000 2-10 0,5-2,5 75-90


EGSB 5.000-15.000 4-12 15,0-25,0 75-85
FA 10.000-20.000 24-48 5,0-55,0 75-85
RALF 5.000-10.000 5-10 5,0-10,0 80-85
El tratamiento anaerobio, por tanto, constituye una forma eficaz de tratar aguas y
residuos de alta carga orgnica, siendo una tecnologa madura y contribuyendo no solo
a la eliminacin de la materia orgnica, sino a su aprovechamiento energtico derivado
de la utilizacin del metano producido.

Dependiendo del tipo de agua residual y de otros factores relacionados con cada aplicacin
particular, una tecnologa anaerobia puede ser ms apropiada y eficaz que otra.

2.3.3 Procesos biolgicos de eliminacin de nutrientes

Otra de las aplicaciones de los tratamientos biolgicos es la eliminacin de nutrientes,


es decir, de compuestos que contienen tanto nitrgeno como fsforo.

2.3.3.1 Tratamiento biolgico de compuestos con nitrgeno

Los compuestos con nitrgeno sufren una serie de transformaciones como consecuencia de la
accin de distintos organismos, como se muestra en la figura 2.8. En primer lugar, una serie
de bacterias auttrofas (Nitrosomonas y Nitrobacter) son capaces de llevar a cabo una 41
nitrificacin, con demanda de oxgeno. A continuacin, otra serie de bacterias desnitrificantes
llevan a cabo la eliminacin de NO3- , en un sistema anxico, donde el propio nitrato acta de
aceptor de electrones, siendo en este caso bacterias hetertrofas, es decir su fuente de
carbono es materia orgnica. Este proceso en su conjunto es conocido como nitrificacin-
desnitrificacin. De esta forma y en dos reactores consecutivos se puede llevar a cabo la
eliminacin de compuestos con nitrgeno: primero en un reactor aerobio seguido de otro con
condiciones anxicas, pero en el que ser necesario adicionar fuente de carbono para el

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales


desarrollo de las bacterias desnitrificantes. El sistema en su conjunto suele ser semejante al
proceso de fangos activados, pero utilizando los reactores en las condiciones comentadas.

Nitrgeno
orgnico
(proteinas, urea)

Nitrgeno
Nitrgeno Asimilacin Nitrgeno orgnico
amoniacal orgnico
(bacterias) (crecimiento neto)

O2
Respiracin endgena

Nitrito (NO2)

Carbono orgnico
O2

Nitrato (NO3) Nitrgeno gas (N2)


Desnitrificacin

FIGURA 2.8
Sin embargo, es muy comn la presencia de materia orgnica con materia
nitrogenada en aguas residuales, no solo en aguas residuales urbanas, y la tendencia
es la eliminacin conjunta de ambos contaminantes. En este caso no se puede seguir
la secuencia mencionada: En el primer reactor de nitrificacin la materia orgnica
inactivara las bacterias nitrificantes, y en el segundo se necesitara materia
orgnica. Para evitar estos problemas, es necesario iniciar el proceso con un reactor
anxico, donde la materia orgnica del agua residual acta como fuente de carbono,
pero sera necesario recircular parte del efluente del segundo reactor de nitrificacin:
en este reactor se producirn nitratos, y sera un reactor aerobio. Un esquema
simplificado se muestra en la figura 2.9.

Tanque anxico Tanque aerobio Clarificador


de aguas residuales industriales

Afluente Efluente
Desnitrificacin Oxidacin y
avanzados

nitrificacin
vt tratamientos

Recirculacin de nitratos

Recirculacin de lodos Lodos

FIGURA 2.9 Proceso biolgico de nitrificacin-desnitrificacin.

El proceso es semejante al de fangos activados, pero para que se alcance la


nitrificacin y desnitrificacin es necesario trabajar con relaciones A/M por debajo de
0.15 dias-1, como ocurre en procesos de aireacin prolongada. Otra forma de llevar a
42
cabo la eliminacin conjunta de compuestos con nitrgeno y materia orgnica
utilizando un nico reactor es en los denominados canales de oxidacin, en los que
tanto el punto de alimentacin del agua residual como el de aireacin han de tener
unas posiciones estratgicas, como se indica en la figura 2.10.

Afluente
Recirculacin de lodos
Lodos

Rotor
aireacin

Zona
anxica
Efluente
Zona
aerobia
Decantador

FIGURA 2.10 Canal de oxidacin.


2.3.3.2 Eliminacin Biolgica del Fsforo

Aunque la eliminacin del fsforo (en forma de fosfato) ha sido tradicionalmente por
precipitacin con Ca2+, se han desarrollado mtodos para su eliminacin biolgica, ms
all de lo que supone la simple asimilacin por parte de los organismos para integrarlo
en su crecimiento celular. Todava no est perfectamente descrita la accin de los
microorganismos, entre los que son especialmente activos los Acinetobacter.

Los mtodos estn basados en someter inicialmente a la masa bacteriana a un ambiente


anaerobio, donde los microorganismos parece que tienen tendencia a no consumir
fsforo para el crecimiento debido a la presencia de cido actico. Sin embargo, si
posteriormente son sometidos a un sistema aerobio, consumen con avidez fsforo,
momento en el que se sedimentan y separan. Son muchos los procesos que se han
desarrollado, tanto para la eliminacin conjunta de P y materia orgnica (procesos
PhoStrip, Bardenpho, etc), como para tambin la materia nitrogenada (A2O, Bardenpho
modificado) En todos ellos el reactor suele ser un balsa alargada, compartimentada de
forma que en cada zona se somete a la masa microbiana al
ambiente adecuado (anaerobio, anxico, aerobio).En la figura 2.11 se muestra la
43
secuencia en el proceso Bardenpho modificado, para la eliminacin conjunta de materia
orgnica, y compuestos con N y P.

Clarificador

Afluente Anaerobio Anxico Aerobio Anxico Aerobio Efluente

~10% ~20% ~40% ~20% <10%

CAPTULO 2 Tecnologas convencionales


Volumen del tanque (%)
Lodos
Recirculacin lodos

FIGURA 2.11 Proceso biolgico Bardenpho modificado.


CAPTULO 3

Tecnologas emergentes
3.1 Oxidacin (PG. 46)
3.1.1 Oxidacin Qumica (PG. 46)
3.1.2 Procesos avanzados de oxidacin (AOP) (PG. 48)
3.1.3 Aplicaciones de los mtodos de oxidacin directa (PG. 57)
3.1.4 Tendencias en el desarrollo de los mtodos de oxidacin avanzada (PG. 61)

3.2 Membranas (PG. 63)


3.2.1 Tipos de Membranas (PG. 64)
3.2.2 Configuraciones (PG. 65)
3.2.3 Formas de operar (PG. 69)
3.2.4 Factores que reducen las prestaciones de las membranas (PG. 70)
3.2.5 Tecnologas de tratamiento de aguas residuales industriales y de proceso con membranas (PG. 73)
3.2.6 Reactores biolgicos de membranas (MBR) (PG. 91)
3.1 Oxidacin

3.1.1 Oxidacin Qumica

Incineracin: Consiste en la oxidacin trmica completa del residuo en fase gas y a


temperatura elevada. Es un mtodo til nicamente cuando se trata de pequeas
cantidades de aguas con una concentracin elevada de contaminantes oxidables. En
caso contrario, los costes de operacin asociados a la necesidad de utilizar un
combustible auxiliar, se vuelven excesivos. Aunque los costes de inmovilizado son
elevados, la tecnologa est bien establecida. Puede ser una buena eleccin
de aguas residuales industriales

tecnolgica cuando se utiliza en combinacin con una operacin de separacin


avanzados

previa que concentre el contaminante, por ejemplo una ultrafiltracin. An as, en el


tratamiento de efluentes lquidos resulta una tcnica costosa adems de impopular.
vt tratamientos

Oxidacin hmeda no cataltica (WAO): La oxidacin hmeda es un proceso clsico


de tratamiento que se ha venido aplicando desde hace ms de cincuenta aos y en el
cual la materia orgnica, soluble o en suspensin, se oxida con oxgeno disuelto
procedente de aire o corrientes gaseosas enriquecidas en oxgeno. La qumica del
proceso transcurre por va radicalaria, de forma que son los radicales formados a
partir del oxgeno, los que reaccionan con la materia orgnica. Por este motivo, la
oxidacin hmeda, tanto cataltica como no cataltica, se incluye a veces entre los
procesos avanzados de oxidacin, cuya caracterstica definitoria es la implicacin de
radicales hidroxilo como agentes oxidantes indirectos. Aqu se ha reservado, sin
46 embargo, la denominacin de avanzados para los procesos basados especficamente
en la promocin de radicales hidroxilo. Los dems, que pueden incluir hidroxilos
entre las especies oxidantes, pero cuyo diseo no est determinado por su
generacin, se han clasificado como procesos de oxidacin directa. Una
caracterstica esencial de los procesos de oxidacin hmeda no cataltica es la
formacin de cidos carboxlicos como productos finales no mineralizables y que
esencialmente corresponden a los cidos frmico, actico y oxlico. La proporcin de
estos compuestos es variable en funcin de los parmetros de diseo del proceso,
pero tpicamente representan el 5-10% del carbono orgnico total (Total Organic
Carbon = TOC) del efluente de partida. Puesto que se tata de compuestos
biodegradables, es posible limitar la extensin de la oxidacin teniendo en cuenta
que se trata de compuestos que no presentan problemas de toxicidad en
depuradoras. Si, por el contrario, las concentraciones de contaminante son bajas y no
es posible utilizar la oxidacin como pretratamiento antes de un sistema de
depuracin biolgica, es necesario utilizar catalizadores con el fin de evitar
temperaturas de proceso prohibitivas. La temperatura de tratamiento de los procesos
de oxidacin hmeda es funcin de la naturaleza de los compuestos que se deben
degradar, pero en general oscila entre 150 y 350C con una presin de operacin
entre 20 y 200 bar dependiendo esencialmente de la temperatura. El rendimiento de la
oxidacin, medido como porcentaje de demanda qumica de oxgeno oscila entre el
75 y el 90%. La oxidacin hmeda se puede aplicar en corrientes cuyo contenido en
materia oxidable oscile entre 500 y 15000 mg/L de demanda qumica de oxgeno y se
vuelve autotrmica para valores de demanda qumica de oxgeno superiores a 20 g/L.

Oxidacin hmeda cataltica (CWAO): En casos en los que sea necesario alcanzar
una tasa de mineralizacin alta, el proceso de oxidacin hmeda se puede llevar a
cabo en presencia de catalizadores con el fin de acelerar la velocidad de la reaccin
de degradacin de los compuestos orgnicos. La oxidacin hmeda cataltica (CWAO)
es capaz de mineralizar la prctica totalidad de los contaminantes orgnicos junto
con compuestos inorgnicos tales como cianuros y amonaco y como la oxidacin
hmeda, puede utilizar aire u oxgeno como agente oxidante. El catalizador hace
posible la operacin en condiciones de temperatura y presin ms moderadas que las
de la oxidacin hmeda no cataltica y, por tanto, mejorar el balance econmico del
proceso. Los catalizadores suelen ser metales u xidos metlicos soportados, pero
tambin se han estudiado otras sustancias, tanto en sistemas homogneos como
heterogneos. La oxidacin hmeda cataltica permite llevar a cabo la oxidacin de
47
compuestos orgnicos en agua a presin moderada (en cualquier caso superior a la
presin de vapor del agua y en general en el rango 15-50 bar) y a una temperatura
comprendida entre 120C y 250C, que es funcin esencialmente del tipo de
catalizador. La eficacia del proceso en cuanto a la reduccin de DQO puede oscilar
entre el 75% y el 99%: el catalizador permite alcanzar grados de oxidacin elevados
o trabajar con menores tiempos de residencia a eficacia reducida, un equilibrio que
decide el tipo de contaminante a eliminar. La oxidacin hmeda cataltica est

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


particularmente indicada en el caso de efluentes concentrados (demandas qumicas
de oxgeno mayores que 10000 mg/L, para las cuales el proceso no requiere aporte
externo de energa) o que contengan compuestos no biodegradables o txicos para
los sistemas biolgicos de depuracin. El proceso no es eficaz econmicamente
frente a los procesos avanzados de oxidacin en el caso de efluentes con baja carga
orgnica (demandas qumicas de oxgeno menores que 5000 mg/L).

Oxidacin hmeda supercrtica (SWAO): En los procesos de oxidacin hmeda


mencionados hasta ahora el oxidante primario debe atravesar la interfase gas-lquido. Esto
impone limitaciones al diseo de reactores puesto que debe de tenerse en cuenta una
posible limitacin a la velocidad de transferencia de materia. Si se rebasa el punto crtico
del agua (647.096 K, y 22.064 MPa) desaparece la diferencia entre fases a la vez que los
coeficientes de transporte alcanzan valores elevados, lo que permite operar con
velocidades de oxidacin elevadas. De esta forma, los compuestos orgnicos txicos y
refractarios a la oxidacin pueden degradarse con gran eficacia a temperaturas
comprendidas entre 400 y 650 C con tiempos de residencia muy pequeos (30-90 s).
Adems, el proceso permite tratar efluentes con contaminantes muy diversos, incluyendo
metales, que son transformados en sus xidos. Por otro lado, la presin que requiere la
oxidacin supercrtica es muy elevada y en las condiciones de presin y temperatura de la
operacin existe una fuerte incidencia de la corrosin debida a la oxidacin de
halgenos, fsforo y azufre, factores ambos que fuerzan a utilizar materiales costosos.
Finalmente, en agua supercrtica la solubilidad de muchos compuestos inorgnicos es
pequea, por lo que las sales tienden a depositarse en el reactor y en las conducciones
ocasionando problemas de erosin y taponamiento. La Tabla 3.1 resume alguna de las
caractersticas ms importantes de los procesos de oxidacin directa con nfasis especial
en sus limitaciones. De nuevo es conveniente indicar, que la diferencia entre procesos de
oxidacin directa y procesos avanzados de oxidacin es bastante arbitraria y que se ha
reservado la denominacin de avanzados para los procesos basados en la generacin de
radicales hidroxilo en su versin ms restrictiva.
de aguas residuales industriales

TABLA 3.1 Condiciones y limitaciones de los procesos de oxidacin directa.


avanzados

Tratamiento Condiciones Rendimientos

Incineracin > 800C > 99%


vt tratamientos

Limitaciones:
Si el poder calorfico es inferior a 3000 kJ/kg (>200 g/L DQO) es necesario utilizar un combustible
adicional

Oxidacin hmeda no cataltica 150-350C, 20-200 bar 75-90%


Limitaciones:
DQO inicial 500-15000 mg/L
Condiciones muy enrgicas
No se alcanza mineralizacin completa
48
Oxidacin hmeda cataltica 120-250C, 5-25 bar 75-99%
Limitaciones:
DQO inicial > 10000 mg/L
El proceso es muy dependiente del tipo de catalizador
La estabilidad de algunos catalizadores no es satisfactoria

Oxidacin hmeda supercrtica 400-650C, > 250 bar > 99.9%


Limitaciones:
DQO inicial: > 50 g/L DQO
El medio de reaccin es corrosivo
La deposicin de sales puede bloquear los equipos
Los compuestos que contienen nitrgeno mineralizan con dificultad

3.1.2 Procesos avanzados de oxidacin (AOP)

Los procedimientos avanzados de oxidacin (Advanced oxidation processes = AOP) se


definen como aquellos procesos de oxidacin que implican la generacin de radicales
hidroxilo en cantidad suficiente para interaccionar con los compuestos orgnicos del
medio. Se trata de una familia de mtodos que utilizan la elevada capacidad oxidante
de los radicales HO y que se diferencian entre s en la forma en la que los generan.
Los ms comunes utilizan combinaciones de ozono (O3), perxido de hidrgeno
(H2O2), radiacin ultravioleta y fotocatlisis. Una relacin completa se indica en la
Tabla 3.2. Una consecuencia de la elevada reactividad del agente oxidante es que los
procesos avanzados de oxidacin se caracterizan tambin por su baja selectividad;
pero lo que en un proceso de produccin puede ser una desventaja, es sin embargo
una caracterstica deseable en el caso de la eliminacin de contaminantes de aguas
residuales.

TABLA 3.2 Procesos avanzados de oxidacin.

Procesos homogneos:

a) Sin aporte externo de energa:

Ozonizacin en medio alcalino (O3/OH-)


Ozonizacin con perxido de hidrgeno (O3/H2O2) y (O3/H2O2/OH-)
Perxido de hidrgeno y catalizador (H2O2/Fe2+) 49

b) Con aporte externo de energa:

b1) Energa procedente de radiacin ultravioleta (UV)


Ozonizacin y radiacin ultravioleta (O3/UV)
Perxido de hidrgeno y radiacin ultravioleta (H2O2/UV)
Ozono, perxido de hidrgeno y radiacin ultravioleta (O3/H2O2/UV)
Foto-Fenton (Fe2+/H2O2/UV)

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


b2) Energa procedente de ultrasonidos (US)
Ozonizacin y ultrasonidos (O3/US)
Perxido de hidrgeno y ultrasonidos (H2O2/US)

b3) Electroqumica
Oxidacin electroqumica
Oxidacin andica
Electro-Fenton

Procesos heterogeneos:

Ozonizacin cataltica (O3/Cat.)


Ozonizacin fotocataltica (O3/TiO2/UV)
Fotocatlisis heterognea (H2O2/TiO2/UV)

Por otro lado, se trata de procesos que utilizan reactivos costosos tales como el agua
oxigenada o el ozono, por lo que su utilizacin debe restringirse a situaciones en las
que otros procesos ms baratos, como los biolgicos, no sean posibles. Su mximo
potencial se explota cuando se consiguen integrar con otros tratamientos, como la
adsorcin o los tratamientos biolgicos, a fin de conseguir la mxima economa de
oxidante.

Una caracterstica comn a todos los procesos avanzados de oxidacin es su capacidad


para tratar efluentes con concentraciones menores que 5 g/L de demanda qumica de
oxgeno. Para mayores concentraciones, el elevado consumo de agente oxidante y la
mejora en el balance energtico del proceso, hacen preferibles las tcnicas de
oxidacin directa tales como la oxidacin hmeda.

Ozonizacin en medio alcalino: El ozono es inestable en agua: tiende a


descomponerse en una secuencia de reacciones que generan radicales entre los que
de aguas residuales industriales

se encuentra el radical hidroxilo. A valores de pH elevados, la velocidad de


autodescomposicin de ozono en agua se incrementa y con ella, la velocidad de
avanzados

generacin de radicales. En estas condiciones, la oxidacin de los compuestos


orgnicos contenidos en el efluente, se produce por la combinacin de dos
vt tratamientos

mecanismos: la va directa que representa la reaccin entre la molcula orgnica y el


ozono disuelto, y la va indirecta, mediante la cual los radicales hidroxilo actan
como oxidantes. La va indirecta se beneficia de la elevada velocidad de reaccin
entre molculas orgnicas y radicales hidroxilo, tpicamente, entre 106 y 109 veces
mayor que la reaccin directa con ozono molecular. La principal desventaja del
proceso, como de todos los que implican la utilizacin de ozono, es el coste de su
generacin mediante descarga elctrica. La energa que se requiere para la sntesis
de ozono a partir de aire oscila entre 22 y 33 kWh/kg O3, mientras que a partir de
oxgeno se reduce a 12-18 kWh/kg O3 al que hay que sumar el coste del oxgeno. Una
50 desventaja inherente al medio es que los aniones carbonato y bicarbonato,
abundantes en muchas aguas residuales y naturales, son agentes neutralizantes de
radicales que reaccionan con los hidroxilos del medio para formar radicales carbonato
o bicarbonato que no intervienen en reacciones de mineralizacin de materia
orgnica. Una elevada alcalinidad del agua es un motivo para optar por tcnicas
menos sensibles a la neutralizacin de radicales.

Ozonizacin con perxido de hidrgeno (O3/H 2O 2) y (O3/H 2O 2/OH-): La adicin de


perxido de hidrgeno combinado con el ozono provoca la iniciacin de un ciclo de
descomposicin que resulta en la formacin de un mol de radicales hidroxilo por
cada mol de ozono que se descompone (Hoign, 1982):

2 O3 + H2O2 2 HO + 3O2

La ozonizacin con perxido de hidrgeno, al igual que la ozonizacin alcalina, se


basan principalmente en la degradacin indirecta por va radicalaria. Los resultados
indican que el ptimo de operacin en la degradacin de la materia orgnica tiene
lugar para una dosis de perxido de hidrgeno de entre un tercio y la mitad en peso
respecto al ozono y debe ser precisada mediante datos experimentales para cada
aplicacin en concreto.

Mtodos ozono-ultravioleta: O3/UV, H2O2/UV y O3/H2O2/UV: La foto-oxidacin directa


con radiacin UV da fundamento a una tecnologa de degradacin de contaminantes
orgnicos siempre que stos absorban dicha radiacin y lo hagan con una especificidad
razonable en comparacin con otros compuestos presentes en el medio.
Desafortunadamente, la absorbancia de la mayora de los contaminantes orgnicos es
baja y las reacciones fotoqumicas que se originan tienden a generar mezclas complejas
de productos intermedios en lugar de la mineralizacin del contaminante. La velocidad de
las reacciones fotoqumicas con la materia orgnica puede incrementarse mediante la
adicin al medio de ozono, perxido de hidrgeno o mezclas de ambos, debido a que se
trata de compuestos que al absorber luz ultravioleta se descomponen para originar
radicales. Tanto la fotolisis de ozono (por intermedio del singlete oxgeno) como del
perxido de hidrgeno originan radicales hidroxilo:

O3 + h ( <310 nm) O2 + O (1D)


O (1 D) + H2O 2HO
H2O2 + h ( ~200 - 280 nm) 2HO 51

El proceso, sin embargo, resulta eficiente slo cuando el propio compuesto orgnico que
se desea degradar absorbe tambin radiacin ultravioleta, con velocidades de degradacin
mucho menores en caso contrario. Cuando se utiliza ozono y perxido de
hidrgeno conjuntamente la radiacin empleada tiene que tener una longitud de onda de
unos 250 nm: para radiacin UV de 253.7 nm, el coeficiente de extincin molar del
ozono 3300 L mol-1 cm-1, muy superior al del perxido de hidrgeno 18.6 L mol-1 cm-1. El

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


proceso de oxidacin en presencia de ozono y radiacin ultravioleta se inicia, por tanto, a
partir de la fotolisis de ozono y el papel que desempea el perxido de hidrgeno est
limitado a la generacin de hidroxilo por reaccin directa con el ozono disuelto,
acelerando por tanto su descomposicin. La eficacia del uso combinado de perxido de
hidrgeno y ozono con radiacin ultravioleta supone una mayor velocidad de degradacin
de ciertos compuestos orgnicos refractarios, si bien el coste de la produccin de radiacin
y de los reactivos es elevado y la dosificacin del perxido de hidrgeno presenta un
ptimo que es preciso establecer en cada caso como en el sistema O3/H2O2).

Perxido de hidrgeno y catalizador (H2O2/Fe2+): La interaccin entre el perxido de


hidrgeno y las sales de hierro se conoce desde el descubrimiento del reactivo de
Fenton por H.J.H. Fenton en 1894. Se trata de un sistema cataltico homogneo en el
cual una sal de hierro, habitualmente FeSO4, genera radicales gracias a la interaccin
del perxido de hidrgeno con la forma reducida, Fe(II). El mecanismo es el siguiente:

Fe (II) + H2O2 Fe (III) + HO + HO-


H2 O2 + HO H2 O + HO2-
H2O2 + HO2- O2 + H2 O + HO-
La interaccin con la forma reducida del hierro genera en ltima instancia radicales
hidroxilo, aunque stos pueden intervenir tambin en la oxidacin directa del hierro:

Fe (II) + HO Fe (III) + HO-

La regeneracin de la forma reducida se produce normalmente mediante la


intervencin de un compuesto orgnico del medio:

Fe (III) + RH Fe (II) + R+ H+

La velocidad de generacin de radicales est determinada por la reaccin del Fe(II)


con el perxido de hidrgeno, por lo que la concentracin de hierro limita la
de aguas residuales industriales

velocidad de oxidacin. Tpicamente, las relaciones Fe:H2O2 estn en el rango 1-10%


ya que para cargas de catalizador menores, la velocidad de reaccin es demasiado
avanzados

baja. Otra incidencia relacionada con el sistema Fenton es la posibilidad de que los
productos de reaccin (cidos orgnicos) secuestren el hierro sacndolo del ciclo
vt tratamientos

cataltico. El rango de aplicabilidad de la tcnica est limitado tambin por el pH del


medio. El pH ptimo se sita en el intervalo 3-6 y la prdida de eficacia en medio
bsico se relaciona con la transicin del hierro de la forma ferrosa hidratada a
especies frricas coloidales, bajo las cuales el hierro descompone el perxido de
hidrgeno en oxgeno y agua, pero sin promover la formacin de radicales. Algunos
desarrollos actuales investigan la posibilidad de extender el rango de pH; pero no
existen aplicaciones comerciales para medio bsico. A pH < 3, la reduccin de la
eficacia es menor, pero afecta considerablemente a la economa del proceso y, en el
caso de corrientes concentradas, fuerza a controlar el pH de forma permanente con el
52 consiguiente coste de reactivos, puesto que el medio tiende a acidificarse con el
transcurso de la reaccin. El reactivo de Fenton es eficaz esencialmente como
pretratamiento cuando la carga orgnica del agua es superior a 500 mg/L de
demanda qumica de oxgeno. (En corrientes ms diluidas, la selectividad disminuye.)
En el efluente pretratado, los compuestos orgnicos se transforman en fragmentos
cidos particularmente adecuados para un biotratamiento. La presencia de hierro
permite la floculacin con cal: Utilizando una combinacin de Fenton y floculacin
con dosis entre 50-75 de la estequimtrica de H2O2 es posible reducir la demanda
qumica de oxgeno hasta en un 80% de la inicial.

Foto-Fenton (Fe2+/H2O2/UV): El proceso Foto-Fenton es un tratamiento homogneo


fotocataltico basado en la produccin de radicales hidroxilo mediante el reactivo de
Fenton (H2O2 + Fe2+). La velocidad de degradacin de contaminantes orgnicos con
sistemas Fenton resulta notablemente acelerada por la irradiacin con luz
Ultravioleta-Visible (longitudes de onda mayores de 300 nm). En estas condiciones, la
fotolisis de complejos Fe(III), permite la regeneracin de la forma reducida del
catalizador favoreciendo el ciclo cataltico que se indic en el epgrafe anterior.
Oxidacin avanzada con ultrasonidos (O3/US y H2O2/US): Recientemente se ha
descrito el uso de ultrasonidos como fuente de energa para la degradacin de
compuestos orgnicos en medio acuoso. Los ultrasonidos generan burbujas de
cavitacin que crecen durante los ciclos de compresin-descompresin hasta
alcanzar un tamao crtico desde el cual implotan transformando la energa en calor.
En el interior de las burbujas de cavitacin, las condiciones de temperatura y presin
pueden alcanzar los 5000C y 1000 bar, condiciones en las cuales incluso las
molculas de agua se decomponen homolticamente generando radicales HO y H.
Los radicales formados pueden recombinarse de la misma forma o reaccionar con
sustancias presentes en el medio de reaccin originando su degradacin en el caso de
tratarse de molculas orgnicas complejas. La eficacia de los ultrasonidos es mayor
cuanto ms elevada sea su frecuencia. En cualquier caso, los radicales pueden
escapar de las burbujas de cavitacin difundiendo hacia el seno de la fase y
favoreciendo la extensin de la oxidacin. Obviamente, la generacin de radicales se
facilita si en el medio existen molculas que se rompan con facilidad tales como
ozono o perxido de hidrgeno, que por otro lado son los precursores habituales de
radicales hidroxilo en los procesos avanzados de oxidacin. Sin embargo, la
generacin de ultrasonidos es costosa y el mtodo est an en sus primeas fases de
desarrollo lejos de una posible aplicacin comercial. 53

Mtodos electroqumicos: Los procesos electroqumicos para la oxidacin de


contaminantes orgnicos se basan en la utilizacin de energa elctrica para romper
los enlaces de las molculas. Se clasifican como procesos avanzados de oxidacin
porque los electrones se transfieren al compuesto orgnico en ltimo extremo
mediante la intervencin de radicales hidroxilo. (Aunque la oxidacin electroqumica

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


de compuestos orgnicos est favorecida termodinmicamente con respecto a la
oxidacin del agua, sta es mucho ms rpida debido a su mayor concentracin.) La
principal ventaja de este tipo de procesos es evitar la introduccin de reactivos en
disolucin. En la oxidacin andica, los compuestos orgnicos se oxidan mediante los
radicales hidroxilo generados en un nodo a partir de la oxidacin de molculas de
agua. En la oxidacin electroqumica, los compuestos orgnicos reaccionan con
oxidantes moleculares generados electroqumicamente, como el perxido de
hidrgeno que se produce en ctodos, por ejemplo de grafito, a partir del oxgeno
disuelto en el medio:

O2 + 2H+ H 2 O2
La capacidad oxidativa del perxido de hidrgeno puede incrementarse en medio cido
con la introduccin de una sal de Fe(II) de una forma similar a la que se describi al
tratar el reactivo de Fenton. En este caso, a las vas ya descritas para la regeneracin
del catalizador a partir del Fe(III), se une la reduccin catdica directa:

Fe3+ + e- Fe2+
El proceso descrito se conoce como Electro-Fenton y, en caso de que se combine con
aporte de radiacin ultravioleta, Foto-Electro-Fenton. El nodo suele ser de Pb/PbO2 o
de platino. Este tipo de procesos presenta como desventaja fundamental su coste
elevado en comparacin con otros procesos de oxidacin avanzada. Adems, es
necesario convertir el efluente en conductor para lo que suele ser necesario aadir
una sal.

Ozonizacin cataltica (O3/Cat.): La catlisis heterognea como mtodo de


oxidacin avanzada ofrece con respecto a los sistemas catalticos homogneos
(como el proceso Fenton) la ventaja de la facilidad de separacin del producto. Los
principales catalizadores que se utilizan en ozonizacin son los xidos de metales de
transicin (MnO2, TiO2, Al2O3), metales u xidos soportados (Cu/Al2O3, TiO2/Al2O3),
de aguas residuales industriales

carbn activado granular (GAC) y sistemas mesoporosos, como los silicatos MCM o
SBA. La actividad cataltica est directamente relacionada con la capacidad de
avanzados

descomposicin de ozono disuelto y la consiguiente generacin de radicales


hidroxilo. Sin embargo, el papel de los catalizadores slidos es complejo y los
vt tratamientos

resultados experimentales sugieren la coexistencia de diferentes mecanismos de


ozonizacin. La eficacia de la ozonizacin depende en esencia de las propiedades
fsicas y qumicas de la superficie cataltica y de su interaccin con las especies
presentes en la disolucin, que en buena medida son funcin del pH del medio. Las
propiedades fsicas fundamentales son la superficie especfica, la distribucin del
tamao de poros y las propiedades mecnicas, generalmente determinadas por el
soporte del catalizador. Las propiedades qumicas se deben a la presencia de centros
activos en la superficie que, esencialmente, son sitios cidos de Lewis o Brnsted, La
mayora de los catalizadores de ozonizacin se comportan como sustancias anfteras
54 en medio acuoso, siendo capaces de intercambiar cationes o aniones. Por ejemplo,
un centro activo Brnsted puede encontrarse cargado positiva o negativamente en
funcin del pH del medio:

M - OH + H+ M - OH +
2
M - OH + H - M-O
-
+ H2 O

La superficie, por tanto, se encontrar cargada positiva o negativamente en funcin


del pH, lo que afecta a sus propiedades qumicas en aspectos fundamentales como la
posibilidad de inhibicin de la reaccin por competencia con especies cargadas
presentes en el medio. En el caso de la ozonizacin utilizando carbn activado o
catalizadores soportados sobre carbn activado, la interaccin fsica entre
contaminante y superficie mejora el rendimiento de ozonizacin en sistemas con
contaminantes complejos y diluidos tales como pesticidas. Los resultados indican
que la reduccin de la demanda qumica de oxgeno utilizando ozono en presencia de
catalizadores es ms eficaz que la que tiene lugar mediante ozono alcalino,
permitiendo incluso la completa mineralizacin de los cidos orgnicos y otros
compuestos resistentes a los tratamientos O3/H2O2/OH -.
Procesos fotocatalticos (O 3/TiO2/UV y H2O2/TiO2/UV): La oxidacin fotocataltica
se basa en la fotoexcitacin de un semiconductor slido como resultado de la
absorcin de radiacin electromagntica, en general en la zona del ultravioleta
prximo. La radiacin provoca la excitacin de electrones en la banda de valencia
del slido, lo que origina la formacin de huecos caracterizados por un potencial de
oxidacin muy elevado. En estos huecos no slo se produce la oxidacin de
compuestos orgnicos adsorbidos, sino que es posible que tenga lugar la
descomposicin del agua para originar radicales hidroxilo que participan a su vez
en las reacciones de degradacin de la materia orgnica. El principal fotocatalizador
es el dixido de titanio, tanto en forma de rutilo como de anatasa. El dixido de
titanio puede ser activado mediante radicacin ultravioleta hasta 380 nm, lo que
permite su funcionamiento como fotocatalizador solar puesto que la irradiacin
solar comienza a longitudes de onda de unos 300 nm. Un 5% del total de la
radiacin solar podra aprovecharse de esta forma. La mayora de los compuestos
orgnicos contaminantes son susceptibles de ser tratados mediante fotocatlisis,
incluyendo molculas cloradas como clorofenoles y dioxinas, que resultan
mineralizados hasta CO2 y HCl. El pH influye en la reaccin de fotooxidacin de
compuestos orgnicos, ya que no slo condiciona el estado de la superficie, sino la
55
adsorcin de los contaminantes. Los mejores resultados se obtienen para pH
ligeramente cidos y en combinacin con otros generadores de hidroxilos, como el
ozono o el perxido de hidrgeno.

TABLA 3.3 Ventajas y desventajas de los procesos avanzados de oxidacin.

Ozonizacin en medio alcalino

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


Ventajas:
Tecnologa de reactores gas-lquido bien conocida
Flexibilidad para tratar distintos caudales y concentraciones
Fcilmente automatizable

Desventajas:
Baja solubilidad del ozono en agua
Posible formacin de bromatos
Coste de generacin de ozono
Presencia de carbonatos, bicarbonatos y otros neutralizantes de radicales

Ozonizacin con perxido de hidrgeno (O3/H2O2) y (O3/H2O2/OH-)

Ventajas:
Eficacia y velocidad de degradacin elevadas
Puede utilizarse para degradar la prctica totalidad de los compuestos
Tecnologa conocida y fcil de automatizar

Desventajas:
A las del ozono alcalino se aade el coste del perxido de hidrgeno
TABLA 3.3 Ventajas y desventajas de los procesos avanzados de oxidacin (Continuacin)

Mtodos ozono-ultravioleta: O3/UV, H2O2/UV y O3/H2O2/UV

Ventajas:
La velocidad de oxidacin puede ser muy alta
Reduce el coste de los reactivos

Desventajas:
El coste de la generacin de radiacin UV es elevado
La eficacia de la radiacin es baja
La economa del proceso requiere que el compuesto a degradar absorba en el UV

Perxido de hidrgeno y catalizador (H2O2/Fe2+)


de aguas residuales industriales

Ventajas:
avanzados

Mtodo probado y con amplio desarrollo industrial


Eficaz como pretratamiento
vt tratamientos

Desventajas:
Utiliza un catalizador homogneo
Se generan lodos de hidrxido de hierro
El pH del medio debe ser controlado en un intervalo estrecho
Los cidos orgnicos pueden secuestrar el hierro

Foto-Fenton (Fe2+/H2O2/UV)

Ventajas:
Reduce la generacin de lodos respecto al Fenton clsico
56 La velocidad de reaccin es alta, lo que reduce el tamao del reactor

Desventajas:
Baja eficacia de la radiacin
Necesidad de controlar estrechamente el pH

Oxidacin avanzada con ultrasonidos (O3/US y H2O2/US)

Ventajas:
No requiere radiacin y reduce el coste de reactivos
Puede combinarse con otros procesos de oxidacin

Desventajas:
Proceso intensivo en energa
Tecnologa en sus primeras fases de desarrollo
TABLA 3.3 Ventajas y desventajas de los procesos avanzados de oxidacin (Continuacin)

Mtodos electroqumicos (Oxidacin andica, Electro-Fenton)

Ventajas:
Mejoran la eficacia de los procesos
Evitan o reducen la necesidad de reactivos

Desventajas:
Duracin de los electrodos
Coste elevado debido a la energa

Ozonizacin cataltica (O3/Cat.)

Ventajas:
Facilidad de separacin de los productos
Diseo de reactores bien conocido
Mejora de la economa del ozono respecto de los sistemas homogneos
Nuevos materiales catalticos en desarrollo

Desventajas:
Baja solubilidad del ozono, que debe transferirse desde el gas 57
Limitaciones a la transferencia de materia en un sistema trifsico

Procesos fotocatalticos (O3/TiO2/UV y H2O2/TiO 2/UV)

Ventajas:
Posibilidad de utilizacin de una fuente de energa limpia
Se puede combinar con otros procedimientos de oxidacin

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


Desventajas:
Eficacia reducida si no se utilizan otros reactivos
Bajo rendimiento de la radiacin
Limitacin en la disponibilidad de fotocatalizadores
Limitaciones a la transferencia de materia

3.1.3 Aplicaciones de los mtodos de oxidacin directa

La tecnologa de oxidacin hmeda est establecida comercialmente desde hace ms de


sesenta aos con cientos de unidades que operan bajo diferentes condiciones en muy
diversas aplicaciones. El primer desarrollo comercial fue el tratamiento y recuperacin de
materias primas de los efluentes de plantas papeleras utilizando la tecnologa
Zimpro (Fig. 3.1). En los aos sesenta, se comenz a aplicar para el acondicionamiento
trmico de lodos biolgicos de depuradora y tambin, para la regeneracin del carbn
activado utilizado como adsorbente de compuestos orgnicos.

A partir de los aos setenta, la aplicacin de la oxidacin hmeda se centr en


efluentes industriales. En la zona de baja temperatura (100-200C) se produce la
oxidacin de cianuros y pesticidas no clorados. A media temperatura (200-220C) se
utiliza para la oxidacin de las soluciones alcalinas utilizadas como absorbente de
gases cidos (H2S) en la produccin de etileno y en la operacin de
acondicionamiento trmico de lodos en condiciones autotrmicas (220-260C). A
mayor temperatura se tratan los efluentes industriales con fenoles o cresoles (240-
280C). En el rango 260-320C, la oxidacin hmeda se utiliza para tratamiento de
absorbentes de refinera saturados en diversos compuestos orgnicos y para la mayora
de las aplicaciones para tratamiento de efluentes industriales con disolventes y otros
compuestos orgnicos. A 280-320C, la tcnica se utiliza para la destruccin de lodos
industriales y municipales. En la actualidad, existen en el mundo un centenar de
plantas en operacin, la mayora de las cuales tratan bien efluentes de las industrias
qumica, petroqumica y farmacutica, bien lodos procedentes del tratamiento
de aguas residuales industriales

biolgico de aguas residuales.


vt tratamientos avanzados

Intercambiador
de calor
Aguas
residuales

Bomba de
alimentacin Reactor Salida de gases

58 Aire Separador

PCV

Aguas residuales
tratadas

FIGURA 3.1 Tecnologa ZIMPRO.

Las condiciones de la oxidacin hmeda pueden suavizarse mediante la utilizacin de


un catalizador. Los principales procesos comerciales utilizan catalizadores homogneos,
lo que sin embargo introduce el problema de su separacin y recuperacin posterior.
Desde los aos ochenta, se han licenciado varios procesos entre los que destaca el
proceso LOPROX (Fig. 3.2) y el Ciba-Geigy. El primero es un proceso desarrollado por
Bayer y que utiliza sales de Fe(II) con un co-catalizador orgnico (quinonas), mientras
que el proceso Ciba-Geigy emplea una sal de Cu(II). En la Tabla 3.4, se indican algunos
detalles de estos procesos. En Francia se ha desarrollado recientemente un proceso
financiado por la Comisin Europea y llamado Athos cuyo objetivo es el
acondicionamiento de lodos de depuradora empleando oxidacin hmeda con sales de
cobre como catalizador homogneo y que se encuentra en fase de demostracin.
Alimentacin

Condiciones
del proceso:
Productos Ta: 120-200 C
Qumicos
P: 3-20 bar
t<3 h

Calentamiento
(si es necesario)

O2
Salida de gas

Aguas residuales
tratadas

FIGURA 3.2 Proceso LOPROX.

59
La primera patente de un mtodo heterogneo de oxidacin hmeda cataltica data de
1950 (DuPont) y utilizaba un catalizador heterogneo basado en xidos de Mn/Zn/Cr
para la oxidacin de compuestos orgnicos en efluentes industriales a temperaturas en
el rango 120-200C. Los principales procesos comerciales basados en catlisis
heterognea se desarrollaron en Japn durante los ltimos veinte aos y utilizan metales
preciosos soportados sobre xidos de titanio y circonio. Estos sistemas llevan a cabo la
oxidacin de contaminantes orgnicos hasta el punto de permitir el vertido directo o la

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


reutilizacin. Se trata de los procesos NS-LC, Osaka Gas y Kurita. (Este ltimo no es
propiamente un proceso de oxidacin de materia orgnica, sino que se ha desarrollado
para oxidar el amonaco de aguas amoniacales a N2 y N2O utilizando
nitritos a 170C sobre un catalizador de platino soportado. Con esta tecnologa se han
referido resultados aceptables a temperaturas menores de 100C.)

Los procesos de oxidacin supercrtica estn todos en fase de investigacin


precomercial. El proceso SUWOX process (SUpercritical Water OXidation) es uno de los
ltimos desarrollos encaminados a superar las dificultades debidas a corrosin y
deposicin de sales inherentes a la tcnica.
TABLA 3.4 Procesos comerciales de oxidacin directa.

Oxidacin hmeda convencional o no cataltica (WAO)

Mtodo ZIMPRO
Oxida materia orgnica soluble o en suspensin en agua utilizando oxgeno o aire como oxidante a
150C - 320C y 10-220 bar. Su origen est en la dcada de los treinta del siglo XX cuando F.J.
Zimmermann fund Zimpro Products (actualmente USFilter Zimpro) para explotar la tecnologa
Zimpro. Usos: acondicionamiento de lodos (Low Pressure Oxidation, LPO), regeneracin de carbn
activo (Wet Air Regeneration, WAR) y diversas aplicaciones para efluentes industriales.

Proceso VerTech
Puesto a punto por la compaa VerTech, utiliza un reactor que opera a 275C y 100 bar para el
tratamiento de lodos. Desde 1994 opera una planta en Apeldoorn (Holanda) que trata 80t/da de
lodos y elimina el 70% de la demanda qumica de oxgeno. Los slidos residuales se utilizan como
de aguas residuales industriales

relleno (landfilling) y el nitrgeno se elimina mediante tratamiento biolgico


avanzados

Oxidacin hmeda cataltica (CWAO)


vt tratamientos

Proceso LOPROX (LOw PRessure wet OXidation)


Desarrollado por Bayer AG, utiliza una cascada de columnas de burbujeo como reactor de oxidacin.
Opera a unos 150-200C y a presiones en el rango 5-20 bar utilizando como catalizador Fe2+ y un
co-catalizador orgnico. El tiempo de residencia medio en el reactor est en el rango 1-3 h,
dependiendo de la composicin del efluente, lo que permite la operacin autotrmica a partir
de 10 g/L de demanda qumica de oxgeno. Su capacidad de eliminacin de DQO llega al 90%, con
un grado de mineralizacin del 60-65%. Existen varias plantas en operacin en Alemania y Suiza.

Proceso CibaGeigy
Utiliza aire como oxidante y como catalizador homogneo una sal de cobre que se separa mediante
precipitacin como sulfuro de cobre. Opera a temperatura elevada (300C) y consigue eficacias de
eliminacin de hasta el 99% en aguas con contaminantes muy refractarios a la oxidacin, aunque
60 no consigue eliminar totalmente el amonaco. Existen varias unidades en operacin en las plantas
de la compaa en Alemania y Suiza.

Proceso NS-LC
Utiliza un catalizador monoltico de PtPd/TiO2ZrO2 y un sistema de flujo denominado flujo gas-
lquido segmentado en el que gas y lquido se alternan en el contacto con el catalizador. Opera a
220C y 40 bar. Las conversiones de la mayora de los compuestos orgnicos superan el 99%.

Proceso Osaka Gas


Utiliza una mezcla de metales preciosos y de transicin sobre TiO2 o TiO2ZrO2 en forma monoltica
o en esferas. Se ha utilizado para efluentes de coqueras y otros procesos de refinera que generan
efluentes cianurados, as como lodos de depuradoras urbanas. Opera a 250C y 70 bar permitiendo
reducir la demanda qumica y el amonaco a <10 ppm en un tiempo espacial de 24 min. Al
catalizador se le supone una vida en actividad de ocho aos.
3.1.4 Tendencias en el desarrollo de los mtodos de oxidacin avanzada

Aunque muchos de los procesos avanzados de oxidacin que se indican en la Tabla 3.5
no han pasado an del desarrollo en planta piloto, se dispone ya de tecnologa
aplicable esencialmente a efluentes industriales. La mayora de los sistemas propuestos
utilizan O3/H2O2 o bien se trata de mtodos basados en el uso de radiacin ultravioleta.
Su utilizacin, que an es muy reducida, est condicionada por las restricciones
impuestas por la administracin a los vertidos industriales.

TABLA 3.5 Algunos procesos comerciales de oxidacin avanzada.

Proceso Rayox

El un proceso de fotodesinfeccin y oxidacin fotoqumica y basado en el sistema H2O2/UV que


utiliza la energa de lmparas ultravioleta de media presin. Desarrollado por Calgon Oxidation
Technologies (Pittsburgh), cuenta con unas 350 unidades en funcionamiento.

Proceso CAV-OX

Es un proceso desarrollado y patentado por Magnum Water Technology (California) para oxidar
contaminantes orgnicos en agua mediante la utilizacin de las tecnologas de cavitacin 61
hidrodinmica (US), radiacin ultravioleta (producida con lmparas de vapor mercurio) y perxido
de hidrgeno. Los oxidantes del proceso, esencialmente radicales hidroxilo e hidroperoxilo, se
producen por la accin simultnea de la cavitacin y de la fotlisis directa del perxido de
hidrgeno.

Proceso Hydroxyl

Hydroxyl es una familia de tratamientos desarrollada por Hydroxyl Industrial Systems Inc., que
ofrece diversas tcnologas de oxidacin avanzada: Hydroxyl-UVP emplea radiacin ultravioleta para

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


disociar perxido de hidrgeno, Hydroxyl-OZP utiliza el sistema O3/H2O2, Hydroxyl-UVO la fotlisis
de ozono, Hydroxyl-FC est basado en el reactivo de Fenton y Hydroxyl-UVF es un sistema Foto-
Fenton.

Proceso HiPOx

El proceso HiPOx, desarrollado por Applied Process Technologies (California), utiliza el sistema
O3/H2O2 para oxidar compuestos orgnicos en agua empleando oxgeno para generar ozono, con lo
que consigue concentraciones de 8-10%, lo que mejora la transferencia de materia. La presin de
operacin es de unos 2 bar y el sistema est diseado para evitar la formacin de bromatos.

Proceso WPO

Desarrollado por IDE y el INSA (Francia), es un proceso derivado del mtodo Fenton. Utiliza como
oxidante perxido de hidrgeno y como catalizador Fe(II) en un medio cido. Opera a 90-130C y
1-5 bar con eficacias de oxidacin superiores al 95%. El catalizador se recupera mediante
precipitacin elevando el pH. Se han instalado varias unidades de demostracin en Francia y
Espaa.
El grueso de las tecnologas avanzadas de oxidacin se encuentra en la fase de
desarrollo. A continuacin se indican algunas de las lneas ms importantes que marcan
las investigaciones, en la mayora de los casos an abiertamente precomerciales:

Desarrollo Aplicabilidad Referencias

Degradacin de contaminantes Procesos de ozonizacin Beltrn et al., 1994


emergentes y contaminantes Petrovic et al., 2003
en trazas

Aplicaciones in-situ mediante Fenton clsico USEPA, 1998


inyeccin de oxidantes en aguas
subterrneas y suelos

Combinacin de ultrasonidos Tcnicas de ultrasonidos. Naffrechoux et al., 2000


de aguas residuales industriales

y otras tcnicas de oxidacin


avanzados

Desarrollo de nodos ms estables Oxidacin andica Kraft et al., 2003


y eficientes.
vt tratamientos

Desarrollo de catalizadores Ozonizacin cataltica Cooper y Burch, 1999


no concencionales

Desarrollo de catalizadores Procesos fotocatalticos Hermann et al., 2002


para fotocatlisis solar

Diseo de fotoreactores capaces Procesos fotocatalticos Bahnemann, 2004


de aprovechar la radiacin solar

Acoplamiento de tratamientos Todos los procesos Martin et al., 2003


avanzados de oxidacin
con tratamientos biolgicos

62
3.2 Membranas
Las membranas son barreras fsicas semipermeables que separan dos fases, impidiendo
su ntimo contacto y restringiendo el movimiento de las molculas a travs de ella de
forma selectiva. Este hecho permite la separacin de las sustancias contaminantes del
agua, generando un efluente acuoso depurado.

La rpida expansin, a partir de 1960, de la utilizacin de membranas en procesos de


separacin a escala industrial ha sido propiciada por dos hechos: la fabricacin de
membranas con capacidad para proporcionar elevados flujos de permeado y la
fabricacin de dispositivos compactos, baratos y fcilmente intercambiables donde
disponer grandes superficies de membrana.

Caractersticas de los procesos de separacin con membranas

Permiten la separacin de contaminantes que se encuentran disueltos


o dispersos en forma coloidal
63
Eliminan contaminantes que se encuentran a baja concentracin

Las operaciones se llevan a cabo a temperatura ambiente

Procesos sencillos y diseos compactos que ocupan poco espacio

Pueden combinarse con otros tratamientos

No eliminan realmente el contaminante, nicamente lo concentran en otra fase

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


Pueden darse el caso de incompatibilidades entre el contaminante y la membrana

Problemas de ensuciamiento de la membrana: necesidad de otras sustancias para llevar a cabo la


limpieza, ajustes de pH, ciclos de parada para limpieza del equipo

Deficiente escalado: doble flujo-doble de equipos (equipos modulares)

Ruido generado por los equipos necesarios para conseguir altas presiones
3.2.1 Tipos de membranas

Las membranas se pueden fabricar con materiales polimricos, cermicos o metlicos.


Atendiendo a su estructura fsica se pueden clasificar en:

Membranas microporosas

Estructuras porosas con una estrecha distribucin de tamao de poros. Las membranas
que se encuadran en este grupo tienen una de distribucin de dimetros de poro de
0.001mm 10mm.
de aguas residuales industriales

Los procesos de depuracin de aguas que utilizan estas membranas, microfiltracin y


avanzados

ultrafiltracin, se basan en impedir por exclusin el paso a travs de la membrana de


aquellos contaminantes de mayor tamao que el mayor dimetro de poro de la
membrana, siendo parcialmente rechazadas aquellas sustancias cuyo tamao est
vt tratamientos

comprendido entre el mayor y el menor de los dimetros del poro. En este tipo de
membranas la fuerza impulsora responsable del flujo de permeado a travs de la
membrana es una diferencia de presin.

Los filtros profundos actan reteniendo en su interior, bien por adsorcin en las paredes
de los poros o por su captura en los estrechamientos de los canales de los poros, las
sustancias contaminantes que se quieren excluir del agua. Son membranas isotrpicas y
habitualmente se utilizan en microfiltracin.

64 Los filtros tipo tamiz son membranas con una estrecha distribucin de tamaos de
poros. Capturan y acumulan en su superficie las sustancias contaminantes de mayor
tamao que los poros. Las sustancias de menor tamao que pasan la membrana no son
retenidas en su interior, sino que salen formando parte del permeado. Suelen ser
membranas anistropas y se utilizan en ultrafiltracin.

Membranas densas

Estructuras sin poros donde el paso de las sustancias a travs de la membrana sigue un
modelo de solucin-difusin, en el que los componentes de la solucin se disuelven en
la membrana y posteriormente se difunden a travs de ella. La diferente solubilidad y
difusividad de los componentes de la solucin en la membrana permiten la separacin de
sustancia del tamao de molculas e iones. Debido a las fuertes presiones a las que
tienen lugar estos procesos las membranas son de tipo anistropo. La smosis inversa y
la nanofiltracin son procesos que utilizan este tipo de membranas.
Membranas cargadas elctricamente

Pueden ser porosas o densas, con restos aninicos o catinicos fijos en la estructura de
la membrana. La separacin es consecuencia de la carga de la membrana, siendo
excluidos aquellos componentes cuya carga sea la misma que la de la membrana. La
separacin tambin depende de la carga y concentracin de los iones de la solucin:
los iones monovalentes son excluidos menos eficazmente que los divalentes, as mismo,
el proceso de separacin es menos efectivo en soluciones de elevada fuerza inica.
Estas membranas se utilizan el los procesos de electrodilisis.

Membranas anistropas

Las membranas anistropas son estructuras laminares o tubulares donde el tamao de


poro, la porosidad o la composicin de la membrana cambia a lo largo de su espesor.

Estn constituidas por una delgada pelcula (densa o con poros muy finos) soportada
en otra ms gruesa y porosa, de tal forma que la primera es la responsable del proceso
65
de separacin y la segunda aporta al sistema la suficiente resistencia mecnica para
soportar las condiciones de trabajo. La pelcula responsable del proceso de separacin y
la que aporta la resistencia mecnica pueden estar fabricadas con el mismo material
(membranas de Loeb-Sourirajan) o con materiales diferentes (membranas de tipo
composite).

Debido a que la velocidad de paso de las sustancias a travs de la membrana es

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


inversamente proporcional a su espesor, las membranas debern ser tan delgadas como
sea posible. Mediante la fabricacin de membranas anstropas (asimtricas) es posible
conseguir espesores de membranas inferiores a 20 mm, que son los espesores de las
membranas convencionales (istropas o simtricas). La mejora en los procesos de
separacin, debido a este tipo de membranas, ha hecho que sean las de eleccin en los
procesos a escala industrial.

3.2.2 Configuraciones

Las membranas pueden fabricarse en forma de lminas planas, tubulares o del tipo
denominado fibra hueca (hollow fiber).

Las fibras huecas son estructuras tubulares con 0.1-1.0 mm de dimetro externo y 50
mm de dimetro interno, dimensiones que son un orden de magnitud inferior a las
denominadas membranas tubulares. La mayora de ellas son de tipo anistropo, donde
la estructura responsable de la separacin se dispone en la superficie externa o interna
de la fibra.
Las fibras huecas se disponen en mdulos compactos con mayor superficie filtrante que
los mdulos de lminas planas y de membranas tubulares, permitiendo separaciones
ms eficientes.

El desarrollo de materiales para la fabricacin de membranas que permitan separaciones


eficientes y su disposicin en configuraciones o mdulos de fcil instalacin y
sustitucin que puedan agruparse para conseguir superficies filtrantes de centenas o
millares de m2, ocupando volmenes aceptables, han sido los hechos que han
condicionada la utilizacin de membranas a escala industrial.

En la actualidad las configuraciones en las que se presentan las membranas se


denominan:
de aguas residuales industriales

Cartuchos de membranas, donde las membranas, convenientemente plegadas, se


avanzados

enrollan alrededor del colector de permeado, empaquetndose en una carcasa de 25


cm de longitud y 6 cm de dimetro (Fig. 3.3) que se disponen en lnea con el flujo
vt tratamientos

que se desea tratar (alimentacin), quedando los contaminantes retenidos en la


membrana y generndose un efluente depurado (permeado). En estas disposiciones
se consiguen desarrollos superficiales del orden de 0.3 m2. Los cartuchos de
membranas son desechables.

66

alimentacin

permeado

FIGURA 3.3

Mdulos tipo placa-bastidor, tiene una disposicin semejante a los filtros-prensa.


Las membranas se disponen en bastidores separados por placas. La alimentacin,
impulsada por una bomba, circula por los espacios placa-membrana, concentrndose
en contaminantes conforme tiene lugar el flujo de permeado a travs de las paredes
de las membranas (Fig. 3.4).
Concentrado Permeado

Colector de
permeado

Membrana
Placa
separadora

Alimentacin
67

FIGURA 3.4 Esquema de un mdulo tipo placa-bastidor.

Mdulos de membranas tubulares, constituidos por carcasas cilndricas que


contienen un nmero variable de membranas tubulares. La alimentacin se bombea
por el interior de las membranas, producindose un flujo lateral de permeado a
travs de las paredes. La carcasa tiene los dispositivos adecuados para recoger los

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


flujos de permeado y concentrado. Las membranas tubulares estn constituidas por
un soporte poroso de papel o fibra de vidrio sobre el que se deposita la superficie
filtrante. Tambin se construyen en materiales cermicos.

Los mdulos tubulares suelen tener longitudes de 13 cm 20 cm, con 4 6


membranas de 0.5 cm 1 cm de dimetro, dispuestas en su interior. La velocidad de
circulacin de la alimentacin por el interior de las membranas es de 2 m/s 6 m/s,
lo que se traduce en prdidas de carga de 14 21 kPa por mdulo. El consumo de
energa de las plantas que utilizan este tipo de mdulos es del orden de 0.8 2.5
kWh/100 L permeado.

Mdulos de membranas enrolladas en espiral, estructura compleja donde una


membrana en forma de bolsa plana, con un separador interno de las paredes de la
membrana, se enrolla en espiral alrededor del tubo colector de permeado, con el que
se une por la parte abierta de la bolsa. Las paredes exteriores de la membrana, que
forman las espirales, se encuentran separadas por estructuras huecas que permiten
que la alimentacin discurra a travs de ellas y que el permeado fluya, lateralmente,
a travs de las paredes de las membranas. Estos mdulos suelen tener 20 cm de
dimetro y 100 cm de largo con varias membranas enrolladas que proporcionan una
superficie de membrana de 1 2 m2 (Fig. 3.5).

Permeado

Concentrado
de aguas residuales industriales
vt tratamientos avanzados

Alimentacin

FIGURA 3.5 Membrana enrollada en espiral.

Mdulos de membranas tipo fibra hueca, estructuras semejantes a los


intercambiadores de calor multitubulares, de 70 cm de longitud y 8 cm de dimetro
donde se alojan 500 2000 membranas del tipo fibra hueca. Bsicamente existen
dos configuraciones, atendiendo a que la alimentacin circule por el interior o el
68
exterior de las fibras. La cada de presin en este tipo de mdulos es de 0.7 bar 70
bar, segn el tipo de aplicacin.

En la Tabla 3.6 se recogen algunas de las caractersticas ms significativas de este


tipo de disposiciones.

TABLA 3.6 Caractersticas ms significativas de las configuraciones de membranas.

parmetros fibra hueca fibras capilares enrollado espiral placa-marco tubular

costes produccin (US$/m2) 5 20 10 - 50 5 - 100 50 - 200 50 - 200


control conc. polarizacin-
ensuciamiento Pobre bueno moderado bueno muy bueno
cada presin en zona
de permeado Alta moderada moderada baja Baja
prestaciones altas
presiones trabajo si no si si Marginal
materiales
especficos membrana si si no no no
3.2.3 Formas de operar

Filtracin en lnea

Las membranas de dispone en la lnea de flujo del efluente que se desea tratar
(alimentacin), quedando las partculas contaminantes retenidas en el interior de las
membranas y generndose una corriente depurada (permeado). Las membranas
utilizadas son de tipo filtro profundo, dispuestas en cartuchos (Fig. 3.6).

Alimentacin Permeado

FIGURA 3.6 Esquema de la filtracin en lnea.

69
Filtracin tangencial

El efluente que se desea tratar se hace circular tangencialmente a la membrana. Los


contaminantes quedarn en la superficie de la membrana, siendo arrastrados por el
flujo tangencial, evitndose el ensuciamiento de la membrana. Esta forma de operar
genera a partir de la alimentacin dos corrientes o flujos: concentrado, con una
concentracin de contaminantes mayor que en la alimentacin, y permeado, con una

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


concentracin de contaminantes que hacen posible su vertido o reutilizacin. Las
membranas utilizadas son de tipo tamiz o densas (Fig. 3.7).

Concentrado
Alimentacin
Permeado

FIGURA 3.7 Filtracin tangencial.


3.2.4 Factores que reducen las prestaciones de las membranas

El buen funcionamiento de una membrana se consigue cuando se mantiene el flujo de


permeado (Jw) y el coeficiente de rechazo (R) dentro de las condiciones de diseo de la
operacin, o sea, sin grandes modificaciones en la diferencia de propiedad (presin,
potencial elctrico) que genera el flujo de permeado.

El coeficiente de rechazo (Ri), de un componente i que se desea excluir del permeado,


es una forma de estimar el grado de separacin conseguido por la membrana. Se define
como la diferencia respecto a la unidad de la razn entre las concentraciones del
componente i en el permeado (cip) y en la alimentacin (cif)
Cip
de aguas residuales industriales

Ri = 1 -
C if
avanzados

El flujo de permeado (Jw) es el flujo de la solucin que pasa la membrana, se expresa en


vt tratamientos

volumen permeado
unidad superficie membrana unidad tiempo

Polarizacin de la concentracin

Tiene lugar en aquellos procesos que operan en la forma filtracin tangencial, como es
el caso de smosis inversa y ultrafiltracin. En las condiciones de trabajo de estos
procesos es difcil evitar que los componentes de la alimentacin rechazados por la
membrana no se acumulen en su superficie. El resultado es la creacin de gradientes de
70
concentracin (polarizacin de la concentracin) en el lado de la alimentacin, que
pueden disminuir la eficiencia de separacin de la membrana y el flujo de permeado.

La figura 3.8 representa la situacin en la que un componente i de la alimentacin, que


es rechazado por la membrana, se acumula en su superficie, crendose un gradiente de
concentracin localizado en una pelcula de espesor , prximo a la membrana.

J w Ci Cim

Jwc Cip
Cib

Cip

Di dCi
dx
Alimentacin

FIGURA 3.8 Creacin de gradientes de concentracin


dci
El flujo difusivo de componente i (Di ),
dx

generado por el gradiente de concentracin, se opone al flujo convectivo creado por la


diferencia de presin transmembrana, comportndose como una resistencia adicional
que contribuye a disminuir el flujo de permeado.

El balance de componente i en el volumen de espesor ?, cuando se llega a un estado


estacionario, donde cesa la acumulacin de componente i en la superficie de la
membrana, dara el siguiente resultado

dci
Jwci - Jwcp + Di = =0
dx

Resolviendo para

ci = cib x =
ci = cim x = 0
Di Cim - Cip Di Cim/Cib - Cip/Cib
Jw =

In
Cim - Cip Jw =

In
1 Cip/Cib 71

Como se desprende de la expresin final de JW, para unas condiciones de operacin


dadas: coeficiente de rechazo (R), condiciones fluidodonmicas () y viscosidad,
temperatura y naturaleza de la sustancias (factores estos ltimos que condicionan Di);
el mximo flujo de permeado (JW) se conseguir cuando cim alcance un valor mximo,
que ser el de la solubilidad de i en el gel de la pelcula adyacente a la superficie de la

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


membrana. En estas condiciones, un aumento de la diferencia de presin
transmembrana no aumentara el flujo de permeado (JW), nicamente aumentara el
espesor de la pelcula, pudiendo llegar a compactarla, lo que disminuira an ms el
flujo de permeado e incluso producir un deterioro irreversible en la membrana.

Una polarizacin de la concentracin elevada aumentar la presin osmtica en el lado


de la alimentacin, lo que tambin contribuira la disminucin del flujo de permeado.
Adems, si la concentracin cim es elevada se favorecer la difusin del componente i a
travs de la membrana, lo que significara una disminucin del coeficiente de rechazo.

Esta forma de mal funcionamiento de la membrana depende de las condiciones de


operacin y no del tiempo de utilizacin de la membrana. La manera ms sencilla de
evitar la polarizacin es aumentando la velocidad de paso de la alimentacin, de tal
forma que las turbulencias generadas arrastren a las sustancias depositadas en la
superficie de la membrana
En la Tabla 3.7 se muestran los valores de los parmetros referentes a la polarizacin de
la concentracin de algunos procesos.

TABLA 3.7 Valores de los parmetros en la polarizacin de la concentracin de algunos procesos.

Cip Jw Di Jw Di Cim
proceso Cid (10 -3 c m/s) (10-6 cm2/s) Cib

smosis inversa
desalacin
de agua de mar 0.01 1.4 10 0.28 1.3
desalacin
de aguas residuales industriales

de agua salobre 0.01 2.3 10 0.46 1.5


avanzados

ultrafiltracin
vt tratamientos

separacin
de protenas 0.01 1.4 0.5 5.6 70

Cip/Cib y Cim/Cib son parmetros de operacin que se denominan mdulo de polarizacin


de la concentracin y factor de enriquecimiento, respectivamente. cim, cip y cib, son las
concentracines del componente i en la superficie de la membrana, en el permeado y
en el lado de la alimentacin, respectivamente.

Ensuciamiento
72
El ensuciamiento de la membrana es debido a la presencia en la alimentacin de
sustancias que pueden interaccionar con ella, adsorbindose y/o precipitando en su
superficie o penetrando en su interior, en cuyo caso son adsorbidas en las paredes de
los poros, reduciendo el dimetro de paso de estos. La consecuencia del ensuciamiento
es una disminucin del flujo de permeado, debido a una mayor resistencia de la
membrana. Un aumento progresivo de la diferencia de presin transmembrana, con el
fin de mantener el flujo de permeado, acelerar el proceso de ensuciamiento, pudiendo
llegar a una situacin irreversible de taponamiento de la membrana, lo que hara
necesario su sustitucin.

Esta forma de mal funcionamiento es dependiente del tiempo de trabajo de la


membrana. La forma de corregirlo depender de las caractersticas del ensuciamiento.
As, en el caso de ensuciamiento en la superficie, un cambio en la direccin del flujo,
bien en intervalos de tiempo definidos o en forma de pulsos, puede ser suficiente para
eliminar el problema. En otras situaciones como ensuciamiento en el interior de la
membrana o deposiciones persistentes en la superficie, ser necesario en empleo de
productos qumicos de limpieza.
La mejor forma de retrasar los problemas de ensuciamiento es preverlos identificando
las causas que lo producen. A veces esto es posible con pequeas modificaciones en las
formas de operar, como optimizar la diferencia de presin de trabajo para retrasar el
taponamiento de los poros, operando a presiones menores que las de flujo de permado
mximo pero suficientes para que la relacin flujo de permeado-tiempo de utilizacin
de la membrana sea ventajosa; determinar si los procesos de adsorcin son pH
dependientes, y si este el caso, optimizar el pH de trabajo; determinar el tipo de
pretratamiento que podran hacerse en la membrana para mejorar su comportamiento al
ensuciamiento, etc.

Tambin es posible mejorar el comportamiento al ensuciamiento actuando sobre la


configuracin de las membranas, se ha comprobado que las membranas del tipo fibras
huecas, de pequeo dimetro, dispuestas con orientacin vertical y baja densidad de
empaquetamiento tienen un mejor comportamiento al ensuciamiento, o que en las
membranas con mayor porosidad y mayor dimetro de poro se produce antes la
reduccin en el flujo de perneado.

Los aspectos comentados representan condicionantes serios en los procesos con


73
membranas, debido al acortamiento del periodo de vida de las membranas y la
discontinuidad que supone las paradas necesarias para llevar a cabo la limpieza o
sustitucin de las membranas, lo que se traduce en costes de operacin .

3.2.5 Tecnologas de tratamiento de aguas residuales industriales


y de proceso con membranas

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


Las tecnologas ms utilizadas en el tratamiento de aguas residuales industriales se
pueden agrupar atendiendo a la fuerza impulsora responsable del flujo de permeado.

Tecnologas Fuerza impulsora

Microfiltracin (MF) diferencia de presin transmembrana


Ultrafiltracin (UF)
smosis inversa (RO)
Nanofiltracin (NF)

Eelectrodialisis (ED) diferencia de potencial electrico transmembrana

La naturaleza de la membrana modificar las velocidades de paso de los sustancias


disueltas en el agua, a travs de ella, consiguiendo de esta forma un flujo de permeado
con una concentracin de contaminantes que cumpla las normativas del uso que se le
pretenda dar y, en el caso de la filtracin tangencial, un flujo de retenido con una alta
concentracin de contaminantes que ser necesario tratar antes de su vertido.
a. Microfiltracin (MF) y Ultrafiltracin (UF)

En estas dos tecnologas las membranas actan como tamices moleculares. La relacin
tamao de sustancias contaminantes/distribucin de tamao de poros permite la
exclusin de contaminantes en el permeado. As, las sustancias mayores que el mayor
tamao de los poros sern totalmente rechazadas por la membrana, y las sustancias
cuyo tamao est comprendido entre el mayor y menor tamao de poros sern
parcialmente rechazadas.

Aunque los procesos de ultrafiltracin y microfiltracin se basan en el mismo principio


que la filtracin clsica: separacin mecnica de partculas mediante un tamiz, hay que
resaltar que sta solo es aplicable a suspensiones, mientras que en microfiltracin y
de aguas residuales industriales

ultrafiltracin, la exclusin de partculas por la membrana tiene lugar en el caso de


avanzados

dispersiones coloidales y soluciones.

El flujo de permeado (Jw) se estima a partir de la ecuacin de Poiseulle.


vt tratamientos

d2
Jw = p
32L

Siendo Dp la diferencia de presin transmembrana, d el dimetro del poro, m la


viscosidad del filtrado, L la longitud del poro y e la porosidad de la membrana.

Segn la relacin de dimetros medios de poros: MF (1 mm <>10000 ) 100 veces


mayor que UF (100 ) los caudales de filtrado por unidad de presin pueden tener una
gran variacin, lo que condicionar el uso industrial de estas tecnologas.
74

El transporte de las sustancias, i, a travs de la membrana es debido al flujo convectivo


(Ji) por el interior de los poros. La estimacin de este flujo puede realizarse mediante
la ecuacin de Darcy.

p
Ji = Kci
x

Siendo p /x el gradiente de presin transmembrana, Dx, la anchura de la membrana,


ci, la concentracin de sustancia i en el medio y K un coeficiente que tiene en cuenta
las caractersticas de la membrana.

Microcrofiltracin (MF)

La microfiltracin utiliza valores de diferencia de presin transmembrana comprendidos


en el intervalo 100 - 500 kPa, pudiendo separar tamaos de partculas dentro del
rango: 0.1 mm 10 mm, de distinta naturaleza: slidos suspendidos, partculas finas y
algunos coloides.

Membranas

Se utilizan membranas microporosas del tipo filtro profundo dispuestas en cartuchos,


que se instalan en lnea y del tipo tamiz, que se disponen en diferentes
configuraciones y que operan en la forma filtracin tangencial. Para las aplicaciones
industriales, las membranas de microfiltracin se fabrican con polifluoruros de
polivinilideno, poliamidas, poliolefinas y materiales cermicos.

En la Tabla 3.8 se recogen las caractersticas de las operaciones que utilizan este tipo
de membranas.

TABLA 3.8 Caractersticas de las operaciones que utilizan membranas microporosas.

Microfiltracin en lnea Microfiltracin tangencial

bajos costes de capital Altos costes de capital 75

Altos costes de operacin: Bajos costes de operacin:


las membranas deben reemplazarse despus las membranas pueden prolongar su vida
de cada proceso y disponerse para su gestin de utilizacin mediante un programa
adecuado de limpieza

Operaciones simples: no hay partes mviles Operaciones complejas: se requieren ciclos


de limpieza

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


De eleccin en el caso de efluentes con baja De eleccin en el caso de efluentes con alta
concentracin de partculas: la sustitucin concentracin de partculas: costes
de las membranas se incrementa con el aumento relativamente independientes de la
de la concentracin de partculas concentracin de partculas
en la alimentacin en el efluente que se desea tratar

Aplicaciones representativas: Aplicaciones representativas:


Esterilizacin por filtracin Recuperacin y reciclado
Clarificacin y esterilizacin de cerveza de microorganismos en los reactores
biolgicos de membranas
Depuracin de agua con dispersiones
coloidales de aceites

Aplicaciones

La microfiltracin es una tecnologa plenamente consolidada en industrias como la


farmacutica: esterilizacin del agua para fabricacin de soluciones, industria de
componentes electrnicos: eliminacin de microcontaminantes de aguas de proceso, y
alimentacin: esterilizacin de vinos y jugos de frutas.
Desde 1990 la microfiltracin/ultrafiltracin se est utilizando como sistema de
eliminacin de microorganismos en el tratamiento de aguas de consumo. En esta
aplicacin se emplean mdulos de membranas de tipo fibra hueca.

En la Tabla 3.9 se muestran los volmenes de filtrado por m2 de membrana habituales


de estas aplicaciones.

TABLA 3.9 Volmenes de filtrado por m2 de membrana.

Procedencia Volumen filtrado (m3/m2)

agua de pozo 1000


agua de proceso i. electrnica 500
de aguas residuales industriales

agua de consumo 200


vino 50
avanzados

agua de proceso i. farmacutica 50 - 10


jugos de frutas 2
vt tratamientos

sueros (7 % de protena) 0.6

Otros campos donde se espera que est tecnologa tenga un importante desarrollo es
en la industria de la alimentacin, como sustituto de los filtros de arenas de diatomeas,
o como tratamiento terciario en los procesos de tratamiento de aguas residuales. La
aplicacin de la microfiltracin estar condicionada al desarrollo de sistemas de
filtracin tangencial que permitan una mayor duracin de las membranas y el tratamiento
de flujos de agua con una mayor concentracin de contaminantes.

76
Ultrafiltracin (UF)

La ultrafiltracin utiliza diferencias de presin transmembrana de 100 - 800 kPa, con


un intervalo de tamao de poro de 10 1000 , pudiendo realizar separaciones de
microsolutos como coloides y macromolculas. La forma habitual de clasificar estas
membranas es mediante el peso molecular de corte (cut-off Mw), definido como el peso
molecular de las protenas, de tipo globular, que la membrana puede separar en un 90
%. El intervalo de pesos moleculares de corte de las membranas de ultrafiltracin es de
10 kD 900 kD.

A la hora de elegir la membrana ms adecuada, adems del peso molecular de corte, hay
que tener en cuenta ciertas caractersticas fsicas de las macromolculas como linealidad
y rigidez. Macromolculas lineales y flexibles pueden atravesar membranas de peso
molecular de corte muy inferior a su peso molecular. As, cadenas lineales de dextrano
de 100 kD de peso molecular medio, pueden atravesar membranas de peso molecular de
corte inferior a 35 kD. El pH del medio es otro factor que tambin puede modificar el
proceso de ultrafiltracin. Los cidos poliacrlicos, a valores de pH 5 y
superiores, se encuentran ionizados, formando estructuras rgidas que se repelen entre si
y que son fcilmente rechazados por membranas de ultrafiltracin. Sin embargo, a
valores de pH 3 o inferiores dejan de estar ionizados, adoptando una conformacin ms
flexible que pueden atravesar la membrana y dificulta su proceso de separacin.

Membranas

Las membranas ms utilizadas son las anistropas de tipo Loeb - Sourijan, donde una
delgada capa de poros de pequeo dimetro se encuentra unida, sin discontinuidad, a
otra capa ms gruesa y microporosa.

Los materiales habitualmente empleados en la fabricacin de este tipo de membranas


son: poliacrilonitrilo, polmeros de polivinilclorudo/poliacrilonitrilo, polisulfonas,
poliviniliden fluoruro, poliamidas aromticas, acetato de celulosa y materiales
cermicos (xidos de titanio, aluminio y silicio).

La duracin media de las membranas de ultrafiltracin es del orden de 2 3 aos. Las


77
membranas se suelen disponer en mdulos de tipo placa-bastidor, tubulares, de
membrana enrollada en espiral o de tipo fibra hueca. Los menores costes de los
mdulos membrana enrollada en espiral o de tipo fibra hueca han desplazado a las
dems configuraciones. Sin embargo, en aplicaciones donde existen importantes
problemas de ensuciamiento, los mdulos tubulares, debido al mayor dimetro de las
membranas, son los de eleccin, pudiendo en este caso compensar, su mayor coste y
mayor consumo de energa, los costes de operacin debido a la limpieza y reposicin

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


de membranas. Los mdulos tipo placa-bastidor pueden ser una opcin a los mdulos
tubulares, menos cara pero con mayores problemas de ensuciamiento.

Debido a que mediante la UF se separan partculas relativamente grandes:


macromolculas y coloides, con valores de coeficientes de difusin (Di) pequeos, los
valores de Cim /Cib pueden estar comprendidos entre 20 50, lo que significa que puede
llegarse a altos valores de polarizacin de la concentracin, crendose un gel
adyacente a la membrana que puede reducir en segundos el flujo de permeado de 1
cm3/cm2min, para el agua limpia, a 0.1 cm3/cm2min en el caso de una dispersin
coloidal.

La eliminacin de las sustancias que habitualmente ensucian las membranas de


ultrafiltracin: restos de dispersiones coloidales y materiales gelatinosos, se lleva a
cabo mediante ciclos de limpieza con una frecuencia y duracin que depender de la
operacin de separacin que se est llevando a cabo. Las etapas de un ciclo de
limpieza estndar podran ser: i) enjuagados de las membranas con agua caliente y alta
velocidad de flujo, ii) lavado con cido o base, dependiendo de la naturaleza de la
membrana iii) lavado del sistema con un detergente en caliente y iv) enjuagado del
sistema con agua para eliminar los restos de detergente

Aplicaciones

Los costes de capital y de operacin de UF, son todava demasiado altos para que pueda
aplicarse como nica tecnologa de tratamiento de grandes caudales de agua residual,
pero si tiene ya un importante campo de aplicacin, en combinacin con otras
tecnologas, como es el caso de los reactores biolgicos de membrana o como
pretratamiento en los procesos de RO.
de aguas residuales industriales

Como nica tecnologa se utiliza en el tratamiento de efluentes de aguas residuales de


2.5 25 m3/da, sobre todo en aquellos casos como el tratamiento del agua caliente y
avanzados

recuperacin de protenas en la industria de la alimentacin; recuperacin de partculas


de pintura del agua de los procesos de pintado de piezas industriales; recuperacin de
vt tratamientos

polmeros sintticos en la industria textil; recuperacin de aceites presentes en las


aguas de proceso de la industria metalrgica, etc.; donde se plantea el doble objetivo
de recuperar un producto valioso y/o reutilizar el agua.

Los costes de capital y de operacin, para este tipo de plantas, se estiman en 0.5
1.25 US$/L/da y 0.75 1 US$/L/da, respectivamente. En la Tabla 3.10 se muestra la
distribucin media porcentual de los costes de capital y de operacin de un proceso de
UF.

78 TABLA 3.10 Distribucin media porcentual de los costes de capital y de operacin de un proceso de UF.

Costes de capital %
Bombas 30
Mdulos de membranas 20
Estructuras 10
Tuberas y vlvulas 20
Sistema de control 20
Total 100

Costes de operacin
Sustitucin de membranas 30 -50
Limpieza 10 - 30
Energa 20 - 30
Mano de obra 15
Total 100
Segn los objetivos que se pretendan, el ahorro debido al tratamiento de las aguas
residuales por UF se puede estimar en:

reutilizacin de agua, reduccin del coste del consumo de agua de la red municipal
de abastecimiento de 0.25 0.5 US$/m3 de agua reutilizada.

tratamiento de agua caliente, en aguas de estas caractersticas, donde la


temperatura puede ser de hasta 50 C, es posible el tratamiento por UF sin tener que
enfriarla previamente. El ahorro puede ser de 1 US$/m3 de agua reutilizada, ya que
adems del ahorro en energa, los menores problemas de ensuciamiento tambin
reducirn los costes por reposicin de membranas.

reduccin de costes de tratamiento de efluentes industriales, la reutilizacin del


agua evita, en gran parte, el vertido de efluentes a la red pblica de saneamiento y,
en la misma medida, los costes de tratamiento relativos al cumplimiento de la
normativa sobre lmites de vertido. Tomando como base las industrias de
alimentacin y de automocin (pintado de carroceras de coches) el ahorro se puede
estimar en 0.25 2.5 US$/m3 de agua reutilizada, respectivamente.
79
recuperacin de productos, la UF permite la recuperacin de productos valiosos que
pueden reciclarse en el proceso de produccin. La influencia de esta aplicacin en la
economa del proceso, depender del valor y cantidad del producto recuperado.

La utilizacin de la tecnologa de UF a mayor escala est condicionada por los altos


costes de operacin debido a los problemas de ensuciamiento de las membranas. El
desarrollo de mdulos de membranas tipo fibra hueca 2 3 mm de dimetro

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


(capilares), que pudieran operar con cadas de presin de 520 700 kP, con el
objetivo de reducir los costes de energa y estabilizar los flujos de permeado, es una
de las condiciones que ampliara las posibilidades de aplicacin de esta tecnologa.
En este sentido se estn desarrollando membranas con materiales cermicos.

b. smosis inversa (RO)

El proceso de RO consiste en generar, mediante una membrana permeable al agua, una


solucin acuosa con bajo contenido en sal a partir de otra con alto contenido en sal.
Es la tecnologa utilizada para producir agua desalada a partir de agua de mar.

Igual que en MF y UF, la causa que genera la fuerza impulsora para lograr la separacin
de la sal es una diferencia de presin transmembrana. Sin embargo, en la RO el proceso
de separacin se debe a las diferentes solubilidad y difusividad en la membrana de los
componentes de la solucin acuosa. Los valores de operacin de la diferencia de
presin transmembrana y concentracin de la solucin son 7 70 bar y 200 30000
ppm, respectivamente.
Caractersticas del proceso

La smosis es el proceso que tiene lugar cuando una membrana, con permeabilidad
selectiva al agua, separa dos soluciones salinas acuosas de distinta concentracin, que
se encuentran a la misma presin y temperatura. De forma natural el agua pasa (Fig.
3.9A) de la solucin ms diluida a la ms concentrada a travs de la membrana. El
fenmeno cesa (Fig. 3.9B) cuando el aumento de presin hidrosttica, en el lado de la
membrana de la solucin ms concentrada, supone una resistencia suficiente para
impedir el paso del agua proveniente de la solucin diluida. La diferencia de presin
entre las dos soluciones cuando se alcanza este estado de equilibrio se denomina
diferencia de presin osmtica transmembrana (). Si lo que se pretende es invertir el
flujo de agua generado por la smosis (Fig. 3.9C), es necesario aplicar, en el lado de la
de aguas residuales industriales

solucin concentrada, un presin que origine una diferencia de presin transmembrana


avanzados

(p) superior a la presin osmtica. De esta forma se logra que el flujo de agua sea en
el sentido de la solucin concentrada a la solucin diluida (RO), obtenindose agua
desalada, a partir de soluciones acuosas salinas, de calidad suficiente para ser utilizada
vt tratamientos

en el consumo humano o en otras aplicaciones.

p Presin
hisdrosttica


Presin
Solucin Solucin osmtica
diluida concentrada
Flujo d agua

Equilibrio smosis inversa


80 smosis
p -

FIGURA 3.9 smosis inversa.

El flujo agua (Jw) desalada es funcin de las propiedades selectivas de la membrana y


de las causas que lo producen: diferencia de presin transmembrana (Dp) y diferencia
de presin osmtica (D) transmembrana, segn una expresin de la forma

Jw = A (p - )

El coeficiente de proporcionalidad A (constante de permeabilidad del agua) depende de:


permeabilidad de la membrana DwKw /I difusividad y coeficiente de reparto del agua
en la membrana/anchura de la membrana, respectivamente), volumen molar del agua
(vw), concentracin del agua en la solucin concentrada (cow) y temperatura (T), segn
la expresin
D K C V
A = w w ow w
IRT

Donde R es la constante de los gases perfectos.


Un conocimiento ms profundo del mecanismo por el que tiene lugar la smosis
inversa, que se saldra de los objetivos de este libro de divulgacin, se puede conseguir
consultando los libros generales de Termodinmica.

Aunque menor que Jw, tambin tendr lugar un flujo de sal de la solucin concentrada
a la diluida, que se estimar segn ecuaciones del tipo.

Ji = B (Cif - Cip)

Siendo (cif-ciw): diferencia de concentraciones de la sal en la solucin concentrada


(alimentacin) y el permeado, la fuerza impulsora del flujo, y B el coeficiente de
permeabilidad de la sal.

La diferencia de presin transmembrana (Dp), temperatura (T) y concentracin salina


de la alimentacin (cif) condicionan los parmetros ms importantes del proceso: flujo
de agua (Jw) y coeficiente de rechazo (R).

En trminos generales y para una alimentacin con una concentracin de sal


determinada, el incremento de la diferencia de presin transmembrana mantiene una 81
relacin lineal con el aumento de flujo de agua. El aumento de presin transmembrana
tambin provoca un aumento del coeficiente de rechazo, aunque en este caso el
incremento de R tiende a un valor asinttico, generalmente superior al 99 %.

El aumento de la concentracin de la sal en la alimentacin, a una T y Dp


determinadas, provoca una disminucin del flujo de agua, ya que aumenta la diferencia
de presin osmtica transmembrana, disminuyendo la fuerza impulsora (p - ) que

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


lo genera. En cuanto al coeficiente de rechazo, ste tambin disminuye debido al
aumento de la fuerza impulsora (cif-ciw) que favorece el flujo transmembrana de la sal.

La temperatura guarda una relacin ms compleja con R y Jw. Su incremento provoca


una disminucin del coeficiente de rechazo y un aumento del flujo de agua, ya que
tanto el coeficiente A como el B aumentan con ella.

Membranas

En RO se utilizan membranas densas, anistropas, en configuraciones del tipo mdulos


enrollados en espiral, de 20 cm 30 cm de dimetro y 100 - 150 cm de largo; que se
disponen en nmero de 5 7 en el interior de carcasas de plstico reforzadas con fibra
de vidrio. Tambin se utilizan membranas del tipo fibra hueca, de 100 mm de dimetro,
dispuestas en mdulos que contienen 1000 unidades. La eleccin del tipo de membranas
depender de las caractersticas del agua a tratar, ya que las
configuraciones con membranas tipo fibra hueca presentan mayores problemas de
ensuciamiento que las configuraciones tipo enrollamiento en espiral.
En la Tabla 3.11 se muestran los materiales y el tipo de membranas utilizadas en los
procesos de smosis inversa.

TABLA 3.11 Materiales y el tipo de membranas utilizadas en los procesos de smosis inversa.

Material Tipo Coeficiente Presiones Flujo agua


membrana de rechazo (%) de trabajo (bar) tratada (L/m2h)

CA Acetato Loeb-Sourirajan 95 -98 50 - 90 15 - 30


de celulosa
(40 % de acetato)

Poliamidas aromticas Loeb-Sourirajan >99.5 0.5 1.34

NTR (nanofiltracin) Loeb-Sourirajan 20 - 80 3.5 - 14 aceptables


de aguas residuales industriales

Polisulfonas/alcohol
polivinlico
avanzados

NS100 composite >99 100 8


Polietilenamina/tolueno
vt tratamientos

FT-30/SW-30 composite 99.3 -99.5 55

Fenilendiamina/cloruro >99 15 11
de trimesolil

Las prestaciones de las membranas utilizadas en RO, segn Rautenbach y Albretch, se


pueden resumir en los siguientes puntos:

Los iones multivalentes se retienen mejor que los monovalentes, siendo su clasificacin
de mayor a menor coeficiente de rechazo la que se muestra
82

Fe3+ > Ni2+ > Cu2+ > Mg2+ > Ca2+ > Na+ > K+

PO43- > SO4 2- > HCO3- > Br- > Cl- > NO3 > F-

Los gases disueltos como amonaco, dixido de carbono, dixido de azufre, oxgeno,
cloro y sulfuro de hidrgeno tienen una buena permeabilidad.

El rechazo de los cidos y las bases dbiles es mayor a valores de pH donde estn en su
forma ionizada.

El rechazo de las molculas orgnicas neutras aumenta con el peso molecular,


compuestos con pesos moleculares por encima de 100 D presentan valores altos del
coeficiente de rechazo. La naturaleza del material de la membrana tiene una influencia
importante en el valor de este parmetro.

Se han observado valores negativos del coeficiente de rechazo en solutos como el fenol
y benceno en membranas de celulosa acetato.
Problemas especficos de ensuciamiento

Debido a los altos valores de rechazo de los procesos de RO, el ensuciamiento es la


causa ms importante del mal funcionamiento de las membranas. Las causas ms
frecuentes del ensuciamiento son debidas a i) depsitos en la superficie de la
membrana de costras o escamas de carbonato clcico, sulfato clcico, silicatos
complejos, sulfato de bario, sulfato de estroncio, fluoruro clcico, etc., dependiendo de
la composicin de la alimentacin y como consecuencia de que las concentraciones de
sal en el concentrado puedan sobrepasar el producto de solubilidad de la sal; ii)
sedimentos de partculas como coloides, productos de la corrosin del hierro de las
conducciones, precipitados de hidrxido de hierro, algas, etc.; iii) bioensuciamiento
debido al crecimiento de microorganismos en la superficie de la membrana, ya que
algunos materiales de las membranas, como acetato de celulosa o poliamidas, pueden
ser un sustrato utilizable por los microorganismos y iv) ensuciamiento debido a
compuestos orgnicos como aceites o grasas presenten en las aguas residuales
industriales.

La forma de limpieza de las membranas estar en funcin de las caractersticas del agua
83
de alimentacin, del tipo de membrana y de la naturaleza del ensuciamiento, como
pauta general se puede proceder a alternar periodos de enjuagado de las membranas,
haciendo circular las soluciones limpiadoras a alta velocidad por la superficie de las
membranas, con periodos donde las membranas queden sumergidas en las soluciones
limpiadoras.

Los agentes de limpieza habitualmente utilizados son i) cidos clorhdrico, fosfrico o

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


ctrico y agentes quelantes como EDTA, para eliminar las costras de precipitados
salinos, y cido oxlico para eliminar los sedimentos de hierro ii) lcalis combinados
con surfactantes para eliminar microorganismos, sedimentos y compuestos orgnicos y
iii) esterilizacin de las membranas con soluciones de cloro para eliminar
microorganismos.

Las sucesivas limpiezas terminan por degradar las membranas. Dependiendo de la


aplicacin, el periodo de vida garantizado por el fabricante suele ser de 1 2 aos. Con
un buen programa de limpieza la vida de las membranas se puede prolongar hasta 3
aos, siendo improbables periodos de vida de 5 aos.

Aplicaciones

Los objetivos de las plantas de RO instaladas se distribuye de la siguiente forma: 50 %


en desalinizacin de agua de mar y agua salobre; 40 % en la produccin de agua
ultrapura para las industrias electrnica, farmacutica y de produccin de energa; 10 %
como sistemas de descontaminacin de aguas urbanas e industriales.
Desalinizacin de aguas salobres

La salinidad de este tipo de aguas es de 2000 mg/L 10000 mg/L. En su tratamiento


se utilizan presiones de 14 bar 21 bar para conseguir coeficientes de rechazo
superiores al 90 % y obtener aguas con concentraciones salinas menores de 500 mg/L,
que son los valores recomendados por WHO como condicin de potabilidad.

Las plantas de tratamiento utilizan mdulos de membranas enrolladas en espiral. Se


estima que los costes de capital de este tipo de plantas son del orden de 0.25 $US/L de
agua tratada/da, siendo los costes de operacin del mismo orden.
de aguas residuales industriales

Desalinizacin de agua de mar


avanzados

Dependiendo de la zona geogrfica, la salinidad de este tipo de aguas es de 30000


mg/L - 40000 mg/L. Para conseguir condiciones de potabilidad se utilizan membranas
vt tratamientos

de poliamida de tipo fibra hueca que permiten conseguir coeficientes de rechazo


superiores al 99.3 % con presiones de trabajo de 50 bar 70 bar.

Los costes de operacin de este tipo de plantas de tratamiento se estiman en 1


1.25$US/ L deagua tratada/da, lo que hace que este sistema de tratamiento no sea
competitivo, frente a otros sistemas como los procesos de evaporacin multietapa, si
las necesidades de agua superan los 40000 m3 de agua tratada/da.

En la Tabla 3.12 se detallan los conceptos de los costes de operacin en el caso de


84 tratamiento de agua salobre y agua de mar.

TABLA 3.12 Costes de operacin en el caso de tratamiento de agua salobre y agua de mar.

agua salobre agua de mar

energa (0.06$US/kWh) 0.36 1.80


productos qumicos 0.09 0.14
mano de obra 0.12 0.19
mantenimiento 0.05 0.22
sustitucin membranas 0.10 0.90
amortizacin (12%/20 aos) 0.48 1.75
total 1.20 5.00

Produccin de agua ultrapura

La RO permite obtener a partir del agua de consumo (concentracin de slidos


disueltos < 200 mg/L) agua de la calidad exigida en la industria electrnica. El
principal problema en este tipo de instalaciones es el bioensuciamiento de las
membranas, por lo que es necesario la instalacin de sistemas de esterilizacin
mediante radiacin UV. En la Tabla 3.13 se comparan las caractersticas exigidas al
agua de consumo y al agua ultrapura.

TABLA 3.13 Caractersticas exigidas al agua de consumo y al agua ultrapura

agua ultrapura agua de consumo

resistividad (25C megaohmcm) 18.2 -


TOC (ppb) <5 5000
partculas/L (laser < 0.1 mm) <100 -
Bacterias/100 mL <0.1 <30
Especies disueltas en ppb
Silice <3 3000
Boro <1 40
Na+ <0.01 3000
K+ <0.02 2000
Cl- <0.02 10000
Br- <0.02 - 85
NO3- <0.02 -
SO42- <0.02 15000
iones totales <0.1 <10000

Tratamiento de aguas residuales

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


Esta aplicacin de la RO est limitada por los altos costes de operacin debido a los
problemas de ensuciamiento de las membranas.

En el caso de las aguas residuales industriales, la RO se utiliza en aquellas industrias


donde es posible mejorar la economa del proceso mediante la recuperacin de
componentes valiosos que puedan volver a reciclarse en el proceso de produccin:
industrias de galvanoplstia y de pintura de estructuras metlicas, o donde la
reutilizacin del agua tratada signifique una reduccin importante del consumo de
agua: industria textil.

En el caso de las aguas urbanas, la RO es un tratamiento que estara indicado como


tratamiento terciario, siendo posible obtener agua con una calidad que la hiciese apta
para el consumo, con un coste de 0.5 0.75 $US/m3. El principal problema para la
consolidacin de este tipo de tratamiento es la contestacin social. Sin embargo, en
zonas de Japon y California, donde existen limitaciones extremas de agua, se estn
utilizando plantas de RO para tratar el agua procedente del tratamiento biolgico de las
aguas domsticas, emplendose el agua tratada por RO para la recarga de acuferos.
c. Nanofiltracin (NF)

Las prestaciones de esta tecnologa son intermedias entre la UF y RO. Utiliza


membranas con valores de pesos moleculares de corte de 200 D 1000 D y coeficientes
de rechazo de cloruro sdico de 0.2 0.80 %. NF se aplica para el tratamiento de aguas
con una concentracin salina de 200 mg/L 5000 mg/L con presiones de trabajo de 7
bar 14 bar, de ah que tambin se denomine smosis inversa de baja presin.

Se utiliza en el tratamiento de aguas de consumo en pequeas comunidades.


Eliminacin de la dureza del agua y como pretratamiento para la obtencin de agua
ultrapura.
de aguas residuales industriales

A la vista de las principales aplicaciones de RO/NF, resulta evidente que las calidades
avanzados

del agua obtenida son suficientes para poder ser reutilizadas en las condiciones ms
exigentes. Para que estos procesos sean competitivos y tengan una mayor presencia en
el tratamiento de aguas urbanas e industriales, ser necesario un mayor desarrollo del
vt tratamientos

sector con el fin de fabricar membranas ms baratas, que permitan menores presiones
de trabajo y reduzcan los problemas de ensuciamiento. En los ltimos 20 aos,
tomando como base de calculo 1 m2 de membrana tipo enrollamiento espiral, se ha
reducido el coste de 1 US $ a 0.14 US$, se ha multiplicado por dos el flujo de agua
tratada y se ha reducido a la sptima parte la permeabilidad de la membrana a las
sales disueltas. El mantenimiento del nivel desarrollo de los ltimos aos, como lo
demuestra la aplicacin de las membranas en nuevos procesos de separacin:
pervaporacin, reactores de membranas, piezodialisis, aplicaciones mdicas, etc.; junto
con la aparicin de nuevos materiales que permitan, adems de la depuracin del agua,
86 la recuperacin de sustancias valiosas, hacen prever unas buenas perspectivas de futuro
para estos procesos.

d. Electrodilisis (ED)

Los procesos de separacin basados en la electrodilisis utilizan membranas donde se


han incorporado grupos con cargas elctricas, con el fin restringir el paso de los iones
presentes en una solucin acuosa. En estos procesos la fuerza impulsora responsable
del flujo de los iones, a travs de la membrana, es una diferencia de potencial
elctrico.

Un equipo de electrodilisis est formado por un conjunto de membranas aninicas y


cationes, dispuestas en forma alterna y separadas por espaciadores o placas, en una
configuracin semejante a los filtros prensa (configuracin de placas y bastidores). Los
espaciadores provocan turbulencias que evitan las deposiciones de materiales en la
superficie de las membranas y homogeneizan la concentracin. En la figura 3.10 se
muestra un esquema de esta disposicin.
Influente
alimentacin

A C A C
Cl Cl Cl Cl

Na+ Na+
Na+ Na+

nodo Ctodo
(+) ()

Cada potencial elctrico Perfil concentracin


Efluente concentrado

Efluente desalinizado Efluente desalinizado

FIGURA 3.10 Equipo de electrodilisis.

87
El agua que se desea tratar (alimentacin) se hace fluir en direccin longitudinal a las
membranas, y el campo elctrico creado por la diferencia de potencial provoca un flujo
transversal de los iones positivos hacia el ctodo y de los iones negativos hacia el
nodo. Las membranas aninicas (A), que se encuentran cargadas positivamente,
permiten el paso de los iones negativos e impiden el de los positivos, de forma
semejante las membranas catinicas (C), que se encuentran cargadas negativamente,
permiten nicamente el paso de los iones positivos. El nmero de celdas (parejas de

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


membranas aninicas y cationicas) que se disponen en los equipos de electrodilisis es
variable y generalmente superior a 100.

De esta forma, y debido a la alternancia de membranas catinicas y aninicas, el


influente acuoso que se desea tratar (alimentacin) se separa en dos efluentes, uno de
ellos con una alta concentracin de sal (concentrado) y el otro desalinizado.

La cada de potencial en cada celda es de 1 2 V y los valores de la densidad de


corriente del orden de 40 mA/cm2. Para un equipo estandar de 200 celdas, con 1 m2 de
superficie de membrana, la diferencia de potencial es de 200 400 V y la intensidad
de corriente de 400 A.

La electrodilisis necesita energa elctrica continua, luego la economa del proceso se


basa en optimizar la energa elctrica consumida en la separacin del concentrado y el
efluente desalinizado.
La relacin entre las necesidades de separacin: diferencia de concentracin molar
entre la alimentacin y el efluente desalinizado (Dc), se relaciona con la intensidad de
la corriente que circula por el sistema, segn la ecu. E1

ecu. E1
I = z c F Q

Siendo I la intensidad de la corriente elctrica, z la valencia de la sal, F la carga


elctrica de un mol de electrones (faraday 96500 culombios) y Q el caudal de
alimentacin.

El consumo de energa elctrica (E) se relaciona con I segn la ecu. E2


de aguas residuales industriales

ecu. E2
avanzados

E = I2R = IRzcQF = VZcQF


vt tratamientos

Siendo R la resistencia del sistema al paso de la corriente elctrica y V la diferencia de


potencial de trabajo.

Se estima que los consumos tericos de energa, en el caso de electrodilisis de aguas


de 200 40000 mg/L y coeficientes de rechazo de 80% - 95 %, son del orden de 1 - 13
kWh/1m3 de agua desalinizada.

Membranas
88
Existe una gran variedad de membranas, desarrolladas por cada casa comercial para las
aplicaciones especficas que se solicitan. Se clasifican en homogneas y heterogneas,
atendiendo al hecho de que los grupos cargados elctricamente estn homogneamente
distribuidos en la matriz de la membrana o en lugares determinados. Ambos tipos de
membranas pueden presentar problemas de mal funcionamiento debido al hinchamiento
por absorcin de agua de los grupos polares. Las membranas homogneas se fabrican a
partir de polmeros de estireno/divinilbenceno o polmeros de perfluorocarbono. Las
membranas heterogneas se fabrican a partir de polipropileno o policloruro de vinilo.

Causas de mal funcionamiento: polarizacin de la concentracin

En las condiciones de trabajo, la concentracin de los iones en los espacios entre


membranas no es homognea, producindose una disminucin de la concentracin de
iones en las proximidades de la membrana, lo que da lugar a una polarizacin de la
concentracin, tal como se indica en la figura 3.11, para el caso de una membrana
catinica.
Como consecuencia de la polarizacin de la concentracin, en las proximidades de la
membrana la diferencia de concentracin, (cl + - cm +) (Fig. E2), es mayor que la
diferencia de concentracin de operacin c= (cc + - c +), lo que significa una mayor
cada de potencial en la membrana y por tanto un mayor consumo de energa (E), que
puede llegar a ser de 5 a 10 veces mayor que el estimado por la Ecu. E2

Cl+

J+
Cc+

C+

Cm+


89
FIGURA 3.11 Polarizacin de la concentracin en una membrana catinica.

Adems, debido al perfil de concentracin, el flujo de iones positivos (J+) tendr dos
sumandos: el difusivo y el debido al transporte electroltico, Ecu. E3

Ecu. E3

(c+ - cm+ ) I +

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


J + = D+ + t
F

Donde D+ es la difusividad de los cationes, (c+ - cm +) la diferencia de concentracin de


los cationes en la alimentacin y en las proximidades de la membrana,?, la anchura de
la pelcula prxima a la membrana donde tiene lugar la variacin de la concentracin
de cationes y t+, el nmero de transporte de los cationes o proporcin de cationes en el
flujo total de cargas.

As mismo el flujo de cationes en la membrana se puede aproximar a I/F, ya que al ser


una membrana catinica, la totalidad de la corriente electroltica se deber a los iones
positivos.

En estado estacionario y combinando las dos ecuaciones

F D+ + D+Fc+
I= (c cm) co+ 0 I lim =
(1t )
+
(1t+)
La corriente lmite Ilim ser la que se alcanza cuando la concentracin en las
proximidades de la membrana se hace cero. Su valor deber ser determinado
experimentalmente.

El exceso de corriente sobre el valor lmite no se emplear en la operacin de


separacin, sino en otros procesos como el transporte de aniones a travs de la
membrana catinica o la disociacin de molculas de agua.

La forma de evitar la polarizacin de la concentracin y por tanto minimizar tanto el


problema de la intensidad lmite de corriente como el de un mayor consumo de energa,
es mediante separadores con diseos especficos para provocar turbulencias que
homogenicen las concentraciones de los flujos que discurren a lo largo de las
de aguas residuales industriales

membranas.
avanzados

Otras causas de mal funcionamiento pueden ser i) cierta permeabilidad de la membrana


a los iones que tienen su misma carga ii) transporte de agua a travs de la membrana
vt tratamientos

debido a la solvatacin de los iones o a procesos osmticos iii) problemas de


ensuciamiento.

Aplicaciones

Las aplicaciones ms importantes de la electrodilisis son la desalinizacin de las


aguas salobres y la produccin de salmueras, con una incipiente presencia en la
industria de la alimentacin y en el tratamiento de agua industriales.
90

Desalinizacin de aguas salobres

Es la tecnologa de eleccin, frente a RO, en el caso de soluciones acuosas de 500 mg/L


2000 mg/L de sal, ya que los costes de operacin son menores. El consumo de
energa es directamente proporcional a la concentracin salina de la alimentacin,
variando de 1 kWh/m3 para influentes de 1000 mg/L de sal a 10 kWh/m3 15 kWh/m3
en el caso de influentes con concentraciones de sal de 5000 mg/L.

Produccin de sal de mesa a partir de agua de mar

Esta forma de producir sal comn se realiza slo en Japn, el proceso no es


competitivo con los procesos tradicionales de obtencin de sal comn, estando su
economa fuertemente subvencionada por el gobierno.
Otras aplicaciones industriales

Aunque con un mercado pequeo, los procesos de electrodilisis se utilizan en el


tratamiento de la dureza del agua, el desalado del suero de quesos, recuperacin de
cido tnico de los vinos y recuperacin de cido ctrico de los jugos de frutas. En el
tratamiento de las aguas industriales, la electrodilisis se emplea en la recuperacin de
cidos de los baos electrolticos y en la eliminacin de metales pesados de las aguas
de los procesos galvanoplstia.

Produccin de agua ultrapura

La baja conductividad de las soluciones salinas de concentraciones inferiores a 10 mg/L


hace que ste sea el lmite de de la electrodilisis en la produccin de agua
desalinizada. Para conseguir agua ultrapura se disponen particulas de resina de
intercambio inico en el espacio intermembrana de la solucin diluida. Las partculas
de resina concentran los iones, reducindose la resistencia elctrica de la celda, lo que
permite desalinizar el agua hasta calidades de agua ultrapura. El proceso se denomina
91
Electrodesionizacin y el agua ultrapura obtenida se utiliza en la industria farmacutica
y electrnica.

3.2.6 Reactores biolgicos de membranas (MBR)

Los sistemas de tratamiento denominados MBR son consecuencia del desarrollo

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


alcanzado en la tecnologa de fabricacin y en las aplicaciones de las membranas en
los ltimos 30 aos.

Un MBR es un sistema biolgico de tratamiento de agua residual, donde la membrana


es el lmite fsico que separa la zona donde se produce la degradacin biolgica de los
contamiantes y la zona del agua tratada, libre de contaminantes y microorganismos.

Las membranas puede estar dispuesta en el interior del reactor biolgico


(configuraciones con membranas sumergidas o integradas), en cuyo caso el efluente del
reactor es el agua depurada (Fig 3.12), o en su exterior (configuraciones con
membranas externas o con recirculacin), en cuyo caso el efluente del reactor (mezcla
reaccionante) se hace circular hasta una unidad de microfiltracin/ultrafiltracin con el
fin de separar el agua depurada del concentrado (Fig. 3.13), recirculando ste al
reactor. Los diseos con membranas sumergidas, al no tener que recircular grandes
volmenes de agua, consumen menos energa que los diseos con recirculacin, sin
embargo estos son menos complejos de funcionamiento y pueden presentar ventajas en
el tratamiento de aguas residuales a alta temperatura, altos valores de pH, alta carga
orgnica y alta toxicidad.
Agua residual Agua tratada

Medio de reaccin

FIGURA 3.12 Membrana dispuesta en el interior del reactor biolgico.

Concentrado
de aguas residuales industriales

Permeado
vt tratamientos avanzados

Medio de reaccin
Alimentacin

Mdulo de
ultrafiltracin

FIGURA 3.13 Unidad de ultrafiltracin.

Los MBR se utilizan en el tratamiento de aguas residuales industriales, urbanas y


92 municipales con caractersticas especiales. Estos reactores pueden proporcionar un agua
de calidad suficiente para cumplir los lmites de vertido o bien ser apta para un
tratamiento posterior que permita su reutilizacin. En la Tabla 3.14 se indican el grado
de utilizacin de MBR en el tratamiento de aguas residuales industriales en EEUU.

TABLA 3.14 Caractersticas de la aplicacin de MBR en EEUU.

origen del agua residual n de plantas capacidad de tratamiento (m3/da)

Industrias de alimentacin y bebidas 10 170 18, 925


Plantas qumicas 7 19 - 500
Industrias de automocin 5 114 8, 706
Fabricacin de fibra de vidrio 2 80 871
Industria metalrgica 1 227
Industrias de alimentos perecederos 1 908
Lixiviados de vertederos controlados 1 114
Industria electrnica 1 1
Industria farmacutica 1 72
otras 10 19 3, 785
Total 39
Respecto de los sistemas biolgicos aerobios tradicionales, los MBR actan con
concentraciones mayores de microorganismos: 10 g/L 20 g/l frente a los 3 g/l de los
sistemas convencionales, y tiempos de retencin de slidos mayores (edad de los
fangos). Como consecuencia la produccin de fangos es menor y permiten el
crecimiento de una mayor diversidad de microorganismos, amplindose las
posibilidades de degradacin de la materia orgnica compleja y refractaria. Adems de
necesitar: menos terreno para la instalacin de la planta de tratamiento, hecho
importante en el caso de instalaciones en terreno urbano; menor tiempo de puesta en
marcha del proceso; y ser ms eficientes en el caso de tratamiento de aguas residuales
industriales.

En la Tabla 3.15 se dan las caractersticas de los diseos comerciales de reactores MBR
con membranas integradas.

TABLA 3.15 Caractersticas de los diseos comerciales de reactores MBR con membranas integradas.

Zenon USFilter Kubota Mitshubisi-Rayon

Tipo membrana Fibra hueca Fibra hueca Lminas planas Fibra hueca
93
Disposicin membranas vertical vertical vertical horizontal

Tamao poro (mm) 0.04 0.1 0.4 0.1/0.4

Material membrana Registrado PVDF Polietileno polietileno


por la empresa

Superficie mdulos (m2) 31.6 9.3 0.8 105

Mtodo limpieza Cambio de flujo Cambio de flujo Cambio de flujo Cambio de flujo

CAPTULO 3 Tecnologas emergentes


pulsante

Frecuencia lavado 0.5/15-1/15 1/15 1/60 2/12


(min/min)

Mtodo recuperacin Lavado con Lavado con En el propio En el propio


membrana productos productos sistema con cloro, sistema con cloro,
qumicos qumicos mediante un mediante un
flujo contrario flujo contrario
al de operacin al de operacin

Frecuencia 3 meses 2 meses 6 meses 3 meses


procedimientos
recuperacin

Forma de llevar Ex situ/in situ Ex situ In situ In situ


a cabo recuperacin

Los principales inconvenientes de los MBR son la formacin de espumas, el


ensuciamiento de las membranas y la necesidad de altas velocidades de transferencia de
oxgeno, hechos todos ellos relacionados con las altas concentraciones de
microorganismos de estos reactores. Sin embargo, hay que considerar el poco tiempo
de rodaje, principios de los 90, de estos reactores y el volumen de investigacin que
generan, alrededor de 300 artculos cientficos durante el periodo 1998 2004,
relacionados con aspectos como: desarrollos de modelos de ensuciamiento de
membranas y mtodos ms efectivos de limpieza; nuevos procesos de pretratamiento de
las membranas para evitar el ensuciamiento; mejora de la estabilidad qumica y
mecnica de las membranas; reduccin de los costes de mantenimiento y sustitucin de
las membranas; optimizacin de las necesidades de energa y mano de obra y mejora de
los procesos de escalado. Aunque el nmero de MBR utilizados en el tratamiento de
aguas urbanas sea superior al de los utilizados para el tratamiento de aguas residuales
industriales, la transferencia tecnolgica de los aspectos que en este momento son
tema de investigacin, propiciarn un importante desarrollo de los MBR como sistemas
de tratamiento o pretratamiento que permitan la reutilizacin de las aguas residuales
de aguas residuales industriales

industriales.
avanzados

En la Tabla 3.16 se muestra la distribucin geogrfica de las diferentes tecnologas


MBR.
vt tratamientos

TABLA 3.16 Distribucin geogrfica de las diferentes tecnologas MBR.

En el mundo USA Canada Mjico


aguas urbanas/
aguas industriales

Zenon 331 (104 + 127) 155 (132 + 23) 31 (23 + 8) 6 (1 + 5)


USFilter 16 (15 + 1) 13 (13 + 0) 0 0
Kubota 1538 (1138 + 400) 51 (48 + 3) 0 0
Mitshubishi-Rayon 374 (170 + 204) 2 (2 + 0) 0 0
94
Total 2259 (1527 + 204) 221 (195 + 26) 31 (23 + 8) 6 (1 + 5)
CAPTULO 4

Estado actual: actores del sector


4.1 Proyectos de I+D (PG. 97)
4.1.1 Plan Nacional (PG. 97)
4.1.2 Proyectos Europeos (PG. 98)

4.2 Publicaciones cientficas (PG. 101)

4.3 Patentes espaolas (PG. 108)


La identificacin de los actores ms relevantes del panorama espaol, participantes
en el desarrollo de nuevas tecnologas para el tratamiento de aguas residuales de
origen industrial, se ha obtenido a partir de la bsqueda de las actividades realizadas
en dicho campo de investigacin. Para ello se han analizado las publicaciones
cientficas, los proyectos de I+D y las patentes.

Dicho anlisis permite identificar a los investigadores, las instituciones a las que
pertenecen, la relacin entre los distintos grupos de investigacin, as como las
tendencias tanto en investigacin como en el desarrollo de nuevas tecnologas, en
resumen, permite evaluar el potencial cientfico-tecnolgico del sector.

Como punto de partida se han utilizado las bases de datos existentes con informacin
de aguas residuales industriales

sobre publicaciones y patentes, para las que se han diseado estrategias de bsqueda
adecuadas a sus contenidos.
avanzados

Los artculos cientficos publicados durante los aos 2004 y 2005, y en los dos
vt tratamientos

primeros meses de 2006 han sido identificados a travs de las bases de datos ISI WEB
OF KNOWLEDGE y SCIENCE DIRECT.

Las patentes espaolas de los dos ltimos aos, con los inventores y las
instituciones solicitantes, se han obtenido en la base de datos de la Oficina
Espaola de Patentes y marcas.

Los proyectos europeos han sido localizados de la base de datos CORDIS de la


Unin Europea.
96
Finalmente, los proyectos de I+D del Plan Nacional, actualmente vigentes, se
obtuvieron de la base de datos del Ministerio de Educacin y Ciencia.
4.1 Proyectos de I+D

4.1.1 Plan Nacional

En la actualidad estn vigentes 63 proyectos subvencionados por el Plan Nacional de I+D.


Estos proyectos abarcan desde distintas perspectivas (ANEXO 1) la investigacin en el
tratamiento de aguas residuales industriales. Hay que destacar que el nmero de proyectos
subvencionados ha ido aumentando progresivamente en los ltimos dos aos como reflejo
de la importancia que ha adquirido el tratamiento y la reutilizacin de las aguas residuales.

Estos proyectos se desarrollan en 34 universidades y organismos pblicos de investigacin


(OPIS), siendo los ms activos las universidades de Barcelona, Politcnica de Catalua,
Autnoma de Barcelona, Autnoma de Madrid y Santiago de Compostela (Fig. 4.1).

Univ. Mlaga
Univ. Pblica Navarra
CEITG (Guipuzcoa) N PROYECTOS
Univ. Jan 97
PROYECTOS %
Univ. Complutense de Madrid
Univ. Extremadura
Univ. Isles Balears
Univ. Almera
CSIC (IIQAB)
CIEMAT (MADRID)
Univ. Politcnica de Madrid
Univ. Castilla-La Mancha
Univ. Cantabria

CAPTULO 4 Estado actual: actores del sector


CSIC (IRNASA)
Univ. La Laguna
Fund. Univ. San Pablo CEU
CSIC (CNM)
UNED
Univ. Alcal
Univ. Politcnica de Valencia
Univ. Oviedo
Univ. Las Palmas G.C.
Univ. A Corua
Univ. Granada
Univ. Rovira i Virgili
Univ. Rey Juan Carlos
Univ. Cdiz
Univ. Alicante
Univ. Girona
Univ. Santiago de Compostela
Univ. Autnoma de Madrid
Univ. Autnoma de Barcelona
Univ. Politcnica de Catalua
Univ. Barcelona

0 1 2 3 4 5 6 7 8

FIGURA 4.1 Universidades y OPIS que desarrollan proyectos de investigacin del Plan Nacional de
I+D en tratamientos de aguas residuales.
Por comunidades autnomas, destaca una mayor actividad investigadora Catalua y
Madrid, seguidos por Andaluca y Galicia (Fig. 4.2), siendo los organismos ms activos
las universidades de Barcelona, Politcnica de Catalua, Autnoma de Barcelona,
Girona y Rovira i Virgili en Catalua y las universidades Autnoma de Madrid, Rey Juan
Carlos y Alcal en la Comunidad de Madrid.

OTRAS
(11,11%)

ASTURIAS
(3,17%)
CATALUA
CANARIAS (33,34%)
(4,76%)

VALENCIA
de aguas residuales industriales

(6,34%)
avanzados

GALICIA
(9,52%)
vt tratamientos

ANDALUCA
(11,11%) MADRID
(20,64%)

FIGURA 4.2 Distribucin de proyectos de investigacin por comunidades autnomas.

4.1.2 Proyectos Europeos


98

Se han identificado 10 proyectos europeos vigentes sobre tratamientos de aguas


residuales industriales con subvenciones que oscilan entre los 500.000 y lo
3.000.000 (Tabla 4.1).

El pas ms activo en el sector analizado es Alemania que lidera un total de 5


proyectos, seguido por el Reino Unido con 2 (Fig.4.3).

En Espaa, el Departamento de Qumica Ambiental del Instituto de Investigaciones


Qumicas y Ambientales de Barcelona (CSIC) lidera el proyecto EMCO con una
subvencin de 1.200.000 .

El proyecto EMCO tiene como objetivo el tratamiento de aguas residuales mediante


tecnologas emergentes como reactores biolgicos de membrana, ultrafiltracin,
smosis inversa y nanofiltracin, sobre todo enfocadas a la eliminacin de los
denominados contaminantes nuevos o emergentes (medicamentos, surfactantes,
tintes textiles, etc.).
TABLA 4.1 Proyectos Europeos para la investigacin en tratamientos de aguas residuales
de origen industrial.

Referencia Acrnimo Ttulo Organizacin Financiacin Duracin


(coordinadora)

505169 Aquabase Organic micropollutants Alemania 1.330.000 Junio 2004-


in the aquatic enviroment- Abril 2008
Iinterdisciplinary concepts
for assessment and removal

505561 Biomercury Worldwide remediation or Alemania 468.000 Marzo 2004-


mercury hazards through Marzo 2007
biotechnology

509188 Emco Reduction of enviromental Espaa 1.200.000 Julio 2004-


risks, posed by emerging Julio 2007
contaminants, through
advanced treatment of
municipal and industrial wastes

509167 Intreat Integrated treatment of Grecia 1.000.000 Julio 2004-


industrial wastes towards Agosto 2007 99
prevention of regional water
resources contamination

508144 Iwapil Innovative wastewater Alemania 510.066 Aceptado


treatment applications
for isolated locations

509159 Medindus Advanced technologies Reino Unido 941.995 Septiembre 2004-


for treatment of industrial Octubre 2007

CAPTULO 4 Estado actual: actores del sector


and coastal waters of the
mediterranean region 1

18309 Reclaim Water Water reclamation Alemania 3.000.000 Desde


technologies for safe artificial Septiembre
grundwater recharge de 2005

16757 Turbowash Construction and demolition Reino Unido 716.782 Desde Julio
waste washing system with de 2005
increased mobility through
rapid coagulation of turbid water

507981 Wapscience Wastewater treatment plant improvement by smart sensors and computational
intelligence Alemania 754.200 Aceptado

18379 Wssstp Water supply and sanitation technology platform Holanda 670.000
Desde Octubre de 2005
de aguas residuales industriales
vt tratamientos avanzados

FIGURA 4.3 Distribucin de los proyectos europeos por pases coordinadores.

100
4.2 Publicaciones cientficas
Durante los aos 2004 y 2005, y los dos primeros meses del 2006 los investigadores
espaoles en tratamientos de aguas residuales industriales han publicado un total de
124 artculos cientficos en revistas internacionales (incluidas en el Citation Index).

Los organismos con mayor nmero de artculos publicados (Fig. 4.4) son las universidades
de Barcelona, Santiago de Compostela, Politcnica de Catalua, Extremadura y Almera, y el
Instituto de Investigaciones Qumicas y Ambientales de Barcelona (CSIC).

Univ. Alcal
Agencia Catalana del Agua
Univ. Politcnica de Madrid
Univ. Granada
Univ. A Corua
Univ. Pas Vasco
ION IBER CANARIAS
CIEMAT (Madrid) N PUBLICACIONES
Univ. Miguel Hernndez PUBLICACIONES %
Univ. La Laguna
Univ. Valladolid 101
Univ. Isles Balears
Univ. Valencia
Univ. Politcnica de Cartagena
Univ. Rey Juan Carlos
Univ. Autnoma de Madrid
Univ. Pablo de Olavide (Sevilla)
Univ. Complutense de Madrid
AGBAR, Aguas Barcelona
Univ. Lleida
CSIC CC. Medioambientales

CAPTULO 4 Estado actual: actores del sector


Univ. Vigo
Univ. Oviedo
CSIC Inst. Grasa
Univ. Politcnica de Valencia
Univ. Cdiz
Univ. Castilla-La Mancha
Univ. Rovira i Virgili
Univ. Sevilla
Univ. Murcia
CIEMAT Plataforma Solar
Univ. Autnoma de Barcelona
Univ. Crdoba
Univ. Girona
Univ. Almera
CSIC IIQAB
Univ. Extremadura
Univ. Politcnica de Catalua
Univ. Santiago de Compostela
Univ. Barcelona

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12

FIGURA 4.4 Distribucin de las publicaciones cientficas por organismos de investigacin.

Por comunidades autnomas, el mayor nmero de publicaciones cientficas corresponde


a organismos de investigacin de Catalua, Andaluca y Galicia (Fig. 4.5).
Castilla Otras
La Mancha 5,22%
3,27%
Valencia
3,92%
Murcia
4,58% Catalua
35,29%
Extremadura
6,54%

Madrid
6,54%

Galicia
10,46%
de aguas residuales industriales

Andalucia
24,18%
avanzados

FIGURA 4.5 Distribucin de las publicaciones cientficas por comunidades autnomas.


vt tratamientos

Segn las lneas cientficas abordadas, las publicaciones se han divido en cuatro
grupos: tratamientos convencionales, tratamientos emergentes, determinacin y
cuantificacin analtica de contaminantes y otros (Fig. 4.6), correspondiendo a este
ltimo grupo, fundamentalmente, aquellos artculos que analizan los impactos
socioeconmicos del tratamiento de aguas residuales. Como se puede observar en los
ltimos aos es superior el nmero de trabajos publicados sobre tecnologas
emergentes (40,50%) que sobre tecnologas convencionales (28,10%).

102 Las publicaciones correspondientes a tecnologas convencionales (Fig. 4.7) tratan


principalmente sobre procesos biolgicos anaerobios (44,12%) mientras que las de
procesos biolgicos aerobios son muy escasas (8,82%).

Tratamientos
emergentes

Tratamientos
convencionales

Determinacin analtica
de contaminantes

N PUBLICACIONES
Otros
% PUBLICACIONES

0 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40 44 48

FIGURA 4.6 Distribucin de las publicaciones cientficas en funcin de su objetivo.


Procesos biolgicos
anaerbios

Eliminacin de materia
en suspensin y disuelta

Eliminacin biolgica
de nutrientes

Procesos biolgicos
aerobios

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45

N PUBLICACIONES % PUBLICACIONES

FIGURA 4.7 Distribucin de las publicaciones sobre tecnologas convencionales.


103

En cuanto a la distribucin de las publicaciones sobre tecnologas avanzadas (Fig. 4.8),


se puede observar como la gran mayora de ellas abordan las tcnicas de oxidacin
avanzada (73,47%).

CAPTULO 4 Estado actual: actores del sector


Procesos biolgicos
anaerbios

Eliminacin de materia en
suspensin y disuelta

Eliminacin biolgica
de nutrientes

0 10 20 30 40 50 60 70 80

N PUBLICACIONES % PUBLICACIONES

FIGURA 4.8 Distribucin de las publicaciones sobre tecnologas avanzadas.


Los artculos cientficos sobre procesos avanzados de oxidacin (Fig. 4.9) muestran
que la investigacin en este tipo de procesos se centra principalmente en las
siguientes tcnicas: Foto-fenton (29,41%), oxidacin electroqumica (20,59%),
fotocatlisis heterognea (20,59%) y oxidacin andica (11,76%).

Foto-fenton

Oxidacin electroqumica

Fotocatlisis heterognea

Oxidacin andica
de aguas residuales industriales

Otros AOP (en desarrollo)

Ozonizacin con
avanzados

perxido de hidrgeno

Ozonizacin fotocataltica
vt tratamientos

Electro-fentn

Ozonizacin + UV

0 5 10 15 20 25 30

N PUBLICACIONES % PUBLICACIONES

FIGURA 4.9 Tecnologas de oxidacin avanzada.

En cuanto a los estudios sobre tecnologas de membranas (Fig. 4.10), stas se


104 distribuyen, prcticamente por igual, entre membranas (57,14%) y reactores biolgicos
de membranas (42,86%).

Membranas

Reactor biolgico
de membranas

0 10 20 30 40 50 60

N PUBLICACIONES % PUBLICACIONES

FIGURA 4.10 Tecnologas de membrana.


El anlisis de las publicaciones cientficas tambin ha permitido identificar la relacin y
cooperacin entre los distintos grupos de investigacin espaoles (Fig. 4.11) as como
entre estos y otros centros de investigacin extranjeros (Tabla 4.2).

Universidad
Pais Vasco

1 Univ. Autnoma
Univ. Politcnica de Barcelona Univ. Almera
de Catalua 1 2
2 1 1
1 CIEMAT
Univ. Rovira i Virgili Univ. Alcal
Plataforma Solar
Univ. Crdoba
Univ. Girona 1
1
1
2
CSIC IIQAB
1 CSIC CC.
CSIC Inst. Grasa Medioambientales
Univ. Lleida 1 1
1 1
Agencia Catalana
CIEMAT (Madrid) Univ. Sevilla
del Agua Univ. Complutense
de Madrid
2

Univ. Pablo de
105
Olavide (Sevilla)

AGBAR, Aguas 1 1 Univ. Politcnica


Barcelona Univ. Murcia de Cartagena

CAPTULO 4 Estado actual: actores del sector


Univ. Politcnica
Univ. Oviedo 1 de Madrid

Univ. Barcelona 1 Univ. Cdiz

Univ. Politcnica 1 UUnnivi.v.CaCsatsitlillal-aL-aLa IOIONNIBIBERERCaCnanarairaisas


de Valencia Univ. Valencia UUnnivi.v.LaLaLaLgaugnunaa
MM ananchchaa

Univ. Santiago
deUnCiovm
Univ. . Spaonst
tt ealgao UUnnivi.v.VaVlallaldaodolildid
Univ.Extremadura
Extremadura de Compostela

Colaboracin slo con otros pases

FIGURA 4.11 Relacin entre los distintos grupos espaoles de investigacin


TABLA 4.2 Relacin entre centros de investigacin espaoles y centros extranjeros.

Univ. Barcelona Silesian University of Technology in Gliwice (Polonia)


Univ. Los Andes, Escuela Basica Ingn. (Venezuela)
N Carolina State Univ, Dept Chem Eng (USA)
Swiss Fed Inst Technol Lausanne (Suiza)
Univ Politehn Bucuresti, Fac Chim Ind (Rumana)

Univ. Rovira i Virgili CNRS, UMR 5503, Lab Genie Chim, Toulouse, F-31106 (Francia)

Univ. Murcia Berghof Filtrat & Anlagentech, Eningen, D-72800 (Alemania)


W2O Environm, Northampton, NN2 6PQ (Reino Unido)
de aguas residuales industriales

Univ. Castilla-La Mancha Univ Gabes, Dept Chim Ind, Inst Super Sci Appl & Technol
Gabes, Gabes, 6072 (Tnez)
avanzados

Univ. Santiago de Compostela Univ Nijmegen, Dept Microbiol, Nijmegen, NL-6525 ED (Holanda)
vt tratamientos

Politecn Milan, DIIAAR, Dept Hydraul Environm Transportat &


Surveying Eng, Environm Sect, Milan, I-20133 (Italia)
Suez Environm, CIRSEE, Le Pecq, F-78230 (Francia)
Bundesanstalt Gewasserkunde, Koblenz, D-56068 (Alemania)
Univ Frontera, Dept Chem Engn, Temuco, (Chile)
Concepcion Univ, Environm Sci Ctr EULA Chile, Concepcion,
(Chile)
Univ Autonoma Metropolitana Iztapalapa, Dept Biotecnol,
Mexico City, DF 09340 (Mexico)
Tech Univ Berlin, Dept Water Qual Control, Berlin, D-10623 (Alemania)
106
Univ. Girona Univ Perpignan, Lab Phys Appl & Automat, Perpignan, F-66860
(Francia)

Univ. Almera Univ Medellin, Fac Ingn Ambiental, Medellin, (Colombia)

Univ. Valladolid Univ Minho, Dept Biol Engn, Braga, P-4710057 (Portugal)

Univ. Oviedo Coventry Univ, Dept Geog, Coventry, W Midlands CV5 1FB (Reino
Unido)

Univ. Politcnica de Madrid Coventry Univ, Dept Geog, Coventry, W Midlands CV5 1FB (Reino
Unido)

Univ. La Laguna Univ Venice, Dept Environm Sci, Venice, I-30123 (Italia)
Inst Super Tecn, Dept Chem Engn, Lisbon, P-1096 (Portugal)

CSIC IIQAB Univ Tubingen, Inst Phys & Theoret Chem, Tubingen, D-72076
(Alemania)
Siemens AG, Erlangen, D-91050 (Alemania)
TABLA 4.2 Relacin entre centros de investigacin espaoles y centros extranjeros. Continuacin

Technologiezentrum Wasser, DVGW, Karlsruhe, D-76139


(Alemania)
Univ Southampton, Optoelect Res Ctr, Southampton, Hants
SO17 1BJ (Reino Unido)
Cent Res Labs Ltd, Hayes, Middx UB3 1HH (Reino Unido)
Univ London Kings Coll, Div Life Sci, London, SE1 9NN (Reino
Unido)
Inst Environm, Kos, 97241 (Slovakia)
Water Res Inst, Bratislava, 81249 (Slovakia)
University of Caldas, Manizales A.A. 275, (Colombia)

Univ. Extremadura UTAD, Dept Quim, Vila Real, P-5001 (Portugal)

CSIC CC. Medioambientales European Chem Council, Ctr Europeen Etude Polyphosphates,
Brussels, B-1160 (Belgica)

Univ. Politcnica de Valencia Wehrle Werk GmbH, Emmendingen, D-79312 (Alemania)

Univ Karlsruhe, Engler Bunte Inst, Lerstuhl Umweltmesstechn, 107


Karlsruhe, D-76128 (Alemania)

CIEMAT Plataforma Solar INETI, Lisbon, P-1649038 (Portugal)


Aosol Energia Renovaveis, Edificio Galp, Lugar Sesmaria Limpa,
Correira, P-2135402 (Portugal)
Univ Thessaloniki, Dept Chem, Chem Phys Lab, Thessaloniki,
54124 (Grecia)
Viostamp SA Thessaloniki Dyeing Mills SA, Ind Area,

CAPTULO 4 Estado actual: actores del sector


Thessaloniki, Sindos 57022 (Grecia)

Univ. Autnoma de Barcelona Univ Catolica Valparaiso, Dept Biochem Engn, Valparaiso, (Chile)
4.3 Patentes espaolas
La bsqueda en la base de datos de la Oficina Espaola de Patentes y Marcas permiti
encontrar para los dos ltimos aos 46 patentes espaolas sobre tratamientos de aguas
residuales (ANEXO 2).

Este elevado nmero de invenciones destinadas a mejorar el tratamiento de las aguas


residuales refleja la necesidad de mejorar la eficiencia de los procesos de depuracin de
las aguas residuales industriales, ya que los nuevos procesos de produccin han
generado nuevas sustancias contaminantes, cuyo impacto en el medio natural a medio
y largo plazo se desconoce.
de aguas residuales industriales
avanzados

La mayora de estas invenciones (Fig. 4.12) pertenecen a empresas y/o particulares


(71,74%) mientras que las universidades y los OPIS, aunque desarrollan una amplia
vt tratamientos

investigacin para la puesta en marcha de nuevas tecnologas, son titulares de un


escaso nmero de patentes (28,26%).

Empresas y
particulares
(72%)

Universidades
108 y OPIs
(28%)

FIGURA 4.12 Distribucin de las patentes segn el tipo de institucin titular de la patente.

En la figura 4.13 se observa que existe una tendencia hacia un mayor desarrollo de
tecnologas para el tratamiento de aguas residuales, ya que en el ao 2004 se
patentaron 24 invenciones y en el 2005 se patentaron 28.

Tambin se observa un mayor nmero de patentes de las universidades y los OPIS en el


ao 2005 lo que indica un esfuerzo por transferir la investigacin a la sociedad.
Universidades y OPIs 5 8

Empresas y particulares 16 17

0 5 10 15 20 25 30 35

2004 2005

FIGURA 4.13 Evolucin del nmero de patentes por ao y por tipo de institucin titular. 109

Las universidades y OPIS titulares de patentes quedan reflejados en la figura 4.14.

Univ. Santiago de Compostela

Univ. Politcnica de Catalua

Consejo Superior Investigaciones Cientficas

CAPTULO 4 Estado actual: actores del sector


Univ. Alcal

Centro de Estudios e Investigaciones Tcnicas de Guipuzcoa (C.E.I.T.G.)

Univ. Burgos

Univ. Cantabria

Univ. Complutense Madrid

Univ. A Corua

Univ. Granada

Univ. Politcnica de Valencia

Univ. Politcnica de Madrid

Univ. Almera

0 1 2

FIGURA 4.14 Universidades y OPIS titulares de patentes.


CAPTULO 5

Potencial del sector en la Comunidad de Madrid


5.1 Grandes grupos de investigacin (PG. 112)

5.2 Empresas del sector agua de la Comunidad de Madrid (PG. 114)


5.1 Grandes grupos de investigacin
En el ao 2005, la Consejera de Educacin de la Comunidad de Madrid, mediante la
Orden 2745/2005, de 20 de mayo, convoc ayudas para la realizacin de programas de
actividades de i+d entre grupos de investigacin de la Comunidad de Madrid. El objetivo
de la convocatoria era impulsar y potenciar el desarrollo de actividades en equipos de
investigacin de la Comunidad de Madrid, favoreciendo la cooperacin de los mismos en
torno a lneas de investigacin y desarrollo que combinen inters cientfico y social.
Con ello se pretende favorecer la vertebracin de Grupos con objeto de consolidar
lneas, dar estabilidad a sus funciones a medio plazo y crear la masa crtica necesaria
para afrontar la resolucin de problemas desde distintas perspectivas, compartiendo
de aguas residuales industriales

infraestructuras de uso comn, contribuyendo a la formacin de capital intelectual en


avanzados

la regin, posibilitando la transferencia de los resultados y su comunicacin a la


sociedad. Las lneas de investigacin contempladas en la orden se
vt tratamientos

encuadraban en las reas prioritarias del IV Plan Regional siendo una de ellas Recursos
naturales y tecnologas medioambientales.

Dentro de esta rea se subvencionaron cuatro proyectos a cuatro grandes grupos de la


Comunidad de Madrid para desarrollar investigacin durante los aos 2005 a 2009 en el
tratamiento de aguas residuales y en la mejora de los recursos hdricos. Dichos proyectos son:

1. EMPLEO DE BACTERIAS REDUCTORAS DE HIERRO EN PROCESOS


ENERGTICOS Y DE DESCONTAMINACIN
112
Acrnimo: PICOMICRO
Referencia: S-0505/AMB/000259
Financiacin: 627.004,91
Investigador responsable: Vctor Manuel Fernndez Lpez
Organismos participantes:
Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC)
Universidad Autnoma de Madrid
Universidad Complutense de Madrid
Instituto Nacional de Tcnicas Aerospaciales (INTA)

2. GESTIN SOSTENIBLE DE RESIDUOS INDUSTRIALES Y DOMSTICOS QUE


CONTIENEN SUSTANCIAS PERSISTENTES, BIOACUMULABLES Y TXICAS,
Y OTROS CONTAMINANTES PRIORITARIOS: DESARROLLO DE SOLUCIONES
PARA SU CARACTERIZACIN, EVALUACIN, RECICLADO Y ELIMINACIN

Acrnimo: RESIDUOS
Referencia: S-0505/AMB/000352
Financiacin: 989.134,00
Investigador responsable: Jos Vicente Tarazona Lafarga
Organismos participantes:
Instituto Nacional de Investigaciones Agrarias y Alimentarias (INIA)
Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC)
Universidad Complutense de Madrid
Centro de Investigaciones Energticas, Medioambientales y Tecnolgicas (CIEMAT)

3. RED MADRILEA DE TRATAMIENTOS AVANZADOS PARA AGUAS


RESIDUALES CON CONTAMINANTES NO BIODEGRADABLES

Acrnimo: REMTAVARES
Referencia: S-0505/AMB/000395
Financiacin: 966.850,00
Investigador responsable: Jos Aguado Alonso
Organismos participantes:
Universidad Rey Juan Carlos
113
Universidad Autnoma de Madrid
Universidad Complutense de Madrid
Universidad de Alcal

4. DESARROLLO DE UN NUEVO SISTEMA DE ELIMINACIN DE GASES


TXICOS Y CORROSIVOS GENERADOS EN DEPURADORAS DE AGUAS

CAPTULO 5 Potencial del sector en la Comunidad de Madrid


RESIDUALES

Acrnimo: DETOX-H2S
Referencia: S-0505/AMB/000406
Financiacin: 576.975,00
Investigador responsable: Benigno Snchez Cabrero
Organismos participantes:
Centro de Investigaciones Energticas, Medioambientales y Tecnolgicas (CIEMAT)
Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC)
Universidad Nacional de Educacin a Distancia

Del anlisis de estos cuatro proyectos en desarrollo as como de los grupos de


investigacin que lo llevan a cabo se deduce que el potencial cientfico-tecnolgico en
la Comunidad de Madrid es bastante elevado.
5.2 Empresas del sector agua
de la Comunidad de Madrid
En la Comunidad de Madrid se han identificado 149 empresas relacionadas con el sector
agua (ANEXO 3). Estas empresas se clasifican en las siguientes actividades (Fig. 5.1):

Gestin integral del agua

Abastecimiento de agua
de aguas residuales industriales

Depuracin y tratamiento de aguas


avanzados

Proyectos de ingeniera
vt tratamientos

Bienes de equipos

Bienes de Gestin integral


equipo del agua
Proyectos de 7% 7%
ingeniera
5%

Depuracin y
tratamiento de aguas
17%

114

Abastecimiento
de agua
64%

FIGURA 5.1 Distribucin de las empresas del sector agua en funcin del tipo de actividad.

Como se puede observar en la figura 5.1, el sector depuracin y tratamiento de aguas


representa el 17% del total con slo 25 empresas dedicadas exclusivamente a esta
actividad, lo que parece ser algo insuficiente teniendo en cuenta la amplia actividad
industrial que existe en la Comunidad de Madrid.
CAPTULO 6

Anexos
Anexo 1 Proyectos del Plan Nacional I+D (PG. 116)
Anexo 2 Patentes espaolas (PG. 119)
Anexo 3 Empresas madrileas relacionadas con el sector agua (PG. 122)
Anexo 1 Proyectos del Plan Nacional de I+D
Referencia Iinvestigador Ttulo Autonoma Organismo Centro Total
principal concedido

CGL2005-02201 Ramirez de Comparacion entre los Catalua Universidad de Escuela 102.816


Cartagena Bisbe, sistemas de riego por Girona Politcnica
Francisco goteo superficial y Superior
enterrado utilizando
aguas regeneradas

CGL2005-08019-C04-01 Soler Gil, Albert Procesos de Catalua Universidad de Facultad de 85.085


atenuacion natural y Barcelona Geologa
remedio pasivo de
de aguas residuales industriales

contaminantes en
aguas subterraneas.
avanzados

CGL2005-08019-C04-02 Mas Pla, Josep Procesos de Catalua Universidad Facultad de 74.970


atenuacion natural y Autonoma de Geologa
remedio pasivo de Barcelona
contaminantes en
vt tratamientos

aguas subterraneas.

CGL2005-08019-C04-03 De Pablo Ribas, Procesos de Catalua Universidad Dpto. Ingeniera 70.686


Joan atenuacion natural y Politcnica de Quimica
remedio pasivo de Catalua
contaminantes en
aguas subterraneas

CTQ2005-00446 Esplugas Vidal, Tratamiento de aguas Catalua Universidad de Dpto. Ingeniera 107.100
Santiago residuales mediante Barcelona Qumica y
procesos quimicos de Metalurgia
oxidacion avanzada
combinados con
tratamientos biologicos

CTQ2005-01358 Illan Gomez, Diseo de catalizadores Valencia Universidad de Dpto. Qumica 148.750
Maria Jose para aplicaciones en Alicante Inorgnica
116 procesos de
descontaminacion
ambiental y en quimica
fina

CTQ2005-02147 Cauqui Lopez, Catalizadores para la Universidad de Facultad de 89.250


Andaluca
Miguel Angel oxidacion catalitica en Cadiz Ciencias
medio acuoso de
contaminantes
organicos y compuestos
nitrogenados como
tratamiento avanzado
para la depuracion de
aguas residuales.

CTQ2005-02284 Rodriguez Preparacion y ensayo Universidad Dpto. Qumica 230.384


Madrid
Jimenez, Juan de catalizadores de Autonoma de Fisica Aplicada
Jose hierro soportado sobre Madrid
carbon activo y
arcillas pilareadas
para la detoxificacion
de aguas residuales.
Referencia Iinvestigador Ttulo Autonoma Organismo Centro Total
principal concedido

CTQ2005-02808 Peral Perez, Jose Estudios de Catalua Universidad Dpto. Qumica 102.816
evaluacion y mejora Autonoma de
de los sistemas de Barcelona
tratamiento de aguas
biorrecalcitrantes
basados en el
acoplamiento de
procesos avanzados
de oxidacion quimica
y etapas biologicas

CTQ2005-04935 Mendez Pampin, Desarrollo de Galicia Universidad de Escuela Tcnica 201.110


Ramon biorreactores Santiago de Superior de
granulares y sistemas Compostela Ingeniera
de membranas para la
produccion de
efluentes reutilizables

CTQ2005-07579 Gomez Sainero, Tratamiento de Madrid Universidad Facultad de 173.740


Luisa Maria contaminantes clorados Autonoma de Ciencias
en corrientes gaseosas Madrid
por hidrodecloracion
con catalizadores pd/c

CTQ2005-08957-C02-01 Cortina Pallas, Desarrollo de procesos de Catalua Universidad Escuela Tcnica 80.920
Jose Luis extraccion reactiva para Politcnica de Superior de
la eliminacion y Catalua Ingeniera 117
recuperacion de micro- Industrial de
contaminantes Barcelona
inorganicos y organicos
en efluentes industriales

CTQ2005-08957-C02-02 De Las Heras Desarrollo de procesos de Catalua Universidad Escuela 77.350


Cisa, F. Xavier extraccion reactiva para Politcnica de Universitaria
la eliminacion y Catalua Politcnica.
recuperacion de micro- Manresa
contaminantes
inorganicos y organicos

CAPTULO 6 Anexos
en efluentes industriales

CTQ2005-09105-C04-01 Guerrero Ruiz, Eliminacion de Madrid Universidad Dpto. Qumica 171.598


Antonio contaminantes Nacional de Inorgnica y
organicos disueltos en Educacin a Qumica Tcnica
agua mediante Distancia
catalizadores metalicos
anclados en carbon

CTM2005-01053 Melero Tecnologias de oxidacion Madrid Universidad Rey Escuela Superior 149.226
Hernandez, Juan sonocatalitica y adsorcion Juan Carlos de Ciencias
Antonio selectiva basadas en la Experimentales
utilizacion de materiales y Tecnologa
mesoestructurados para el
tratamiento de aguas
residuales.

CTM2005-01873 Fabregat Combinacion de procesos Catalua Universidad Escuela Tcnica 107.100


Llangostera, abioticos y bioticos para Rovira I Virgili Superior De
Azael el tratamiento de Ingeniera
efluentes acuosos Quimica
recalcitrantes en
condiciones suaves de
operacion
Referencia Iinvestigador Ttulo Autonoma Organismo Centro Total
principal concedido

CTM2005-02513 Lucena Utilizacion de los Catalua Universidad De Dpto. 95.200


Gutierrez, colifagos somaticos, en Barcelona Microbiologia
Francisco medidas a tiempo real,
en el control de puntos
criticos de un sistema
basado en los principios
de arcpc, en plantas de
tratamiento de aguas
residuales

CTM2005-02877 Mata Alvarez, Eliminacion biologica Catalua Universidad De Dpto. Ingeniera 73.780
Joan sostenible de altas Barcelona Qumica y
cargas de nitrogeno Metalurgia
en corrientes de aguas
residuales
de aguas residuales industriales

CTM2005-03957 Calero De Hoces, Aplicacion de la Andaluca Universidad De Dpto. Ingeniera 54.740


Francisca biosorcion mediante Granada Quimica
avanzados

Monica residuos agricolas


para la depuracion de
efluentes industriales
vt tratamientos

que contengan
metales pesados.

CTM2005-06315 Del Campo Microsistemas Catalua Consejo Superior Centro Nacional de 7.140
Garcia, Francisco biologicos para la de Investigaciones Microelectronica
Javier deteccion de legionella Cientificas (Cnm)
en aguas industriales

CTM2005-06321 Garcia Mateo, Desarrollo y validacion Madrid Fundacion Facultad 22.610


Jose Vicente de nuevos metodos Universitaria de Ciencias
automatizados de San Pablo Ceu Experimentales
analisis en flujo por y de La Salud
multiconmutacion para
el control y analisis
multiparametrico en una
estacion depuradora de
aguas residuales (edar)
118 Tratamiento combinado 76.160
CTM2005-06457-C05-02 Soto Castieira, Galicia Universidad De Facultad De
Manuel de aguas residuales en La Corua Ciencias
digestores anaerobios y
humedales de alta carga

CTM2005-07719-C02-01 Palacios Diaz, Reutilizacion de aguas Canarias Universidad De Dpto. Patologia 7.140
M Del Pino depuradas mediante Las Palmas De Animal,
riego enterrado: Gran Canaria Produccion
sostenibilidad ambiental Animal,
y agronomica Bromatologia
CTM2005-07719-C02-02 Tejedor Junco, Reutilizacion de aguas Canarias Universidad De Dpto. Ciencias 7.140
Maria Teresa depuradas mediante Las Palmas De Clinicas II
riego enterrado: Gran Canaria
control de riesgos
sanitarios
ANEXO 2 Patentes espaolas
N. de patente Ttulo Solicitante (Pas) Ao

1058505 Dispositivo con cisterna para la reutilizacion Domospain, S.L. 2005


de aguas.
1059123 Dispositivo de caudal regulable para el control Pridesa Proyectos Y Servicios, S.A.U. 2005
del flujo de permeado en membranas de
osmosis inversa.
1060259 Separador de hidrocarburos Descontaminaciones Informes 2005
Medioambientales, S.L.
1060323 Dispositivo de control de la densidad de aguas Frumecar, S.L. 2005
residuales en la fabricacion de hormigon.
2190855 Procedimiento y dispositivo para el Universidad De Almeria, Universidad 2005
tratamiento integrado de residuos vegetales De Alcala De Henares
procedentes de explotaciones agricolas y de
las aguas residuales originadas
2196930 Procedimiento para la estimacion de la tasa Centro de Estudios e Investigaciones 2005
de utilizacion de oxigeno en los reactores Tecnicas de Guipuzcoa (C.E.I.T.G.)
biologicos de las estaciones depuradoras de
aguas residuales.
2203321 Sistema modular y procedimiento para Universidade De Santiago De 2005 119
depurar liquidos residuales. Compostela
2212895 Reactor biologico integrado de lecho fijo Universidad De Burgos 2005
ordenado
2213461 Sistema mixto para la depuracion biologica Universidad De Cantabria 2005
de aguas residuales combinando biopeliculas
y membranas de filtracion.
2215436 Sistema para la depuracion de aguas residuales. Gestmann Green System Iberica, S.L. 2005
2215473 Procedimiento y reactor biologico para la Sociedad De Explotacion De Aguas 2005
mejora del control de los efectos causados por Residuales, S.A.

CAPTULO 6 Anexos
el esponjamiento de fangos activados,
producido por microorganismos filamentosos,
en procesos de tratamiento de aguas residuales.
2217945 Procedimiento para la depuracion de aguas Pigchamp Pro Europa S.A. 2005
residuales (retirada de nitrogeno y fosforo)
por microalgas bentonicas inmovilizadas.
2217950 Perfeccionamientos en los modulos empleados Aragon Estrela, Yves 2005
en las instalaciones para el tratamiento de
aguas residuales por infiltracion al terreno
2222781 Sistema de evacuacion, filtrado, transporte y Abejon Vicario, Placido 2005
depuracion de las aguas residuales.
2224853 Procedimiento de depuracion de aguas de Lopez Martinez Santiago 2005
almazara
2226576 Material fotocatalitico y metodo para la Universidad Madrid Complutense 2005
desinfeccion de agua
2228241 Procedimiento para fabricar un filtro para Tratasa 2000 S. L. 2005
agua y otros fluidos
2229920 Equipo de depuracion biologica de aguas Lalanne Participaciones Empres 2005
residuales con digestion anaerobica
hidrolitica y metanogenica
2230945 Analizador y controlador de biocidas no Acondicionamiento Beta S L Pro 2005
oxidantes para la prevencion de la aparacion de
agentes de origen microbiologico en el agua
N. de patente Ttulo Solicitante (Pas) Ao

2233187 Compuesto para la eliminacion y recuperacion Universidade Da Corua 2005


de plomo en aguas residuales y potables.
2233199 Composicion ecologica para el tratamiento y Minera Catalano Aragonesa, S.A. 2005
depuracion de aguas residuales
2238933 Proceso de tratamiento y reutilizacion de Universitat Politecnica de Catalunya 2005
efluentes textiles por tecnicas electroquimicas
2242488 Sistema integrado para el tratamiento y Ecologicwash S L 2005
reciclado de aguas residuales sanitarias e
industriales
2242503 Sistema de evacuacion, filtrado, transporte y Abejon Vicario, Placido 2005
depuracion de las aguas residuales
2243118 Producto biologico aplicable para el Garcia Gonzalez , Jose 2005
tratamiento de vertidos residuales y
conservacion del agua en espacios naturales
de aguas residuales industriales

1055507 Reactor biologico para tratamiento de aguas Delgado Martin, Aurelio 2004
residuales.
avanzados

1055660 Depuradora domestica de aguas residuales Industrias Riuvert, S.A. 2004


1056878 Maquina para el reciclado de aguas residuales Lopez-Roca, S.L. 2004
vt tratamientos

procedentes del lavado de las encoladoras de


tableros.
1057190 Dispositivo para la depuracion de aguas Condorchem Iberica, S.L. 2004
residuales.
1057297 Dispositivo multi-funcional para el Fundacion Canaria Centro Canario 2004
tratamiento de aguas Del Agua
1057533 Codo de doble caudal aplicable a depuradoras Microfiltracion Pro-Agua, S.A. 2004
de agua de osmosis inversa
1057534 Racor para la alimentacion de agua a Microfiltracion Pro-Agua, S.A. 2004
depuradoras por osmosis inversa.
2166261 Depuradora de aguas residuales industriales por Mora Vallejo, Nicasio Paulino 2004
evaporacion aplicable para la regularizacion del
ph y la eliminacion de gases contaminantes
120 2170618 Mejoras introducidas en la patente de invencion Mora Vallejo, Nicasio Paulino 2004
numero 9901029, relativa a una depuradora de
aguas residuales industriales por evaporacion,
aplicable para la regulacion del
ph y la eliminacion de gases contaminantes
2174699 Mejoras introducidas en la patente de invencion Mora Vallejo, Nicasio Paulino 2004
numero 9901029, relativa a una depuradora de
aguas residuales industriales por evaporacion,
aplicable para la regulacion del
ph y la eliminacion de gases contaminantes
2176119 Mejoras en un sistema de aireacion de aguas Hidrotec Tecnologia Del Agua, S.L. 2004
residuales.
2177380 Procedimiento para la eliminacion de Universidad De Granada 2004
contaminantes biologicos del agua.
2182704 Sistema de depuracion de aguas residuales Toro Galvez, Jose 2004
procedentes del procesado de la aceituna
mediante aireacion-neutralizacion-filtracion
en carbon activo-ozonizacion
2184638 Procedimiento de descontaminacion de Consejo Superior Investg. 2004
especies metalicas en aguas mediante Cientficas, Universitat Politecnica
magnesia caustica De Catalunya
2186547 Un catalizador bimetalico para el Universidad Politecnica de Valencia, 2004
tratamiento de aguas que contienen nitratos Consejo Superior de Investigaciones
Cientificas.
N. de patente Ttulo Solicitante (Pas) Ao

2190758 Procedimiento de biorremediacion para la Universidad Politecnica De Madrid, 2004


concentracion y eliminacion de radionuclidos en Iberdrola Generacion
las aguas radiactivas de las piscinas nucleares
2190895 Reactores biologico hibrido de membranas Universidade de Santiago de 2004
para tratamiento de aguas residuales Compostela
industriales y urbanas.
2208075 Equipo bacteriologico para tratamiento de agua Campos Viejo, Enrique 2004
2208108 Equipo de tratamiento de aguas residuales de Mujal Valls, Frnco Javier 2004
origen organico
2208266 Equipo para la depuracion de aguas Tecnidex, Tecnicas De Desinfeccion, 2004
residuales de centrales hortofruticulas y S.A.
tratamientos fitosanitarios in situ
2209640 Maquina para aprovechamiento de aguas Martinez Ruiz, Vicente 2004
residuales

121

CAPTULO 6 Anexos
ANEXO 3 Empresas madrileas relacionadas
con el sector agua
Actividad Empresa Palabras clave (Technology keywords) CNAE

1. Gestin integral Aquagest Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


del agua Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Canal De Isabel II Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Gemap S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
de aguas residuales industriales

Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin


del Agua/ Tratamientos
avanzados

Gestion Y Tecnicas Del Agua, S.A., Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Gestagua Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
vt tratamientos

Grupo Tecmed S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Depuralia S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Ecofluid Tratamientos, S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Frasa Ingenieros Consultores, S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Hidra Tecnicas Del Agua, S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
122 del Agua/ Tratamientos
Natural Biotec, S. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Oficina Tcnica De Resinas, S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

2. Abastecimiento Abastecimientos y Distribuciones S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


de agua Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Abromniberico S. A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Acuaestudios S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Acuaser S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Aquagest Promocion Tecnica Financiera Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


de Abastecimiento Agua, S.A. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Actividad Empresa Palabras clave (Technology keywords) CNAE

Acometidas Gallego, S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Agua Residuos y Medio Ambiente S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Aguas De Alcala Ute Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Aguas de Guadarrama Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Aguas Potables Del Noroeste Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
de Madrid S.A. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Aguas Y Usos S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Alcantarillados y Abastecimientos S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Ancusa S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
123
Aqualia Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Asistencia Grafica Ilimitada S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Balmisa Alonso B. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

CAPTULO 6 Anexos
Bekok S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Berciano Garcia B. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Biosistemas Tratamiento de Aguas Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Residuales S. A. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Cadagua S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Canal De Isabel II Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Cindetel Baleares S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Clece S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Clemente Garcia A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Actividad Empresa Palabras clave (Technology keywords) CNAE

Collado Garcia-Lajara J.E. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Company Auxiliary Wastewater S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Corporacion De Organizaciones y Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Representaciones S. A. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Cortina Moreno J. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Dafa Tratamiento De Agua S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
de aguas residuales industriales

del Agua/ Tratamientos


Desincal Espaa S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
avanzados

Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin


del Agua/ Tratamientos
Desincal Zona Centro S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
vt tratamientos

Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin


del Agua/ Tratamientos
Desinfecciones Alcora S. A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Diseos Hidraulicos y Ambientales S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Diseos Sostenibles S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Distrin S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
124
Ecosan Ingenieria S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Einar S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Elias Lozano J. M. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Equipos De Autolavado S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Equitecsa Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Espada Plateada S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Estaciones Depuradoras S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Eusebio Blanca E Hijos S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Actividad Empresa Palabras clave (Technology keywords) CNAE

Gtt. Ingenieria Y Tratamientos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


del Agua S.A. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Hefcules Quimica S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Hidro Vinisa S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Hidrogestion S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Hispanagua S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Hydromarine S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Indas S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Infilco Espaola S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
125
Ingenieria Y Recursos Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Medioambientales S.L. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Inmobiliaria Puenteviejo S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Instalacion y Explotacion de Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Autoboxes S.L. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

CAPTULO 6 Anexos
Instalaciones y Obras Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Medioambientales S.A.L. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Investigacion Y Desarrollo de Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Recursos Naturales S.A. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Jimenez Martin J.C. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Llamas Alarcon J.M. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Manwater S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Marquez Nuez J. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Martinez Perez S. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Materiales De Nueva Tecnologia S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Actividad Empresa Palabras clave (Technology keywords) CNAE

Micro Bacter S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Oms Iberica S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Ondagua S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Piscicod S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Pozos De Castilla S. A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
de aguas residuales industriales

del Agua/ Tratamientos


Primes III U.T.E. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
avanzados

Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin


del Agua/ Tratamientos
Rasilla Arias S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
vt tratamientos

Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin


del Agua/ Tratamientos
Rex Iberica S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Rita S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Rodao Villagran A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Romero Francoso J. L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
126
Rubiodist S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Sacyr Gestin S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Salinas Serrano G. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Sedinta S.L Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Sociedad Espaola De Aguas Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Filtradas S.A. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Sogesur S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

T.D. 2000 S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Tdaqua S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Actividad Empresa Palabras clave (Technology keywords) CNAE

Technowaste S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Tesacua S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Tratamiento De Aguas Aquaelecc Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
2001 S. L. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Tratamientos De Aguas Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
y Combustibles S. A. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Tratamientos Y Procesos Del Agua Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
S.L.L. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Tritio S. A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
U.T.E. Fercaber S.A. y Servicios Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Omicron S.A. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Uninetwork S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
127
Usf Euroholding S.A. Valvulas Y Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Equipos Cor S. A. Ventura Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Snchez-Cogolludo J. Visesa Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

CAPTULO 6 Anexos
Servicios Integrales S.L. Wasser Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
S.A. Ingeniera Del Agua Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

3. Depuracin Aquaelecc Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001


y tratamiento Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
de aguas del Agua/ Tratamientos
Andritz Ingenieria S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Carlos Dal Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Demac Depurnord Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
S.A Doya Biologica Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Co Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Actividad Empresa Palabras clave (Technology keywords) CNAE

Ecofluid Stain S.L Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Europea De Servicios Calcat, S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Fomenat Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Filtramas S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Intertramp Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
de aguas residuales industriales

del Agua/ Tratamientos


Kemia Cientifica S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001
avanzados

Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin


del Agua/ Tratamientos
Martinez Gonzalez S. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001
vt tratamientos

Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin


del Agua/ Tratamientos
Neurtek Medio Ambiente S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Saemac Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Safe Bag Espaa S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Sell Cantalapiedra J. I. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
128
Sadyt (Sociedad Annima De Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001
Depuracin Y Tratamiento) Sacyr Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
Vallehermoso del Agua/ Tratamientos

Sociedad Espaola De Tratamiento Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001


De Agua (Seta) Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Soluciones Medioambientales Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Stenco Tratamientos De Aguas Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Tecnoman Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001
Tesacua S.L.
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001
Tramasa
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 90.001
Vivendi Water Espaa
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Actividad Empresa Palabras clave (Technology keywords) CNAE

4. Proyectos Consulting Y Proyectos Depuracion Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24


de ingeniera Vivienda Y Transporte S.L. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Fusinco, S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Inclam Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Infraestructura & Ecologa Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Ingenieria Y Gestion De Suelos Y Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24
Agua S.A. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Intecsa-Inarsa, S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Ofiteco Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Proyectos De Ingenieria Y Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24
Depuracion S.L. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
129

5. Bienes Abel Equipos, S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24


de equipos Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Abs Bombas Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Alfa Laval Iberia Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin

CAPTULO 6 Anexos
del Agua/ Tratamientos
Asteisa Tratamiento De Aguas, S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Bienda S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Einar S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Geonica Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Mejoras Energticas de Recursos E Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24


Investigaciones S.A. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Salher Espaa Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Servicios y Procesos Ambientales S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos

Veolia Water Sistems Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24


Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
CAPTULO 7

Referencias y lista de abreviaturas


1. Referencias
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CAPTULO 7 Referencias y lista de abreviaturas


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CAPTULO 7 Referencias y lista de abreviaturas


commercial applications in North America, J. Membr. Sci., 270, 201-211.
Abreviaturas

TOC Carbono orgnico total (Total Organic Carbon)


WAO Oxidacin hmeda (Wet Air Oxidation)
CWAO Oxidacin hmeda cataltica (Catalytic Wet Air Oxidation)
DQO Demanda qumica de oxgeno
DBO Demanda biolgica de oxgeno
SWAO Oxidacin hmeda supercrtica (Supercritical Wet Air Oxidation)
AOP Procesos avanzados de oxidacin (Advanced Oxidation Processes)
de aguas residuales industriales

UV Ultravioleta
avanzados

GAC Carbn activado granular (Granular Activated Carbon)


MCM Mesoporous Catalytic Material (slice mesoporosa)
vt tratamientos

SBA Santa Barbara Amorphous (slice mesoporosa)

136

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