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tratamiento s
vt avanzados
de aguas resid uales
2 industriales
Antonio Rodrguez Fernndez-Alba
Pedro Letn Garca
Roberto Rosal Garca
Miriam Dorado Valio
Susana Villar Fernndez
Juana M. Sanz Garca
www.madrimasd.org
CONFEDERACIN EMPRESARIAL
DE MADRID - CEOE
vt Antonio Rodrguez Fernndez-Alba
Pedro Letn Garca
Roberto Rosal Garca
informe de vigilancia tecnolgica
tratamiento s
avanzados
de aguas resid uales
industriales
45 CAPTULO 3
Tecnologas emergentes
3.1 Oxidacin (PG. 46)
3.2 Membranas (PG. 63)
95 CAPTULO 4
Estado actual: actores del sector
4.1 Proyectos de I+D (PG. 97)
4.2 Publicaciones cientficas (PG. 101)
4.3 Patentes espaolas (PG. 108)
115 CAPTULO 6
Anexos
Anexo 1 Proyectos del Plan Nacional I+D (PG. 116)
Anexo 2 Patentes espaolas (PG. 119)
Anexo 3 Empresas madrileas relacionadas
con el sector Agua (PG. 122)
131 CAPTULO 7
Referencias y lista de abreviaturas
INTRODUCCIN
El Agua
El 59% del consumo total de agua en los pases desarrollados se destina a uso
industrial, el 30% a consumo agrcola y un 11% a gasto domstico, segn se constata
en el primer informe de Naciones Unidas sobre el desarrollo de los recursos hdricos del
mundo, Agua para todos, agua para la vida (marzo 2003). En 2025, el consumo de agua
destinada a uso industrial alcanzar los 1.170 km3 / ao, cifra que en 1995 se situaba
en 752 km3 / ao. El sector productor no slo es el que ms gasta, tambin es el que
ms contamina. Ms de un 80% de los deshechos peligrosos del mundo se producen en
los pases industrializados, mientras que en las naciones en vas de desarrollo un 70%
de los residuos que se generan en las fbricas se vierten al agua sin ningn tipo de
de aguas residuales industriales
pases que saldan su balance de recursos hdricos con nmeros rojos. Es el caso de
Espaa, la nacin europea con mayor dficit hdrico.
Segn el Libro Blanco del Agua, el consumo en Espaa es de 35.000 Hm3/ao. Sin
embargo, su uso presenta particularidades respecto a la media mundial, ya que el 68%
se destina a regado, el 18% a abastecimiento de poblacin e industria, y el 14%
restante a sistemas de refrigeracin de produccin de energa.
PRESENTACIN
encuentra el elaborado por Hochstrat (2005). Segn su modelo, Espaa tiene un
potencial de reciclado de 1.300 Hm3, un orden de magnitud muy superior al actual.
Comunidad de Madrid
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CAPTULO 1
Aguas residuales industriales: Todas las aguas residuales vertidas desde locales
utilizados para efectuar cualquier actividad comercial o industrial, que no sean aguas
residuales domsticas ni aguas de escorrenta pluvial.
Aguas urbanas: Las aguas residuales domsticas o la mezcla de las mismas con aguas
de aguas residuales industriales
una planta EDAR (Estacin Depuradora de Aguas Residuales). Las industrias que
realicen el vertido de sus aguas residuales en esta red colectora, habrn de
vt tratamientos
acondicionar previamente sus aguas. Hasta el momento, la ley que regula el vertido
de aguas industriales a la red de saneamiento en la Comunidad de Madrid es la
10/1993, de 26 de octubre.
Cianuros.
TABLA 1.1 Emisoras directas de contaminantes inorgnicos en agua clasificados por actividad.
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CAPTULO 2
Tecnologas convencionales
2.1 Tratamientos para la eliminacin de materia en suspensin (PG. 18)
2.1.1 Desbaste (PG. 18)
2.1.2 Sedimentacin (PG. 18)
2.1.3 Filtracin (PG. 20)
2.1.4 Flotacin (PG. 20)
2.1.5 Coagulacin-Floculacin (PG. 21)
Los tratamientos a los que se deben someter los efluentes tienen que garantizar la
eliminacin o recuperacin del compuesto orgnico en el grado requerido por la
legislacin que regula el vertido del efluente o para garantizar las condiciones mnimas
del proceso en el caso de reutilizacin o recirculacin de la corriente para uso interno.
El nivel mximo admisible de contaminante puede conseguirse mediante la utilizacin
de diversas tcnicas tanto destructivas como no destructivas (2.1).
Mtodos no destructivos
Adsorcin (carbn activo y otros adsorbentes)
de aguas residuales industriales
Desorcin (Stripping)
avanzados
Mtodos destructivos
Tratamiento biolgico (aerobio y anaerobio)
Oxidacin qumica
Incineracin
Oxidacin hmeda cataltica y no cataltica
Oxidacin hmeda supercrtica
Procesos avanzados de oxidacin
Tecnologas convencionales
El tratamiento de las aguas residuales es una prctica que, si bien se lleva realizando
desde la antigedad, hoy por hoy resulta algo fundamental para mantener nuestra
calidad de vida. Son muchas las tcnicas de tratamiento con larga tradicin y,
evidentemente, se ha mejorado mucho en el conocimiento y diseo de las mismas a lo
largo de los aos. Pero no por eso han dejado de ser tcnicas imprescindibles a la hora
de tratar aguas industriales, y son las que, de una forma rpida, se pretenden exponer
en el presente captulo.
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A la hora de revisar los tratamientos unitarios ms convencionales no resulta fcil
establecer una clasificacin universal. Una de las formas ms utilizadas es en funcin
de los contaminantes presentes en el agua residual, o tambin en funcin del
fundamento del tratamiento (qumico, fsico o biolgico). Una forma de intentar aunar
ambas formas de clasificacin puede ser considerar que los contaminantes en el agua
pueden estar como materia en suspensin, materia coloidal o materia disuelta.
Las operaciones para eliminar este tipo de contaminacin de aguas suelen ser las
primeras en efectuarse, dado que la presencia de partculas en suspensin suele no ser
avanzados
2.1.1 Desbaste
18
Es una operacin en la que se trata de eliminar slidos de mayor tamao que el que
habitualmente tienen las partculas que arrastran las aguas. El objetivo es eliminarlos y
evitar que daen equipos posteriores del resto de tratamientos. Suele ser un tratamiento
previo a cualquier otro.
El equipo que se suele utilizar son rejas por las que se hace circular el agua, construidas
por barras metlicas de 6 o ms mm, dispuestas paralelamente y espaciadas entre 10 y
100 mm. Se limpian con rastrillos que se accionan normalmente de forma mecnica.
2.1.2 Sedimentacin
Operacin fsica en la que se aprovecha la fuerza de la gravedad que hace que una
partcula ms densa que el agua tenga una trayectoria descendente, depositndose en el
fondo del sedimentador. Esta operacin ser ms eficaz cuanto mayor sea el tamao y la
densidad de las partculas a separar del agua, es decir, cuanto mayor sea su velocidad de
sedimentacin, siendo el principal parmetro de diseo para estos equipos. A esta
operacin de sedimentacin se le suele denominar tambin decantacin.
Realmente, este tipo de partculas (grandes y densas, como las arenas) se tienen en
pocas ocasiones en aguas industriales. Lo ms habitual es encontrar slidos poco
densos, por lo que es necesario, para hacer ms eficaz la operacin, llevar a cabo una
coagulacin-floculacin previa, que como se explicar ms adelante, consiste en la
adicin de ciertos reactivos qumicos para favorecer el aumento del tamao y densidad
de las partculas.
Hay muchas maneras de clasificar los sistemas de filtracin: Por gravedad a presin,
lenta rpida, de torta en profundidad.
vt tratamientos
2.1.4 Flotacin
Operacin fsica que consiste en generar pequeas burbujas de gas (aire), que se
asociarn a las partculas presentes en el agua y sern elevadas hasta la superficie, de
donde son arrastradas y sacadas del sistema. Obviamente, esta forma de eliminar
materia en suspensin ser adecuada en los casos en los que las partculas tengan una
densidad inferior o muy parecida a la del agua, as como en el caso de emulsiones, es
decir, una dispersin de gotas de un liquido inmiscible, como en el caso de aceites y
grasas. En este caso las burbujas de aire ayudan a flotar ms rpidamente estas
gotas, dado que generalmente la densidad de estos lquidos es menor que la del agua.
Flotacin por aire disuelto (DAF): En este sistema el aire se introduce en el agua
residual bajo una presin de varias atmsferas. Los elementos principales de estos
equipos son la bomba de presurizacin, el equipo de inyeccin de aire, el tanque de
retencin o saturador y la unidad de flotacin propiamente dicha, donde tiene lugar
21
la reduccin brusca de la presin, por lo que el aire disuelto se libera, formando
multitud de microburbujas de aire.
2.1.5 Coagulacin-Floculacin
Los coagulantes suelen ser productos qumicos que en solucin aportan carga elctrica
contraria a la del coloide. Habitualmente se utilizan sales con cationes de alta relacin
de aguas residuales industriales
carga/masa (Fe3+, Al3+) junto con polielectrolitos orgnicos, cuyo objetivo tambin
debe ser favorecer la floculacin:
avanzados
Sales de Fe3+: Pueden ser Cl 3Fe o Fe 2(SO 4) 3, con eficacia semejante. Se pueden
vt tratamientos
emergentes, como son los procesos de oxidacin avanzada y las operaciones con
membrana, y especialmente en el caso de las aguas industriales. Por esta razn, merecen
avanzados
2.2.1 Precipitacin
Un reactivo de muy frecuente uso en este tipo de operaciones es el Ca2+, dada la gran
cantidad de sales insolubles que forma, por ejemplo es el mtodo utilizado para la
eliminacin de fosfatos (nutriente). Adems posee cierta capacidad coagulante, lo que
hace su uso masivo en aguas residuales urbanas y muchas industriales de
caractersticas parecidas.
Las consecuencias de las reacciones que se producen pueden ser indirectas, como en el
caso de la electrocoagulacin, electroflotacin o electrofloculacin, donde los
productos formados por electrolisis sustituyen a los reactivos qumicos, y supone una
alternativa con futuro a la clsica adicin de reactivos.
El reactor electroqumico utilizado suele ser de tipo filtro-prensa, semejante a las pilas
de combustible. Este sistema permite un crecimiento modular del rea. Bsicamente
cada mdulo se compone de un elemento catdico de bajo sobrevoltaje a hidrgeno
(Pt, Au, Acero Inoxidable, Ni,..) y un elemento andico que utiliza como base xidos de
metales nobles.
Las propiedades que rigen el proceso de intercambio inico y que a la vez determinan
sus caractersticas principales son las siguientes:
Las resinas actan selectivamente, de forma que pueden preferir un in sobre otro
con valores relativos de afinidad de 15 o ms.
sentidos.
avanzados
Hay sustancia naturales (zeolitas) que tienen capacidad de intercambio, pero en las
industrias se utilizan resinas polimricas de fabricacin sinttica con muy claras
ventajas de uso.
Entre las ventajas del proceso inico en el tratamiento de aguas cabe destacar:
Son equipos muy verstiles siempre que se trabaje con relativas bajas
concentraciones de sales.
Las resinas son muy estables qumicamente, de larga duracin y fcil regeneracin
Hay dos formas clsicas de utilizacin de carbn activo, con propiedades diferentes y
utilizado en diferentes aplicaciones:
Carbn activado granular (GAC). Se suele utilizar una columna como medio de
Carbn activo en polvo (CAP). Este tipo de carbn se suele utilizar en procesos
biolgicos, cuando el agua contiene elementos orgnicos que pueden resultar
txicos. Tambin se suele aadir al agua a tratar, y pasado un tiempo de contacto,
normalmente con agitacin, se deja sedimentar las partculas para su separacin
previa. Suelen ser operaciones llevadas a cabo en discontinuo.
2.2.5 Desinfeccin
vt tratamientos
Sistemas anaerobios: En este caso el aceptor de electrones puede ser el CO2 o parte
de la propia materia orgnica, obtenindose como producto de esta reduccin el
carbono es su estado mas reducido, CH4. La utilizacin de este sistema, tendra,
como ya se explicar, como ventaja importante, la obtencin de un gas combustible.
Teniendo en cuenta todos estos aspectos, existe una gran variedad de formas de operar,
dependiendo de las caractersticas del agua, as como de la carga orgnica a tratar.
2.3.1 Procesos biolgicos aerobios
Aireacin
Purga
Recirculacin de fangos
Efluente
reactor Sedimentador Efluente
Alimentacin Reactor
fresca de contacto
Reactor
de estabilizacin Purga
Carga orgnica
(kgDBO5/m3d) 0.3-0.6 0.1-0.4 1.0-1.2
33
r (%) 25-50 5-15 5-15
Fango
Recirculacin
35
Metanognesis: La formacin de metano, siendo este el ltimo producto de la
digestin anaerobia, ocurre por dos grandes rutas: La primera de ellas, es la
formacin de metano y dixido de carbono a partir del principal producto de la
fermentacin, el cido actico. Las bacterias que consumen el cido actico se
denominan bacterias acetoclastas. La reaccin, planteada de forma general, es la
siguiente:
Hidrlisis
5% 20%
Acidognesis
10% 35%
13% 17%
Metanognesis
vt tratamientos
28% 72%
CH4 y CO2
Entre las ventajas mas significativas del tratamiento anaerobio frente al aerobio cabe
destacar la alta eficacia de los sistemas, incluso en aguas residuales de alta carga, el
bajo consumo de energa, pequea produccin de fangos y por tanto, pequeo
requerimiento de nutrientes, as como su eficacia ante alteraciones importantes de carga
36
y posibilidad de grandes periodos de parada sin alteracin importante en la poblacin
bacteriana. Sin embargo, como desventajas caben destacar la baja efectividad en la
eliminacin de nutrientes y patgenos, generacin de malos olores y la necesidad de un
post-tratamiento, generalmente aerobio, para alcanzar los niveles de depuracin
demandados, as como los generalmente largos periodos de puesta en marcha.
Tanto las variables fsicas como las qumicas influyen en el hbitat de los microorganismos. En
los procesos anaerobios es importante tener en cuenta la influencia de factores
medioambientales. Las bacterias formadoras de metano son las ms sensibles a estos factores,
por lo que un funcionamiento inadecuado de las mismas pueden causar una acumulacin de
productos intermedios (cidos) y desestabilizar por completo el sistema. Entre las variables
ms importantes se encuentran la temperatura, el pH y la disponibilidad de nutrientes.
El desarrollo del tratamiento anaerobio ha sido paralelo al desarrollo del tipo de reactor
donde llevar acabo el proceso. Dado el bajo crecimiento de las bacterias metanognicas y la
lentitud con la que llevan a cabo la formacin de metano, es necesario desarrollar diseos
en los que se consiga una alta concentracin de microorganismos (SSV) en su interior si se 37
quiere evitar el utilizar reactores de gran tamao. Para conseguirlo, habitualmente es
necesario que el tiempo de retencin hidrulico (TRH) sea inferior al tiempo de retencin de
slidos (TRS) y esto se puede hacer por distintos medios. A todos estos reactores se les
denomina de alta carga, dado que son los nicos que pueden tratar aguas con elevada carga
orgnica de una forma viable. Dando un repaso a los ms utilizados, podemos hablar de:
Purga
Recirculacin de fangos
Gas
Salida de agua
Purga de lodos
Manto de lodos
Salida
Lecho
fluidizado
Trampa
de aguas residuales industriales
de arena
avanzados
Bomba de
recirculacin
vt tratamientos
Entrada
de agua
residual
Por otro lado, especialmente para el caso en el que la materia orgnica a degradar sea
compleja, y en el que la etapa de hidrlisis sea importante, se suele llevar a cabo la
degradacin en dos etapas, en dos reactores en serie. En el primero se ponen las
condiciones necesarias para que se realice la hidrlisis y acidificacin de forma ptima
40
(por ejemplo a pH=6), sin formacin de metano. El efluente de este reactor,
constituido fundamentalmente por cidos de cadena corta, pasa al reactor
metanognico, donde las bacterias metanognicas, mayoritarias, llevarn a cabo la
metanizacin final del residuo. Estos equipos se han puesto en prctica desde hace
tiempo, con xito, incluso para la metanizacin de la fraccin orgnica de los RSU, a
menudo mezclados con lodos de depuradoras.
Dependiendo del tipo de agua residual y de otros factores relacionados con cada aplicacin
particular, una tecnologa anaerobia puede ser ms apropiada y eficaz que otra.
Los compuestos con nitrgeno sufren una serie de transformaciones como consecuencia de la
accin de distintos organismos, como se muestra en la figura 2.8. En primer lugar, una serie
de bacterias auttrofas (Nitrosomonas y Nitrobacter) son capaces de llevar a cabo una 41
nitrificacin, con demanda de oxgeno. A continuacin, otra serie de bacterias desnitrificantes
llevan a cabo la eliminacin de NO3- , en un sistema anxico, donde el propio nitrato acta de
aceptor de electrones, siendo en este caso bacterias hetertrofas, es decir su fuente de
carbono es materia orgnica. Este proceso en su conjunto es conocido como nitrificacin-
desnitrificacin. De esta forma y en dos reactores consecutivos se puede llevar a cabo la
eliminacin de compuestos con nitrgeno: primero en un reactor aerobio seguido de otro con
condiciones anxicas, pero en el que ser necesario adicionar fuente de carbono para el
Nitrgeno
orgnico
(proteinas, urea)
Nitrgeno
Nitrgeno Asimilacin Nitrgeno orgnico
amoniacal orgnico
(bacterias) (crecimiento neto)
O2
Respiracin endgena
Nitrito (NO2)
Carbono orgnico
O2
FIGURA 2.8
Sin embargo, es muy comn la presencia de materia orgnica con materia
nitrogenada en aguas residuales, no solo en aguas residuales urbanas, y la tendencia
es la eliminacin conjunta de ambos contaminantes. En este caso no se puede seguir
la secuencia mencionada: En el primer reactor de nitrificacin la materia orgnica
inactivara las bacterias nitrificantes, y en el segundo se necesitara materia
orgnica. Para evitar estos problemas, es necesario iniciar el proceso con un reactor
anxico, donde la materia orgnica del agua residual acta como fuente de carbono,
pero sera necesario recircular parte del efluente del segundo reactor de nitrificacin:
en este reactor se producirn nitratos, y sera un reactor aerobio. Un esquema
simplificado se muestra en la figura 2.9.
Afluente Efluente
Desnitrificacin Oxidacin y
avanzados
nitrificacin
vt tratamientos
Recirculacin de nitratos
Afluente
Recirculacin de lodos
Lodos
Rotor
aireacin
Zona
anxica
Efluente
Zona
aerobia
Decantador
Aunque la eliminacin del fsforo (en forma de fosfato) ha sido tradicionalmente por
precipitacin con Ca2+, se han desarrollado mtodos para su eliminacin biolgica, ms
all de lo que supone la simple asimilacin por parte de los organismos para integrarlo
en su crecimiento celular. Todava no est perfectamente descrita la accin de los
microorganismos, entre los que son especialmente activos los Acinetobacter.
Clarificador
Tecnologas emergentes
3.1 Oxidacin (PG. 46)
3.1.1 Oxidacin Qumica (PG. 46)
3.1.2 Procesos avanzados de oxidacin (AOP) (PG. 48)
3.1.3 Aplicaciones de los mtodos de oxidacin directa (PG. 57)
3.1.4 Tendencias en el desarrollo de los mtodos de oxidacin avanzada (PG. 61)
Oxidacin hmeda cataltica (CWAO): En casos en los que sea necesario alcanzar
una tasa de mineralizacin alta, el proceso de oxidacin hmeda se puede llevar a
cabo en presencia de catalizadores con el fin de acelerar la velocidad de la reaccin
de degradacin de los compuestos orgnicos. La oxidacin hmeda cataltica (CWAO)
es capaz de mineralizar la prctica totalidad de los contaminantes orgnicos junto
con compuestos inorgnicos tales como cianuros y amonaco y como la oxidacin
hmeda, puede utilizar aire u oxgeno como agente oxidante. El catalizador hace
posible la operacin en condiciones de temperatura y presin ms moderadas que las
de la oxidacin hmeda no cataltica y, por tanto, mejorar el balance econmico del
proceso. Los catalizadores suelen ser metales u xidos metlicos soportados, pero
tambin se han estudiado otras sustancias, tanto en sistemas homogneos como
heterogneos. La oxidacin hmeda cataltica permite llevar a cabo la oxidacin de
47
compuestos orgnicos en agua a presin moderada (en cualquier caso superior a la
presin de vapor del agua y en general en el rango 15-50 bar) y a una temperatura
comprendida entre 120C y 250C, que es funcin esencialmente del tipo de
catalizador. La eficacia del proceso en cuanto a la reduccin de DQO puede oscilar
entre el 75% y el 99%: el catalizador permite alcanzar grados de oxidacin elevados
o trabajar con menores tiempos de residencia a eficacia reducida, un equilibrio que
decide el tipo de contaminante a eliminar. La oxidacin hmeda cataltica est
Limitaciones:
Si el poder calorfico es inferior a 3000 kJ/kg (>200 g/L DQO) es necesario utilizar un combustible
adicional
Procesos homogneos:
b3) Electroqumica
Oxidacin electroqumica
Oxidacin andica
Electro-Fenton
Procesos heterogeneos:
Por otro lado, se trata de procesos que utilizan reactivos costosos tales como el agua
oxigenada o el ozono, por lo que su utilizacin debe restringirse a situaciones en las
que otros procesos ms baratos, como los biolgicos, no sean posibles. Su mximo
potencial se explota cuando se consiguen integrar con otros tratamientos, como la
adsorcin o los tratamientos biolgicos, a fin de conseguir la mxima economa de
oxidante.
2 O3 + H2O2 2 HO + 3O2
El proceso, sin embargo, resulta eficiente slo cuando el propio compuesto orgnico que
se desea degradar absorbe tambin radiacin ultravioleta, con velocidades de degradacin
mucho menores en caso contrario. Cuando se utiliza ozono y perxido de
hidrgeno conjuntamente la radiacin empleada tiene que tener una longitud de onda de
unos 250 nm: para radiacin UV de 253.7 nm, el coeficiente de extincin molar del
ozono 3300 L mol-1 cm-1, muy superior al del perxido de hidrgeno 18.6 L mol-1 cm-1. El
Fe (III) + RH Fe (II) + R+ H+
baja. Otra incidencia relacionada con el sistema Fenton es la posibilidad de que los
productos de reaccin (cidos orgnicos) secuestren el hierro sacndolo del ciclo
vt tratamientos
O2 + 2H+ H 2 O2
La capacidad oxidativa del perxido de hidrgeno puede incrementarse en medio cido
con la introduccin de una sal de Fe(II) de una forma similar a la que se describi al
tratar el reactivo de Fenton. En este caso, a las vas ya descritas para la regeneracin
del catalizador a partir del Fe(III), se une la reduccin catdica directa:
Fe3+ + e- Fe2+
El proceso descrito se conoce como Electro-Fenton y, en caso de que se combine con
aporte de radiacin ultravioleta, Foto-Electro-Fenton. El nodo suele ser de Pb/PbO2 o
de platino. Este tipo de procesos presenta como desventaja fundamental su coste
elevado en comparacin con otros procesos de oxidacin avanzada. Adems, es
necesario convertir el efluente en conductor para lo que suele ser necesario aadir
una sal.
carbn activado granular (GAC) y sistemas mesoporosos, como los silicatos MCM o
SBA. La actividad cataltica est directamente relacionada con la capacidad de
avanzados
M - OH + H+ M - OH +
2
M - OH + H - M-O
-
+ H2 O
Desventajas:
Baja solubilidad del ozono en agua
Posible formacin de bromatos
Coste de generacin de ozono
Presencia de carbonatos, bicarbonatos y otros neutralizantes de radicales
Ventajas:
Eficacia y velocidad de degradacin elevadas
Puede utilizarse para degradar la prctica totalidad de los compuestos
Tecnologa conocida y fcil de automatizar
Desventajas:
A las del ozono alcalino se aade el coste del perxido de hidrgeno
TABLA 3.3 Ventajas y desventajas de los procesos avanzados de oxidacin (Continuacin)
Ventajas:
La velocidad de oxidacin puede ser muy alta
Reduce el coste de los reactivos
Desventajas:
El coste de la generacin de radiacin UV es elevado
La eficacia de la radiacin es baja
La economa del proceso requiere que el compuesto a degradar absorba en el UV
Ventajas:
avanzados
Desventajas:
Utiliza un catalizador homogneo
Se generan lodos de hidrxido de hierro
El pH del medio debe ser controlado en un intervalo estrecho
Los cidos orgnicos pueden secuestrar el hierro
Foto-Fenton (Fe2+/H2O2/UV)
Ventajas:
Reduce la generacin de lodos respecto al Fenton clsico
56 La velocidad de reaccin es alta, lo que reduce el tamao del reactor
Desventajas:
Baja eficacia de la radiacin
Necesidad de controlar estrechamente el pH
Ventajas:
No requiere radiacin y reduce el coste de reactivos
Puede combinarse con otros procesos de oxidacin
Desventajas:
Proceso intensivo en energa
Tecnologa en sus primeras fases de desarrollo
TABLA 3.3 Ventajas y desventajas de los procesos avanzados de oxidacin (Continuacin)
Ventajas:
Mejoran la eficacia de los procesos
Evitan o reducen la necesidad de reactivos
Desventajas:
Duracin de los electrodos
Coste elevado debido a la energa
Ventajas:
Facilidad de separacin de los productos
Diseo de reactores bien conocido
Mejora de la economa del ozono respecto de los sistemas homogneos
Nuevos materiales catalticos en desarrollo
Desventajas:
Baja solubilidad del ozono, que debe transferirse desde el gas 57
Limitaciones a la transferencia de materia en un sistema trifsico
Ventajas:
Posibilidad de utilizacin de una fuente de energa limpia
Se puede combinar con otros procedimientos de oxidacin
Intercambiador
de calor
Aguas
residuales
Bomba de
alimentacin Reactor Salida de gases
58 Aire Separador
PCV
Aguas residuales
tratadas
Condiciones
del proceso:
Productos Ta: 120-200 C
Qumicos
P: 3-20 bar
t<3 h
Calentamiento
(si es necesario)
O2
Salida de gas
Aguas residuales
tratadas
59
La primera patente de un mtodo heterogneo de oxidacin hmeda cataltica data de
1950 (DuPont) y utilizaba un catalizador heterogneo basado en xidos de Mn/Zn/Cr
para la oxidacin de compuestos orgnicos en efluentes industriales a temperaturas en
el rango 120-200C. Los principales procesos comerciales basados en catlisis
heterognea se desarrollaron en Japn durante los ltimos veinte aos y utilizan metales
preciosos soportados sobre xidos de titanio y circonio. Estos sistemas llevan a cabo la
oxidacin de contaminantes orgnicos hasta el punto de permitir el vertido directo o la
Mtodo ZIMPRO
Oxida materia orgnica soluble o en suspensin en agua utilizando oxgeno o aire como oxidante a
150C - 320C y 10-220 bar. Su origen est en la dcada de los treinta del siglo XX cuando F.J.
Zimmermann fund Zimpro Products (actualmente USFilter Zimpro) para explotar la tecnologa
Zimpro. Usos: acondicionamiento de lodos (Low Pressure Oxidation, LPO), regeneracin de carbn
activo (Wet Air Regeneration, WAR) y diversas aplicaciones para efluentes industriales.
Proceso VerTech
Puesto a punto por la compaa VerTech, utiliza un reactor que opera a 275C y 100 bar para el
tratamiento de lodos. Desde 1994 opera una planta en Apeldoorn (Holanda) que trata 80t/da de
lodos y elimina el 70% de la demanda qumica de oxgeno. Los slidos residuales se utilizan como
de aguas residuales industriales
Proceso CibaGeigy
Utiliza aire como oxidante y como catalizador homogneo una sal de cobre que se separa mediante
precipitacin como sulfuro de cobre. Opera a temperatura elevada (300C) y consigue eficacias de
eliminacin de hasta el 99% en aguas con contaminantes muy refractarios a la oxidacin, aunque
60 no consigue eliminar totalmente el amonaco. Existen varias unidades en operacin en las plantas
de la compaa en Alemania y Suiza.
Proceso NS-LC
Utiliza un catalizador monoltico de PtPd/TiO2ZrO2 y un sistema de flujo denominado flujo gas-
lquido segmentado en el que gas y lquido se alternan en el contacto con el catalizador. Opera a
220C y 40 bar. Las conversiones de la mayora de los compuestos orgnicos superan el 99%.
Aunque muchos de los procesos avanzados de oxidacin que se indican en la Tabla 3.5
no han pasado an del desarrollo en planta piloto, se dispone ya de tecnologa
aplicable esencialmente a efluentes industriales. La mayora de los sistemas propuestos
utilizan O3/H2O2 o bien se trata de mtodos basados en el uso de radiacin ultravioleta.
Su utilizacin, que an es muy reducida, est condicionada por las restricciones
impuestas por la administracin a los vertidos industriales.
Proceso Rayox
Proceso CAV-OX
Es un proceso desarrollado y patentado por Magnum Water Technology (California) para oxidar
contaminantes orgnicos en agua mediante la utilizacin de las tecnologas de cavitacin 61
hidrodinmica (US), radiacin ultravioleta (producida con lmparas de vapor mercurio) y perxido
de hidrgeno. Los oxidantes del proceso, esencialmente radicales hidroxilo e hidroperoxilo, se
producen por la accin simultnea de la cavitacin y de la fotlisis directa del perxido de
hidrgeno.
Proceso Hydroxyl
Hydroxyl es una familia de tratamientos desarrollada por Hydroxyl Industrial Systems Inc., que
ofrece diversas tcnologas de oxidacin avanzada: Hydroxyl-UVP emplea radiacin ultravioleta para
Proceso HiPOx
El proceso HiPOx, desarrollado por Applied Process Technologies (California), utiliza el sistema
O3/H2O2 para oxidar compuestos orgnicos en agua empleando oxgeno para generar ozono, con lo
que consigue concentraciones de 8-10%, lo que mejora la transferencia de materia. La presin de
operacin es de unos 2 bar y el sistema est diseado para evitar la formacin de bromatos.
Proceso WPO
Desarrollado por IDE y el INSA (Francia), es un proceso derivado del mtodo Fenton. Utiliza como
oxidante perxido de hidrgeno y como catalizador Fe(II) en un medio cido. Opera a 90-130C y
1-5 bar con eficacias de oxidacin superiores al 95%. El catalizador se recupera mediante
precipitacin elevando el pH. Se han instalado varias unidades de demostracin en Francia y
Espaa.
El grueso de las tecnologas avanzadas de oxidacin se encuentra en la fase de
desarrollo. A continuacin se indican algunas de las lneas ms importantes que marcan
las investigaciones, en la mayora de los casos an abiertamente precomerciales:
62
3.2 Membranas
Las membranas son barreras fsicas semipermeables que separan dos fases, impidiendo
su ntimo contacto y restringiendo el movimiento de las molculas a travs de ella de
forma selectiva. Este hecho permite la separacin de las sustancias contaminantes del
agua, generando un efluente acuoso depurado.
Ruido generado por los equipos necesarios para conseguir altas presiones
3.2.1 Tipos de membranas
Membranas microporosas
Estructuras porosas con una estrecha distribucin de tamao de poros. Las membranas
que se encuadran en este grupo tienen una de distribucin de dimetros de poro de
0.001mm 10mm.
de aguas residuales industriales
comprendido entre el mayor y el menor de los dimetros del poro. En este tipo de
membranas la fuerza impulsora responsable del flujo de permeado a travs de la
membrana es una diferencia de presin.
Los filtros profundos actan reteniendo en su interior, bien por adsorcin en las paredes
de los poros o por su captura en los estrechamientos de los canales de los poros, las
sustancias contaminantes que se quieren excluir del agua. Son membranas isotrpicas y
habitualmente se utilizan en microfiltracin.
64 Los filtros tipo tamiz son membranas con una estrecha distribucin de tamaos de
poros. Capturan y acumulan en su superficie las sustancias contaminantes de mayor
tamao que los poros. Las sustancias de menor tamao que pasan la membrana no son
retenidas en su interior, sino que salen formando parte del permeado. Suelen ser
membranas anistropas y se utilizan en ultrafiltracin.
Membranas densas
Estructuras sin poros donde el paso de las sustancias a travs de la membrana sigue un
modelo de solucin-difusin, en el que los componentes de la solucin se disuelven en
la membrana y posteriormente se difunden a travs de ella. La diferente solubilidad y
difusividad de los componentes de la solucin en la membrana permiten la separacin de
sustancia del tamao de molculas e iones. Debido a las fuertes presiones a las que
tienen lugar estos procesos las membranas son de tipo anistropo. La smosis inversa y
la nanofiltracin son procesos que utilizan este tipo de membranas.
Membranas cargadas elctricamente
Pueden ser porosas o densas, con restos aninicos o catinicos fijos en la estructura de
la membrana. La separacin es consecuencia de la carga de la membrana, siendo
excluidos aquellos componentes cuya carga sea la misma que la de la membrana. La
separacin tambin depende de la carga y concentracin de los iones de la solucin:
los iones monovalentes son excluidos menos eficazmente que los divalentes, as mismo,
el proceso de separacin es menos efectivo en soluciones de elevada fuerza inica.
Estas membranas se utilizan el los procesos de electrodilisis.
Membranas anistropas
Estn constituidas por una delgada pelcula (densa o con poros muy finos) soportada
en otra ms gruesa y porosa, de tal forma que la primera es la responsable del proceso
65
de separacin y la segunda aporta al sistema la suficiente resistencia mecnica para
soportar las condiciones de trabajo. La pelcula responsable del proceso de separacin y
la que aporta la resistencia mecnica pueden estar fabricadas con el mismo material
(membranas de Loeb-Sourirajan) o con materiales diferentes (membranas de tipo
composite).
3.2.2 Configuraciones
Las membranas pueden fabricarse en forma de lminas planas, tubulares o del tipo
denominado fibra hueca (hollow fiber).
Las fibras huecas son estructuras tubulares con 0.1-1.0 mm de dimetro externo y 50
mm de dimetro interno, dimensiones que son un orden de magnitud inferior a las
denominadas membranas tubulares. La mayora de ellas son de tipo anistropo, donde
la estructura responsable de la separacin se dispone en la superficie externa o interna
de la fibra.
Las fibras huecas se disponen en mdulos compactos con mayor superficie filtrante que
los mdulos de lminas planas y de membranas tubulares, permitiendo separaciones
ms eficientes.
66
alimentacin
permeado
FIGURA 3.3
Colector de
permeado
Membrana
Placa
separadora
Alimentacin
67
Permeado
Concentrado
de aguas residuales industriales
vt tratamientos avanzados
Alimentacin
Filtracin en lnea
Las membranas de dispone en la lnea de flujo del efluente que se desea tratar
(alimentacin), quedando las partculas contaminantes retenidas en el interior de las
membranas y generndose una corriente depurada (permeado). Las membranas
utilizadas son de tipo filtro profundo, dispuestas en cartuchos (Fig. 3.6).
Alimentacin Permeado
69
Filtracin tangencial
Concentrado
Alimentacin
Permeado
Ri = 1 -
C if
avanzados
volumen permeado
unidad superficie membrana unidad tiempo
Polarizacin de la concentracin
Tiene lugar en aquellos procesos que operan en la forma filtracin tangencial, como es
el caso de smosis inversa y ultrafiltracin. En las condiciones de trabajo de estos
procesos es difcil evitar que los componentes de la alimentacin rechazados por la
membrana no se acumulen en su superficie. El resultado es la creacin de gradientes de
70
concentracin (polarizacin de la concentracin) en el lado de la alimentacin, que
pueden disminuir la eficiencia de separacin de la membrana y el flujo de permeado.
J w Ci Cim
Jwc Cip
Cib
Cip
Di dCi
dx
Alimentacin
dci
Jwci - Jwcp + Di = =0
dx
Resolviendo para
ci = cib x =
ci = cim x = 0
Di Cim - Cip Di Cim/Cib - Cip/Cib
Jw =
In
Cim - Cip Jw =
In
1 Cip/Cib 71
Cip Jw Di Jw Di Cim
proceso Cid (10 -3 c m/s) (10-6 cm2/s) Cib
smosis inversa
desalacin
de agua de mar 0.01 1.4 10 0.28 1.3
desalacin
de aguas residuales industriales
ultrafiltracin
vt tratamientos
separacin
de protenas 0.01 1.4 0.5 5.6 70
Ensuciamiento
72
El ensuciamiento de la membrana es debido a la presencia en la alimentacin de
sustancias que pueden interaccionar con ella, adsorbindose y/o precipitando en su
superficie o penetrando en su interior, en cuyo caso son adsorbidas en las paredes de
los poros, reduciendo el dimetro de paso de estos. La consecuencia del ensuciamiento
es una disminucin del flujo de permeado, debido a una mayor resistencia de la
membrana. Un aumento progresivo de la diferencia de presin transmembrana, con el
fin de mantener el flujo de permeado, acelerar el proceso de ensuciamiento, pudiendo
llegar a una situacin irreversible de taponamiento de la membrana, lo que hara
necesario su sustitucin.
En estas dos tecnologas las membranas actan como tamices moleculares. La relacin
tamao de sustancias contaminantes/distribucin de tamao de poros permite la
exclusin de contaminantes en el permeado. As, las sustancias mayores que el mayor
tamao de los poros sern totalmente rechazadas por la membrana, y las sustancias
cuyo tamao est comprendido entre el mayor y menor tamao de poros sern
parcialmente rechazadas.
d2
Jw = p
32L
p
Ji = Kci
x
Microcrofiltracin (MF)
Membranas
En la Tabla 3.8 se recogen las caractersticas de las operaciones que utilizan este tipo
de membranas.
Aplicaciones
Otros campos donde se espera que est tecnologa tenga un importante desarrollo es
en la industria de la alimentacin, como sustituto de los filtros de arenas de diatomeas,
o como tratamiento terciario en los procesos de tratamiento de aguas residuales. La
aplicacin de la microfiltracin estar condicionada al desarrollo de sistemas de
filtracin tangencial que permitan una mayor duracin de las membranas y el tratamiento
de flujos de agua con una mayor concentracin de contaminantes.
76
Ultrafiltracin (UF)
A la hora de elegir la membrana ms adecuada, adems del peso molecular de corte, hay
que tener en cuenta ciertas caractersticas fsicas de las macromolculas como linealidad
y rigidez. Macromolculas lineales y flexibles pueden atravesar membranas de peso
molecular de corte muy inferior a su peso molecular. As, cadenas lineales de dextrano
de 100 kD de peso molecular medio, pueden atravesar membranas de peso molecular de
corte inferior a 35 kD. El pH del medio es otro factor que tambin puede modificar el
proceso de ultrafiltracin. Los cidos poliacrlicos, a valores de pH 5 y
superiores, se encuentran ionizados, formando estructuras rgidas que se repelen entre si
y que son fcilmente rechazados por membranas de ultrafiltracin. Sin embargo, a
valores de pH 3 o inferiores dejan de estar ionizados, adoptando una conformacin ms
flexible que pueden atravesar la membrana y dificulta su proceso de separacin.
Membranas
Las membranas ms utilizadas son las anistropas de tipo Loeb - Sourijan, donde una
delgada capa de poros de pequeo dimetro se encuentra unida, sin discontinuidad, a
otra capa ms gruesa y microporosa.
Aplicaciones
Los costes de capital y de operacin de UF, son todava demasiado altos para que pueda
aplicarse como nica tecnologa de tratamiento de grandes caudales de agua residual,
pero si tiene ya un importante campo de aplicacin, en combinacin con otras
tecnologas, como es el caso de los reactores biolgicos de membrana o como
pretratamiento en los procesos de RO.
de aguas residuales industriales
Los costes de capital y de operacin, para este tipo de plantas, se estiman en 0.5
1.25 US$/L/da y 0.75 1 US$/L/da, respectivamente. En la Tabla 3.10 se muestra la
distribucin media porcentual de los costes de capital y de operacin de un proceso de
UF.
78 TABLA 3.10 Distribucin media porcentual de los costes de capital y de operacin de un proceso de UF.
Costes de capital %
Bombas 30
Mdulos de membranas 20
Estructuras 10
Tuberas y vlvulas 20
Sistema de control 20
Total 100
Costes de operacin
Sustitucin de membranas 30 -50
Limpieza 10 - 30
Energa 20 - 30
Mano de obra 15
Total 100
Segn los objetivos que se pretendan, el ahorro debido al tratamiento de las aguas
residuales por UF se puede estimar en:
reutilizacin de agua, reduccin del coste del consumo de agua de la red municipal
de abastecimiento de 0.25 0.5 US$/m3 de agua reutilizada.
Igual que en MF y UF, la causa que genera la fuerza impulsora para lograr la separacin
de la sal es una diferencia de presin transmembrana. Sin embargo, en la RO el proceso
de separacin se debe a las diferentes solubilidad y difusividad en la membrana de los
componentes de la solucin acuosa. Los valores de operacin de la diferencia de
presin transmembrana y concentracin de la solucin son 7 70 bar y 200 30000
ppm, respectivamente.
Caractersticas del proceso
La smosis es el proceso que tiene lugar cuando una membrana, con permeabilidad
selectiva al agua, separa dos soluciones salinas acuosas de distinta concentracin, que
se encuentran a la misma presin y temperatura. De forma natural el agua pasa (Fig.
3.9A) de la solucin ms diluida a la ms concentrada a travs de la membrana. El
fenmeno cesa (Fig. 3.9B) cuando el aumento de presin hidrosttica, en el lado de la
membrana de la solucin ms concentrada, supone una resistencia suficiente para
impedir el paso del agua proveniente de la solucin diluida. La diferencia de presin
entre las dos soluciones cuando se alcanza este estado de equilibrio se denomina
diferencia de presin osmtica transmembrana (). Si lo que se pretende es invertir el
flujo de agua generado por la smosis (Fig. 3.9C), es necesario aplicar, en el lado de la
de aguas residuales industriales
(p) superior a la presin osmtica. De esta forma se logra que el flujo de agua sea en
el sentido de la solucin concentrada a la solucin diluida (RO), obtenindose agua
desalada, a partir de soluciones acuosas salinas, de calidad suficiente para ser utilizada
vt tratamientos
p Presin
hisdrosttica
Presin
Solucin Solucin osmtica
diluida concentrada
Flujo d agua
Jw = A (p - )
Aunque menor que Jw, tambin tendr lugar un flujo de sal de la solucin concentrada
a la diluida, que se estimar segn ecuaciones del tipo.
Ji = B (Cif - Cip)
Membranas
TABLA 3.11 Materiales y el tipo de membranas utilizadas en los procesos de smosis inversa.
Polisulfonas/alcohol
polivinlico
avanzados
Fenilendiamina/cloruro >99 15 11
de trimesolil
Los iones multivalentes se retienen mejor que los monovalentes, siendo su clasificacin
de mayor a menor coeficiente de rechazo la que se muestra
82
Fe3+ > Ni2+ > Cu2+ > Mg2+ > Ca2+ > Na+ > K+
PO43- > SO4 2- > HCO3- > Br- > Cl- > NO3 > F-
Los gases disueltos como amonaco, dixido de carbono, dixido de azufre, oxgeno,
cloro y sulfuro de hidrgeno tienen una buena permeabilidad.
El rechazo de los cidos y las bases dbiles es mayor a valores de pH donde estn en su
forma ionizada.
Se han observado valores negativos del coeficiente de rechazo en solutos como el fenol
y benceno en membranas de celulosa acetato.
Problemas especficos de ensuciamiento
La forma de limpieza de las membranas estar en funcin de las caractersticas del agua
83
de alimentacin, del tipo de membrana y de la naturaleza del ensuciamiento, como
pauta general se puede proceder a alternar periodos de enjuagado de las membranas,
haciendo circular las soluciones limpiadoras a alta velocidad por la superficie de las
membranas, con periodos donde las membranas queden sumergidas en las soluciones
limpiadoras.
Aplicaciones
TABLA 3.12 Costes de operacin en el caso de tratamiento de agua salobre y agua de mar.
A la vista de las principales aplicaciones de RO/NF, resulta evidente que las calidades
avanzados
del agua obtenida son suficientes para poder ser reutilizadas en las condiciones ms
exigentes. Para que estos procesos sean competitivos y tengan una mayor presencia en
el tratamiento de aguas urbanas e industriales, ser necesario un mayor desarrollo del
vt tratamientos
sector con el fin de fabricar membranas ms baratas, que permitan menores presiones
de trabajo y reduzcan los problemas de ensuciamiento. En los ltimos 20 aos,
tomando como base de calculo 1 m2 de membrana tipo enrollamiento espiral, se ha
reducido el coste de 1 US $ a 0.14 US$, se ha multiplicado por dos el flujo de agua
tratada y se ha reducido a la sptima parte la permeabilidad de la membrana a las
sales disueltas. El mantenimiento del nivel desarrollo de los ltimos aos, como lo
demuestra la aplicacin de las membranas en nuevos procesos de separacin:
pervaporacin, reactores de membranas, piezodialisis, aplicaciones mdicas, etc.; junto
con la aparicin de nuevos materiales que permitan, adems de la depuracin del agua,
86 la recuperacin de sustancias valiosas, hacen prever unas buenas perspectivas de futuro
para estos procesos.
d. Electrodilisis (ED)
A C A C
Cl Cl Cl Cl
Na+ Na+
Na+ Na+
nodo Ctodo
(+) ()
87
El agua que se desea tratar (alimentacin) se hace fluir en direccin longitudinal a las
membranas, y el campo elctrico creado por la diferencia de potencial provoca un flujo
transversal de los iones positivos hacia el ctodo y de los iones negativos hacia el
nodo. Las membranas aninicas (A), que se encuentran cargadas positivamente,
permiten el paso de los iones negativos e impiden el de los positivos, de forma
semejante las membranas catinicas (C), que se encuentran cargadas negativamente,
permiten nicamente el paso de los iones positivos. El nmero de celdas (parejas de
ecu. E1
I = z c F Q
ecu. E2
avanzados
Membranas
88
Existe una gran variedad de membranas, desarrolladas por cada casa comercial para las
aplicaciones especficas que se solicitan. Se clasifican en homogneas y heterogneas,
atendiendo al hecho de que los grupos cargados elctricamente estn homogneamente
distribuidos en la matriz de la membrana o en lugares determinados. Ambos tipos de
membranas pueden presentar problemas de mal funcionamiento debido al hinchamiento
por absorcin de agua de los grupos polares. Las membranas homogneas se fabrican a
partir de polmeros de estireno/divinilbenceno o polmeros de perfluorocarbono. Las
membranas heterogneas se fabrican a partir de polipropileno o policloruro de vinilo.
Cl+
J+
Cc+
C+
Cm+
89
FIGURA 3.11 Polarizacin de la concentracin en una membrana catinica.
Adems, debido al perfil de concentracin, el flujo de iones positivos (J+) tendr dos
sumandos: el difusivo y el debido al transporte electroltico, Ecu. E3
Ecu. E3
(c+ - cm+ ) I +
F D+ + D+Fc+
I= (c cm) co+ 0 I lim =
(1t )
+
(1t+)
La corriente lmite Ilim ser la que se alcanza cuando la concentracin en las
proximidades de la membrana se hace cero. Su valor deber ser determinado
experimentalmente.
membranas.
avanzados
Aplicaciones
Medio de reaccin
Concentrado
de aguas residuales industriales
Permeado
vt tratamientos avanzados
Medio de reaccin
Alimentacin
Mdulo de
ultrafiltracin
En la Tabla 3.15 se dan las caractersticas de los diseos comerciales de reactores MBR
con membranas integradas.
TABLA 3.15 Caractersticas de los diseos comerciales de reactores MBR con membranas integradas.
Tipo membrana Fibra hueca Fibra hueca Lminas planas Fibra hueca
93
Disposicin membranas vertical vertical vertical horizontal
Mtodo limpieza Cambio de flujo Cambio de flujo Cambio de flujo Cambio de flujo
industriales.
avanzados
Dicho anlisis permite identificar a los investigadores, las instituciones a las que
pertenecen, la relacin entre los distintos grupos de investigacin, as como las
tendencias tanto en investigacin como en el desarrollo de nuevas tecnologas, en
resumen, permite evaluar el potencial cientfico-tecnolgico del sector.
Como punto de partida se han utilizado las bases de datos existentes con informacin
de aguas residuales industriales
sobre publicaciones y patentes, para las que se han diseado estrategias de bsqueda
adecuadas a sus contenidos.
avanzados
Los artculos cientficos publicados durante los aos 2004 y 2005, y en los dos
vt tratamientos
primeros meses de 2006 han sido identificados a travs de las bases de datos ISI WEB
OF KNOWLEDGE y SCIENCE DIRECT.
Las patentes espaolas de los dos ltimos aos, con los inventores y las
instituciones solicitantes, se han obtenido en la base de datos de la Oficina
Espaola de Patentes y marcas.
Univ. Mlaga
Univ. Pblica Navarra
CEITG (Guipuzcoa) N PROYECTOS
Univ. Jan 97
PROYECTOS %
Univ. Complutense de Madrid
Univ. Extremadura
Univ. Isles Balears
Univ. Almera
CSIC (IIQAB)
CIEMAT (MADRID)
Univ. Politcnica de Madrid
Univ. Castilla-La Mancha
Univ. Cantabria
0 1 2 3 4 5 6 7 8
FIGURA 4.1 Universidades y OPIS que desarrollan proyectos de investigacin del Plan Nacional de
I+D en tratamientos de aguas residuales.
Por comunidades autnomas, destaca una mayor actividad investigadora Catalua y
Madrid, seguidos por Andaluca y Galicia (Fig. 4.2), siendo los organismos ms activos
las universidades de Barcelona, Politcnica de Catalua, Autnoma de Barcelona,
Girona y Rovira i Virgili en Catalua y las universidades Autnoma de Madrid, Rey Juan
Carlos y Alcal en la Comunidad de Madrid.
OTRAS
(11,11%)
ASTURIAS
(3,17%)
CATALUA
CANARIAS (33,34%)
(4,76%)
VALENCIA
de aguas residuales industriales
(6,34%)
avanzados
GALICIA
(9,52%)
vt tratamientos
ANDALUCA
(11,11%) MADRID
(20,64%)
16757 Turbowash Construction and demolition Reino Unido 716.782 Desde Julio
waste washing system with de 2005
increased mobility through
rapid coagulation of turbid water
507981 Wapscience Wastewater treatment plant improvement by smart sensors and computational
intelligence Alemania 754.200 Aceptado
18379 Wssstp Water supply and sanitation technology platform Holanda 670.000
Desde Octubre de 2005
de aguas residuales industriales
vt tratamientos avanzados
100
4.2 Publicaciones cientficas
Durante los aos 2004 y 2005, y los dos primeros meses del 2006 los investigadores
espaoles en tratamientos de aguas residuales industriales han publicado un total de
124 artculos cientficos en revistas internacionales (incluidas en el Citation Index).
Los organismos con mayor nmero de artculos publicados (Fig. 4.4) son las universidades
de Barcelona, Santiago de Compostela, Politcnica de Catalua, Extremadura y Almera, y el
Instituto de Investigaciones Qumicas y Ambientales de Barcelona (CSIC).
Univ. Alcal
Agencia Catalana del Agua
Univ. Politcnica de Madrid
Univ. Granada
Univ. A Corua
Univ. Pas Vasco
ION IBER CANARIAS
CIEMAT (Madrid) N PUBLICACIONES
Univ. Miguel Hernndez PUBLICACIONES %
Univ. La Laguna
Univ. Valladolid 101
Univ. Isles Balears
Univ. Valencia
Univ. Politcnica de Cartagena
Univ. Rey Juan Carlos
Univ. Autnoma de Madrid
Univ. Pablo de Olavide (Sevilla)
Univ. Complutense de Madrid
AGBAR, Aguas Barcelona
Univ. Lleida
CSIC CC. Medioambientales
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Madrid
6,54%
Galicia
10,46%
de aguas residuales industriales
Andalucia
24,18%
avanzados
Segn las lneas cientficas abordadas, las publicaciones se han divido en cuatro
grupos: tratamientos convencionales, tratamientos emergentes, determinacin y
cuantificacin analtica de contaminantes y otros (Fig. 4.6), correspondiendo a este
ltimo grupo, fundamentalmente, aquellos artculos que analizan los impactos
socioeconmicos del tratamiento de aguas residuales. Como se puede observar en los
ltimos aos es superior el nmero de trabajos publicados sobre tecnologas
emergentes (40,50%) que sobre tecnologas convencionales (28,10%).
Tratamientos
emergentes
Tratamientos
convencionales
Determinacin analtica
de contaminantes
N PUBLICACIONES
Otros
% PUBLICACIONES
0 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40 44 48
Eliminacin de materia
en suspensin y disuelta
Eliminacin biolgica
de nutrientes
Procesos biolgicos
aerobios
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
N PUBLICACIONES % PUBLICACIONES
Eliminacin de materia en
suspensin y disuelta
Eliminacin biolgica
de nutrientes
0 10 20 30 40 50 60 70 80
N PUBLICACIONES % PUBLICACIONES
Foto-fenton
Oxidacin electroqumica
Fotocatlisis heterognea
Oxidacin andica
de aguas residuales industriales
Ozonizacin con
avanzados
perxido de hidrgeno
Ozonizacin fotocataltica
vt tratamientos
Electro-fentn
Ozonizacin + UV
0 5 10 15 20 25 30
N PUBLICACIONES % PUBLICACIONES
Membranas
Reactor biolgico
de membranas
0 10 20 30 40 50 60
N PUBLICACIONES % PUBLICACIONES
Universidad
Pais Vasco
1 Univ. Autnoma
Univ. Politcnica de Barcelona Univ. Almera
de Catalua 1 2
2 1 1
1 CIEMAT
Univ. Rovira i Virgili Univ. Alcal
Plataforma Solar
Univ. Crdoba
Univ. Girona 1
1
1
2
CSIC IIQAB
1 CSIC CC.
CSIC Inst. Grasa Medioambientales
Univ. Lleida 1 1
1 1
Agencia Catalana
CIEMAT (Madrid) Univ. Sevilla
del Agua Univ. Complutense
de Madrid
2
Univ. Pablo de
105
Olavide (Sevilla)
Univ. Santiago
deUnCiovm
Univ. . Spaonst
tt ealgao UUnnivi.v.VaVlallaldaodolildid
Univ.Extremadura
Extremadura de Compostela
Univ. Rovira i Virgili CNRS, UMR 5503, Lab Genie Chim, Toulouse, F-31106 (Francia)
Univ. Castilla-La Mancha Univ Gabes, Dept Chim Ind, Inst Super Sci Appl & Technol
Gabes, Gabes, 6072 (Tnez)
avanzados
Univ. Santiago de Compostela Univ Nijmegen, Dept Microbiol, Nijmegen, NL-6525 ED (Holanda)
vt tratamientos
Univ. Valladolid Univ Minho, Dept Biol Engn, Braga, P-4710057 (Portugal)
Univ. Oviedo Coventry Univ, Dept Geog, Coventry, W Midlands CV5 1FB (Reino
Unido)
Univ. Politcnica de Madrid Coventry Univ, Dept Geog, Coventry, W Midlands CV5 1FB (Reino
Unido)
Univ. La Laguna Univ Venice, Dept Environm Sci, Venice, I-30123 (Italia)
Inst Super Tecn, Dept Chem Engn, Lisbon, P-1096 (Portugal)
CSIC IIQAB Univ Tubingen, Inst Phys & Theoret Chem, Tubingen, D-72076
(Alemania)
Siemens AG, Erlangen, D-91050 (Alemania)
TABLA 4.2 Relacin entre centros de investigacin espaoles y centros extranjeros. Continuacin
CSIC CC. Medioambientales European Chem Council, Ctr Europeen Etude Polyphosphates,
Brussels, B-1160 (Belgica)
Univ. Autnoma de Barcelona Univ Catolica Valparaiso, Dept Biochem Engn, Valparaiso, (Chile)
4.3 Patentes espaolas
La bsqueda en la base de datos de la Oficina Espaola de Patentes y Marcas permiti
encontrar para los dos ltimos aos 46 patentes espaolas sobre tratamientos de aguas
residuales (ANEXO 2).
Empresas y
particulares
(72%)
Universidades
108 y OPIs
(28%)
FIGURA 4.12 Distribucin de las patentes segn el tipo de institucin titular de la patente.
En la figura 4.13 se observa que existe una tendencia hacia un mayor desarrollo de
tecnologas para el tratamiento de aguas residuales, ya que en el ao 2004 se
patentaron 24 invenciones y en el 2005 se patentaron 28.
Empresas y particulares 16 17
0 5 10 15 20 25 30 35
2004 2005
FIGURA 4.13 Evolucin del nmero de patentes por ao y por tipo de institucin titular. 109
Univ. Burgos
Univ. Cantabria
Univ. A Corua
Univ. Granada
Univ. Almera
0 1 2
encuadraban en las reas prioritarias del IV Plan Regional siendo una de ellas Recursos
naturales y tecnologas medioambientales.
Acrnimo: RESIDUOS
Referencia: S-0505/AMB/000352
Financiacin: 989.134,00
Investigador responsable: Jos Vicente Tarazona Lafarga
Organismos participantes:
Instituto Nacional de Investigaciones Agrarias y Alimentarias (INIA)
Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC)
Universidad Complutense de Madrid
Centro de Investigaciones Energticas, Medioambientales y Tecnolgicas (CIEMAT)
Acrnimo: REMTAVARES
Referencia: S-0505/AMB/000395
Financiacin: 966.850,00
Investigador responsable: Jos Aguado Alonso
Organismos participantes:
Universidad Rey Juan Carlos
113
Universidad Autnoma de Madrid
Universidad Complutense de Madrid
Universidad de Alcal
Acrnimo: DETOX-H2S
Referencia: S-0505/AMB/000406
Financiacin: 576.975,00
Investigador responsable: Benigno Snchez Cabrero
Organismos participantes:
Centro de Investigaciones Energticas, Medioambientales y Tecnolgicas (CIEMAT)
Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC)
Universidad Nacional de Educacin a Distancia
Abastecimiento de agua
de aguas residuales industriales
Proyectos de ingeniera
vt tratamientos
Bienes de equipos
Depuracin y
tratamiento de aguas
17%
114
Abastecimiento
de agua
64%
FIGURA 5.1 Distribucin de las empresas del sector agua en funcin del tipo de actividad.
Anexos
Anexo 1 Proyectos del Plan Nacional I+D (PG. 116)
Anexo 2 Patentes espaolas (PG. 119)
Anexo 3 Empresas madrileas relacionadas con el sector agua (PG. 122)
Anexo 1 Proyectos del Plan Nacional de I+D
Referencia Iinvestigador Ttulo Autonoma Organismo Centro Total
principal concedido
contaminantes en
aguas subterraneas.
avanzados
aguas subterraneas.
CTQ2005-00446 Esplugas Vidal, Tratamiento de aguas Catalua Universidad de Dpto. Ingeniera 107.100
Santiago residuales mediante Barcelona Qumica y
procesos quimicos de Metalurgia
oxidacion avanzada
combinados con
tratamientos biologicos
CTQ2005-01358 Illan Gomez, Diseo de catalizadores Valencia Universidad de Dpto. Qumica 148.750
Maria Jose para aplicaciones en Alicante Inorgnica
116 procesos de
descontaminacion
ambiental y en quimica
fina
CTQ2005-02808 Peral Perez, Jose Estudios de Catalua Universidad Dpto. Qumica 102.816
evaluacion y mejora Autonoma de
de los sistemas de Barcelona
tratamiento de aguas
biorrecalcitrantes
basados en el
acoplamiento de
procesos avanzados
de oxidacion quimica
y etapas biologicas
CTQ2005-08957-C02-01 Cortina Pallas, Desarrollo de procesos de Catalua Universidad Escuela Tcnica 80.920
Jose Luis extraccion reactiva para Politcnica de Superior de
la eliminacion y Catalua Ingeniera 117
recuperacion de micro- Industrial de
contaminantes Barcelona
inorganicos y organicos
en efluentes industriales
CAPTULO 6 Anexos
en efluentes industriales
CTM2005-01053 Melero Tecnologias de oxidacion Madrid Universidad Rey Escuela Superior 149.226
Hernandez, Juan sonocatalitica y adsorcion Juan Carlos de Ciencias
Antonio selectiva basadas en la Experimentales
utilizacion de materiales y Tecnologa
mesoestructurados para el
tratamiento de aguas
residuales.
CTM2005-02877 Mata Alvarez, Eliminacion biologica Catalua Universidad De Dpto. Ingeniera 73.780
Joan sostenible de altas Barcelona Qumica y
cargas de nitrogeno Metalurgia
en corrientes de aguas
residuales
de aguas residuales industriales
que contengan
metales pesados.
CTM2005-06315 Del Campo Microsistemas Catalua Consejo Superior Centro Nacional de 7.140
Garcia, Francisco biologicos para la de Investigaciones Microelectronica
Javier deteccion de legionella Cientificas (Cnm)
en aguas industriales
CTM2005-07719-C02-01 Palacios Diaz, Reutilizacion de aguas Canarias Universidad De Dpto. Patologia 7.140
M Del Pino depuradas mediante Las Palmas De Animal,
riego enterrado: Gran Canaria Produccion
sostenibilidad ambiental Animal,
y agronomica Bromatologia
CTM2005-07719-C02-02 Tejedor Junco, Reutilizacion de aguas Canarias Universidad De Dpto. Ciencias 7.140
Maria Teresa depuradas mediante Las Palmas De Clinicas II
riego enterrado: Gran Canaria
control de riesgos
sanitarios
ANEXO 2 Patentes espaolas
N. de patente Ttulo Solicitante (Pas) Ao
CAPTULO 6 Anexos
el esponjamiento de fangos activados,
producido por microorganismos filamentosos,
en procesos de tratamiento de aguas residuales.
2217945 Procedimiento para la depuracion de aguas Pigchamp Pro Europa S.A. 2005
residuales (retirada de nitrogeno y fosforo)
por microalgas bentonicas inmovilizadas.
2217950 Perfeccionamientos en los modulos empleados Aragon Estrela, Yves 2005
en las instalaciones para el tratamiento de
aguas residuales por infiltracion al terreno
2222781 Sistema de evacuacion, filtrado, transporte y Abejon Vicario, Placido 2005
depuracion de las aguas residuales.
2224853 Procedimiento de depuracion de aguas de Lopez Martinez Santiago 2005
almazara
2226576 Material fotocatalitico y metodo para la Universidad Madrid Complutense 2005
desinfeccion de agua
2228241 Procedimiento para fabricar un filtro para Tratasa 2000 S. L. 2005
agua y otros fluidos
2229920 Equipo de depuracion biologica de aguas Lalanne Participaciones Empres 2005
residuales con digestion anaerobica
hidrolitica y metanogenica
2230945 Analizador y controlador de biocidas no Acondicionamiento Beta S L Pro 2005
oxidantes para la prevencion de la aparacion de
agentes de origen microbiologico en el agua
N. de patente Ttulo Solicitante (Pas) Ao
1055507 Reactor biologico para tratamiento de aguas Delgado Martin, Aurelio 2004
residuales.
avanzados
121
CAPTULO 6 Anexos
ANEXO 3 Empresas madrileas relacionadas
con el sector agua
Actividad Empresa Palabras clave (Technology keywords) CNAE
Gestion Y Tecnicas Del Agua, S.A., Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Gestagua Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
vt tratamientos
CAPTULO 6 Anexos
Bekok S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Berciano Garcia B. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
CAPTULO 6 Anexos
Instalaciones y Obras Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Medioambientales S.A.L. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Investigacion Y Desarrollo de Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Recursos Naturales S.A. Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Jimenez Martin J.C. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Llamas Alarcon J.M. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Manwater S.L. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Marquez Nuez J. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Martinez Perez S. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Materiales De Nueva Tecnologia S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Actividad Empresa Palabras clave (Technology keywords) CNAE
CAPTULO 6 Anexos
Servicios Integrales S.L. Wasser Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
S.A. Ingeniera Del Agua Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 41.00
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
CAPTULO 6 Anexos
del Agua/ Tratamientos
Asteisa Tratamiento De Aguas, S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Bienda S.A. Medio Ambiente/ Agua/ Tecnologa/ 45.24
Ingeniera Medioambiental/ Contaminacin
del Agua/ Tratamientos
Andreozzi, R.; Caprio, V.; Insola, A.; Marotta, R. (1999). Advanced oxidation processes (AOP) for
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Sussex, UK, 393-422.
Baker, R.W. (2004). Membrane Technology and Applications, Wiley & Sons, Ltd, West Sussex, UK .
de aguas residuales industriales
Baker, R.W. (2004). Microfiltration, Membrane Technology and Applications, Wiley & Sons, Ltd, West
avanzados
Baker, R.W. (2004). Reverse Osmosis, Membrane Technology and Applications, Wiley & Sons, Ltd,
West Sussex, UK, 191-234.
vt tratamientos
Baker, R.W. (2004). Ultrafiltracin. Membrane Technology and Applications, Wiley & Sons, Ltd, West
Sussex, UK, 237-242.
Baker, R.W.. (2004). Membrane Contactor. Membrane Technology and Applications, Wiley & Sons,
Ltd, West Sussex, UK, 509-514.
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UV Ultravioleta
avanzados
136