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UNIVERSIDAD CATOLICA DEL NORTE

FACULTAD DE INGENIERA Y CIENCIAS GEOLGICAS


DEPARTAMENTO DE INGENIERA METALRGICA Y MINAS

Potencial Zeta de burbujas de aire en presencia de espumantes

Matas Rioseco P.
e-mail: matias.rioseco@gmail.com
INGENIERIA CIVIL METALURGICA

Resumen:
Se determina el potencial zeta de burbujas generadas por ultrasonido con diferentes tipos de
espumantes y se observ que a concentraciones cercanas a las utilizadas en la prctica de flotacin
(<20ppm) este no tiene incidencia sobre el potencial de las burbujas, sin embargo, incrementando
has concentraciones (hasta 100ppm) el F150 y el Pentanol, disminuyeron la carga superficial de la
burbuja, por otro lado el MIBC y heptanol incrementaron levemente la carga negativa, por otro lado,
un efecto en la carga de la burbuja no parece contribuir en la accin del espumante, en particular a
la reduccin de tamao de la burbuja.

Introduccin:
Las partculas slidas, las burbujas de aire y las gotas orgnicas en soluciones acuosas
adquieren una carga superficial, dentro de estas, las partculas slidas son las ms estudiadas y
posibles responsables de la carga superficial, incluida la adsorcin de iones, la disolucin
preferencial de constituyentes inicos y la ionizacin de las especies superficiales [Heimenz and
Rajagopalan, 1997].

Pero el inters en este caso est puesto en la carga superficial de las burbujas, la cual es importante
en la coalescencia de estas y la unin partcula-burbuja; La mayora de los estudios existentes sobre
la carga superficial de burbujas en presencia de espumantes, consideran especies inicas, sin
embargo, este estudio considera surfactantes no inicos que actan especficamente en la
superficie de la burbuja, los cuales son utilizados comnmente en los procesos de flotacin. Es
importante considerar que una accin importante de estos espumantes es asistir en la creacin de
pequeas burbujas, lo cual es un requerimiento del proceso.

Una de las principales dificultades para la medicin de la carga superficial de las burbujas, es
introducir las burbujas en una celda de medicin y control de la flotabilidad, los pioneros en esto
fueron Mctaggart (1992) y alty (1926) quienes desarrollaron la tcnica del tubo giratorio donde
descubrieron que las burbujas en agua destilada estaban cargadas negativamente.

Por otro lado, Sirois y Millar (1973) crearon un mtodo basado en la desviacin de la burbuja en su
camino de subida al ser expuesta a un campo elctrico horizontal, pero una limitacin de este
mtodo es que el campo elctrico no puede ser llevado a celdas muy grandes o con corrientes
convectivas, lo que limita las mediciones a intervalos cortos de tiempo (0,3-0,4s). Luego Collins
(1978) modifico el mtodo, reduciendo las dimensiones de la celda, lo que redujo la conveccin,
pero las burbujas suban demasiado rpido como para poder seguirlas visualmente. Mas tarde Usui

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y Sasaki (1978) lograron determinar el potencial zeta de la burbuja mediante la medicin del
potencial de un conjunto creciente de burbujas (efecto Dorn) para inferir el de una.

A lo largo de los aos se han usado distintas tcnicas para generar burbujas, pero los resultados en
agua destilada han sido consistentes, mostrando una carga negativa en la mayor parte del rango de
pH, con un punto isoelctrico (iep) entre pH 1 y 3,5; Por lo tanto la evidencia indica que las burbujas
estn negativamente cargadas en el mayor rango de pH, el mecanismo involucra la combinacin en
la orientacin del dipolo de la molcula en la superficie y las diferencias estructurales del agua en la
superficie y en el continuo, la cual induce la adsorcin de los aniones hidroxilos [Currie y Alty, 1929;
Karraker y Radke, 2002] o la exclusin de los cationes [Horne y Young, 1972].

Los espumantes no inicos, son comnmente alcoholes y poliglicoles, usados en flotacin para
controlar el tamao de la burbuja y proveer una espuma estable, ambas funciones implican un
impacto en las propiedades de la interface aire-agua (superficie de la burbuja); Y la pregunta que se
plantea, es si la carga de las burbujas juega algn papel en estos factores, ya que hay poca
informacin sobre el efecto de los tensioactivos no inicos en la carga de la burbuja

En este sentido no hay consenso en la accin de los espumantes para ayudar a crear burbujas ms
pequeas; Una interpretacin indica que estos retardan la coalescencia, y que es la maquina la que
produce las burbujas pequeas y el espumante ayuda a preservarlas [Laskowski, 2003]. Otro
componente para esta accin puede ser la repulsin electroesttica, considerando el caso de las
sales que forman pequeas burbujas [Zieminski y Whittemore, 1971]. Hay otros resultados que han
aumentado la duda del rol que tiene la carga superficial de la burbuja, Glinas et al. (2005) a partir
de una interferometra, argumento que el espumante influyo en el espesor del film de agua en la
burbuja, lo que sugiere que el plano de deslizamiento (donde est ubicado el potencial zeta)
puede variar segn el tipo de espumante y la concentracin de este. Las observaciones de Azgomi
et al. (2007a) indican que el tipo de espumante tiene un impacto significante en la velocidad de
ascenso de las burbujas, las burbujas grandes con un poliglicol como espumante ascienden a la
misma velocidad que las burbujas de la mitad de su tamao en una solucin de pentanol; Una
hiptesis es que los espumantes, al alterar la carga superficial de la burbuja, cambian el efecto
retardante asociado al potencial del efecto Dorn. El modelamiento partcula-burbuja requiere
entender el rol de la carga superficial [Collins et al., 1978; Healy, 2006] y los espumantes usualmente
presentes.

La motivacin de este estudio es direccionar los posibles roles de la carga superficial de las burbujas
en la flotacin, pero independientemente de esto, el estudio llena un espacio en la literatura de la
flotacin.

Basado en el trabajo de Azgomi et al. (2007b) y Moyo et al. (2007), los espumantes elegidos fueron
metil isobutil carbinol (MIBC), F150 (un poliglicol), n-pentano y n-heptanol para dar un amplio rango
en lo relacionado a las propiedades de los espumantes, las burbujas fueron generadas usando
ultrasonido

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Figura 1 potencial zeta de las burbujas de aire en agua destilada utilizando una concentracion de 103 M de KCl.

Desarrollo experimental:
Materiales:

La tabla 1 muestra los tipos de espumantes, estructura, proveedor y concentracion. Para preparar
las soluciones se utilizo Hidrxido de sodio de grado analtico, cloruro de potasio y cido clorhidrico.
Se utilizo agua destilada despues de purgar con aire para mejorar el rendimiento de las burbujas
generadas por ultrasonido.

Peso molecular concentracin


Espumante Estructura Frmula proveedor
[g/g mol] %

n-pentanol Alcohol aliftico CH3CH2CH2CH2CH2OH 88,15 Fisher Scientific 99,7


MIBC Alcohol aliftico CH3CHCH2CHCH3CH3OH 102,18 Dow Chemicals 99
n-heptanol Alcohol aliftico CH3CH2CH2CH2CH2CHCHOH 116,2 American Chemicals 99
F150 Poliglicol H(PO)7OH 425 Flottec USA 99
Tabla 1 Espumantes utilizados, estructura, frmula, peso molecular, proveedor y concentracion.

Mtodos:

Las soluciones se preparan con una concentracion de 103M de KCl al pH requerido usando un
volumen total de 100 mL, la muestra fue puesta en un limpiador ultrasonico (True-Sweep
limpiador ultrasonico, modelo No.275DA, Crest ultrasonics Corp.) por 15 minutos para generar
burbujas; La movilidad electrofortica, se midio con un zetameter lser (Zeta Compact, CAD
instrumentation) utilizando una tcnica de analisis de imgenes, gracias a este instrumento las
burbujas pudieron apreciarse claramente, este instrumento entrega el potencial zeta aplicando la
ecuacion de Smolukoski, cada medicion representa el promedio de al menos 7 repeticiones con una
desviacion estandar de 5mV.

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Resultados:

El potencial zeta de las burbujas en agua, esta representado en la figura 1, el potencial cae de +1,4
a -40 mV en un rango de pH entre 3,1 y 11,8 con un iep en pH 3,2.

Las figuras 2-5 muestran el efecto de 4 espumantes sobre el potencial zeta con concentraciones de
10 a 100 ppm, el comportamiento general es similar al del agua sin espumante. A bajas
concentraciones (10-20 ppm) los espumantes tienen un efecto despreciable sobre el potencial zeta,
los espumantes muestran diferencias cuando la concentracion aumenta desde los 30 a los 100 ppm
para el MIBC y el heptanol, volviendose mas negativo respecto al agual sola, pero en el pentanol y
el F150 el potencial se hace menos negativo.

Figura 2 Potencial zeta de burbujas de aire en presencia de 10 ppm de los espumantes probados.

La figura 6 compara el potencial zeta a 30 ppm pentanol con 2ppm F150, las concentraciones usadas
por Azgomi et al.(2007a) entregando aparentemente la misma velocidad del conjunto de burbujas
a pesar de tener burbujas significativamente distintas (en tamao); Respecto al agual con el F150 la
carga es la mas negativa y con el pentanol es la menos negativa para esta concentracin.

Figura 3 Potencial zeta de burbujas de aire en presencia de 20 ppm de los espumantes probados.

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Discusin:
Los espumantes seleccionados desde el mas debil (pentanol) hasta el mas fuerte (F150) in terminos
de la concentracion requerida para reducir el tamao de la burbuja y proveer estabilidad a esta.
Para la comparacion de estos se usaron medidas comunes para referirse a la concentracion de estos
como ppm como medida prctica, considerando que la quimica exacta de los espumantes
comerciales no es simpre conocida. La figura 6 presenta otra forma de comparar, en base a una
accion similar (considerando una misma velocidad del conjunto de burbujas).

La primera observacion es qie la presencia de espumantes no altera en general el comportamiento


del potencial zeta con el pH mostrado para el agua sola; el punto iso-electrico se mantiene
alrededor de pH3 y no varia significativamente segn el tipo de espumante o la concentracion de
este. Ciertamente a concentraciones tipicas de los sistemas de flotacion (usualmente <20 ppm), los
resultados sugieren que el espumante no influye en el potencial zeta respecto al del agua sola, los
resultados son similares a los obtenidos por Yoon y Yordan (1986) donde se ve un pequelo efecto
por tipo y concentracion de espumante, a excepcion de un caso (polioxileno metil eter) el cual
incremento el iep a pH 6, atribuido a una alta razon entre O y C.

Figura 4 Potencial zeta de burbujas de aire en presencia de 30 ppm de los espumantes probados.

Las observaciones que motivaron inicialmente el estudio aparentemente no parecen estar


relacionadas con el impacto del espumante sobre la carga superficial de la burbuja. Si un
componente electroesttico est involucrado en el retardo de la coalescencia, este implicaria un
incremento en la carga negativa al aadir espumante sobre el agua sola, pero no es el caso. Como
en la sales el modelo electroestatico del proceso no esta realacionado con la formacion de burbujas
(craig et al.1993). El efecto del espumante en la ubicacin del plano de deslisamiento, basado en las
interpretaciones del espesor de la capa de agua alrededor de la burbuja [Glinas et al.,2005], implica
un incremento en la concentracion de espumante el cual puede cambiar el plano exterior y el
potencial zeta disminuira. A pesar de esto, el impacto es probablemente pequeo [karraker y Radke,
2002], esto no es consistente.

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Figura 5 Potencial zeta de burbujas de aire en presencia de 100 ppm de los espumantes probados.

Un efecto en la carga superficial, aparentemente es insuficiente para apuyar el rol del efector Dorn
en controlar la velocidad del conjunto de burbujas. Mientras que los 2 espumantes en cuestion F150
y pentanol a concentraciones relevantes muestran un efecto opuesto en la carga (figura 6),
argumento consistente con las observaciones en la velocidad del conjunto de burbujas ( la carga
mas baja en precencia de pentanol, comparado con el F150, indica un efecto Dorn de menor
potencial y un retardamiento en el conjunto), aunque la magnitud de esta diferencia no parece ser
lo suficientemente grande como para apuyar la hipotesis. En terminos de modelamiento de la
interaccion particula-burbuja parace no haber razon para modificar la interaccion electroestatica
para obtener algun efecto en la espuma.

Figura 6 Comparacin del potencial zetaa las concentraciones indicadas de pentanol y F150 encontradas en el estudio de
Azgomi et al.(2007a) entregando la misma velocidad del conjunto de burbujas pero con un tamao significativamente
distinto de burbuja.

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Conclusin:
Los espumantes a dosificaciones tipicas de flotacion (<20 ppm) no influyen
significativamente en la carga de las burbujas. Ademas la carga de las burbujas parece no
ser un factor en la accion de los espumantes, por ejemplo en promover un menor tamao
de burbujas o entregar mayer estabilidad al conjunto de estas.
Referencias:
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