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Materiales de Construccin Vol.

19, n 136
Octubre, noviembre, diciembre de 1969

617-109

estudio de la meteorizacin de los


oementos por espectroscopia
infrarroja

P. GARCA de PAREDESf Ledo, en Ciencias^Qumicas


<J. CALLEJA, Dr. en CJenclas^Qumlcas
r. VZQUEZ, Ledo, en Ciencias Qumicas
J. L. CEBRIAN, Ledo, en Ciencias Qumicas

0. INTRODUCCIN
Como es bien sabido, las propiedades hidrulicas, y por lo tanto la actividad de los ce-
mentos, dependen en gran medida de las condiciones de su conservacin. O dicho de
otra forma: aquellas propiedades varan en los cementos con la exposicin, previa a su
empleo, a los agentes atmosfricos y, particularmente, a la humedad y al anhdrido
carbnico; esto es, la actividad de los cementos depende de su meteorizacin o de su
aireacin.
La influencia que los agentes atmosfricos ejercen sobre los cementos est estrechamen-
te relacionada con diversos factores intrnsecos, entre los que se puede considerar como
ms importantes su naturaleza qumica y su finura. Es decir, la accin de estos agentes
es de naturaleza fisicoqumica y se manifiesta conjuntamente por una modificacin de
la composicin qumica y de la granulometra o, si se prefiere, de la superficie especfi-
ca de los cementos afectados. A su vez, todas esas modificaciones influyen sobre el com-
portamiento mecnico de los hormigones y morteros fabricados con cementos meteori-
zados.
El anlisis qumico de un cemento meteorizado acusa siempre un aumento de la prdi-
da al fuego. Este aumento da una idea global de la importancia de la meteorizacin,
y por consiguiente, de la hidratacin y de la carbonatacin previas del cemento anhidro,
las cuales afectan principalm^ente a sus partculas ms finas. Sin embargo, el simple
dato de una prdida al fuego no aclara nada sobre el mecanismo de la meteorizacin,
ni sobre qu constituyentes del cemento han sido ms afectados o qu compuestos hi-
dratados y carbonatados se han formado en el curso de la meteorizacin.
Hay otras tcnicas de naturaleza fsica, que permiten profundizar mucho ms en el co-
nocimiento del fenmeno; por ejemplo, el anlisis termogravimtrico y el anlisis tr-
mico diferencial, ambos empleados con frecuencia para estos propsitos.
La finalidad de este trabajo es la aplicacin de la espectroscopia infrarroja, como una
nueva tcnica de posible aplicacin a aquellos problemas.

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La caracterstica fisicoqumica ms destacable en un cemento meteorizado es la prdida
de las resistencias mecnicas de sus morteros y hormigones y la disminucin del calor
de hidratacin con relacin al mismo cemento no meteorizado. Con el presente trabajo
se pretende estudiar, mediante la espectrometra infrarroja, la posibilidad de relacionar
los resultados de la meteorizacin en los cementos y los efectos sobre las propiedades
de los conglomerados obtenidos con cementos que han sufrido una meteorizacin pro-
gresiva y controlada.
En resumen, como la espectroscopia infrarroja es una tcnica an poco aplicada en el
campo del cemento, el proposito de este trabajo es estudiar las posibilidades que tiene
dicha tcnica aplicada a fenmenos tan complejos como son los producidos por la meteo-
rizacin, y entre ellos a la prdida de durabilidad de los cementos anhidros.

1. EXPERIMENTACIONES PREVIAS (1)


Hace ya algn tiempo que ha comenzado en el LE.T.c.c. un estudio de la influencia
ejercida por el aire hmedo sobre algunas propiedades de los cementos. Este estudio se
ha llevado a cabo sobre un cemento portland comercial P-450 (normal espaola).

1.1. Preparacin de las muestras


La primera parte de este estudio ha consistido en extraer muestras de cemento anhidro
al cabo de 30, 60, 90, 180, 250, 360 y 500 das del comienzo de un proceso de meteoriza-
cin, y ensayarlas por diversas tcnicas.
A su vez, el tratamiento del cemento ha consistido en someterle a la accin del aire
hmedo durante los mismos perodos de ensayo. El cemento se extendi en capas finas
dentro de cajas rectangulares de plstico, de pequea altura, de tal manera que presen-
tara una gran superficie en relacin a su peso. Estas cajas se colocaron alrededor de un
depsito lleno de agua, con un higrmetro de control, y el conjunto se rode de forma
estanca con un plstico transparente para crear de esta manera una "cmara hmeda"
aislada del exterior. La temperatura de la cmara en que se ha realizado el tratamien-
to y los ensayos se mantuvo a 212C.

1.2. Resultados parciales


El contacto permanente del conglomerante con el aire hmedo, ha dado como resultado:
a) un aumento de la resistencia del mortero normalizado para perodos de contacto cor-
tos, seguido de una disminucin continua para perodos de contacto ms largos;
b) que el fraguado se atrase tanto ms cuanto las edades de contacto sobrepasan ms
los 100 das. La duracin del fraguado aumenta mucho para el conglomerante expues-
to al aire hmedo durante 360 das;
c) la prdida al fuego del cemento, a 1.000C, aument progresivamente con el tiempo
de contacto con el aire hmedo. Entre los perodos de 250 y 360 das se pueden ob-
servar valores similares de la prdida al fuego, que vuelve a aumentar transcurridos
los 360 das de contacto.

2. NUEVA EXPERIMENTACIN
La nueva experimentacin ha consistido en obtener las grficas de absorcin infrarroja de
las muestras (obtenidas como se ha indicado en los prrafos precedentes), en comparar-

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las entre s y en apreciar su evolucin, tratando incluso de relacionar los nuevos resul-
tados obtenidos con esta tcnica con los resultados de la experimentacin anterior.

2.1. Preparacin de las muestras


Las muestras del cemento meteorizado, tomadas a las edades ya mencionadas, se prepa-
raron para efectuar el registro grfico de las respectivas curvas de absorcin infrarroja,
aplicando la tcnica de la pastilla de bromuro potsico, considerada corno muy apropia-
da para el cemento. No obstante, es necesario tener en cuenta que,,en el donjinio de las
bajas frecuencias (inferiores a 400 cm~^), la transparencia del bromuro potsico no es
perfecta. Se ha preparado, asimismo, una pastilla de bromuro potsico puro para com-
pensar en el haz de referencia.
En el cuadro I se detallan las edades, ensayos y composiciones de las pastillas prepa-
radas.

C u ADR o I

MUESTRA
Bromuro
Cemento potsico Concentracin |
1 Nm. Das (gramos) (gramos) (% en peso)
1 0 0,0022 0,2780 0,78
2 30 0,0026 0,2731 0,94
3 60 0,0029 0,2718 1,05
4 100 0,0027 0,3121 0,86

i ^ 120 0,0027 0,3068 0,87


6 150 0,0028 0,3127 0,88

1 ^ 250 0,0030 0,3319 0,89


8 360 0,0031 0,2991 1,03
9 500 0,0028 0,3472 0,80

2.2. Equipo
Los grficos de absorcin infrarroja han sido registrados en un espectrofetmetro BECK-
MAN IR-12, de doble haz, y con un intervalo de frecuencias de 200-4.000 cm"\

2.3. Resultados
Los grficos obtenidos representan nmeros de onda frente a tanto por ciento de trans-
misin. Estn reproducidos en la figura 1.

2.3.1. Muestra nrrt 1 (O da^) '"--~,^ > '\ ' )


' '^^- <f "^' "*' -, ''---.^ < -.__ \

Sq ha considerado cmo muestra nrn. 1 (O das de contacto con el aire hmedo)\el ce-
mento conservado en un recinto reducido y perfectamente estanco. No obstante, se apre-
cia una ligera meterizacin en la muestra, debida a la hidratacin y carbonatacin su-
frida por la cal libre contenida inicialmente en el cemento, durante el perodo transcu-
rrido entre su fabricacin y su ensayo.
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200
600
1.000
.^

1-9.
I R DE LAS M U E S T R A S
NUMERO DE ONDAS (cm-^)
1.400
T"

Fig. 1.ESPECTROS
1.800
1~
2.200
1
o DAS

2.800
3.400
1
4.000
O

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La interpretacin de las bandas de absorcin obtenidas es la siguiente:
A 3.640 cm~^ aparece una dbil inflexin debida a la presencia de portlandita CaOH)^.
Entre 3.200 y 3.600 cm~^ hay una banda ancha de poca intensidad, atribuida a la vi-
bracin de tensin (de valencia) del grupo OH" del agua.
La zona comprendida entre 1.600 y 1.700 cm~^ presenta una banda difusa, poco intensa,
que muestra un mximo de absorcin a 1.626 cm~\ Esta banda corresponde a la vibracin
de deformacin angular del agua (2) y (3).
Entre 1.400 y 1.500 cm~^ hay una banda debida a carbonatos.
A 1.195 cm~^ se aprecia una pequea banda, y entre los 1.100 y 1.200 cm"^ presenta una
banda de bastante amplitud, resuelta en cuatro mximos. Todas estas absorciones se atri-
buyen al sulfato calcico (4). Lo mismo sucede con los picos existentes a 620 y 660 cm~\
Las absorciones ms fuertes de los silicatos se sitan sobre 525 y 928 cm~\ Estas absor-
ciones figuran muy netas en el grfico, debido a la gran cantidad de silicatos existentes
en el cemento estudiado.
La banda difusa situada a 760 cm~^ indica la presencia de C3A, justificada tambin por
la pendiente de la curva entre los mnimos de absorcin a 680 y 765 cm~^; esto indica
asimismo una elevada relacin entre el xido de aluminio y el xido de hierro en la
fase ferrtica. Esta fase, representada por la frmula CgA^.^, F^), absorbe entre 702 y
729 cm~\ en funcin de la proporcin de AI2O3 en la frmula dada (5).
Entre 250 y 470 cm~^ se aprecia una zona de bandas difusas, que provienen en su mayor
parte de la fase ferrtica (6); pero, dada la transparencia imperfecta del bromuro po-
tsico en este intervalo, los resultados son poco precisos, y la conclusin poco consistente.
Con lo que precede se tiene una interpretacin global de la curva de absorcin infrarro-
ja del cemento anhidro, nominalmente no meteorizado (o meteorizado al mnimo), entre
200 y 4.000 cm"\ En los puntos siguientes se indican las variaciones observadas en los
"accidentes" de la curva que acaban de ser descritos.

2.3.2. Muestras nms. 2 a 9 (30 a 500 ctas)


Se puede apreciar que la dbil inflexin observada sobre la curva 1 a 3.640 cm"\ de-
bida al hidrxido de calcio, se va haciendo ms neta y ms acusada, hasta llegar a un
mximo de la intensidad de absorcin en la muestra correspondiente a 120 das; des-
pus se va debilitando nuevamente. Lo mismo sucede en lo que concierne a la gran ban-
da de 3.200-3.600 cm~^, que va hacindose ms simtrica, desplazndose progresivamente ha-
cia la izquierda, desde la muestra de O das hasta la de 120 das; a partir de entonces se
observa lo contrario, aunque con un cierto retardo o histresis. La mxima amplitud de
esta banda corresponde a la muestra de 150 das.
En lo que respecta a la banda difusa observada a 1.600-1.700 cm"^ debida al agua libre,
se desplaza hacia la izquierda, y su primitivo mximo de absorcin llega prcticamente
a desaparecer. En general, se puede decir que la meteorizacin produce en el espectro
IR un "alargamiento" de las bandas de absorcin debidas a deformacin angular y a
tensin del agua.
La absorcin comprendida entre 1.400-1.425 y 1.500 cm~^ presenta dos mximos a 1.420-
1.425 y a 1.450-1.460 cm"\ respectivamente. Hay interpretaciones que atribuyen la apa-

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ricin de estos mximos a fenmenos de hidratacin y a la formacin de carboalumina-
tos (7) y (8). El mximo correspondiente al nmero de onda ms pequeo presenta una
intensidad superior a la del mximo de mayor nmero de onda particulamente en las
muestras meteorizadas durante 120 150 das, y hasta 350 das.
Las bandas de carbonatos (y eventualmente las de carboaluminatos) aumentan a medi-
da que la meteorizacin progresa.
Las absorciones existentes entre 1.100 y 1.200 cm~^ sufren una modificacin que puede
ser atribuida a la transformacin del sulfato calcico del cemento. Las bandas corres-
pondientes se atenan cuando el ensayo de meteorizacin se prolonga, de manera que
para las muestras meteorizadas entre 120 y 150 das, el sulfato de calcio, como tal, prc-
ticamente desaparece.
La modificacin de la banda de absorcin de los silicatos a 930 cm~\ particularmente a
partir de la muestra meteorizada durante 120 das, indica una alteracin sufrida por los
silicatos; lo mismo se puede decir del debilitamiento de la banda de absorcin a 525-
550 cm~^.
El ligero aplanamiento que se aprecia a 750 cm~^ y, en general, las modificaciones obser-
vadas en el dominio de las bajas frecuencias, indican alteraciones de los aluminatos y de
las fases ferrticas.
La variacin de la inclinacin primitiva de la rama de unin entre 760 y 680 cm~^, puede
ser interpretada como una disminucin de la relacin AlgOg/FegOg en la disolucin s-
lida que constituye la fase ferrtica (5).
La disminucin progresiva de las bandas a 602, 660 y 664 cm"\ hasta su desaparicin es
una demostracin adicional de la transformacin, prcticamente total, del sulfato cal-
cico.
Las variaciones observadas en el dominio de las frecuencias inferiores a 600 cm"\ pue-
den ser interpretadas, como ya se ha indicado, como modificaciones de las fases alum-
nico-ferrticas del cemento.
En suma, el anlisis de las curvas ha demostrado que la meteorizacin del cemento por
el aire hmedo, en las condiciones experimentales adoptadas, da como resultados:
a) la hidratacin parcial de la cal libre, y despus su carbonatacin, tambin parcial,
Con liberacin de agua;
b) la hidrlisis y la hidratacin parcial de los silicatos;
c) la hidrlisis, la hidratacin parcial y la carbonatacin parcial de los aluminatos y
almino-ferritos, en las que los componentes aluminosos de la disolucin slida de
estos ltimos sufren una modificacin ms profunda;
d) la transformacin y desaparicin del sulfato calcico del cemento como consecuen-
cia de c).

2.4. Discusin de los resultados

2.4.1. Cal libre y silicatos


En lo que concierne a los puntos a) y b) del prrafo precedente, es necesario decir que
parece existir una relacin entre la hidratacin de la cal libre, su carbonatacin, la exis-
tencia de agua libre y la hidrlisis de los silicatos.

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.En efecto, los contenidos de Ca(OH)2 y COgCa de la muestra nm. 1 son m u y dbiles.
Varan poco en las muestras nms. 2 y 3 ; incluso parece que la dbil atenuacin de la in-
tensidad del mximo de absorcin a 1.420 cm~^ muestra una tendencia del COgCa a la dis-
jninucin. Esto parece indicar la formacin de hidratos (9), como lo evidencia el hecho
del aumento del Ca(0H)2, todava ms neto en las muestras nms. 4 y 5, y de la dismi-
nucin del silicato triclcico (banda de absorcin a 930 cm"^), en favor del aumento del
silicato triclcico hidratado tobermorita (desplazamiento de la banda a 930 cm~^ has-
ta 980 cm"').
La disminucin del contenido del Ca(OH)2, el aumento paralelo del COgCa, la hidrlisis
igualmente paralela de CgS, y finalmente, la disminucin del Ca(OH)2 para perodos de
meteorizacin superiores a los de la muestra nm. 5, sugieren los siguientes mecanismos
esquemticos que gobiernan el proceso de meteorizacin:

[I] CaO libre + H2O > Ca(OH)2 (rpido).


[II] SO2 . 3CaO + n H 2 0 > SO2 . CaO . aq + 2Ca(OH)2 (lento).
[III] Ca(OH)2 + CO2 > COgCa + n H 2 0 (ms rpido).

Los trminos rpido y lento tienen aqu un valor relativo.

Las pelculas de gel tobermortico que cubren la superficie de los granulos de ce-
m e n t o meteorizado condicionan la difusin del agua a travs de su masa y, por lo tanto,
la velocidad de la meteorizacin segn [ I I ] . Por otra parte, el CO2 presente, en virtud de
[III], tiende igualmente a recubrir de carbonato calcico el hidrxido calcico resultante
de la hidratacin de la cal libre [I] y de la hidrlisis de los silicatos de calcio [II] (10).
Finalmente, estos mecanismos pueden explicar la tendencia del Ca(OH)2 a desaparecer;
esto es una confirmacin de la prctica del rociado con agua del clinker a la salida del
horno, para apagar la cal libre, evitando as el posible comportamiento expansivo del ce-
mento.

Paralela y complementariamente a estos fenmenos, las deformaciones, las atenuacio-


nes, los desplazamientos y las modificaciones de la simetra de las bandas de absorcin
debidas a agua indican, desde la muestra nm. 1 a la muestra nm. 9, sucesivamente: una
ligera meteorizacin muestra nm. 1; un comienzo de reaccin segn [I] y [II]
muestras nms. 2, 3 y 4 y un mximo de agua combinada muestra nm. 5; y
un ligero aumento del agua libre muestras nms. 6 a 9 debida al proceso [III].

2.4.2. Aluminatos, ferritos y sulfato calcico

Ya a partir del comienzo de la meteorizacin, el sulfato calcico va desapareciendo de


una forma continua. Por otra parte, la forma y localizacin de las bandas de absorcin
producidas por el sulfato calcico y los aluminatos, en relacin con las especficas de la
ettringita (figura 2), hacen pensar en la formacin de esta sal compleja. Asimismo, la
formacin de ettringita exige la total consumicin de CgA, fenmeno que ha quedado
comprobado. La continua disminucin de la relacin A / F en la fase ferrtica puede ser
interpretada, igualmente, como una accin del sulfato calcico y del agua para formar, pre-
ferentemente, ettringita. En apoyo de esta interpretacin est el hecho de que la forma-
cin de ettringita no se produce sino cuando se observan simultneamente alteraciones
en las bandas debidas al agua y al sulfato calcico. Adems, este proceso no libera cal;
sin embargo, puede consumirla, lo que est de acuerdo con la observacin hecha, en el

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sentido de que las modificaciones ms profundas sufridas por el sulfato calcico se pro-
ducen cuando el hidrxido calcico comienza a disminuir muestras nms. 5 a 9. Esto
es otra posibilidad, adems de la reaccin [III], para explicar el agotamiento del
Ca(OH)2, segn el esquema [IV] (11):

[IV] C^AF + 6 Cs H^ + 2CH + 48 H > C3A CSg H3, + C3FCS3H3, .

De la observacin de las curvas de la figura 1 se puede deducir que el orden con que
se producen los hechos mencionados es el siguiente:
a) en una primera etapa la humedad acta sobre la cal libre, y conjuntamente sobre
los aluminatos, sobre la fase ferrtica y sobre el sulfato calcico, de donde resulta
la formacin de portlandita y de ettringita por reacciones topoqumicas; no existe
formacin de cal producida por hidrlisis de los silicatos;
b) en una segunda etapa son los silicatos los afectados por la humedad, dando lugar a
portlandita y, probablemente, a un silicato calcico hidratado del tipo de la tober-
morita; el CO2 reacciona con la portlandita y da lugar a carbonato calcico.

2.4.3. Consideraciones de orden prctico


El hecho de que los silicatos y entre ellos el ms bsico; el silicato triclcico y los
aluminatos calcicos sean los componentes del cemento ms afectados por la meteoriza-
cion en aire hmedo, es normal. Explica la disminucin de resistencias iniciales de
los morteros hechos con los cementos meteorizados, con relacin a los mismos morte-
ros de cemento no meteorizado, incluso si las resistencias finales resultan poco o nada
afectadas. De igual modo explica la disminucin del calor de hidratacion de los cemen-
tos meteorizados (12) y (13).
La meteorizacion de un cemento debe disminuir su tendencia a la expansin, dado que
por reaccin del sulfato calcico con las fases aluminosas antes de la total hidratacion
del cemento, elimina la cal libre y forma ettringita; esto explica la prctica poco efi-
caz (14), de rociar el clinker a la salida del horno para apagar la cal libre; de igual
modo se deduce una menor susceptibilidad de los cementos muy meteorizados a la ac-
cin de los agresivos y de los expansivos, si bien la prdida de resistencia, sobre todo
a edades cortas actuando en sentido contrario, puede ser muy importante.
En lo que concierne al fraguado, la cosa resulta mucho ms complicada. Se sabe que la
meteorizacion produce tan pronto una aceleracin como un retraso del fraguado; la ac-
cin sobre el principio y el fin del fraguado es igualmente imprecisa; incluso puede
presentarse el fenmeno del falso fraguado. Es difcil dar una explicacin de estos he-
chos en cada caso particular, pero es relativamente asequible el exponer una interpre-
tacin general, que es como sigue.
Si los aluminatos son muy afectados por la meteorizacion, se podr esperar un retardo
en el fraguado; por el contrario, si el sulfato calcico es suficientemente agotado por la
meteorizacion, se podr esperar entonces una aceleracin del fraguado, ya que ello su-
pone la eliminacin de una parte ael retardador.
El efecto global podr depender, en lo que concierne al sulfato calcico y a los alumina-
tos, de su proporcin y del grado de finura de molido del cemento, habida cuenta de
que, en general, el sulfato calcico est molido mucho ms fino que los dems constitu-
yentes del cemento.

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Por otra parte, el hidrxido calcico opera generalmente como retardador del fraguado,
y acabamos de ver cmo su proporcin varia en funcin de la hidrlisis y de la carbo-
natacin, pasando por un mximo ^muestra nm. 5 para una meteorizacin inter-
media.
Por supuesto que los lcalis del cemento pueden tambin influir sobre los aspectos co-
mentados.

Finalmente, si la meteorizacin es a la inversa, es decir, si al cemento se le somete a


una desecacin en vez de a una humidificacin, el yeso puede deshidratarse parcial-
mente, hasta formar hemihidrato, que puede dar lugar al falso fraguado.

Todas estas probables acciones pueden tener lugar en una proporcin muy variable de
unas con relacin a las otras, o en un orden diferente, e incluso invertirse con el tiem-
po, (como es el caso del hidrxido calcico), de manera que es muy difcil predecir el
comportamiento de un cemento ms o menos meteorizado desde el punto de vista del
fraguado. Lo que se puede decir es que un cemento meteorizado tiene muchas proba-
bilidades de dar un fraguado modificado, con respecto al mismo cemento no meteori-
zado.

Algo parecido se podra decir respecto de la retraccin en la que los aluminatos, los l-
calis, el sulfato calcico, y la finura de molido juegan un papel muy importante.

3. CONCLUSIONES
3.L La meteorizacin parece consistir en una cadena de reacciones topoqumicas, en la
cual la cal libre si la hay, los aluminatos, las fases ferrticas, el sufato de calcio y
los silicatos sobremanera el C3S por un lado, y la humedad y el anhdrido carbnico
del aire, por otro lado, reaccionan entre s, dando lugar a la formacin de portlandita,
de ettringita, de tobermorita y de carbonato calcico.

3.2. La espectrometra infrarroja, como tcnica que ha permitido constatar estas con-
clusiones, concordantes con resultados de otras tcnicas distintas, se presenta como un
mtodo de trabajo que se puede aprovechar para determinar, de una manera aproxima-
da, el grado de meteorizacin de un cemento, e igualmente para estudiar fenmenos de
fraguado hidratacin, carbonatacin, etc. de los cementos.

3.3. De la conclusin 3.1., que podemos calificar de primaria, se deduce toda una serie
de efectos y de resultados secundarios, de importancia prctica para la tecnologa del
empleo de los cementos. Los ms importantes de estos efectos y de estos resultados,
igualmente comprobados por otras tcnicas,son los siguientes:

i) los cementos meteorizados dan resistencias tanto ms dbiles, en general, cuanto


ms dure la exposicin a igualdad de intensidad, y cuanto mayor sea la inten-
sidad a igualdad de duracin. Parece ser que el factor intensidad influye ms
que el factor duracin;

ii) lo mismo sucede en lo que concierne al calor de hidratacin;

iii) la meteorizacin tiende, en general, a estabilizar los cementos, desde el punto de


vista de las variaciones de volumen expansin;

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Iv) la meteorizacin modifica las condiciones de fraguado normal de los cementos de
una forma imprevisible, pero segura en la mayora de los casos. Este aspecto y el
tratado en i) pueden considerarse como resultados negativos de la meteorizacin
de los cementos.

RE F E R E N CIA S

(1) GARCA DE PAREDES, P . : Cuadernos de Investigacin del I.E.T.c.c, nms. 14, 16, 17, 18 y 19. Madrid,
1968-1969.
(2) HIDALGO, A. y SERRATOSA, J . M . : Anales de Edafologa y Fisiologa Vegetal XIV, pg. 290, Ma-
drid, 1955.
<3) OsTROVKij, J. A., ORLOVA, G . P . , RUDNICKAJA, E S . : Dokl. Akad, Nauk. S.S.S.R., 157 (5), 1146 (1964);
Chem. Ahstr., 6 1 ; 11171 a (1964), pg. 183, vol. 12, n u m . 12, Praga, 1968.
<4) VZQUEZ, T . : "Estudio de algunos componentes del cemento por espectroscopia infrarroja". Mono-
grafa del I.E.T.C.C., Madrid 1969.
(5) TARTE, P . : Silicates Industriis, 31, 343 (1966).
(6) LEHMANN, H . y DUTZ, H . : Tonindustrie-Zeitung, nm. 10, pg. 219 (1959).

(7) VOLANT, J . : Revue des Matriaux de Construction, nms. 633-634, pg. 271 (1968).
(8) VZQUEZ, T . : Cuadernos de Investigacin del I.E.T.c.c, n m . 22, Madrid 1969.
(9) VOLANT, J . : Revue des Matriaux de Construction, nms. 633-634, pg. 268, 1968.
(10) CALLEJA, J . : Revista de Ciencia Aplicada, n m . 103, 123-129 (1956).
(11) CALLEJA, J . : Cemento-Hormign, n m . 368, Mayo 1966.
(12) WOODS, H . , STEINOUR, H . H . y STARKE, H . R . : Eng. News Acd. 109, 404-435 (1932).

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