UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y METALURGICA

EJERCICIOS DE AJUSTES DE DATOS CINETICOS

PRESENTADO POR:

CABANILLAS INFANTES MILAGROS

CABRERA ANGULO ANDREA

ASESOR:

ING. COCA RAMIREZ RAUL

HUACHO PER

2017
 EJERCICIOS PROPUESTOS

1- La reaccin en fase gas: A 2B

Es llevada a cabo a volumen constante y a 100C, Iniciando a 1,30 atm con 76,94 %
y el resto de inertes. Los datos son: tiempo en minutos y presin total en atm.
Hallar la ecuacin de velocidad.

Solucin:
2
=

=

1
= ( ( )) =

1 1
= ( ( ))
1
2( )
( 1
= =


1 2( )
= = ( )


= . (2( ))
()

= ()1 . (2( ))


= (2( ))


= . ln(2( )) +

Mtodo de Diferenciacin de un polinomio ajustado a los datos:

= 1.3000172+ 0.4504069 0.0973918 2 -0.0148252 3 +0.0159537 4 -

0.0044621 5 +6.267E-04 6 -4.502E-05 7 + 1.318E-06 8

= 0.4504069 0.0973918 -0.0148252 2 +0.0159537 3 -0.0044621

+6.267E-04 5 -4.502E-05 6 + 1.318E-06 7

4

 = 2.65774 2.0
ln = -1.3130777

= 0.27

0.27 0.27
K= = = 4.35 105
(2)1 (28.314 373)12
.
2 - Hinshelwood y Askey han investigado la descomposicin en fase gas del ter
dimetilico de acuerdo a la siguiente reaccin:

Los siguientes datos fueron registrados en un reactor de volumen constante

isotrmico

Use el mtodo diferencial para determinar el orden de la reaccin y la

constante de velocidad de reaccin.

Solucin:
++
=

=

0
= ( )

= 1 ; = 1 + 1 + 1 1 = 2
0 1
= ( )
2
 0 +
= ( )
2
20 +
=
2
30
=
2

30
( 2 ) 1
= =
2

1 30
= = ( )
2 2
2
= . (30 )
(2)

= (2)1 . (30 )


= (30 )


= . ln(30 ) +

 = 0.9052232 1.0
ln = -4.7042066
=K= 9.057 103
 METODO INTEGRAL

1. Para estudiar el decaimiento fotoqumico del bromo acuoso bajo la luz del sol directa, una
pequea cantidad de bromo lquido contenida en un frasco de vidrio se disolvi en agua y
se puso bajo la luz directa del sol. Los siguientes datos fueron obtenidos:
t(min) 10 20 30 40 50 60

ppm Br 2.45 1.74 1.23 0.88 0.62 0.44

a) Determine si la velocidad de la reaccin del bromo es cero, primero, o segundo orden,

y calcule la constante de velocidad de reaccin en las unidades que ud. elija.

El problema nos pide determinar la velocidad de reaccin; expresamos la ley de velocidad del bromo
bimolecular (representado por A):

= = (1)

De esta ecuacin no conocemos la constante de velocidad ni el orden de reaccin . El problema
nos dice que usemos el mtodo diferencial de anlisis. Primero debemos reescribir la ley de
velocidad en funcin de las variables medidas. La tabla de datos que nos proporciona el problema
nos da los ppm de bromo bimolecular, que es una unidad de concentracin, as que no necesitamos
realizar cambios en la ecuacin (1).

Para aplicar el mtodo diferencial, debemos linealizar la ecuacin (1), para lo que tomamos el
logaritmo natural a ambos miembros:

( ) = + (2)

Ya conocemos las concentraciones y podemos obtener el logaritmo natural de estos datos. Slo

necesitamos calcular el diferencial para poder obtener la pendiente (que segn la ecuacin
(2) es el orden de reaccin) y podemos usar las siguientes frmulas:
3 0 + 41 2
: ( ) =
=0 2
1
: ( ) = ( (1) )
= 2 (+1)
1
: ( ) = ( 4 4 + 3 5 )
= 2 3

A continuacin calculamos las derivadas en cada punto, segn sea inicial, interior o final:
 3(2.45) + 4(1.74) (1.23)
( ) = = 0.081
=10 2(10)
1
( ) = (1.23 2.45) = 0.061
=20 2(10)
1
( ) = (0.88 1.74) = 0.043
=30 2(10)
1
( ) = (0.62 1.23) = 0.0305
=40 2(10)
1
( ) = (0.44 0.88) = 0.022
=50 2(10)
1
( ) = (0.88 4(0.62) + 3(0.44)) = 0.014
=60 2(10)

Ahora podemos calcular ( ). A continuacin organizamos los resultados en una tabla.

t(min) ppm Br2

( )
10 2.45 -0.081 -2.513 0.896
20 1.74 -0.061 -2.797 0.554
30 1.23 -0.043 -3.147 0.207
40 0.88 -0.0305 -3.490 -0.128
50 0.62 -0.022 -3.817 -0.478
60 0.44 -0.014 -4.269 -0.821

Con estos datos calculamos la pendiente, que corresponde al orden de reaccin :

+1
ln ( ) ( )

=
ln( ) ln( +1 )

2.513 + 2.797
1 = = 0.830
0.896 0.554
2.797 + 3.147
2 = = 1.009
0.554 0.207
3.147 + 3.490
3 = = 1.024
0.207 + 0.128
3.490 + 3.817
4 = = 0.934
0.128 + 0.478
 3.817 + 4.269
5 = = 1.318
0.478 + 0.821
= 1.023
1
Tambin podemos encontrar la pendiente de manera grfica. Para esto tomaramos en el eje

x y (
) en el eje y. A continuacin se muestra el grfico, as como la funcin de la recta
obtenida. Obsrvese que la pendiente tambin se acerca a 1.

ln(-dCA/dt) vs. lnCA

0
-1 -0.5 -0.5 0 0.5 1
y = 1.0139x - 3.3777
-1 R = 0.996
-1.5
-2
-2.5
-3
-3.5
-4
-4.5

Calculamos la constante de velocidad tomando los datos de la concentracin (ppm) y para
un tiempo cualquiera. Usaremos los valores para t = 30s y reemplazaremos en la ecuacin (1):

0.043 = 1.231

= 0.035 1
Por lo tanto la ley de velocidad para la descomposicin del bromo bimolecular ser:

= = 0.035

Si queremos mantener una concentracin de 1ppm de bromo bimolecular, tendramos que la
velocidad a la que se descompone es:

= 0.035 1 = 0.035

Hacemos una simple conversin de unidades y multiplicamos por el volumen (25000 gal) para
obtener la masa de bromo bimolecular por hora que debe inyectarse para mantener 1ppm de
concentracin:
60 1 1 3.785
0.035 25000 = 0.431
1000 453.6 1