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Torben Olof Bergman, qumico sueco (1777), introduziu na literatura qumica pela primeira vez a
expresso Qumica Orgnica.
Compostos Orgnicos: substncias dos organismos vivos.
Compostos Inorgnicos: substncias do reino mineral.
NH 2
Sntese de Wohler : NH4OCN O=C
NH2
Cianato
Cronologia de algumas preparaes
de e acontecimentos
Uria ocorridos aps a sntese de Wohler:
annio
1828: Hennel prepara o lcool etlico.
1846: Dr. John C. Warren realiza, no Hospital Geral de Massachusetts (EUA), a primeira intervano
cirrgica de grande porte com o emprego de um anestsico: o ter. Este fato fato assinala uma nova era
na Medicina: a era dos anestsicos.
1847: Dr. James Simpson, cirurgio de Edimburgo, usa pela primeira vez o clorofrmio como
anestsico.
1848: Frankland e Kolbe preparam o cido actico.
1854: Berthelot prepara o gs metano.
1935: Qumicos do Instituto Pasteur descobrem a sulfanilamida: substncia de ao bactericida. A
seguir so descobertas outras sulfas.
1945: A partir da descoberta da penicilina, em 1929, por Alexandre Fleming, qumicos e fsicos da
Inglaterra e dos Estados Unidos descobrem que existem vrias penicilinas e conseguem sintetizar a
Penicilina G. (As penicilinas so agentes bactericidas mais eficazes que as sulfas).
O que o carbono apresenta que leva enorme diversidade em seus compostos e permite que tenham
papis cruciais na biologia e na indstria? Os compostos orgnicos diferenciam-se dos inorgnicos
por uma srie de caractersticas:
OBS: A combusto incompleta dos combustveis produz CO, que, ao ser inalado, se une a
hemoglobina, impedindo que ela exera o papel fundamental de transportar oxignio no sangue. Produz
tambm carvo, que caracteriza fuligem, liberada principalmente pelos caminhes desregulados.
c) Ligaes e foras intermoleculares: grande parte dos compostos orgnicos exibe apenas ligaes
covalentes. Dessa forma, as foras de atrao intermoleculares predominantes so as foras de Van der
Waals; posteriormente aparecem as foras de atrao entre dipolos permanentes, o que inclui as pontes
de hidrognio. As substncias orgnicas que exibem ligao inica apresentam, na maioria das vezes,
pequeno grau de dissociao ao serem dissolvidas num solvente, em geral, a gua.
d) Estabilidade: os compostos orgnicos apresentam, geralmente, pequena estabilidade diante de
agentes enrgicos, como temperatura, presso, cidos concentrados, entre outros. Como vimos, a
maioria dos compostos orgnicos ao ser aquecidos sofre combusto completa, produzindo CO 2,
incompleta, formando CO, ou carbonizao, que origina carbono.
e) Ponto de fuso e de ebulio: os compostos orgnicos sendo, de modo geral, moleculares
apresentam pontos de fuso e ebulio baixos.Isso justifica a predominncia na Qumica Orgnica de
compostos gasosos e lquidos: os slidos existentes so, em grande parte, facilmente fusveis.
f) Solubilidade: os compostos orgnicos, em geral, so solveis em solventes apolares e insolveis em
solventes polares, como a gua.
g) Velocidade das reaes: as reaes orgnicas envolvendo, geralmente, substncias moleculares e de
grande massa molar so, na maioria dos casos, lentas, requerendo o uso de catalisadores. O
aquecimento para aumentar a velocidade deve ser feito com cuidado, devido instabilidade dos
compostos orgnicos em elevadas temperaturas.
h) Isomeria: fenmeno verificado quando duas ou mais substncias diferentes apresentam a mesma
frmula molecular. Por ex., com a frmula C2H6O existem duas substncias: etanol (lccol comum) e
metoximetano (ter dimetlico).
Em 1852, o qumico ingls Edward Frankland publicou um trabalho em que parecia a expesso
valncia, relacionada com a capacidade de ligao que teriam os tomos. Poucos anos depois, o
qumico alemo August Kekul lanava hipteses extraordinrias, que causariam um grande avano no
estudo das substncias orgnicas:
C
Os tomos de C poderiam formar cadeias.
CCCC
CC C=C CC
Lig. Simples Lig. Dupla Lig. Tripla
Observando modelos de vrias cadeias carbnicas, os cientistas notaram que determinado tomo de
carbono podia estar unido a um, dois, trs ou quatro tomos de carbono. Em funo dessas
observaes, os carbonos foram classificados da seguinte maneira:
C1 C 2 C 3 C 4 C 1 2 carbono secundrio
C1 C 1 3 carbono tercirio
4 carbono quaternrio
Um tomo de carbono nulrio (n) quando no se liga a nenhum outro tomo de carbono. O nmero de
compostos que exibem apenas carbonos nulrios muito pequeno; no chamaremos a ateno para os
tomos nulrios.
5. As cadeias carbnicas:
C
Frmula estrutural plana C C C C
C C
OBS: A representao da cadeia carbnica por meio de segmentos de reta (bond line formula) ainda
no tem nome oficial em portugus . Essa representao obedece ao seguinte cdigo:
A cadeia ser representada como um ziguezague.
As pontas correspondero ao grupo CH3.
A juno de dois traos corresponder a um grupo CH2.
A juno de trs traos indicar um grupo CH.
A juno de quatro traos corresponder a um carbono quaternrio.
Exemplos:
H3C CH = CH CH3
CH3
Uma cadeia carbnica pode ser classificada de acordo com vrios critrios:
b) Quanto disposio
Normal ou linear: quando contm apenas tomos de carbono primrios e/ou secundrios.
Ramificada ou arborescente: quando contm tomos de carbono tercirios e/ou quaternrios.
Quanto saturao
Saturada: quando entre tomos de carbono existem apenas ligaes simples.
Insaturada: quando entre tomos de carbono existem ligaes duplas e/ou triplas.
d) Quanto natureza
Homognea: quando entre tomos de carbono existem apenas tomos de carbono.
Heterognea: quando entre tomos de carbono existe tomo diferente de carbono (heterotomo).
hbito denominar as cadeias cclicas ramificadas de mistas. Portanto, uma cadeia mista uma cadeia
carbnica que tem uma parte cclica e outra acclica.
Halognios nunca podem ser heterotomos. Eles pertencem famlia 7A e por esse motivo, fazem
apenas uma ligao covalente e nunca podero estar intercalados entre dois carbonos.
Veja a cadeia da molcula do cloro-etano, por ex., que um gs usado como anestsico:
No heterotomo
tomos como oxignio (O), nitrognio (N), fsforo (P) e enxofre (S), que formam vrias ligaes
covalentes, podem ser heterotomos ou no, dependendo da maneira como se colocam na estrutura da
molcula. Veja os ex. abaixo:
Heterotomo No heterotomo O heterotomo
precisa estar ligado
a pelo menos dois
H3C O CH3 H3C CH2 O H tomos de carbono.
CH3 H
OBS: Ncleo benznico uma cadeia homognea e cclica constituda de seis tomos de carbono no
anel, ligados alternadamente por ligaes simples e duplas. Ele pode ser representado de vrias
maneiras.
OBS: Cadeia aromtica uma cadeia homocclica (homognea e cclica) que apresenta ncleo
benznico.
Cadeia alicclica uma cadeia homocclica que no apresenta ncleo benznico.
As ligaes dupla ne tripla denominam-se ligaes insaturadas ou insaturaes.
O grupo mais caracterstico das cadeias aromticas denomina-se ncleo (ou anel) benznico, ou apenas
grupo aromtico. O composto aromtico mais simples o benzeno.
Aberta
Saturada
(acclica
Fechada
Cadeias
ou
carbnicas
(cclica)
aliftica)
tipo de ligao
Insaturada
Homognea
tipo de tomo
Heterognea
Heterognea (heterocclica)
No-aromtica (alicclica)
Saturada
Funo qumica uma srie de compostos que tem propriedades qumicas em comum. Esses
compostos apresentam um radical (ou grupo) funcional, grupamento atmico comum a todos os
constituintes da funo, responsvel pelas suas propriedades qumicas.
Nomenclatura oficial:
O nome oficial das substncias orgnicas constitudo de acordo com normas estabelecidas pela Unio
Internacional de Qumica Pura e Aplicada (Iupac). As normas da Iupac permitem que seja estabelecido
um nome caracterstico para cada composto, no importando a maneira como a cadeia carbnica
escrita. Esse sistema de regras foi criado em 1892, mas tem sido constantemente aprimorado por meio
de vrias revises. A nomenclatura oficial visa uniformizar os critrios para se nomear um composto
orgnico. Desse modo geral, podemos dizer que o nome oficial de uma substncia orgnica apresenta 3
partes principais:
Prefixo: Indica a quantidade de tomos de carbono na cadeia. Os quatro primeiros receberam nomes
consagrados pelo uso (met, et, prop e but) ; de 5 tomos em diante so usados os prefixos gregos (pent,
hex, ...).
lcool
Fenol
Aldedo
Cetona
cido carboxlico
ster
ter
Derivado halogenado
Haleto de cido
Amina
Amida
Nitrocomposto
Composto de
Grignard
Tiolcool
OBS: H muitos compostos de funo mista, ou seja, que apresentam diferentes grupos funcionais em
suas estruturas.
Exemplo 1: H3C CH2 CH2 CH3
HC = CH
Quando a cadeia carbnica cclica, antes do prefixo numrico se coloca a palavra ciclo.
Exemplo 4: H C CH2 C H
|| ||
O O
Quando na cadeia carbnica existem repeties de radicais funcionais ou de insaturaes, usam-se os
prefixos di, tri, ..., que indicam o nmero de repeties. Os prefixos so escritos antes das palavras que
identificam os radicais funcionais ou as insaturaes.
Prefixo:
Infixo:
Sufixo:
Repetio: dois radicais funcionais:
Nome:
Prefixo:
Infixo:
Sufixo:
Posio das insaturaes:
Nome:
Prefixo:
Infixo:
Sufixo:
Nome:
Prefixo:
Infixo:
Posio da dupla ligao:
Sufixo:
Posio do radical funcional:
Nome:
Obeserve que, na numerao da cadeia carbnica, o radical funcional tem preferncia sobre a
insaturao.
Para dar o nome o nome oficial de uma substncia que apresenta cadeia carbnica ramificada, devemos
inicialmente escolher e numerar a cadeia principal e posteriormente identificar as ramificaes ligadas
a ela.
1. quando a cadeia carbnica cclica, os tomos de carbono do ciclo constituem a cadeia principal.
2. quando a cadeia carbnica acclica, a cadeia principal deve ser a maior seqncia que contenha o
radical funcional ou, no caso de hidrocarbonetos, os carbonos da insaturao, se essa existir.
3. existindo duas ou mais possibilidades de cadeia principal deve-se optar pela mais ramificada.
Ramificaes
As principais ramificaes so radicais derivados de hidrocarboneto pela retirada de um tomo de
hidrognio. Se o hidrocarboneto for aliftico, o radical chamado de alcola ou alquila, sendo
representado por R . Se o hidrocarboneto for aromtico e a valncia livre se apresentar em carbono de
ncleo aromtico, o radical denomina-se arila, sendo representado por Ar ; se estiver fora do ncleo
aromtico, denominado alcola. Na nomenclatura desses radicais o sufixo il ou ila.
Veja alguns exemplos de radicais alquila.
trietil--------------------- dimetil
Ordem alfabtica: etil--------------------metil
Para numerar a cadeia principal existem algumas regras que devem ser usadas na ordem em que esto
apresentadas.
Regra geral:
Nmero do carbono Nome da Nome do hidrocarboneto que
ramificado - ramificao - possui a cadeia principal
OBS: se houver vrias seqncias com o mesmo nmero de tomos de carbono, a cadeia principal ser
a seqncia mais ramificada.
Captulo 2. Funo Hidrocarboneto
1. Hidrocarbonetos:
2. Alcanos:
HCCCCH ou
H H H H CH3CH2CH2CH3
Por ex., a estrutura de Lewis e as frmulas estruturais para o butano (C 4H10) so apresentadas acima.
Usaremos freqentemente as estruturas de Lewis ou as frmulas estruturais condensadas para
representar os compostos orgnicos. Observe que cada tomo de C em um alcano tem 4 ligaes
simples, enquanto cada tomo de H forma uma ligao simples. Observe, tambm, que cada composto
seguinte na srie relacionada na tabela acima tem unidade CH 2 adicional.
Os alcanos relacionados na tabela so chamados hidrocabonetos de cadeia linear porque todos os
tomos de C esto unidos em uma cadeia contnua. Os alcanos consistindo em 4 ou mais tomos de C
podem tambm formar hidrocarbonetos de cadeias ramificadas. Os compostos com a mesma frmula
molecular, mas com diferentes arranjos de ligao (e, conseqentemente, diferentes estruturas) so
chamados ismeros estruturais. Os ismeros estruturais de determinado alcano diferem ligeiramente
um do outro nas propriedades fsicas. Observe os pontos de fuso e ebulio dos ismeros do butano e
pentano abaixo.
H H H H H H H
HCCCCH HCCCH
H H H H H H
Butano: p.f. = -135C H C H
p.e. = -0,5C
H
Isobutano (2-metilpropano):
p.f. = -145C
p.e. = -10C
H H H H H H H H H
HCCCCCH HCCCCH
H H H H H H H H
Pentano: p.f. = -130C H C H
p.e. = +36C
H
Isopentano (2-metilbutano):
p.f. = -160C
p.e. = +28C
O nmero possvel de ismeros estruturais aumenta rapidamente com o nmero de tomos de C no
alcano. Existem 18 ismeros possveis tendo a mesma frmula molecular C 8H18, por ex., e 75 ismeros
possveis com a frmula molecular C10H22.
Quantos carbonos?
Quais substituintes? Qual famlia?
As seguintes etapas resumem os procedimentos usados para chegar aos nomes dos alcanos, todos com
nomes finalizados com o sufixo ano.
1. Encontre a cadeia mais longa de tomos de C e use o nome dessa cadeia com o nome base do
composto. A cadeia mais longa nem sempre est escrita em uma linha reta, como visto no seguinte
exemplo:
CH3 CHCH3
2-metilhexano
Uma vez que esse composto tem cadeia de seis tomos de C, recebe o nome como um hexano
substitudo. Os grupos ligados cadeia principal so chamados substituintes porque substituem um H
ligado a um carbono da cadeia principal.
2. Numere os tomos de cada C na cadeia mais longa, comeando com o lado da cadeia mais
prximo de um substituinte. A cadeia numerada a partir do lado que fornece o menor nmero para a
posio do substituinte.
3. D o nome e fornea a localizao de cada grupo substituinte. Um grupo substituinte formado
pela remoo de um tomo de H do alcano chamado grupo alquil ou alquila. Os grupos alquila so
nomeados pela substituio da terminao ano do nome do alcano por il. O grupo metil (CH3), p
ex., derivado do metano (CH4). Analogamente, o grupo etil (C2H5) derivado do etano (C2H6).
4. Quando dois substituintes esto presentes, relacione-os em ordem alfabtica. Quando existem
dois ou mais do mesmo substituinte, o nmero de substituintes daquele tipo indicado por um prefixo:
di (2), tri (3), tetra (4), penta (5), e assim por diante. Observe o seguinte ex.:
CH3
CH3 CH CH2
CH CH CH2 CH3
CH3 CH CH3
CH3
3-etil-2,4,5-trimetileptano
Cicloalcanos:
Os alcanos podem formar no apenas cadeias ramificadas, mas tambm anis ou ciclos. Os alcanos
com essa forma de estrutura so chamados cicloalcanos. As estruturas dos cicloalcanos algumas vezes
so desenhadas como polgonos simples nos quais cada vrtice do polgono representa um grupo CH 2.
Esse mtodo de representao similar ao usado para os anis de benzeno. No caso das estruturas
aromticas, cada vrtice representa um grupo CH. Os anis de carbono contendo menos de 5 tomos de
C so tensionados porque o ngulo de ligao C C nos anis menores deve ser menor que o ngulo
tetradrico de 109,5. A tenso aumentada medida que os anis ficam menores. No ciclopropano, o
ngulo de apenas de apenas 60; essa molcula , conseqentemente, muito mais reativa que o
propano, seu semelhante na cadeia linear. Os cicloalcanos, particularmente os compostos de anis
pequeno, algumas vezes comportam-se quimicamente como os hidrocarbonetos insaturados.
So hidrocarbonetos alifticos, acclicos e insaturados com uma dupla ligao, sendo tambm
chamados alquenos , hidrocarbonetos olefnicos (originam lquidos oleosos em presena de
halogneos) ou etilnicos (derivam teoricamente do eteno, tambm conhecido como etileno). Os
alcenos so hidrocarbonetos insaturados que contm uma ligao C = C . O alceno mais simples o
CH2 = CH2, chamado eteno (Iupac) ou etileno. O etileno um hormnio vegetal. Ele tem papel
importante na germinao das sementes e no amadurecimento das frutas. O prximo membro da srie
CH3 CH = CH2, chamado propeno ou propileno. Para os alcanos com 4 ou mais tomos de C existem
vrios ismeros para cada frmula molecular. O nome dos alcenos so baseados na cadeia contnua
mais longa de tomos de C que conte a ligao dupla. O nome dado a cadeia obtido a partir do nome
do alcano correspondente trocando a terminao de ano para eno. A localizao da ligao dupla ao
longo da cadeia do alceno indicada por um prefixo numrico que designa o nmero do tomo de C
que parte da ligao dupla e que est mais prximo de um lado da cadeia. A cadeia sempre
numerada do lado que leva a ligao dupla mais rapidamente e, portanto, fornece o menor prefixo
numrico. No propeno a nica posio possvel para a ligao dupla entre o primeiro e o segundo C;
assim um prefixo que indique sua localizao torna-se desnecessrio. Para o buteno existem duas
posies possveis para a ligao dupla: depois do primeiro carbono (1-buteno) ou depois do segundo
carbono (2-buteno).
H2 C = C H H2 C = C
H
eteno H
grupo vinil (vinila)
H2C = CH CH2
grupo alil (alila)
H2C = C CH3
adio
C=C + A B C C
A B
Pelo fato de existirem muitas possibilidades de reaes de adio, os alcenos so fontes para a
produo de vrias substncias, constituindo-se assim, em matrias-primas muito importantes para as
indstrias. O eteno por ex., est em quarto lugar na lista das substncias mais produzidas no mundo,
enquanto o propeno ocupa um considervel nono lugar.
polietileno Plsticos
Eteno
xido de etileno Detergentes, anticongelantes, fibras sintticas
Cloreto de etila
Anestsicos, polmeros, solvente, snteses orgnicas
polipropileno
Propeno Plsticos
Outros usos
4. Alcinos:
So hidrocarbonetos alifticos, acclicos e insaturados com uma tripla ligao, sendo tambm
chamados alquinos e hidrocarbonetos acetilnicos (derivam teoricamente do etino, conhecido como
acetileno). Os alcinos so hidrocarbonetos insaturados que contm uma ou mais ligaes C C . Os
alcinos que apresentam tripla ligao na extremidade da cadeia so denominados verdadeiros; os que
apresentam insaturao entre os demais tomos de C so chamados falsos. Os alcinos, em geral, so
molculas altamente reativas. Por causa de sua alta reatividade, no esto bastante distribudos na
natureza como os alcenos; entretanto, os alcinos so intermedirios importantes em muitos processos
industriais. Os alcinos, em geral, so poucos solveis em gua, mas dissolvem-se em solventes
orgnicos, como o benzeno e o clorofrmio. Ao contrrio dos alcanos, os alcinos possuem odor
caracterstico, mas tambm tm ao asfixiante. Eles so nomeados com a identificao da cadeia
contnua mais longa na molcula contendo a ligao tripla e com a modificao da terminao do
nome, de ano para ino.
Br Br
O par de eltrons que forma a ligao no etileno no est acoplado e usado para formar duas novas
ligaes com tomos de bromo. A ligao entre os tomos de C mantida. A adio de H2 ao alceno
o converte a um alcano:
Ni, 500C
CH3CH = CHCH3 + H2 CH3CH2CH2CH3
A reao entre um alceno e H2, chamada hidrogenao, no ocorre rapidamente sob condies
ordinrias de temperatura e presso. Para promover a reao, necessrio usar um catalisador que
auxilie na ruptura da ligao H H . Os catalisadores mais usados so metais finamente divididos nos
quais H2 adsorvido.
Os haletos de hidrognio e a gua podem, tambm, ser adicionados ligao dupla dos alcenos, como
ilustrados nas seguintes reaes do etileno:
H2SO4
CH2 = CH2 + H2O CH3CH2OH
A adio de gua catalisada por um cido forte, como o H 2SO4. As reaes de adio dos alcinos
lembram as dos alcenos, como mostrado nos seguintes exemplos:
Cl CH3
2-butino CH3 Cl
trans-2,3-dicloro-2-buteno
Cl Cl
5. Alcadienos:
So hidrocarbonetos alifticos, acclicos e insaturados com duas duplas ligaes. Observe que um
alcadieno ismero de um Alcino de mesmo contedo carbnico: com frmula molecular C 4H6,
podemos ter quatro estruturas planas acclicas.
H2C = C = CH2
Propadieno
Alcadienos de duplas conjugadas, quando elas esto separadas por uma ligao simples:
H2C = CH CH = CH2
1,3-butadieno
Alcadienos de duplas isoladas, quando elas esto separadas por mais de uma ligao simples:
5. Hidrocarbonetos aromticos:
So hidrocarbonetos que apresentam um ou mais ncleos benznicos. O membro mais simples dessa
srie o benzeno (C6H6). A estrutura plana a altamente simtrica do benzeno, com seus ngulos de
120, sugere alto grau de insaturao. O comportamento qumico do benzeno diferente do dos alcenos
e alcinos. O benzeno e outros hidrocarbonetos aromticos so muito mais estveis que os alcenos e
alcinos porque os eltrons esto deslocalizados nos orbitais . A cada sistema de anel aromtico
dado um nome comum.
CH3
(I) (II)
Hoje se diz que o benzeno no corresponde a nehuma das formas, e sim a um hbrido de ressonncia
entre as formas I e II, representada por:
Isso implica um gasto de energia, que acaba por estabilizar o anel, dando a ele o carter saturado.
Posies de dois radicais no ncleo aromtico:
Posio 1,2 = orto (o) Posio 1,3 = meta (m) Posio 1,4 = para (p)
Polinucleares:
Existem diversos tipos em funo da posio dos ncleos: conjugados, isolados e condensados.
CH2
Difenil metano Difenilo Naftaleno
OBS:
temperatura ambiente em torno de 20C so lquidos os hidrocarbonetos alifticos com contedo
carbnico variando nos intervalos indicados.
Alcanos Alcenos Alcinos Alcadienos Ciclanos
de 5 a 17 de 5 a 15 de 5 a 15 de 5 a 15 de 5 a 12
Os hidrocarbonetos aromticos mononucleares com atpe 4 tomos de C nas ramificaes so, em
geral, lquidos.
Os hidrocarbonetos so insolveis em solventes polares, como a gua, e solveis em apolares. Os que
se apresentam no estado lquido tm densidade menor que a da gua e considerando o mesmo contedo
carbnico as densidades, em geral, crescem na ordem:alcano, alceno, Alcino, alcadieno, ciclano e
aromtico.
O benzeno conhecido no comrcio por benzina. utilizado como solvente e na obteno de
inseticidas. tambm, o ponto de partida na sntese de diversas substncias, como fenol, anilina,
tolueno, cido benzico, estireno.
Tolueno um dos ingredientes de certas colas que, ao serem cheiradas, produzem excitao tipo
alcolica, falta de coordenao, fala desarticulada; extremamente txico e pode resultar em coma e
morte.
A partir do metilbenzeno ou tolueno, produz-se um explosivo extremamente utilizado, para fins
pacficos ou militares, o TNT ou trinitrotolueno.
O naftaleno sublima facilmente e o principal componente da naftalina. J o antraceno uma
importante matria-prima para a fabricao de corantes, e a estrutura do fenantreno, por sua vez, o
esqueleto de uma importante classe de compostos naturais: os esterides. O principal exemplo dessas
substncias causadoras de cncer o benzopireno, substncia formada a partir da queima do fumo.
Substncias cancergenas dessa classe tambm foram na fumaa do cigarro, em gases de escapamentos
de carros e na queima de carvo de churrasco.
Captulo 3. Outras funes orgnicas
A reatividade dos compostos orgnicos pode ser atribuda aos tomos em particular ou grupos de
tomos nas molculas. Um stio de reatividade em uma molcula orgnica chamado grupo funcional
porque controla como a molcula se comporta ou funciona. Assim, a qumica de uma molcula
orgnica largamente dominada pelos grupos funcionais que ela contm. Podemos pensar nas
molculas orgnicas como sendo compostas de grupos funcionais ligados a um ou mais grupos alquil.
Os alcanos, Por exemplo, que no contem grupos funcionais, so representados como R H.Os
lcoois, contem O H , ou grupo funcional lcool, so representados como R OH.
Funes oxigenadas
A substituio de um tomo de H de um hidrocarboneto por um radical hidroxila pode gerar trs
funes distintas: lcool, enol e fenol.
OH
C OH C=C
lcool OH fenol
enol
lcoois ( R OH)
Os lcoois so derivados de hidrocarbonetos dos quais um ou mais H de um hidrocarboneto pai
foram substitudos por um grupo funcional hidroxila ou lcool, OH. Se na molcula existe apenas um
hidroxila o lcool monolcool ou monol e se existem vrias hidroxilas polialcool (os diois so
denominados glicois). Se no monol a hidroxila se liga a um C primrio, secundrio, ou tercirio, o
lcool , respectivamente, primrio, secundrio, ou tercirio. Na nomenclatura oficial, a terminao
ol . os lcoois mais simples so nomeados adicionando-se um l ao nome do alcano correspondente
por exemplo, etano torna-se etanol. Quando necessrio, a localizao do grupo OH designada por um
prefixo numrico apropriado que indica o numero do tomo de C que carrega o grupo OH; a cadeia
deve ser numerada a partir da extremidade mais prxima do grupo hidroxila, como mostrado nos
exemplos abaixo.
CH3
OH OH OH OH OH OH OH 2-
propanol 1,2-etanodiol 1,2,3-propanotriol metil-2-propanol
A ligao O H polar, logo os lcoois so muitos mais solveis que os hidrocarbonetos em solventes
polares como a gua. O grupo funcional OH pode participar tambm na ligao de hidrognio. Como
resultado, os pontos de ebulio dos lcoois so muito mais que dos seus alcanos-pai. Os monolcoois
com at 12 tomos de C so lquidos, solveis em gua e tem menor densidade que a dela.
O lcool mais simples, o metanol (lcool metilico), apresenta usos industriais importantes e
produzido em larga escala.
Essa reao realizada sob condies cuidadosamente controladas para produzir cerveja, vinho e
outras bebidas nas quais o etanol o ingrediente ativo.
Muitos lcoois polidroxlicos (aqueles que contem mais de um grupo OH) so conhecidos. O mais
simples destes o 1,2-etanodiol (etilenoglicol, HOCH2CH2OH). Essa substancia o principal
ingrediente dos anticongelantes dos automotivos. Outro lcool polidroxlico comum o 1,2,3-
propanotriol (o glicerol, HOCH2CH(OH)CH2OH). Ele um liquido viscoso que se dissolve
rapidamente em gua e muito usado como amaciante de pele em preparaes cosmticas. usado
tambm em alimentos doces, para mant-los midos.
O fenol o composto mais simples com um grupo OH ligado a um anel aromtico. Um dos muitos
efeitos notveis do grupo aromtico a acidez enorme do grupo OH. O fenol 1 milho de vezes mais
cido em gua que um lcool no aromtico tpico como o etanol. O fenol usado industrialmente para
fazer vrios tipos de plsticos e corantes. Tambm usado como anestsico tpico em muitos
borrifadores para garganta inflamada.
De acordo com as normas da Iupac, a nomenclatura dos lcoois deve ser construda da seguinte
maneira:
sufixo
Enis
So compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituio de tomo de H , de carbono de dupla
ligao, excetuando-se as do ncleo aromtico, por igual nmero de hidroxilas (- OH). Os enis so
compostos instveis que s existem em soluo, em equilbrio dinmico com aldedo ou cetona. Na
nomenclatura oficial, a terminao ol.
OH OH OH
etenol prop-1-en-2-ol alcool, e no enol
prop-2-en-1-ol
Fenis
So compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituio de um ou mais tomos de H, de
carbono de ncleo aromtico, por igual nmero de hidroxilas (-OH). Se na molcula s existe uma
hidroxila, eles so monofenis e se existem vrias hidroxilas, so polifenis. Na nomenclatura oficial,
usa-se o prefixo hidroxi.
OH
OH OH HO CH 3
Os fenis so slidos, em geral, com maior densidade que a gua e pouco solveis nela.
teres (C O C)
So compostos que apresentam o radical C O C. Os teres podem ser obtidos pela condensao de
lcoois e/ou fenis.
Usado como anestsico desde 1842, o ter comum foi obtido pela primeira vez no sculo XVI, pela
reao de lcool etlico com cido sulfrico. Por esse motivo, ficou conhecido inicialmente como ter
sulfrico e, tempos depois como ter etlico.
R O H lcool
R O R ter
Ex:
A nomenclatura usual, os grupos R so escritos em ordem alfabtica e devem terminar com a palavra
ter.
OBS: Os principais usos do etoxietano (ter comum) so como anestsico, como solvente e na extrao
de leos, gorduras e essncias. um anestsico fcil de administrar, mas que exige cuidados. lquido,
muito voltil e seus vapores so muito inflamveis. Esses vapores so mais densos que o ar e tendem a
se acumular perto do solo. Por esse motivo, no se utilizam roupas de nylon em salas cirrgicas em que
o ter comum usado como anestsico; caso contrrio, o atrito do tecido durante os movimentos
produziria a eletricidade esttica, podendo liberar fascas que inflamariam os vapores.
Aldedos ( C = O )
H
So compostos que apresentam o radical funcional ( CHO), denominado aldoxila. Nos aldedos o
grupo carbonlico tem no mnimo um tomo de H ligado.
Ex:
H H O O
metanal etanal etanodial
monoaldedos dialdedo
So classificados em monoaldedos ou polialdedos, dependendo do nmero de radicais aldoxila na
molcula. Na nomenclatura oficial, a terminao al. Os dois primeiros aldedos so gasosos e
apresentam cheiros desagradveis. A partir do propanal, os aldedos so lquidos; apenas os de massas
molares elevadas so slidos.
Os aldedos de baixas massas moleculares tm densidade menor que a da gua e so nela solveis.
O metanal usado como desinfetante, na conservao de peas anatmicas e de cadveres, alm de ser
utilizado na preparao de baquelita e medicamentos. O formol uma soluo que contm 40% de
metanal.
O propenal, tambm denominado acrolena, um composto malcheiroso, que pode ser sentido quando
gordura queimada. Neste caso, a desidratao da glicerina produz esse aldedo.
A desidrogenao dos lcoois uma das formas utilizadas para se obter aldedo, dando origem ao nome
dessa funo: aldedo = lcool desidrogenado.
Cetonas ( C = O)
So compostos que apresentam o radical funcional ( C = O), denominado carbonila. Nas cetonas o
grupo carbonlico ocorre no interior de uma cadeia de carbonos e est, em conseqncia, ladeado por
tomos de C:
O O O O
propanona 2-butanona 2,4-pentanodiona
monocetona monocetona dicetona
Ex:H C OH H3C C OH HO C C OH
O O O O
cido metanico cido etanico cido etanodiico
monocido monocido dicido
OBS: O cido metanico (cido frmico) usado como desinfetante e no tingimento de tecidos; o
cido etanico (cido actico) o principal constituinte do vinagre, sendo utilizado na preparao de
corantes , perfumes. O cido benzico usado como anti-sptico; por aumentar o fluxo urinrio,
tambm usado como diurtico. O cido saliclico (cido 2-hidroxibenzico) usado como antipirtico
reduz a febre e como analgsico alivia a dor.
Essas substncias, chamadas de cidos carboxlicos, obedecem seguinte nomenclatura proposta:
OH O-
cido actico nion acetato
steres
So compostos derivados dos carboxilcidos pela substituio do tomo de hidrognio da carboxila por
radical alcola ou arila.
R C O H R C O R
O O
Os steres so compostos de forma que o tomo de H de um grupo carboxlico seja substitudo por um
grupo hidrocarboneto. Podem ser obtidos, quando for o caso, pela reao entre cido carboxlico e
lcool por um processo chamado esterificao.
O O
etanoato de metila
Um ster pode sofrer hidrlise; quando isso acontece, h o estabelecimento do equilbrio entre
essa reao e a esterificao.
Os steres so nomeados usando-se inicialmente o grupo do qual o cido derivado e depois o grupo
do qual o lcool derivado precedido da palavra de. Os steres de menor contedo carbnico so
lquidos e pouco solveis em gua, enquanto os de maiores massas molares so slidos e insolveis. Ao
contrrio dos cidos, dos quais so derivados, os steres geralmente possuem odor muito agradvel;
eles so os principais responsveis pelo aroma das frutas e das flores. O acetato de pentila
(CH3COOCH2CH2CH2CH2CH3), por exemplo, o responsvel pelo cheiro de banana. Quando os
steres so tratados com cido ou base em soluo aquosa, so hidrolisados, isto , a molcula
dividida em seus componentes de lcool e cido:
Nesse exemplo a hidrlise realizada em meio bsico. Os produtos da reao so sal de sdio do cido
carboxlico e lcool.
A hidrlise de um ster na presena de uma base chamada saponificao, termo que v, da palavra
latina para sabo (sapon). Os steres naturais incluem gorduras e leos. No processo da fabricao de
sabo, gordura animal ou leo vegetal estvel fervido com base forte, geralmente NaOH. O sabo
resultante consiste em uma mistura de sais de sdio de cidos carboxlicos de cadeia longa (chamados
cidos gordurosos), que se formam durante a reao de saponificao.
OBS: as essncias de flores e frutos so steres formados por um cido e por um lcool, ambos de
baixo contedo carbnico: o metanoato e o etanoato de isobutila so os steres determinantes do aroma
da framboesa. Veja outros ex.: metanoato e heptanoato de etila = uva; etanoato de pentila = banana;
etanoato de isopentila = pra; etanoato de octila = laranja; etanoato de benzila = jasmim; propanato e
butanoato de etila = ma; butanoato de metila = pinha; butanoato de etila = morango; butanoato de
butila = damasco; hexanoato de etila = abacaxi. Esses steres so usados para darem sabor e aroma
artificiais em bebidas, guloseimas em geral, produtos da indstria farmacutica e de cosmticos.
Compostos halogenados
So compostos orgnicos que apresentam halognios (F, Cl, Br e I). Esses compostos tm sido usados
como propelentes em aerossis em sistemas de refrigerao, e so genericamente chamados de CFCs
(cloro-fluor-cabonos). Entre os compostos halogenados mais importantes destacamos os haletos
orgnicos e os haletos de acila.
Haletos orgnicos
So compostos derivados dos hidrocarbonetos pela substituio de um ou mais tomos de H por igual
nmero de tomos de halognio. Se na molcula houver apenas um halognio, o composto
classificado como monohaleto; se existirem vrios, polihaleto. Na nomenclatura oficial, cita-se o nome
e a posio do halognio na molcula do hidrocarboneto; no caso de monohaletos, a nomenclatura
usual utiliza-se da palavra haleto mais o nome do radical alola ou arila.
Br Cl
clorometano 2-bromopropano cloroeteno
Haletos de acila
So compostos derivados dos carboxilcidos pela substituio do grupo OH da carboxila por tomo de
halognio. Os mais importantes haletos de acila so os derivados do cloro. Na nomenclatura oficial
utilizam-se a palavra haleto e o nome do radical acila ligado ao halognio.
O O O
cloreto de etanola cloreto de butanola cloreto de benzola
Cl Cl
cloreto de etila cloreto de etanola
Funes nitrogenadas
Aminas
So compostos derivados da amnia, NH 3, pela substituio de um ou mais tomos de H por igual
nmero de radicais alcola ou arila. As aminas so bases orgnicas. Elas tem a frmula geral R 3N, onde
R pode ser H ou um grupo hidrocarboneto, como nos seguintes exemplos:
CH3CH2NH2 (CH3)3N
etilamina trimetilamina NH2
fenilamina (anilina)
Uma amina primria, secundria ou terciria conforme o nmero de radicais ligados ao atomo de N.
Na nomenclatura oficial, citam-se os nomes dos radicais e acrescenta-se a palavra amina. No caso de
amina primria, pode-se considerar o grupo amino ( NH2) como radical da cadeia do hidrocarboneto.
NH2 CH 3
Isopropilamina metiletilamina trimetilamina
Amidas
So compostos derivados da amnia, NH 3, pela substituio de um ou mais tomos e H por igual
nmero de radicais acila. Podemos considerar o grupo funcional amida derivado de um cido
carboxlico com um grupo NR2 substituindo OH do cido, como nesses exemplos:
O
H3C C OH
C NH2
O
etanamida fenilmetanamida
Uma amida primria, secundria ou terciria conforme o nmero de radicais ligados ao tomo de N.
Na nomenclatura oficial, substitui-se a terminao ico do cido por amida.
O O O
metanamida metanoetanamida benzamida
Nitrilas
So compostos resultantes da substituio do tomo de H do cianeto de hidrognio, H C N, por
radical alcola ou arila.
CN
H3C CN H3C CH2 H2C = CH
CN CN
etanonitrila propanonitrila propenonitrila benzonitrila
cianeto de metila cianeto de etila cianeto de vinila cianeto de fenila
H2C CH CH CH CH C H Glicose
Funes: lcool e aldedo
OH OH OH OH O Encontra-se na uva e em outras frutas.
O
cido acetilsaliclico
O C CH3 Funes: cido e ster
Usado como antitrmico
C=O
OH
Adrenalina
HO CH CH2 NH CH3 Funes: lcool, amina e fenol
Produzida pelo organismo sob tenso
OH
OH
OH
Captulo 4. Isomeria
Isomeria
o fenmeno em que se verifica a existncia de diferentes substncias com a mesma frmula
molecular, que se distinguem entre si por uma ou mais propriedades fsicas, qumicas ou fisiolgicas e
que apresentam frmulas estruturais, planas ou espacial diferentes. muito freqente em compostos
orgnicos apresentarem a mesma frmula molecular. Assim dois compostos so ismeros ou
isomricos quando possuem a mesma frmula molecular e diferentes frmulas estruturais.
Para iniciar o estudo de isomeria, necessrio saber diferenciar a isomeria plana da isomeria espacial:
isomeria
Temos de usar frmulas espaciais
espacial para diferenciar os ismeros.
Ex: C4H10
H3C CH CH3 2-metil-propano (cadeia ramificada)
CH3
3 caso: isomeria de posio
Pertencem mesma funo, apresentam a mesma cadeia carbnica principal e diferem na posio do
radical ou de insaturaes.
C 3 H6
H3C CH = CH CH3 2-buteno
C4H10O
5 caso: tautomeria
o caso em que dois ismeros esto em equilbrio.
Ocorre principalmente entre um aldedo (ou cetona) e o enol correspondente.
H OH
RCC=O RC=CH
H H H
aldedo enol
H OH
RCC=O R C = C R`
H R` H
cetona enol
No primeiro ex., temos um equilbrio Aldo-enlico; no segundo, um equilbrio ceto-enlico. O enol
uma estrutura com grupo OH ligado a carbono insaturado. Esses compostos so muito instveis. No
equilbrio predominam as formas carbonlicas (aldedo ou cetona).
2. A isomeria espacial
Os qumicos ficaram surpresos quando encontraram dois compostos diferentes com a mesma frmula
estrutural plana. Veja o caso do 1,2-dibromo-eteno.
Isso mostrava claramente que a diferena entre as estruturas s poderia ser vista em frmulas espaciais.
Se voc observar com ateno as frmulas espaciais a seguir, poder notar que h duas possibilidades
para a colocao dos tomos de bromo. Veja:
O ismero cis mais polar que o trans, por isso possui tambm maior ponto de ebulio.
Br Br Br H
H H H Br
cis trans
R1 R3 R 1 R2 R 3 R4
C=C
R2 R4
Nos ciclanos, deve haver no mnimo dois carbonos com dois ligantes diferentes entre si.
R1
R1 R2 R 3 R4
R2
R3
R4
Observe que neste caso, os carbonos no precisam ser vizinhos.
3. Isomeria ptica
Para uma molcula possuir atividade ptica, ou seja, para que ela seja capaz de desviar o plano de
vibrao da luz polarizada, necessrio que essa estrutura seja asssimtrica.
Faa a seguinte experincia: ponha sua mo direita diante de um espelho. Voc ver que a imagem
corresponde sua mo esquerda. Portanto, segundo os matemticos e os fsicos, elas no possuem um
plano de simetria.
Com as molculas acontece algo semelhante. Algumas so assimtricas (como nossas mos) e
denominam-se molculas quirais.
A expresso quiral foi registrada pela primeira vez quando o fsico e matemtico escocs William
Thomson, o clebre lorde Kelvin escreveu:
Chamo quiral qualquer figura geomtrica cuja respectiva imagem em um espelho plano no coincida
com a prpria figura. Digo tambm que tal figura geomtrica, ou conjunto de pontos, apresenta uma
propriedade chamada quiralidade.
Uma molcula assimtrica, ou quiral, pode der reconhecida facilmente na maioria dos casos, porque
apresenta quatro grupos diferentes entre si, ligados a um mesmo carbono, que chamado de carbono
quiral ou centro de quiralidade. Vamos considerar uma molcula quiral frente de um espelho. Tudo se
passa como se o objeto fosse um ismero opticamente ativo (por exemplo: dextrgiro) e a imagem
correspondesse a outro ismero tambm opticamente ativo (levgiro).
R1 R1
R1
C C R 2 C RUma
4
R2 R4 R4 R2 molcula
R3 quiral
R3 R3
Dextrgiro (d) Levgiro (l) R 1 R2 R3 R4
H algum tempo, um carbono com quatro ligantes diferentes era chamado de carbono assimtrico.
Atualmente, o nome mais apropriado carbono quiral.