P5-8B: para estudiar la descomposicin fotoqumica de bromo acuoso expuesto a la luz solar

brillante, se disolvi una pequea cantidad de bromo lquido en agua contenida en un frasco de
batera de vidrio colocado en luz solar directa. Se obtuvieron los siguientes datos:

Tiempo (min) 10 20 30 40 50 60
ppm 2 2.45 1.74 1.23 0.88 0.62 0.44

a) Determine la velocidad de reaccin es de orden cero, 1 2 respecto al bromo, y calcule

la constante de velocidad de reccin en las unidades que prefiera.

SOLUCIN

Igualando : = ley de velocidad

Linelizando la ecuacin: ( ) = +

dCA
n ( )
dt

lnk

lnCA
Formula de diferenciacin numrica

Linelizando la ecuacin: ( ) = ( ) +
d
n ( )
dt

lnk

ln(30 )

Para t =10

+ 3(2.45) + 4(1.74) 1.23

= = = 0.081
2(10)

Para t =20

1.23 2.45
= ( ) = = 0.061
2(10)

Para t =30

0.88 1.74
= ( ) = = 0.043
2(10)
 Para t = 40

0.62 1.23
= ( ) = = 0.030
2(10)

Para t = 50
0.44 0.88
= ( ) = = 0.022
2(10)
Para t = 60

+ 0.88 4(0.62) + 3(0.44)

= = = 0.014
2(10)

POLYMATH Results
10-16-2017

Linear Regression Report

Model: CC = a0 + a1*t + a2*t^2 + a3*t^3

Variable Value 95% confidence

a0 3.4 0.08796
a1 -0.1087143 0.0100222
a2 0.0014393 3.207E-04
a3 -7.5E-06 3.031E-06

General
Order of polynomial = 3
Regression including free parameter
Number of observations = 6

Statistics
R^2 = 0.9999776
R^2adj = 0.9999439
Rmsd = 0.0013363
Variance = 3.214E-05

Hallando la contante de reaccin

Linear Regression Report

Model: lndCC = a0 + a1*lnCC

Variable Value 95% confidence

a0 -3.3804089 0.0515474
a1 1.0150009 0.0877282
 = 1.0150009 1.0

ln = 3.3804089
= = 0.0340

2. Hinshelwood y Askey han investigado la descomposicin en fase gas del ter

dimetilico de acuerdo a la siguiente reaccin:

3 3 4 + + 2
++

Los siguientes datos fueron registrados en un reactor de volumen constante isotrmico

Tiempo (seg) Presion (mmHg)

0 420
57 584
85 662
114 743
145 815
182 891
219 954
261 1013
299 1054

Use el mtodo diferencial para determinar el orden de la reaccin y la constante de

velocidad de reaccin.
( )
=


= ( ) . (2)

Tabla en Excel
 Para t =0 inicial

+ 3(420) + 4(584) 662

= = = 3.632
2(57)

Para t =57

662 420
= ( ) = = 4.321
2(28)

Para t =85

743 584
= ( ) = = 2.741
2(29)

Para t = 114

815 662
= ( ) = = 2.368
2(31)

Para t = 145
891 743
= ( ) = =2
2(37)
Para t = 182
954 815
= ( ) = = 1.878
2(37)
Para t = 219
1013 891
= ( ) = = 1.452
2(42)

Para t = 261
1054 954
= ( ) = = 1.316
2(38)
Para t = 299 final
 + 954 4(1013) + 3(1054)
= = = 0.842
2(38)

Llevando a POLYMATH para ver el orden

POLYMATH Results
10-16-2017

Polynomial Regression Report

Model: P = a0 + a1*t + a2*t^2 + a3*t^3 + a4*t^4 + a5*t^5

Variable Value 95% confidence

a0 420.05516 4.770213
a1 2.592676 0.5072905
a2 0.0087298 0.0124839
a3 -8.28E-05 1.103E-04
a4 2.357E-07 4.068E-07
a5 -2.476E-10 5.325E-10

General
Order of polynomial = 5
Regression including free parameter
Number of observations = 9

Statistics
R^2 = 0.999981
R^2adj = 0.9999493
Rmsd = 0.2887168

Hallando la constante de velocidad de reaccin

Linear Regression Report

Model: lndpdt = a0 + a1*lnP

Variable Value 95% confidence

a0 -5.6400248 1.5056135
a1 1.0499738 0.2481409

= 1.0499738 1.0
ln =-5.6400248

k =0.006