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Campus Guanajuato
División de Ciencias Naturales y Exactas
Departamento de Ingeniería Química
Reactores Químicos
IQ-30410
Tarea #8:
“Problemas:
Fecha de entrega:
Martes 16 de Septiembre del 2014
Tenemos que la Reacción que se lleva acabo es:
A® R+S
En este caso estaremos trabajando con un reactor intermitente de volumen variable. Sabemos que este
tipo de reactores, pueden utilizarse en operaciones isotérmicas a presión constante, con reacciones que
tienen estequiometria única.
Para tales sistemas el volumen esta relacionado con linealmente con la conversión.
V = V0 (1+ x A XA )
donde x A es el cambio fraccional de volumen del sistema entre los casos de no conversión y conversión
completa del reactivo A.
VX A =1 - VXA =0
xA =
VXA =0
2 -1
xA = =1
1
Teniendo en cuenta que el número de moles se expresa como:
N A = N A0 (1- XA )
y sabemos que la Concentración de CA es:
N A N A0 (1- X A ) 1- X A
CA = = = CA0
V V0 (1+ x A X A ) 1+ x A X A
N A0
donde la Concentración inicial es C A0 =
V0
Esta ecuación puede quedar de la siguiente manera:
CA 1- X A
=
CA0 1+ x A X A
Como A es una sustancia gaseosa podemos suponer que se comporta como un gas ideal, y con ello
podemos calcular la concentración inicial de A.
PV = nRT
n P
CA0 = =
V RT
Suponemos que esta reacción se lleva acabo a una temperatura T=100 ºC debido a que es la temperatura a
la cual el agua hierve , y a la presión se mide con el mercurio el cual nos indica que P=1000mmHg=1.315
atm.
1.315atm mol
CA0 = = 0.0429
æ atm × L ö L
çè 0.082 ÷ø (373.15K )
mol × K
De igual manera necesitamos calcular el volumen inicial, en nuestro caso en particular calcularemos la
longitud inicial del capilar.
V = V0 (1+ x A XA )
L f = L0 (1+ x A X A )
Lf 9.4cm
L0 = = = 4.7cm
1+ x A X A 1+1(1)
Para un t=0
Para conocer la ecuación cinética que describe a la reacción, es necesario conocer el orden de la reacción,
es decir si es de orden cero, primer orden o segundo orden.
Para ello cada orden de reacción tiene una ecuación diferencial, que representa la rapidez de reacción, y
las soluciones a estas ecuaciones diferenciales se ajustan a la ecuación de una línea recta, por lo tanto
podríamos realizar una grafica que involucre el tiempo al igual que la solución de cada ecuación diferencial
de su respectivo orden, y con ello se podría determinar la constante cinética k debido a que sería la
pendiente de la curva, para cada orden de reacción.
EI=Ecuación Integrada
C A0 V
EI= ln = kt
xA V0
Orden de Reacción: 0
EI t(min)
0.0112 0.5
0.0158 1
0.0183 1.5
0.02 2
0.022 3
0.0233 4
0.0249 6
0.0264 10
y = 0.0013x + 0.0155
Orden Cero R² = 0.7187
0.035
0.03
0.025
0.02
EI
0.015
0.01
0.005
0
0 2 4 6 8 10
t(min)
Ecuación Integrada
æ DV ö
- ln ç 1- = kt
è x AV0 ÷ø
Orden de Reacción: 1
EI t(min)
0.3536 0.5
0.592 1
0.7591 1.5
0.9057 2
1.1093 3
1.2851 4
1.5475 6
1.9042 10
Primer Orden y = 0.1548x + 0.5151
R² = 0.9208
2.5
1.5
EI 1
0.5
0
0 2 4 6 8 10
t(min)
Ecuación integrada
(1+ xA ) DV + x ln æ 1- DV ö = C kt
V x - DV
A çè V x ÷ø A0
0 A 0 A
Orden de Reacción: 2
EI t(min)
11.5158 0.5
23.8147 1
35.2244 1.5
47.5129 2
68.7727 3
91.8202 4
136.1963 6
221.6476 10
y = 22.084x + 2.2691
Segundo Orden R² = 0.9997
250
200
150
EI
100
50
0
0 2 4 6 8 10
t(min)
Por lo tanto podemos concluir que los datos experimentales para la reacción A ® R + S , obedecen a la
cinética de segundo orden, debido a que al ajuste de los datos, para el orden 2 es muy bueno comparado a
los otros ajustes de orden 0 y 1, debido a que R=0.9997.
L
Por lo tanto sabemos que la constante de velocidad es: k = 22.084
mol × min
Y la ecuación cinética que representa esta reacción es:
-rA = 22.084CA 2
2.1 NH3 is synthesized from N2 and H2, over a promoted iron catalyst at 450ºC and 200 atm.
The reaction is N 2 + 3H 2 ® 2NH 3
a) What is effect of increasing total pressure upon the equilibrium yield of NH3? upon the rate reaction?
b)Discuss the consequences of operation at 550 ºC upon reaction rate and equilibrium yield.
c) What is the reaction order with respect to each species?
b) Puesto que la reacción es exotérmica, según el Principio de Le Chatelier, la formación de amoniaco se verá
favorecida por una disminución de la temperatura. Sin embargo, la velocidad de una reacción química
aumenta con la temperatura, en cualquiera de los dos sentidos; es decir, el factor cinético se favorece a
elevadas temperaturas. A medida que la temperatura disminuye, la velocidad de la reacción se hace cada vez
menor y, en consecuencia, la obtención del amoníaco no tendría interés en la práctica, ya que se tardaría
mucho tiempo para conseguir una pequeña concentración de NH3.
Por tanto, aquí se presenta un dilema: si se aumenta la temperatura, se aumenta la velocidad de la reacción,
pero entonces dentro del reactor hay mucho N2 y H2 y poco NH3. Si se disminuye la temperatura, la reacción
es lentísima. En la práctica, para resolver esta dificultad, se trabaja a una temperatura de 500-600ºC y se añade
un catalizador (de platino, tungsteno u óxidos de hierro), para aumentar así la velocidad de la reacción
química.
c) N 2 + 3H 2 ® 2NH 3
Para el N2:
-rN2 = k [ N 2 ][ H 2 ] orden 4 (primer orden para el N2 y tercer orden para el H2)
3
Para el H2:
Para el NH3: