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Este capítulo inicia con una explicación acerca del trabajo de frontera
móvil o trabajo P dV que es posible encontrar generalmente en
dispositivos reciprocantes como motores de automóviles y compresores.
Posteriormente, se presenta la aplicación de la relación del balance
general de energía, que se expresa de forma simple como Eentrada-Esalida
Esistema, para sistemas relacionados con una sustancia pura. !uego, se
de"nen los calores especí"cos, se obtienen relaciones para la energía
interna y la entalpía de gases ideales en t#rminos de calores especí"cos
y cambios de temperatura, y se llevan a cabo balances de energía en
varios sistemas en los que intervienen gases ideales. $e repite esto para
sistemas relacionados con sólidos y líquidos, que se aproximan como
sustancias incompresibles.
4.1 Trabajo de frontera móvil
%na forma de trabajo mec&nico muy
com'n en la pr&ctica es aquella que
est& relacionada con la expansión o
compresión de un gas en un
dispositivo de cilindro-#mbolo.
(urante este proceso, parte de la
frontera )la cara interna del #mbolo*
se mueve en vaiv#n+ por lo tanto, el
trabajo de expansión y compresión
suele llamarse trabajo de frontera
móvil o simplemente trabajo de
frontera ) ig. - *. El trabajo de
frontera móvil es la principal forma
de trabajo relacionado con los
motores de automóviles. (urante su
expansión, los gases de combustión fuer/an al #mbolo a moverse, el
cual a su ve/ obliga al cig0e1al a girar.
El trabajo de frontera móvil relacionado con motores o compresores
reales no se puede determinar de forma precisa a partir solamente de
un an&lisis termodin&mico, porque el #mbolo com'nmente se mueve a
muy altas velocidades, lo cual di"culta que el gas en el interior
mantenga su equilibrio. Entonces, los estados por los que pasa el
sistema durante el proceso no se pueden especi"car y tampoco es
posible tra/ar alguna trayectoria del proceso. Por ser una función de la
trayectoria, el trabajo no se puede determinar de forma analítica sin
conocerla. Por lo tanto, el trabajo de frontera en motores o compresores
reales se determina mediante mediciones directas.
%n proceso de cuasiequilibrio, llamado tambi#n proceso cuasiest&tico, es
el que siguen muy de cerca los motores reales, en particular cuando el
#mbolo se mueve a velocidades bajas. En id#nticas condiciones, se
observa que el trabajo producido por los motores es un m&ximo, y el que
entra a los compresores es un mínimo, cuando se emplean procesos de
cuasiequilibrio en lugar de procesos sin cuasiequilibrio.
2onsidere gas encerrado en el
dispositivo de cilindro-#mbolo que se
muestra en la "gura -3. !a presión
inicial del gas es P, el volumen total es
V, y el &rea de sección transversal del
#mbolo es 4. $i se permite al #mbolo
moverse una distancia ds de modo que
se mantenga el cuasiequilibrio, el
trabajo
diferencial
5ec5o durante este proceso es
) . *
Es decir, el trabajo de frontera en la
forma diferencial es igual al producto de
la presión absoluta P y el cambio
diferencial en el volumen dV del
sistema. Esta expresión tambi#n explica por qu# el trabajo de frontera
móvil se llama a veces trabajo P dV.
6bserve en la ecuación - que P es la presión absoluta, la cual siempre
es positiva. $in embargo, el cambio de volumen dV es positivo durante
un proceso de expansión )incremento de volumen* y negativo durante
uno de compresión )disminución de volumen*. 4sí, el trabajo de frontera
es positivo durante un proceso de expansión y negativo durante otro de
compresión. Por lo tanto, la ecuación - se puede considerar como una
expresión para el trabajo de frontera producido, 7b,salida. %n resultado
negativo indica entrada de trabajo de frontera )compresión*.
El trabajo de frontera total reali/ado durante el proceso completo a
m
difedriednacia
qlues sedem
sdue ve el #mbolo, se obtie
lonse stuam
doasnidnoicia
lols5atsrtabealjos
"nal8
) -3*
El proceso de expansión en cuasiequilibrio descrito se muestra en un
diagrama P-V en la "gura -9, en la que el &rea diferencial d4 es igual a
P dV, que es el trabajo diferencial. El
&rea total 4 bajo la curva del proceso -
3 se obtiene sumando estas &reas
diferenciales8
%na comparación de esta ecuación con
la
-
3
donde
? ?neto,entrada - ? enetrada - ?salida s la
entrada neta de calor y 7
7neto,salida 7salida - 7enterada las salida
neta de trabajo. 6btener una
cantidad negativa para ? o 7
signi"ca simplemente que la
dirección supuesta para esa
cantidad es errónea y debe
invertirse.
Enla"gura - 3seofrecen varias
formas de esta @tradicionalA
relación de la primera ley para
sistemascerrados.!aprimera ley no
se puede probar en forma
matem&tica,perotampocose sabe
de alg'n proceso en la
naturale/a que la 5aya violado, y esto se debe tomar como
demostración su"ciente. 6bserve que si fuera posible probar la primera
ley con base en otros principios físicos, entonces #sta sería una
consecuencia de tales principios en lugar de ser por sí misma una ley
física fundamental.
!co
ansetnaenrtg
eíala rperq
eu
sieórnideas eplarcalo5raecsepreclío"co
miasm
proesicóunancd
oo
nstsaentemcapn.tiEelne
calor especí"co a presión constante cp es siempre mayor que cv porque
a presión constante se permite que el sistema se expanda y la energía
para este trabajo de expansión tambi#n debe ser suministrada al
sistema.
45ora se expresar&n los calores especí"cos
en t#rminos de otras propiedades
termodin&micas. Primero, considere una
masa "ja en un sistema cerrado estacionario
que experimenta un proceso a volumen
constante )por lo tanto, no 5ay trabajo de
expansión o compresión*.
E
glacsaid
mebailo dueraenterg
uína pinro
tecrensao oqulaeepnatsalpdíaelpeasra
taudno
al 3 se determina integrando estas ecuaciones8
9
p.rom
2oendioe.l Eesm
topelesomduey sciamloprlesy edsepe5ceíc"5co s
muy conveniente cuando no se encuentran
disponibles las tablas de propiedades. !os
resultados que se obtienen son
ra/onablemente exactos si el intervalo de
temperatura no es muy grande.
&elaciones de calores especí cos de gases ideales
%na relación especial entre cp y cv para gases ideales se obtiene al
derivar la relación 5 u F CB, lo cual produce
En este punto, se introduce otra propiedad del gas ideal conocida como
relación de calores especí"cos G, de"nida como
!a relación de calores especí"cos varía tambi#n con la
temperatura, pero su variación es muy peque1a. Para
gases monoatómicos, su valor es en esencia una constante
en .HHI. Duc5os gases diatómicos, incluso el aire, tienen una relación
de calores especí"cos de alrededor de . a temperatura ambiente.
En este punto, se introduce otra propiedad del gas ideal conocida como
relación de calores especí"cos G, de"nida como
4. $nergía interna/ entalpía 0 calores especí cos de sólidos 0
lí uidos
%na sustancia cuyo volumen especí"co )o densidad* es constante se
llama sustancia incompresible. !os vol'menes especí"cos de sólidos y
líquidos en esencia permanecen constantes durante un proceso+ por lo
tanto, líquidos y sólidos se pueden considerar como sustancias
incompresibles sin sacri"car muc5o en precisión.
$e debe entender que la suposición de volumen constante implica que la
energía relacionada con el cambio de volumen es insigni"cante en
comparación con otras formas de energía. (e lo contrario, esta
suposición sería ridícula para estudiar el esfuer/o t#rmico en sólidos o
anali/ar termómetros de líquido contenido en vidrio. $e puede mostrar
matem&ticamente que los calores especí"cos a volumen y presión
csó
olnidstoasnytelsíqsuoidnoisd,#ln
otsicsousbípnadriacesusetnanccpiayscivncsoemep reisnib
lim alne,sy. Eanmtobnocsecsa,lp
oraera
s
especí"cos se pueden representar mediante un solo símbolo c. Es decir,
Cambios de entalpía
$i se emplea la de"nición de entalpía 5 u F Pv y observando que v
constante, la forma diferencial del cambio de entalpía de sustancias
incompresibles se determina mediante derivación, como