TEST

Se necesita caracterizar la composición química de aguas en un área

determinada.

1.- ¿Qué parámetros físico-químicos e iones recomendarías analizar?

2.- ¿Cómo evaluarías la calidad de los resultados químicos entregados por

el laboratorio?

3.- ¿Qué gráficos utilizarías para interpretar la composición química de

las muestras de agua?

4.- ¿Qué información adicional podrías necesitar para evaluar tus

interpretaciones?

19.00 a 19.30 hrs

 CLASE 7

HIDROLOGÍA ISOTÓPICA
 ISOTOPOS

HIDROLOGÍA ISOTÓPICA

DEFINICIÓN.-
Un átomo está formado por su número
de protones (Z), los cuales definen el
elemento y un número de neutrones
(N), que definen el isótopo del
elemento.

Para un átomo dado, la suma de

protones y neutrones da el peso
atómico (A).
 ISOTOPOS

HIDROLOGÍA ISOTÓPICA
1H 2H 3H

Isótopos de hidrógeno

Isótopos de un elemento: átomos con igual

número de protones pero distinto número de
neutrones.
 ISOTOPOS

ISÓTOPOS ESTABLES E ISÓTOPOS RADIACTIVOS

En los isótopos estables las fuerzas nucleares de repulsión entre protones

están compensadas por fuerzas entre neutrones.

Ej. oxígeno-18 (18O), azufre-34 (34S), carbono-13 (13C), Deuterio (2H)

¿Dónde se pueden encontrar estos isótopos en la naturaleza?

Oxígeno-18 (18O) y En la molécula de agua H2O

Deuterio (2H)
En la molécula de sulfato SO4=
disuelto
Azufre-34 (34S) En la molécula de sulfato SO4 =
disuelto

Y carbono?
 ISOTOPOS

ISÓTOPOS ESTABLES E ISÓTOPOS RADIACTIVOS

En los isótopos radiogénicos o radioisótopos las fuerzas nucleares no se

encuentran compensadas, hay liberación de energía o partículas para
estabilizar el núcleo.

Ej. Tritio,T (3H), carbono-14 (14C)…

electrón
Átomo estable

3H → β- + 3He (desintegración de tritio en una partícula beta y en átomo de helio)

14C → β- + 14N (desintegración de carbono-14 en una partícula beta y en átomo de nitrógeno)

 Preguntas

¿Cuál es el isótopo de hidrógeno con mayor peso atómico?

¿Cómo se denominan los isótopos que se desintegran con el tiempo?

¿Cuáles son los isótopos estables de la molécula de agua?

 ISOTOPOS

ISÓTOPOS ESTABLES: ISÓTOPOS DE LA MOLÉCULA DE AGUA (18O Y D)

Los procesos involucrados en la evolución de las aguas subterráneas

comienzan con la evaporación del agua desde la superficie de los océanos,
continuando con la precipitación y movimiento a través de la superficie (ríos y
lagos) e infiltración por la zona no-saturada hasta recargar el acuífero.

Este ciclo del agua ha sido ampliamente estudiado a través de métodos

isotópicos estables de oxígeno y deuterio contenidos en el agua de estudio.
 ISOTOPOS

ISÓTOPOS ESTABLES: ISÓTOPOS DE LA MOLÉCULA DE AGUA (18O Y D)

Isótopos del O en la naturaleza, sólo son estables los siguientes:

16O que constituye el 99,76 % de todo el oxígeno
17O el 0,04 %
18O el 0,20 % .

Isótopos del hidrógeno en la naturaleza:

1H 2H 3H
Hidrógeno, H (99,98 % del hidrógeno) estable
Deuterio, D (0,016 % ) estable
Tritio, T (5·10-6 %) radioactivo
 ISOTOPOS

Expresión de las abundancias o contenidos

La variación de la abundancia en substancias naturales de los isótopos estables

del H, C, O, N, Si y S es muy pequeña, por ello es más útil expresar la variación
del isótopo “raro” o menos abundante respecto al “común” o más abundante, a
esta variación se la denomina abundancia relativa (R):

R= N’ / N F Ej. 18O / 16O

donde N’ = isótopo escaso y N = abundante

Además R se refiere a un “R” estándar o de referencia (Re) que es bien

conocido:

ƒ18O 2H (agua) SMOW-V (Standard Mean Ocean Water, Vienna)

ƒ18O 13C (CO2) PDB (Pee Dee Belemnite)

ƒ34S CDT (Canyon Diablo Troilite)

 ISOTOPOS

Expresión de las abundancias o contenidos

La comparación se establece como una “desviación isotópica” entre el valor de

Rm del agua a estudiar, respecto al valor de Re en el estándar.

Es decir:

donde:
Rm = 18O / 16O, 13C / 12C, 2H / 1H, 34S / 32S en la muestra
Re = 18O / 16O, 13C / 12C, 2H / 1H, 34S / 32S en es estándar F valor conocido
 ISOTOPOS

¿Por qué se multiplica por 1000?

Se deduce que cuando δ tiene:
•un valor positivo indica que la muestra está enriquecida en el isótopo más
escaso respecto al estándar;
•Un valor negativo, el agua de la muestra está empobrecida respecto al
estándar. (" predomina el contenido de isótopos ligeros en la muestra de
agua. En este ejemplo, el oxigeno-16)

Al ser el 18O y 2H partes de la molécula de agua, son sensibles a procesos físicos

tales como mezcla y evaporación, constituyen trazadores naturales, los cuales además
tienen la ventaja de ser isótopos comparativamente más abundantes y fáciles de
determinar en forma analítica.
 ISOTOPOS

¿Por qué Rm puede variar en una muestra de agua?

Al ser el 18O y 2H partes de la molécula de agua, son sensibles a

procesos físicos tales como mezcla y evaporación.

FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO
 FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO

En el fraccionamiento de equilibrio la composición isotópica final de las

dos fases es la misma que durante el proceso en cuestión.

H218O
H216O

H218O H216O
H218O
H216O H218O
= más escaso

H218O H216O
H216O
H216O
H218O
H216O H 18O
2 = más abundante
 FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO

En el fraccionamiento de tipo Rayleigh o cinético la composición de las dos fases va

variando en el tiempo.

Ocurre durante la evaporación, condensación, cristalización, congelación, disolución,

precipitación, difusión gaseosa,.... Por ejemplo cuando el vapor de agua es evacuado
de una zona conforme se va formando, por efecto del viento, sobre lagos, embalses.

Desplazamiento de isótopos más ligeros

H216O Soy el más ligero

H216O y el más
Punto de abundante
partida
H218O 16 fin
H2 O

H218O

agua residual

Por ej. evaporación

 FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO

En general, la variación del contenido isotópico en las aguas se debe al

proceso de fraccionamiento isotópico, que consiste en el reparto de los
isótopos de un elemento entre dos substancias o entre dos fases debido a :

fin

Afecta a casi todos los isótopos de interés en hidrogeología, pero de forma

cuantitativamente apreciable al 18O y 2H.

En general, los procesos involucrados en el fraccionamiento isotópico, son:

9procesos físicos (evaporación, congelación, dilución),

9químicos (reacciones agua-roca, reacciones agua-materia orgánica,

disolución o exsolución de gases,...)

9 biológicos (reacciones biológicas como la respiración).

 ISOTOPOS

FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO

Soy el más ligero

y el más
Punto de abundante
partida
fin

Si una muestra de agua tiene un δ(‰)18O con valores positivos, significa que
está enriquecida en 18O respecto al estándar;

Si δ(‰)18O tiene valores negativos, el agua muestreada está empobrecida o es

“más ligera” que el estándar. Predomina el contenido de isótopos oxigeno-16
(estandar SMOW de Viena; δD=0‰ y δ 18O=0‰) .
 FACTORES QUE CONTROLAN EL FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO.

Efecto de la temperatura.
El fraccionamiento isotópico es una reacción termodependiente, como se ha
demostrado al correlacionar el contenido de δ18O en las lluvias con la
temperatura ambiental. Cabe esperar entonces, a más alta temperatura un mayor
contenido de isótopos pesados.
 FACTORES QUE CONTROLAN EL FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO.

Otros factores que determinan el contenido isotópico, y que están relacionados a la

temperatura son, entre otros:

- La cantidad de lluvia F Efecto cantidad

- La distancia a la fuente de origen de la nube F Efecto de continentalidad
- La altitud (elevación) F Efecto altitud
- La temporada estacional: invierno, verano….F Efecto estacional
- La latitud: polo sur, el ecuador… F Efecto latitud
 FACTORES QUE CONTROLAN EL FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO.

Efecto de cantidad: las lluvias más abundantes son más ligeras. Además, la
evaporación en las propias gotas de lluvia hace más pesada la lluvia de
episodios pequeños que la de episodios grandes.

Relación entre el valor de δ18O y la cantidad de precipitaciones medias

mensuales de la ciudad de La Paz (período 1995-1998).
 FACTORES QUE CONTROLAN EL FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO.

Efecto de continentalidad. En la precipitación las variaciones espaciales y temporales

en los contenidos de 18O y 2H son causados por el efecto de fraccionamiento isotópico
que acompaña la evaporación desde los océanos y condensación durante el transporte
atmosférico del vapor de agua.

" los contenidos en D y 18O disminuyen tierra adentro

desde la costa.
 FACTORES QUE CONTROLAN EL FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO.

Efecto de altitud: en el lado de

barlovento de las montañas (no a
sotavento) los contenidos de 18O y D en
lluvia disminuyen (aguas más ligeras) al
aumentar la altitud.

Los gradientes topográficos típicos son:

-1,5 a -4 ‰ cada 100 m para el D
-0,15 a -0,5 ‰ cada 100 m para el 18O

En general, dependen de la topografía

local, por lo que es mejor establecerlos
para cada zona.
FACTORES QUE CONTROLAN EL FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO.

La gran diferencia de relieve produce efecto altura en los isótopos

-10 /-9 ‰
-12 /-14 ‰

-18 /-15 ‰
 FACTORES QUE CONTROLAN EL FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO.

Efecto estacional: la lluvia de invierno es más empobrecida o “ligera” que la de

verano (hasta un 10 ‰ de diferencia).

http://www.revistas.unal.edu.co/index.php/rbct/article/view/9271/11078
 FACTORES QUE CONTROLAN EL FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO.

Efecto de latitud: los contenidos en D y 18O disminuyen al aumentar la latitud.

 FACTORES QUE CONTROLAN EL FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO.

Respecto al contenido de oxigeno-18 y deuterio

A más alta temperatura se espera un mayor contenido de isótopos pesados.

La lluvia de invierno tiende a ser más empobrecida que la de verano

A mayor altitud se espera una composición isotópica de la lluvia más ligera

A medida que la nube (el vapor de agua que genera las precipitaciones) se aleja de la
fuente que la originó, la composición es cada vez más ligera.
 FACTORES QUE CONTROLAN EL FRACCIONAMIENTO ISOTÓPICO.

Respecto al contenido de oxigeno-18 y deuterio

A más alta temperatura se espera un mayor contenido de isótopos pesados.

La lluvia de invierno tiende a ser más empobrecida que la de verano

A mayor altitud se espera una composición isotópica de la lluvia más ligera

A medida que la nube (el vapor de agua que genera las precipitaciones) se aleja de la
fuente que la originó, la composición es cada vez más ligera.
 CONTENIDO ISOTÓPICO EN LAS PRECIPITACIONES

LINEA METEÓRICA. Contenido isotópico en las precipitaciones .

La existencia del fraccionamiento isotópico de 18O y 2H implica una correlación entre ambos
parámetros, los cuales definen una recta de ecuación δ 2H= 8 δ18O + 10, denominada por Craig
(1961) como Línea Meteórica Mundial (LMM).

Esta línea representa el promedio de numerosas líneas meteóricas locales que son influenciadas
por factores geográficos y climáticos locales.
 CONTENIDO ISOTÓPICO EN LAS PRECIPITACIONES

El intercepto de la LMM se denomina exceso de deuterio (d = δ 2H - 8 δ18O).

El valor de este parámetro se adquiere durante la evaporación del océano, el
cual prácticamente no varía durante el recorrido de la masa de aire. Las
variaciones que pudiera tener el valor d serían consecuencias climáticas
interanuales o estacionales.

¿Qué valor adquiere el exceso de deuterio en la LMM?

 CONTENIDO ISOTÓPICO EN LAS PRECIPITACIONES

Dentro de este contexto, se debe mantener en mente que una pequeña

evaporación durante las precipitaciones, o antes de la infiltración, resulta en una
disminución del exceso de deuterio (IAEA, 1981).

Sin embargo, en forma global, este parámetro es un indicador importante del

área fuente del vapor de agua.

Muestras de agua subterránea

Muestras de agua subterránea

 CONTENIDO ISOTÓPICO EN LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS

En muchas aguas subterráneas el contenido de 18O y 2H serán equivalentes a la

composición media anual de la precipitación que las recargó.
 CONTENIDO ISOTÓPICO EN LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS

Para otras, se encontrarán importantes desviaciones en comparación con ésta. Las

desviaciones ocurren debido a que el agua meteórica que recarga un acuífero
varía regionalmente, como también a través del tiempo, generado por cambios
climáticos que ocurren en forma anual e interanual.

El tiempo que transcurre desde que se infiltra el agua meteórica y recarga el acuífero
hasta la zona de descarga (tiempo de residencia) puede ser de días a años.
 CONTENIDO ISOTÓPICO EN LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS

¿Cuál es la ecuación que define el contenido medio de la composición

isotópica de las precipitaciones en el mundo?
δ 2H= 8 δ18O + 10

¿Qué valor adquiere el exceso de deuterio en la LMM?

Si la composición isotópica media de las

lluvias en este región es δ18O=-10 ‰ y
δ2H=-90 ‰

¿Cuál sería la composición aprox. de un

manantial recargado en el sector?

¿Qué indicaría, si la composición isotópica del

agua del manantial se encuentra sobre la LMM
pero es mucho más enriquecida?
 CONTENIDO ISOTÓPICO EN LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS

Procesos que generan desviaciones a partir de la línea meteórica local

" Agua evaporándose

La evaporación a partir de cuerpos de agua superficiales es un proceso de no-equilibrio

que enriquece el agua residual.

H216O H216O

H218O 16 H218O 16
H2 O H2 O

H218O H218O agua residual

agua residual
Salar Ascotán, Antofagasta, Chile.

H216 H216
O O
H218H 16
O O2
H218
O
agua residual
 CONTENIDO ISOTÓPICO EN LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS

Agua evaporándose

La pendiente de la relación entre δD y δ18O pasa de 8 a valores entre 3 y 6, es

función de la temperatura, humedad, concentración salina..., al aumentar la salinidad
el contenido isotópico se puede invertir.
δ 2H= 8 δ18O + 10

pendiente
8

0
Pto de origen del
agua de recarga del
área de estudio.

Composición isotópica del agua de mar

 CONTENIDO ISOTÓPICO EN LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS

La pendiente de la relación entre δD y δ18O pasa de 8 a valores entre 3 y 6

100% agua de mar

Los procesos de evaporación muestran contenido

isotópicos que se desvían de la LMM…..etc..
 CONTENIDO ISOTÓPICO EN LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS

•Interacción agua-roca
En sistemas geotermales existe un
intercambio de 18O entre el agua y la
roca que enriquece el agua en este
isótopo, mientras el D se mantiene.

H216O

H218O 16
H2 O

Geiser El Tatio, Antofagasta,Chile

CONTENIDO ISOTÓPICO EN LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS
CONTENIDO ISOTÓPICO EN LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS
 CONTENIDO ISOTÓPICO EN LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS

•Interacción agua-roca
En sistemas geotermales existe un
intercambio de 18O entre el agua y la
roca que enriquece el agua en este
isótopo, mientras el D se mantiene.

Otros menos comunes:

•Hidrólisis de silicatos
Se aligera al agua en 18O y la enriquece
en D.

•Intercambio con CO2

Se aligera al agua en 18O mientras que
el D no cambia.
 CONTENIDO ISOTÓPICO EN LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS

Usos en hidrología subterránea:

- Identificación del origen del agua

de recarga (río, lago, nieve,
lluvia).

- Determinación de la altitud de la
zona de recarga.

- Deducción de fenómenos de
evaporación, interacción agua-
roca, etc.

- Determinación de mezclas de
aguas (por balance de masas
isotópico).
 CONTENIDO ISOTÓPICO EN LAS AGUAS SUBTERRÁNEAS

Usos en hidrología subterránea:

Na-CL
- Identificación del origen del agua
de recarga (río, lago, nieve,
lluvia).

- Determinación de la altitud de la
zona de recarga.

- Deducción de fenómenos de
evaporación, interacción agua-
roca, etc.

- Determinación de mezclas de
aguas (por balance de masas
isotópico).
ISOTOPOS