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MÓDULO #2

PANORAMA DE LOS RETOS AMBIENTALES QUE


ENFRENTA LA INDUSTRIA DEL PETRÓLEO:
Desarrollo Sostenible y Práctica Industrial
PROPÓSITO DEL MÓDULO
Este módulo es parte de un sistema de módulos desarrollados para
promover la comprensión y el uso de la integración de procesos en la
currícula de ingeniería.

La Integración de Procesos es la síntesis del control de procesos, ingeniería


de procesos y modelamiento y simulación de procesos en herramientas
que pueden manejar la gran cantidad de datos de operación que ahora se
encuentran disponibles por los sistemas de información de proceso.

Una vez sintetizadas, las herramientas pueden ser aplicadas a varios retos
que enfrenta la industria e incluso a retos más allá del ámbito de la
industria.

Este módulo presenta una visión general de los principales problemas


ambientales que enfrentan varias industrias en América del Norte.
También presenta la Integración de Procesos como un enfoque
sistemático para resolver problemas ambientales.
Las Refinerías de Petróleo son usadas como prueba del concepto.
ESTRUCTURA DEL MÓDULO 2
El módulo está dividido en tres tiers como sigue:
 Tier 1 Fundamentos

 Tier 2 Casos de Estudio

 Tier 3 Problema Open-Ended


Tier 1
Fundamentos
Tier 1 Fundamentos
Rol de la Integración de Procesos al Enfrentar los Retos,
Herramientas Disponibles, Herramientas a Desarrollar
Procesos Básicos de una Refinería
Clasificación de los Desechos de una Refinería
Cuantificación de las Descargas de Desecho
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías
Temas Regulatorios para las Refinerías en América del
Norte
Fuerzas Impulsoras, Obstáculos y Potencial de los Temas
Ambientales
Tier 1 Fundamentos
Rol de la Integración de Procesos al Enfrentar los Retos,
Herramientas Disponibles, Herramientas a Desarrollar
Procesos Básicos de una Refinería
Clasificación de los Desechos de una Refinería
Cuantificación de las Descargas de Desecho
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías
Temas Regulatorios para las Refinerías en América del
Norte
Fuerzas Impulsoras, Obstáculos y Potencial de los Temas
Ambientales
Tier 1 Fundamentos


ROL DE LA INTEGRACIÓN
DE PROCESOS AL
ENFRENTAR LOS
RETOS,
HERRAMIENTAS
DISPONIBLES,
HERRAMIENTAS A
DESARROLLAR
Tier 1 Fundamentos
Rol de la Integración de Procesos al Enfrentar los Retos,
Herramientas Disponibles, Herramientas a Desarrollar

Durante el año pasado, la percepción de la contaminación han


cambiado, la industria tiene que encontrar la forma de hacer productos
sin crear contaminación o recuperar y reusar los materiales
considerados desechos, esta filosofía es llamada prevención de la
contaminación.

La Integración de Procesos es altamente compatible con esta filosofía


abarca un número de metodologías para diseñar y modificar los
procesos industriales en base a la unidad del proceso.
Tier 1 Fundamentos

Rol de la Integración de Procesos al Enfrentar los Retos,


Herramientas Disponibles, Herramientas a Desarrollar
Procesos Básicos de una Refinería
Clasificación de los Desechos de una Refinería
Cuantificación de las Descargas de Desecho
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías
Temas Regulatorios para las Refinerías en América del
Norte
Fuerzas Impulsoras, Obstáculos y Potencial de los Temas
Ambientales
Tier 1 Fundamentos

 Este tier presentará los


conceptos básicos de la
refinación industrial
incluyendo los procesos de
refinación, la identificación
de desechos de refinación,
y las tecnologías que
manejan los desechos de
las refinerías.
Tier 1 Fundamentos


PROCESOS
BÁSICOS DE
UNA REFINERÍA
Tier 1 Fundamentos
 Procesos Básicos de una Refinería
DEFINICIÓN
 La Refinación de Petróleo es la separación física, térmica
y química del petróleo crudo en sus principales fracciones
de destilación, las cuales son posteriormente procesadas a
través de una serie de pasos de separación y conversión
para obtener productos terminados de petróleo.

 Las Refinerías de Petróleo son un sistema complejo de


múltiples operaciones y las operaciones usadas en
determinada refinería dependen de las propiedades del
petróleo crudo a ser refinado y de los productos deseados.
Tier 1 Fundamentos
 Procesos Básicos de una Refinería

2.1 Procesos de Separación


2.2 Procesos de Conversión
2.3 Procesos de Tratamiento
2.4 Procesos de Mezclado
2.5 Procesos Auxiliares
Tier 1 Fundamentos
Procesos Básicos de una Refinería

2.1 Procesos de Separación


 Éstos procesos involucran la separación de
las diferentes fracciones de los compuestos
hidrocarbonados que conforman el petróleo
crudo en base a las diferencias en puntos de
ebullición. Generalmente se requiere del
procesamiento adicional de estas fracciones
para fabricar productos finales que puedan
ser vendidos en el mercado.
Tier 1 Fundamentos
Procesos Básicos de una Refinería

2.1 Procesos de Separación Gas de


Petróleo
 Absorción Gasolina

 Adsorción Queroseno

Petróleo crudo
 Cristalización
Diesel

Aceite
combustible

 Destilación
industrial

 Extracción Horno
Aceite
lubricante,
cera y
asfalto

 Otros Procesos de Figura 1. Separación del Petróleo


Crudo en fracciones por
Separación destilación fraccionaria
Diagrama hecho por Theresa Knott
Tier 1 Fundamentos
Procesos Básicos de una Refinería

2.1 Procesos de Separación


Ejemplos:
 Destilación
 Destilación Atmosférica (Destilación Primaria)
 Destilación al Vacío (Destilación Secundaria)
 Absorción
 Recuperación de Colas ligeras (Procesamiento de
gas)
 Extracción
 Extracción con Solvente (Desasfaltado)
Tier 1 Fundamentos
Procesos Básicos de una Refinería

2.2 Procesos de Conversión


 Incluye procesos usados para romper
moléculas de cadena larga por
calentamiento usando catalizadores.
Tier 1 Fundamentos
Procesos Básicos de una Refinería

2.2 Procesos de Conversión


 Procesos Térmicos
 Procesos Catalíticos
 Procesos de mejoramiento de
propiedades
Tier 1 Fundamentos
Procesos Básicos de una Refinería

2.2 Procesos de Conversión


Ejemplos:
 Cracking (térmico y catalítico)
 Reformado Catalítico
 Alquilación
 Polimerización
 Isomerización
 Coking
 Visbreaking
Tier 1 Fundamentos
Procesos Básicos de una Refinería

2.3 Procesos de Tratamiento


 Los procesos de tratamiento de petróleo
son usados para separar los componentes
e impurezas indeseables como azufre,
nitrógeno y metales pesados de los
productos.
 Procesos de Acabado
 Procesos de Tratamiento
Tier 1 Fundamentos
Procesos Básicos de una Refinería

2.3 Procesos de Tratamiento


Ejemplos
 Hidrotratamiento/hidrogenación
 Endulzamiento Químico
 Hidrodesulfuración
 Remoción de Gases ácidos
 Tratamiento de gases
Tier 1 Fundamentos
Procesos Básicos de una Refinería

2.4 Procesos de Mezclado


 Estos son usados para crear mezclas con
las diferentes fracciones para producir un
producto final deseado, algunos ejemplos de
estos son los aceites lubricantes, asfalto, o
gasolina con diferente nivel de octanaje.
Tier 1 Fundamentos
Procesos Básicos de una Refinería

2.4 Procesos de Mezclado


 Almacenamiento (Storage)
 Mezclado
 Carga (Loading)
 Descarga (Unloading)
Tier 1 Fundamentos
Procesos Básicos de una Refinería

2.5 Procesos Auxiliares


 Procesos que son vitales para las
operaciones al proveer energía,
tratamiento de desechos y otros servicios.
Los productos de estas instalaciones son
usualmente reciclados y usados en otros
procesos dentro de la refinería y también
son importantes con respecto a la
minimización de la contaminación de agua
y aire.
Tier 1 Fundamentos
Procesos Básicos de una Refinería

2.5 Procesos Auxiliares


 Calderas
 Tratamiento de agua de desecho
 Procesamiento de gases de chimenea
 Producción de Hidrógeno
 Planta de recuperación de azufre
Tier 1 Fundamentos

Rol de la Integración de Procesos al Enfrentar los Retos,


Herramientas Disponibles, Herramientas a Desarrollar
Procesos Básicos de una Refinería
Clasificación de los Desechos de una Refinería
Cuantificación de las Descargas de Desecho
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías
Temas Regulatorios para las Refinerías en América del
Norte
Fuerzas Impulsoras, Obstáculos y Potencial de los Temas
Ambientales
Tier 1 Fundamentos


CLASIFICACIÓN
DE LOS
DESECHOS DE
UNA REFINERÍA Vista de la refinería de petróleo Shell/Valero Martínez
Imagen tomada el20 de Julio del 2004 por User:Leonard G.
Tier 1 Fundamentos
Clasificación de los desechos de una Refinería

 Emisiones al Aire

 Agua de desecho

 Residuos

 Descargas Ambientales Totales por Proceso


Tier 1 Fundamentos
Clasificación de los Desechos de una Refinería
Emisiones al Aire
Fuentes

 EMISIONES DE COMBUSTIÓN: asociadas con la quema de


combustibles en la refinería, incluyendo combustibles usados en la
generación de electricidad.

 EMISIONES POR FUGAS EN LOS EQUIPOS (emisiones fugitivas):


liberadas por fugas en válvulas, bombas y otros artefactos del proceso.
Están compuestas primariamente de compuestos volátiles como
amoniaco, benceno, tolueno, propileno, xileno y otros.

 EMISIONES DE LOS SISTEMAS DE AGUA DE DESECHO de


tanques, estanques y sistemas de drenaje de aguas residuales.
Tier 1 Fundamentos
Clasificación de los desechos de una Refinería
Emisiones al Aire
Fuentes (Continuación)

 EMISIONES DE RESPIRADEROS DE PROCESO: típicamente


incluyen emisiones generadas durante el proceso de refinación en si.
Corrientes gaseosas de todos los procesos de la refinería contienen
cantidades variantes de gas combustible de la refinería, sulfuro de
hidrógeno y amoniaco.

 EMISIONES DE TANQUES DE ALMACENAMIENTO liberadas cuando


el producto es transferido desde y hacia los tanques de
almacenamiento.
Tier 1 Fundamentos
Clasificación de los desechos de una Refinería
Agua de Desecho
Tipos
 AGUA DE ENFRIAMIENTO que normalmente no entra en contacto
con corrientes aceitosas y contiene menos contaminantes que el agua
de desecho de proceso. Puede contener aditivos químicos usados para
prevenir el escalamiento y el crecimiento biológico en las tuberías y
tubos de los intercambiadores de calor.

 AGUA DE SUPERFICIE DE SALIDA (RUNOFF) es generada


intermitentemente y puede contener constituyentes de derrames a la
superficie, fugas en los equipos y material en el desagüe.

 AGUA DE PROCESO que ha sido contaminada por contacto directo


con aceite, es una porción significativa del agua de desecho total de la
refinería. Mucha de estas aguas son corrientes de agua amarga y
están sujetas a tratamiento para remover el sulfuro de hidrógeno y el
amoniaco.
Tier 1 Fundamentos
Clasificación de los desechos de una Refinería
Residuos
Tipos
 RESIDUOS NO PELIGROSOS son incinerados, enviados a rellenos o
regenerados para proveer productos que pueden ser vendidos fuera de
sitio o llevados de regreso a la refinería para su reuso.

 DESECHOS PELIGROSOS están regulados por el Acta de


Conservación y Recuperación de Recursos (Resource Conservation
and Recovery Act, RCRA). Enumera los desechos peligrosos
incluyendo lodos aceitosos, derrames aceitosos de sólidos de
emulsiones, sólidos flotantes de la flotación con aire disuelto, sólidos
de corrosión del fondo de los tanques y desechos de la limpieza de los
haces de intercambiadores de calor.

 QUÍMICOS TÓXICOS también son usados en grandes cantidades por


las refinerías. Estos son monitoreados por el Inventario de Descargas
Tóxicas (Toxic Release Inventory, TRI).
Tier 1 Fundamentos

Rol de la Integración de Procesos al Enfrentar los Retos,


Herramientas Disponibles, Herramientas a Desarrollar
Procesos Básicos de una Refinería
Clasificación de los Desechos de una Refinería
Cuantificación de las Descargas de Desecho
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías
Temas Regulatorios para las Refinerías en América del
Norte
Fuerzas Impulsoras, Obstáculos y Potencial de los Temas
Ambientales
Tier 1 Fundamentos


CUANTIFICACIÓN
DE LAS
DESCARGAS DE
DESECHO
Tier 1 Fundamentos
Cuantificación de las Descargas de Desecho

 Emisiones al Aire

 Desechos Sólidos

 Efluentes Líquidos
Tier 1 Fundamentos
Cuantificación de las Descargas de Desecho

Emisiones al Aire
Razón promedio de
crudo (mg/cm3
Contaminante normal )

Partículas Sólidas
(Particulate matter ,PM) 50
150 para unidades de
recuperación de azufre ; 500
Óxidos de azufre para otras unidades
Óxidos de Nitrógeno 460
Niquel y vanadio
(combinados) 2
Sulfuro de Hidrógeno 152

Tabla 1. Razón promedio de los contaminantes


aéreos en el crudo
Fuente: 3. Pollution Prevention and Abatement Handbook
Tier 1 Fundamentos
Cuantificación de las Descargas de Desecho

Desechos Sólidos
 Las refinerías generan de 3 a 5 kg de
desechos sólidos y lodos por ton de crudo
procesado, 80% de este lodo puede ser
considerado peligroso debido a la presencia
de compuestos orgánicos tóxicos y metales
pesados.
Tier 1 Fundamentos
Cuantificación de las Descargas de Desecho

Efluentes Líquidos
 Aproximadamente 3.5-5 metros cúbicos de agua de desecho por ton de crudo
son generados al reciclar agua de enfriamiento.
Razón promedio de agua de desecho a. La concentración
máxima de nitrógeno
Contaminante (mg/l) valor máximo
(total) de los
pH 6.0-9.0 efluentes es de 40
BOD 30 mg/l en procesos
COD 150 que incluyen
hidrogenación
TSS 30
b. El efluente debe
Aceite y grasa 10 tener un incremento
Cromo de temperatura no
Hexavalente 0.1 mayor que 3 °C en el
Total 0.5 límite de la zona
donde se lleva a
Plomo 0.1
cabo el mezclado y
Fenol 0.5 la dilución inicial.
Benceno 0.05 Cuando la zona no
Benzo(a)pireno 0.05 está definida, usar
Sulfuro 1 100 metros desde el
punto de descarga,
Nitrogeno (total)a 10 siempre y cuando no
Incremento de Temp. ≤3oC b haya ecosistemas
sensibles dentro de
este rango.
Tabla 2. Razón promedio de contaminantes líquidos en el crudo
Fuente: 3. Pollution Prevention and Abatement Handbook
Tier 1 Fundamentos

Rol de la Integración de Procesos al Enfrentar los Retos,


Herramientas Disponibles, Herramientas a Desarrollar
Procesos Básicos de una Refinería
Clasificación de los Desechos de una Refinería
Cuantificación de las Descargas de Desecho
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías
Temas Regulatorios para las Refinerías en América del
Norte
Fuerzas Impulsoras, Obstáculos y Potencial de los Temas
Ambientales
Tier 1 Fundamentos


MEJORES
TECNOLOGÍAS
DISPONIBLES
PARA LAS
REFINERÍAS
Tier 1 Fundamentos
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías

 Si bien es importante reducir los diferentes tipos de


emisiones y descargas de una refinería (aéreas, líquidas
y sólidas), las emisiones al aire son generalmente de
particular interés y preocupación
Existen varias Mejores Tecnologías Disponibles (Best
Available Technologies, BAT’s) útiles para la reducción de
emisiones al aire como NOx, SOx, y VOCs.
Tier 1 Fundamentos
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías

NOx
 Recirculación de gases de chimenea
 Quemadores bajos de NOx
 Quemadores Ultra-bajos de NOx
 Reducción Catalítica Selectiva
 Reducción Selectiva No-Catalítica
 Sistema de Combinación
Tier 1 Fundamentos
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías

NOx
Ejemplo-Quemadores Bajos de NOx
 La tecnología de quemadores bajos de NOx (Low-NOx burner, LNB) utiliza el diseño
avanzado de quemadores para reducir la formación de NOx por medio de la restricción
de oxígeno, temperatura de flama, y/o tiempo de residencia. Los dos tipos generales
de quemadores bajos de NOx son de combustible en etapas y de aire en etapas. Los
LNBs de combustible en etapas separan la zona de combustión en dos regiones.

La primera región es una región de combustión primaria donde la cantidad total de
aire de combustión es suministrado con una fracción del combustible. La combustión
en la región primaria (primera etapa) se lleva a cabo en presencia de un gran exceso
de oxígeno a temperaturas sustancialmente menores que en un quemador estándar.
Tier 1 Fundamentos
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías

NOx
Ejemplo-Quemadores Bajos de NOx
 En la segunda región (segunda etapa), el combustible restante es inyectado y quemado
con el oxígeno remanente de la primera región. En la región de combustión secundaria,
oxígeno/combustible son mezclados difusivamente (mas que turbulentamente) lo que
maximiza las condiciones de reducción. Esta técnica inhibe la formación de NOx térmico,
pero tiene pocos efectos en el NOx de combustible.

 Por lo anterior, los LNBs de combustible en etapas están particularmente bien situados
entre los boilers y calentadores de proceso en los procesos de quemado y de gas natural
que genera mayor cantidad de NOX térmico. Para boilers de aceite combustible y
calentadores de proceso, los LNBs de aire en etapas son generalmente preferidos, dado
el alto contenido de nitrógeno usualmente presente en los aceites combustibles. Al
incrementar los tiempos de residencia, los LNBs de aire en etapas proveen condiciones
reducidas, lo que tiene un gran impacto en el NOx de combustible que los quemadores
de combustible en etapas. La eficiencia de control de NOx estimada para los LNBs al ser
aplicados como equipo de quema de combustible en la refinación de petróleo es
generalmente cercana al 40 por ciento.
Tier 1 Fundamentos
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías

NOx Ejemplo-Quemador Bajo de NOx

Figura 2. Quemador Bajo de NOx


Fuente: http://www.netl.doe.gov/cctc/resources/database/photos/photostr3.html
Tier 1 Fundamentos
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías

NOx Ejemplo-Quemador Bajo de NOx

Figura 3. Quemador Bajo de NOx


Fuente: http://www.netl.doe.gov/cctc/resources/database/photos/photostr3.html
Tier 1 Fundamentos
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías

SOx
 Desulfuración Avanzada de Gas de Chimenea
 Desulfuración de Gas de Chimenea en seco
(Absorción con Spray secador)
Tier 1 Fundamentos
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías

SOx
Ejemplo-Desulfuración Avanzada de Gas de
Chimenea
 El proceso de Desulfuración Avanzada de Gas de Chimenea logra la remoción de
SO2 en un solo absorbedor que lleva a cabo tres funciones: prequenching del gas de
chimenea, absorción de SO2, y oxidación del sulfito de calcio resultante a yeso grado
wallboard.

 Gas de chimenea ascendente es enfriado y humidificado con sprays de agua de


proceso antes de pasar al absorbedor. En el absorbedor, dos niveles de sprays tipo
fuente distribuyen la lechada reactiva sobre la parrilla de empaque de polímero que
provee una amplia superficie de contacto gas/líquido. El gas entonces entra a la zona
de desconexión gas/líquido sobre el reservorio de lechada al fondo del absorbedor y
sale por un eliminador de vapor horizontal.
Tier 1 Fundamentos
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías

SOx
Ejemplo-Desulfuración Avanzada de Gas de
Chimenea
Cuando el gas entra en contacto con la lechada, el dióxido de azufre es absorbido,
neutralizado y parcialmente oxidado a sulfito de calcio y sulfato de calcio. Las
reacciones globales se muestran a continuación:
CaCO3 + SO2 → CaSO3 • 1/2 H2O + CO2
CaSO3 •1/2 H2O + 3H2O + O2 → 2 CaSO4 • 2 H2O
Después de contactar el gas de chimenea, la lechada cae al reservorio de lechada
donde cualquier ácido que no reaccionó es neutralizado con cal en piedra inyectada en
forma de polvo seco al reservorio. El producto de la reacción primaria, sulfito de calcio,
es oxidado a yeso por los spargers rotatorios de aire, que mezclan la lechada en el
reservorio le inyectan aire. Spargers de aire fijos ayudan a completar la oxidación. La
lechada de los reservorios es circulada a la parrilla del absorbedor.
Tier 1 Fundamentos
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías

SOx
Ejemplo-Desulfuración Avanzada de Gas de
Chimenea
Una corriente de lechada es traída del tanque, deshidratada, y lavada para remover
cloruros y producir yeso de calidad wallboard. La torta de yeso resultante contiene
menos de 10 por ciento de agua y 20 ppm de cloruros. El líquido clarificado es enviado
de regreso al reservorio, con una porción extraída y enviada al sistema de evaporación
de agua de desecho para inyección en el gas de chimenea caliente arriba del
precipitador electrostático. El agua se evapora y los sólidos disueltos son colectados
con el flash para su almacenamiento o venta.
Tier 1 Fundamentos
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías

SOx Ejemplo-Desulfuración Avanzada de Gas de


Chimenea

Figura 4. Desulfuración Avanzada de Gas de Chimenea


Fuente: 11.
Tier 1 Fundamentos
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías

VOCs (Volatile Organic Compounds)


 Sistemas de Adsorción
 Sistemas de Condensación
 Sistemas de Oxidación Térmica
 Llamaradas (Flares)
 Stripping con vapor (steam stripping)
 Sellos de Tanques
Tier 1 Fundamentos
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías

VOCs
Ejemplo-Stripping con vapor
 Las corrientes de agua de desecho de las refinerías que contienen VOCs pueden
emitir estos compuestos a la atmósfera a menos que hayan sido removidos del agua
de desecho. El stripping con vapor ha sido empleado para la separación de estos
compuestos de las corrientes de desecho de las refinerías. Es esencialmente
destilación para volatilizar los VOCs y separarlos del agua de desecho. Los
compuestos volatilizados son condensados después y pueden ser reciclados dentro del
complejo de refinación.
Tier 1 Fundamentos
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías

VOCs
Figura 5. Stripping con
Ejemplo-Stripping con vapor vapor
Fuente: 9.
http://www.jaeger.com/Brochure/
steam%20stripping.pdf#search='
steam%20stripping%20equipme
nt‘
Tier 1 Fundamentos

Rol de la Integración de Procesos al Enfrentar los Retos,


Herramientas Disponibles, Herramientas a Desarrollar
Procesos Básicos de una Refinería
Clasificación de los Desechos de una Refinería
Cuantificación de las Descargas de Desecho
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías
Temas Regulatorios para las Refinerías en América del
Norte
Fuerzas Impulsoras, Obstáculos y Potencial de los Temas
Ambientales
Tier 1 Fundamentos


TEMAS
REGULATORIOS
PARA LAS
REFINERÍAS EN
AMÉRICA DEL
NORTE
Tier 1 Fundamentos
 Temas Regulatorios para las Refinerías en América
del Norte

CANADÁ
 Emisiones CAC
 Códigos SIC y NAICS
 Estadísticas de Emisiones al Aire
Tier 1 Fundamentos
 Temas Regulatorios para las Refinerías en América
del Norte

CANADÁ
Emisiones CAC
 Las emisiones de varios contaminantes del aire que afectan la salud pública y
contribuyen a los problemas de contaminación del aire como el smog son contabilizados
por Environment Canada.
 Estas emisiones son originadas por un número de fuentes ubicadas a lo largo y ancho
del país que incluyen producción industrial, combustión de combustibles, vehículos de
transporte, incineración, caminos pavimentados y no pavimentados, incendios forestales
etc.
 Sumarios de emisiones para contaminantes del aire selectos como Partículas totales en
suspensión (Total Particulate Matter, TPM), Partículas menores o iguales a 10 Micrones
(PM10), Partículas menores o iguales a 2.5 Micrones (PM2.5), Óxidos de Azufre (SOx),
Óxidos de Nitrógeno (NOx), Compuestos Orgánicos Volátiles (VOCs), Monóxido de
carbono (CO) y amoniaco (NH3) están disponibles en el sitio web de Environment
Canada. Estos contaminantes también son llamados Criterios de Contaminantes Aéreos
(Criteria Air Contaminants, CAC).
 http://www.ec.gc.ca/pdb/ape/cape_home_e.cfm
Tier 1 Fundamentos
 Temas Regulatorios para las Refinerías en América
del Norte

CANADÁ
Códigos SIC y NAICS
 El Estándar de Clasificación Industrial (Standard Industrial Classification, SIC) fue
desarrollado originalmente en los años 30's para clasificar establecimientos por el tipo de
actividad que realizan principalmente y para promover la comparación de datos de
establecimientos describiendo varias facetas de la economía de los Estados Unidos.
 Las industrias NAICS están identificadas por un código de 6 dígitos, en contraste con el
código SIC de 4 dígitos. El código más largo alberga un mayor número de sectores y
permite más flexibilidad en el diseño de subsectores. También provee detalles
adicionales no necesariamente apropiados para todos los países NAICS. El acuerdo
internacional NAICS fija solo los primeros cinco dígitos del código. El sexto dígito, cuando
se usa, identifica subdivisiones de las industrias NAICS que el usuario alojado necesita
en países individuales. Por lo tanto, los códigos de 6 dígitos de Estados Unidos pueden
diferir de sus contrapartes en México o Canadá, pero están estandarizados en los
primeros 5 dígitos.
Tier 1 Fundamentos
 Temas Regulatorios para las Refinerías en América
del Norte

CANADÁ
Códigos SIC y NAICS
 Comparación de Tres países del Sistema de Clasificación de la Industria de Norte
América (North American Industry Classification System, NAICS) 2002: NAICS 2002
tiene una estructura de clasificación de cinco dígitos, con una estructura de seis dígitos
para industrias nacionales. Con algunas excepciones importantes, provee un grupo
estándar de industrias de 5 dígitos que describe la estructura industrial y composición de
las economías Canadiense, Mexicana y de Estados Unidos a niveles selectos de
agregación donde hubo acuerdos entre los tres países en una clasificación compatible.
Bajo el nivel de compatibilidad acordado cada país ha agregado industrias detalladas
adicionales de seis dígitos, necesarias para cumplir las necesidades nacionales, siempre
que estos detalles adicionales se agreguen al nivel NAICS.
Algunos links útiles para obtener más información sobre estos códigos
 http://www.census.gov/epcd/www/naicstab.htm
 http://www.naics.com/info.htm
Tier 1 Fundamentos
 Temas Regulatorios para las Refinerías en América
del Norte

EUA
Leyes Ambientales que Afectan a la Industria del Petróleo
 Acta del Aire Limpio (Clean Air Act)
 Acta del Agua Limpia (Clean Water Act)
 Acta de Conservación y Recuperación de Recursos (Resource Conservation and
Recovery Act)
 Acta de Agua Potable Segura (Safe Drinking Water Act)
 Acta de Respuesta Ambiental Extensa, Compensación y Responsabilidad
(Comprehensive Environmental Response, Compensation, and Liability Act, CERCLA)
 Planeación de Emergencia y Acta del Derecho a Saber de la Comunidad (Emergency
Planning and Community Right to Know Act)
 Acta de Contaminación de Petróleo (Oil Pollution Act)
 OSHA
 Acta de Control de Sustancias Tóxicas (Toxic Substances Control Act)
 Acta de Políticas Energéticas (Energy Policy Act)
Tier 1 Fundamentos
 Temas Regulatorios para las Refinerías en América
del Norte

EUA
Leyes Ambientales que Afectan a la Industria del Petróleo
 Acta del Aire Limpio ó Clean Air Act (1970)- Estándares Nacionales Ambientales de Calidad
del Aire (National Ambient Air Quality Standards, NAAQS) para seis constituyentes; Nuevos
estándares más estrictos para el ozono bajo los NAAQS (áreas dobles no logradas); nuevos
estándares de NAAQS que requieren control de partículas suspendidas de 2.5 micrones o
más pequeñas; gasolina libre de plomo; combustible bajo en azufre; gasolina reformulada;
contaminantes del aire peligrosos; requerimientos de visibilidad; Estándares de Rendimiento
de Nueva Fuente (New Source Performance Standards)

 Acta del Aire Limpio ó Clean Air Act (Enmiendas de 1990)-Programa de Combustibles
Oxigenados para "áreas no logradas"; combustible diesel bajo en azufre; Programa de
Combustibles Reformulados; Programa de Remoción de Gasolinas con Plomo;
Regulaciones Reid de Presión de Vapor para reducir los VOCs y otros precursores del
ozono; Revisión de Nueva Fuente para instalaciones nuevas o en expansión o para
modificaciones de proceso; Estándares Nacionales de Emisiones al aire para Contaminantes
Peligrosos (National Emission Standards for Hazardous Air Pollutants); Planes de Manejo de
Riesgos (Risk Management Plans); Estándares Nacionales Ambientales de Calidad del Aire
(NAAQS)
Tier 1 Fundamentos
 Temas Regulatorios para las Refinerías en América
del Norte

EUA
Leyes Ambientales que Afectan a la Industria del Petróleo
 Clean Water Act-Regula las descargas y derrames en aguas superficiales; pantanos

 Resource Conservation and Recovery Act-Estándares y regulaciones para el manejo y


disposición de desechos sólidos y peligrosos

 Safe Drinking Water Act-Regula la disposición de agua de desecho en pozos de


inyección subterráneos

 Comprehensive Environmental Response, Compensation, and Liability Act (CERCLA)-


“Superfund”; Responsabilidad de que las sustancias peligrosas CERCLA puedan aplicar
a desechos generados durante la refinación; incluye descargas pasadas; se exceptúa el
petróleo y el petróleo crudo; estipula los daños a los recursos naturales.
Tier 1 Fundamentos
 Temas Regulatorios para las Refinerías en América
del Norte

EUA
Leyes Ambientales que Afectan a la Industria del Petróleo
 Emergency Planning and Community Right to Know Act (EPCRA)-Requiere reportes
anuales de las descargas y transferencias de los químicos tóxicos listados (§313);
reporta la presencia de "sustancias extremadamente peligrosas" en exceso de las
cantidades límite de planeación (§302); reporta ciertas descargas de sustancias
peligrosas CERCLA y sustancias EPCRA extremadamente peligrosas (§304); presencia
de químicos peligrosos sobre los límites especificados, para gobiernos estatales y locales
y departamentos locales de bomberos, para ayudar al gobierno local a actuar en caso de
derrames o liberaciones accidentales (§§311-312)

 Oil Pollution Act (1990) and Spill Prevention Control and Countermeasure Plans-
Responsabilidad contra las instalaciones que descargan petróleo en aguas navegables o
plantean la amenaza de hacerlo
Tier 1 Fundamentos
 Temas Regulatorios para las Refinerías en América
del Norte

EUA
Leyes Ambientales que Afectan a la Industria del Petróleo
 Occupational Safety and Health Act (OSHA)-Health Standards and Process Safety
Management Rules; Limita la exposición a benceno y otros químicos en el lugar de
trabajo; planes de seguridad requeridos en todas las refinerías

 Toxic Substances Control Act (TSCA)-Colección de datos de químicos para evaluación de


riesgo, mitigación y control; puede prohibir químicos que poseen riesgos inaceptables

 Energy Policy Act-Uso de combustibles alternativos para transporte; estándares de


eficiencia para nuevos edificios federales; edificios con hipotecas respaldadas
federalmente, y equipo comercial e industrial; programas R&D para tecnologías; rfeducirá
la demanda de productos de petróleo
Tier 1 Fundamentos
 Temas Regulatorios para las Refinerías en América
del Norte

MÉXICO
 En Mexico, SEMARNAT (Secretaria de Medio Ambiente y Recursos Naturales) está a
cargo de las regulaciones ambientales, pero no cubre todos los aspectos de una refinería
porque algunos de ellos son muy específicos.
Por ejemplo:
Proyecto NOM-088-ECOL-1994 Establece los niveles máximos permisibles de
contaminantes en las descargas acuosas que vienen de almacenamiento y
distribución del petróleo y sus derivados.

 Una clasificación de esta norma se encuentra en este sitio web:


http://www.semarnat.gob.mx
 Si se requiere el documento completo, puede ser obtenido en el siguiente sitio:
http://cronos.cta.com.mx/cgi-bin/normas.sh/cgis/index.p
Tier 1 Fundamentos

Rol de la Integración de Procesos al Enfrentar los Retos,


Herramientas Disponibles, Herramientas a Desarrollar
Procesos Básicos de una Refinería
Clasificación de los Desechos de una Refinería
Cuantificación de las Descargas de Desecho
Mejores Tecnologías Disponibles para las Refinerías
Temas Regulatorios para las Refinerías en América del
Norte
Fuerzas Impulsoras, Obstáculos y Potencial de los Temas
Ambientales
Tier 1 Fundamentos


FUERZAS
IMPULSORAS,
OBSTÁCULOS Y
POTENCIAL DE
LOS TEMAS
AMBIENTALES
Tier 1 Fundamentos
Fuerzas Impulsoras, Obstáculos y Potencial de los Temas
Ambientales

 La industria de refinación del petróleo es un


fuerte contribuidor a la salud económica de los
Estados Unidos y México.
Oil well near Sarnia, Ontario

 Para México, esta industria se ha convertido en


una parte vital de la economía nacional, es una
fuente primaria de recursos económicos para el
país.
 Los hidrocarburos permanecerán como el
recurso de elección para el progreso económico
mundial de combustible. Esta es una razón no
solo para proteger el aire, agua y los recursos
del suelo, sino también para mantener sirviendo
a la sociedad a través de estos productos.
Tier 2
Casos de Estudio
Tier 2 Caso de Estudio
 Antes se estableció que la integración de
procesos es un enfoque sistemático de la
resolución de problemas. El siguiente caso de
estudio utiliza una refinería de petróleo típica para
establecer balances de masa y energía
preliminares y en última instancia desarrollar
objetivos preliminares de descargas ambientales
usando la integración de procesos. Entonces
identificaremos contaminantes prioritarios,
cuantificaremos asuntos relacionados con la
energía y su relación con la contaminación.
Tier 2 Caso de Estudio

Balances de Materia y Energía para una refinería


típica
Contaminantes Prioritarios
Cuantificación de Asuntos Relacionados con la
Energía con Respecto a la Contaminación
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales
Usando Integración de Procesos
Tier 2 Caso de Estudio
Refinería Típica

REMEDIACIÓN Y REFORMADO
ENDULZAMIENTO Y DE DE GAS
GAS SATURADO

RECUPERACIÓN
DE AZUFRE
H
PETRÓLEO
CRUDO
I C5/C6
DESTILACIÓN D
ATMOSFÉRICA ISOMERIZACIÓN
R
O AZUFRE
T
R GASOLINA
A REFORMADO
T
A
DESTILACIÓN M
AL VACIO I
E ENDULZAMIENTO Y
N RECUPERACIÓN DE GAS
LIGERO NO SATURADO
T
O

CRACKER CATALÍTICO
FLUIDO (FCC) C3/C4
DESTILADOS ACEITE ALQUILACIÓN
DECANTADO

METANOL
nC4
ISOMERIZACIÓN
Figura 6. Esquema del Proceso de Refinación de Petróleo Mexicano
Fuente: E Aguuilar R. Revista del IMIQ. Año XLIII, Vol. 1-2, Enero Febrero 2002
Tier 2 Caso de Estudio

Balances de Materia y Energía para una refinería


típica
 Contaminantes Prioritarios
 Cuantificación de Asuntos Relacionados con la Energía
con Respecto a la Contaminación
 Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales
Usando Integración de Procesos
Tier 2 Caso de Estudio
Balances Preliminares de Materia y Energía para una Refinería
Típica
Balance de Materia Global

LPG (11,161)

NC4 (5,844)
Petróleo Crudo
(223,992) Nafta (11,276)

Refinería C5-(899) 223,992 Gasolina (103,000)


Xilenos (11,267)
BPCD Benceno (3,165)
Refinería Querosina/Jet (21,200)
Diesel (41,200)
Aceite Combustible Residual (13,500)
Coque (3,278)

 El balance de materia global de arriba corresponde a una Refinería de la Costa del Golfo de los E.U.A. Y
223,992 BPCD (barriles por día o barrels per calendar day) de Crudo Maya
 Para balances de materia más específicos y descripciones de proceso, revise el SRI Report No. 215
Petroleum Refining Profitability

Figura 7. Balance de Materia para una Refinería de la Costa del Golfo de los E.U.A. , 223,992
BPCD de Crudo Maya
Fuente: SRI Report No. 215 Petroleum Refining Profitability
Tier 2 Caso de Estudio

 Balances de Materia y Energía para una refinería típica


Contaminantes Prioritarios
 Cuantificación de Asuntos Relacionados con la Energía
con Respecto a la Contaminación
 Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales
Usando Integración de Procesos
Tier 2 Caso de Estudio
Contaminantes Prioritarios
Pemex Refinación (PR)
Emisiones y Descargas Totales
Emisiones y Descargas (tons) por unidad de rendimiento (ton)
Emisiones y
Generación de Derrames y
Emisiones al Descargas al Desechos fugas
Descargas
Año Aire agua Peligrosos peligrosas Totales Producción (%)
2001* 460,413 2,658 40,277 5,900 509,249 64,627,529 0.788%
2002** 428,531 1,663 115,693 17,623 563,511 64,549,127 0.873%
2002 Emisiones y descargas totalizadas en 1,148,569 tons para todos los sectores de PEMEX de los cuales Pemex Refinación
contribuyó con 49%

Tabla 3. Emisiones y Descargas de Pemex Refinería

Las emisiones al aire son los principales contribuidores a la


contaminación ambiental aportando el 90.4% en el 2001 y
76.0% en el 2002.
Tier 2 Caso de Estudio
Contaminantes Prioritarios
Pemex Refinación (PR)
Emisiones al Aire (tons)
Em isiones
Totales al
Año PR SOX NOX TSP TOC VOC Aire 1
2001* Refineries 375,553 23,967 19,893 27,733 25,832 447,146
Commercial 3 12 1 1,990 1,975 2,007
Distribution 926 1,214 43 9,077 8,957 11,260
Totales 376,483 25,193 19,937 38,800 36,764 460,413
2002** Refineries 332,498 24,554 20,439 27,286 25,334 404,777
Commercial 5 14 1 903 887 923
Distribution 5,590 8,077 166 8,998 8,692 22,831
Totales 338,093 32,645 20,606 37,187 34,913 428,531

Tabla 4. Emisiones al Aire de Pemex Refinación

De las emisiones al aire, los contaminantes prioritarios son SOX contribuyendo con
81.8% en el 2001 y 78.9% en el 2002.
Los Compuestos Orgánicos Volátiles son los segundos contribuidores principales a
las emisiones al aire con aproximadamente 8% (7.98% en el 2001 y 8.15% en el 2002).
1 Excluyendo a los VOCs (ya considerados en los compuestos orgánicos totales o
TOCs).
Tier 2 Caso de Estudio
Contaminantes Prioritarios
Pemex Refinación (PR)
Descargas al Agua (tons)
Descargas
Año PR O&G TSS Ntot Otros Totales al Agua
2001* Refinerías 634 1,162 686 43 2,525
Comercial 1 2 - - 3
Distribución 17 110 2 1 130
Totals 652 1,274 688 44 2,658
2002** Refinerías 209 809 447 33 1,498
Comercial 1 3 - - 4
Distribución 18 139 3 1 161
Totales 228 951 450 34 1,663

Tabla 5. Descargas al Agua de Pemex Refinación

De las descargas al agua, los contaminantes prioritarios son los sólidos
suspendidos totales que contribuyeron con 47.9% en el 2001 y 57.2% en el 2002.
Nota que hay un decremento general en el total de descargas al agua en el 2002
incluyendo un decremento en los sólidos suspendidos totales. El incremento en el
porcentaje en el 2002 es un reflejo del decremento global en las descargas.
Tier 2 Caso de Estudio
Contaminantes Prioritarios
Pemex Refinación (PR)
Desechos Peligrosos (tons)
Fugas y Gases de
Derrames Emisiones y invernadero-
totales de Descargas emisiones de CO2
Año PR Generación Total Cantidad Total Hidrocarburos Totales (millones de tons)
2001* Refinerías 38,377 1 - 488,048 13.07
Comercial 820 2 2 2,833 -
Distribución 1,080 70 5,898 18,368 0.63
Totales 40,277 73 5,900 509,249 13.70
2002** Refinerías 106,927 1 108 513,310 13.24
Comercial 573 2 18 1,518 0.00
Distribución 8,193 50 17,497 48,682 1.00
Totales 115,693 53 17,623 563,511 14.24
Tabla 6. Desechos Peligrosos de Pemex Refinación

Gases de invernadero, las emisiones de CO2 son la principal fuente de desechos peligrosos.
Las Emisiones de Dióxido de Carbono decrecieron de manera constante de 1999 al 2001 (1999 -
15.09 millones de toneladas, 2000-14.18 millones de tons).
Generación Total de desechos de no invernadero tomados en cuenta para una porción
significativa de las emisiones y descargas totales (7.90% en el 2001 y 20.53% en el 2002).
Tier 2 Caso de Estudio
Contaminantes Prioritarios

Pemex Refinación (PR)

Derrames de Hidrocarburos Fugas de Hidrocarburos


Mar Tierra Aire
Año Número Volumen (barriles) Número Volumen (barriles) Número Cantidad (tons)
2001* 4 13 67 43,493 2 1
2002** 1 2 50 127,965 2 0
Tabla 7. Derrames de Hidrocarburos de Pemex Refinación

Los derrames de hidrocarburos a tierra se consideran en la mayoría


de las fugas y derrames de hidrocarburos.
Tier 2 Caso de Estudio

 Balances de Materia y Energía para una refinería típica


 Contaminantes Prioritarios
Cuantificación de Asuntos Relacionados con la
Energía con Respecto a la Contaminación
 Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales
Usando Integración de Procesos
Tier 2 Caso de Estudio
Cuantificación de Asuntos Relacionados con la Energía con
Respecto a la Contaminación
Uso de Energía
Uso Estimado de Energía por Proceso de Refinación

Uso de Energía Uso Anual de Energía


Proceso Específico (103 Btu/bbl) Average Use (103 Btu/bbl) 6
Capacidad (10 Btu/bbl) (1012 Btu/año)
Destilación Atmosférica 82-186 113.8 15.45 641.6
Destilación al vacío 51-113 91.5 7.15 238.8
Visbreaking
-Coil 136 136 0.0215 1.07
-Soaker 25-95 63 0.0436 1.00
Delayed Coking (net) 114-230 166 1.671 114.6
Coking Fluido (net) 258 258 0.075 7.1
Flexicoking (net) 167 167 0.112 6.7
Cracking Catalítico Fluido 50-163 100 5.2 190.6
Hidrocracking catalítico 159-321 240 1.3 109.7
Hidrotratamiento catalítico 61-164 120 10.7 468.3
Reformado Catalítico 213-342 284 3.6 376.3
Alquilación
-Ácido Sulfúrico 330-340 335 0.44 53.3
-Ácido Hidrofluorico 401 401 0.66 95.5
Producción de éteres 295-564 403 0.18 33.4
Isomerización
-Isobutano 359 359 0.098 13.0
-Isopentano/Isohexano 102-236 175 0.42 27
-Isobutileno 476 476 n/a n/a
Manufactura de Aceite Lubricante 1506 1506 0.20 109.5
TOTAL 2487.5

Tabla 8. Uso Estimado de Energía por Proceso de Refinación


Tier 2 Caso de Estudio
Cuantificación de Asuntos Relacionados con la Energía con
Respecto a la Contaminación

Factores de Em isiones al Aire para Procesos de Refinación de Petróleo (lbs/1000 barriles alim entación fresca)

Hidrocar-
buros
Proceso SOX NOX CO Totales Aldehídos Amoniaco Partículas
Unidades de Cracking Catalítico Fluido
-No controlado 493 71 13,700 220 19 54 242
-Precipitador Electrostático y Boiler CO 493 71 Neg Neg Neg Neg 45

Crackers catalíticos de Cama fluidizada 60 5 3,800 87 12 6 17


Cokers Fluidos
-No controlado ND ND ND ND ND ND 523
-Precipitador Electrostático y Boiler CO ND ND Neg Neg Neg Neg 6.8
Condensadores de Columna de destilación al vacío
-No controlado Neg Neg Neg 50 Neg Neg Neg
-Controlado (con descarga al calentador o
incinerador) Neg Neg Neg Neg Neg Neg
Planta Claus y Tratamiento de colas de gas
-Absorbedor e incineradorExhaustos
-Grupo de Incineradores SCOT (2 etapas 5.66 Neg Neg Neg Neg Neg Neg
catalíticas) 85.9 Neg Neg Neg Neg Neg Neg
Sistemas Blowdown
-No controlados Neg Neg Neg 580 Neg Neg Neg
-Sistema de Recuperación de Vapor 26.9 18.9 Neg 0.8 Neg Neg Neg

Tabla 9. Factores de Emisiones al Aire por Proceso


Tier 2 Caso de Estudio

 Balances de Materia y Energía para una refinería típica


 Contaminantes Prioritarios
 Cuantificación de Asuntos Relacionados con la Energía
con Respecto a la Contaminación
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales
Usando Integración de Procesos
Tier 2 Caso de Estudio
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales usando
Integración de Procesos

 Una preocupación mayor en cuanto a las refinerías es la


liberación de fenoles, aunque se describe así, la categoría
puede incluir una variedad de compuestos químicos
similares entre los que se encuentra a los polifenoles,
clorofenoles, y fenoxiácidos. Esta preocupación se debe a
la toxicidad que representa para la vida acuática y la alta
demanda de oxígeno que resulta en las corrientes que los
reciben. Los fenoles son tóxicos para los peces y también
causan problemas de olor y sabor cuando están presentes
en el agua potable.
Tier 2 Caso de Estudio
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales usando
Integración de Procesos
Enunciado del Problema
 El siguiente caso de estudio aplica algunas de las habilidades de la Integración de
Procesos para mostrar la metodología nuevamente y hacerla más comprensible. Este
caso fue tomado de El-Halwagi, M. “Pollution Prevention through Process Integration”,
1997.
 “El proceso genera dos fuentes principales de agua de desecho fenólica; una de la
unidad de cracking catalítico y otra del sistema de visbreaking. Dos tecnologías pueden
sr usadas para remover el fenol de R1 y R2: extracción con solventes usando gas oil
ligero S1 (un proceso MSA) y adsorción usando carbón activado S2 (un MSA externo).
Una diferencia de composición mínima permisible, εj, de 0.01 puede ser usada para los
dos MSAs.
 Encuentra el costo mínimo de los MSAs necesitado para remover el fenol de R1 y R2
construyendo un diagrama pinch para el problema. ¿Cómo caracterizarías el punto en el
que las dos corrientes compuestas se tocan? ¿Es un punto pinch verdadero?
Tier 2 Caso de Estudio
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales usando
Integración de Procesos
Datos

Corriente Rica MSAs


Gi s t Lcj cj
Stream
Corriente yi yi Stream
Corriente xjs xjt mj bj
kg/s kg/s $/kg
R1 8.00 0.1 0.01 S1 10.00 0.01 0.02 2.00 0.00 0.00
R2 6.00 0.08 0.01 S2 0.00 0.11 0.02 0.00 0.08

Tablas 10 y 11. Datos para el problema de Agua de Desecho Fenólica


Tier 2 Caso de Estudio
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales usando
Integración de Procesos
El Proceso LPH y Gas Gas combustible de refinería

Unidad de Gasolina dulce


Gasolina Endulzamiento LPG

Estabilizador
Nafta Gasolina

Destilados Medios Solventes


Destilados Medios
Hidrotratamiento

Tratamiento y Mezclado
Combustibles de avión
Gas

Diesels
Gasolina
Gasóleo Cracking
Catalítico Gasóleo ligero Aceites de calefacción

Agua de desecho, R1
Aceites lubricantes

Compuestos de Aceite lubricante


Base lubricante Extracción con Grasas
solventes y Ceras
remoción de cera
Asfaltos

Gasolina, Nafta y
Destilados Medios
Destilación Combustible Industrial
al vacío Visbreaker Aceite combustible

Asfalto Aceite combustible de refinería


Agua de desecho, R2

Figura 8. Proceso de Refinación del Petróleo


Tier 2 Caso de Estudio
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales usando
Integración de Procesos
Descripción del Proceso

 El primer paso en una refinería de petróleo es precalentar el crudo,


después este es lavado con agua para remover las sales.

 El Gasóleo y los compuestos pesados son alimentados a una unidad


de cracking catalítico para ser convertidos en fracciones de menor peso
molecular. La principal corriente de desecho de este proceso es el
condensado del stripping en la columna de fraccionamiento. Este
condensado comúnmente contiene amoniaco, fenoles y sulfuros como
contaminantes, por lo que debe ser enviado a un stripper para remover
el amoniaco y los sulfuros. Los productos de fondo del stripper deben
ser tratados para eliminar los fenoles.
Tier 2 Caso de Estudio
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales usando
Integración de Procesos
Descripción del Proceso

El gasóleo ligero que deja el fraccionador puede servir como solvente de
aceites delgados en un proceso de extracción de fenol. Esto puede ser una
transferencia de masa benéfica porque además de purificar el agua, los
fenoles pueden actuar como inhibidores de oxidación y como estabilizantes
de color.

Los objetivos principales del visbreaking son reducir la viscosidad y los


puntos de fluencia de los fondos de la torre de vacío e incrementar la
alimentación al cracking catalítico. La fuente de agua de desecho es el
acumulador por encima de la cabeza del fraccionador, donde el agua es
separada del vapor de hidrocarburos. Esta agua contiene fenoles,
amoniaco y sulfuros.
Tier 2 Caso de Estudio
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales usando
Integración de Procesos
Gráfica de la Corriente Rica
1.2

R1
0.8
Masa Intercambiada

0.6

0.4

0.2 R2

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
y1t, y2t y2s y1s
Figura 10. Gráfica de la Corriente Rica
Tier 2 Caso de Estudio
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales usando
Integración de Procesos
Gráfica de la Corriente
1.2
Rica

0.8
Masa Intercambiada

R1

0.6

0.4

R2
0.2

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
t t s
y1 , y2 y2 y1

Figura 11. Gráfica de la Corriente Rica


Tier 2 Caso de Estudio
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales usando
Integración de Procesos
Correspondencia Uno a Uno

Para generar la correspondencia uno a uno, usamos la siguiente ecuación:y=f(xj+εj)


Donde εj es la diferencia mínima de composición permitida. εj=0.01

En este caso la ecuación de equilibrio es lineal: y = m(x+ε) + b

y1s = 2(0.01+0.01) = 0.04 y2s = 0.02(0.00+0.01) = 0.0002


y1t = 2(0.02+0.01) = 0.06 y2t = 0.02(0.11+0.01) = 0.0024
Tier 2 Caso de Estudio
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales usando
Integración de Procesos
Gráfica de la Corriente Pobre
1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

MS1
S1

0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
x1

S2 x2

Figura 12. Gráfica de la Corriente Pobre


Tier 2 Caso de Estudio
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales usando
Integración de Procesos
Obteniendo
1.2
el Punto Pinch

0.8
Masa Intercambiada

0.6

0.4

0.2

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12

Figura 13. Gráfica de la Corriente Pobre con el Punto Pinch indicado


Tier 2 Caso de Estudio
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales usando
Integración de Procesos
Obteniendo el Punto Pinch

La Corriente 1 no sería útil, puesto que los MSAs externos deben ser
usados antes y después de usar esta corriente. Esto significa que éste no
es un punto pinch verdadero (ver Figura 13).
Tier 2 Caso de Estudio
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales usando
Integración de Procesos
Interpreta los Resultados
1.2

1
0.1

0.8
Masa Intercambiada

0.6

0.4

0.2

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
Figura 14. Desplazando la Corriente Pobre
Tier 2 Caso de Estudio
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales usando
Integración de Procesos
Interpreta los Resultados

La corriente pobre puede ser desplazada para remover el contaminante en


otro rango de composiciones, pero aún se necesitarían tres unidades (ver
Figura 14).
Tier 2 Caso de Estudio
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales usando
Integración de Procesos
Interpreta los Resultados
1.2

0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
Figura 15. Desplazando la Corriente Pobre
Tier 2 Caso de Estudio
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales usando
Integración de Procesos
Interpreta los Resultados

Si la corriente pobre es desplazada a una composición aún mayor, ésta


puede remover el contaminate y solo 2 unidades son requeridas(ver
Figura).
Tier 2 Caso de Estudio
Objetivos Preliminares de Descargas Ambientales usando
Integración de Procesos
Interpreta los Resultados
1.2
Masa removida por
MSA de proceso

1
Masa Intercambiada

0.8

0.6
Masa removida por
MSA externo

0.4

0.2

0 y
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
Figura 16. Masa Removida por el proceso MSA y por MSA externos
Tier 3

Problema Open-Ended
Tier 3 Problema Open-Ended

Usando el Caso de Estudio

 Existen 6 refinerías en México


 Una refinería típica (Ver Figura 6.) produce
aproximadamente 250,000 BPD.
 Los productos principales, como se muestra en la Figura 8,
son aceites combustibles pesados, gasolina, diesel,
querosina y LPG.
Tier 3 Problema Open-Ended

Usando el Caso de Estudio

Aceite Combustible
Pesado (33.3%)
Gasolina (33.0%)
Petróleo 250,000 BPD Diesel (22.0%)
Refinería
Querosina
(6.6%)
LPG (5.1%)

Figura 17. Balance de masa general para una refinería mexicana


típica.

Nota: Toma en cuenta que en un balance general de materia detallado, hay otras
salidas además de los productos deseados.
Tier 3 Problema Open-Ended

Usando el Caso de Estudio

Abajo se encuentra un ejemplo de problema open-enden que tal vez sea


enfrentado en la industria
 Considera el ejemplo de la refinería de petróleo típica mexicana (figura
6). En base al supuesto de que no se usan quemadores bajos de NOx
y que los boilers sin proceso de limpieza de combustión (i.e. para SO2 y
NOx) son también usados y usando las Tablas 4-8, determina la
cantidad de NO2 descargada de una refinería típica. Compara esta
cantidad con los estándares presentados en la Tabla 1.
 Utiliza las técnicas de integración de masa presentadas en el Tier 2
para cumplir con las especificaciones de emisiones de NO2.
Acrónimos
 TSP- Partículas Totales Suspendidas (Total Suspended Particles)
 TOC-Compuestos Orgánicos Totales (Total Organic Compound)
 VOC-Compuestos Orgánicos Volátiles (Volatile Organic Compound)
 O&G-Aceites y Grasas (Oils and Greases)
 TSS-Sólidos Suspendidos Totales (Total Suspended Solids)
 MMBCOE-Millones de Barriles de Crudo Equivalente (Million Barrells of Crude Oil
Equivalent)
Fin del Módulo

Este es el fin del Módulo #2.

Por favor envía tu reporte a tu profesor para que sea evaluado.


Referencias
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MacGraw Hill. 1995.
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Centers/Southwest Outreach Program, June 2003.
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7. Energy and Environmental Profile of the U.S. Petroleum Industry.
December 1998. U.S. Department of Energy, Office of Industrial
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8. EPA Office of Compliance Sector Notebook Project, Profile of the
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14. *PEMEX Sustainable Development: Safety, Health and Environment,
Report 2001.
15. **PEMEX Sustainable Development: Safety, Health and Environment,
Report 2002.
http://www.pemex.com/files/seguridad/Proteccionambientali.pdf