Daftar Isi Yang Tersedia Di Sciencedirect Jurnal

Teknik Kimia Journal Teknik

homepage jurnal: www.el Sevier .com / cari / CEJ Kimia

ESTERIFIKASI ASAM LEMAK BEBAS DENGAN METANOL MENJADI BIODIESEL MENGGUNAKAN

KATALIS HETEROGEN: DARI MINYAK ASAM MODEL UNTUK MIKROALGA LIPIDA

Marc Veillette a,b, Anne Giroir-Fendler b, Nathalie Faucheux a, Michèle Heitz a,⇑
a Department of Chemical Engineering and Biotechnological Engineering, Faculty of Engineering, Université de
Sherbrooke, 2500 Boul. de l’Université, Sherbrooke (Qc), Canada
b Université Lyon 1, CNRS, UMR 5256, IRCELYON, Institut de recherches sur la catalyse et l’environnement de
Lyon, 2 avenue Albert Einstein, 69626 Villeurbanne Cedex, France

highlight graphic abstract

 katalis asam heterogen
digunakan untuk
 mengurangi keasaman minyak
Model.
 kondisi operasi seperti suhu dan
waktu reaksi
 yang dialami.
 Amberlyst-15katalis
menunjukkan konversi
 terbaik dan waktu reaksi yang
lebih pendek.
 Proses ini juga diuji dengan
 protothecoides chlorella lipid
mikroalga.
 Dalam kondisi terbaik diuji,
konversi asam lemak
 bebas dari 84% diperoleh.

Article info ABSTRACK

Salah satu masalah utama lipid mikroalga adalah konten mereka yang tinggi
Pasal sejarah:
asam lemak bebas (FFA), yang menciptakan masalah pembentukan sabun selama
Menerima Mei 2016 25
Diterima dalam bentuk direvisi homogen alkali transesterifikasi. Tujuan utama dari penelitian ini adalah untuk
14 Juli 2016 Diterima 15 menguji katalis heterogen untuk mengubah FFA dari minyak (asam oleat +
Juli 2016 Tersedia online 18 minyak canola) digunakan sebagai model dan dari lipid mikroalga (Scenedesmus
Juli 2016 obliquus dan protothecoides Chlorella) menjadi biodiesel. Di bawah kondisi yang
Kata kunci:
diuji (suhu: 120 C, tekanan autogenous, waktu reaksi: 60 menit, metanol untuk
biodiesel rasio lipida: 0,57 m/g dan 2,5%berat Amberlyst-15 relatif terhadap lipid
Gratis asam lemak mikroalga), protothecoides chlorella lipida diizinkan untuk mencapai konversi
Esterifikasi yang lebih tinggi (84%) dibandingkan dengan Scenedesmus obliquus lipid
Mikroalga
(34%). Namun, penelitian menunjukkan bahwa kedua lipid mikroalga menderita
Amberlyst-15
Zirkonium-titanium oksida keterbatasan perpindahan massa, karena kotoran, karena FFA konversi yang lebih
campuran tinggidari 90% diperoleh dengan minyak Model (20-33% berat FFA dalam
minyak canola). Terlepas dari kenyataan bahwa FFA dari kedua mikroal gayang
cocok untuk menghasilkan biodiesel, studi lebih lanjut harus dilakukan pada
alkali transesterifikasi dari lipid yang tersisa masih hadir di mikroalga biodiesel
dan lipid mentah pemurnian untuk membatasi masalah perpindahan massa.
1. Pendahuluan
Pengurangan gas rumah kaca (GRK) sangat penting untuk membatasi dampak
perubahan iklim. Di sebagian besar negara, karbon dioksida (CO2) adalah gas paling signifikan
dipancarkan ke atmosfer. Di Kanada, sebagai contoh, bagian utama dari gas rumah kaca yang
dipancarkan (80%) pada tahun 2012 terkait dengan CO2, yang sesuai dengan 576 Mt eq. [ 1] .
Menurut referensi yang sama, 27% dari mereka emisi terkait dengan bahan bakar fosil yang
digunakan oleh sektor transportasi. Masalah utama dengan sumber-sumber non energi
terbarukan, seperti bahan bakar fosil, adalah kenyataan bahwa minyak akan habis dalam waktu
dekat, sekitar 2045 [2] . Akibatnya, sumber energi baru harus dikembangkan. Di antara sumber
energi, biodiesel merupakan sumber energi bersih yang dapat digunakan untuk menggantikan
bahan bakar fosil. Bahkan, biodiesel atau asam lemak ester alkil dihasilkan dari tanaman baku
oleaginous (kedelai, bunga matahari, dll) dapat diumpankan ke mesin diesel konvensional tanpa
modifikasi sebelumnya [3] . Selain mengurangi CO bersih 2 emisi, menggunakan campuran
biodiesel yang dihasilkan dari minyak kedelai dan petrodiesel (1: 4 v / v) akan mengurangi emisi
gas tercemar khas (dibandingkan dengan petrodiesel hanya) seperti karbon monoksida ( 11%),
partikulat ( 10%), dan jumlah hidrokarbon (21%) [4]. Di sisi lain, fakta bahwa biodiesel yang
dihasilkan dari tanaman oleaginous baku dibudidayakan di lahan garapan adalah masalah dalam
hal pencemaran tanah, kelaparan dunia dan deforestasi [5] . Untuk mengatasi masalah ini, lipid
mikroalga dapat digunakan sebagai bahan baku untuk menghasilkan biodiesel.
Mikroalga merupakan bahan baku yang menarik untuk menghasilkan biodiesel karena
budaya mereka tidak bersaing dengan tanaman pangan [6] dan mereka dapat mengandung kadar
tinggi lemak (hingga 75% berat) [6] . Mikroalga tumbuh relatif cepat dengan adanya karbon
anorganik (metabolisme autotrophik) atau karbon organik (metabolisme heterotrofik). Mikroalga
dengan metabolisme mixotrophik dapat mengkonsumsi kedua karbon organik dan heterotrofik
dengan atau tanpa cahaya [7] . Keuntungan utama dari mode budaya mixotrophik didasarkan
pada fakta bahwa ia dapat mengurangi jumlah energi yang dibutuhkan (tanpa cahaya) dan
menurunkan biaya produksi [8] . Selain itu, budaya tersebut dapat disesuaikan dengan iklim
dingin [8] , Seperti Kanada. Biodiesel dapat diproduksi oleh reaksi antara trigliserida, yang
terkandung dalam berbagai bahan oleaginous seperti mikroalga, dan alkohol (umumnya
methanol) dikatalisasi di bawah kondisi alkali homogen. Namun, reaksi antara katalis alkali
homogen dan asam lemak bebas (FFA) hasil dalam pembentukan sabun, yang menciptakan
masalah selama biodiesel pemurnian [9] . Bahkan, lipid mikroalga mungkin mengandung kadar
tinggi FFA (hingga 70% berat tergantung pada kondisi penyimpanan) [10] . Akibatnya, langkah
1. dari Esterifikasi (asam) diperlukan untuk mengubah FFAs menjadi biodiesel.
Dalam rangka untuk mengobati FFA tinggi konsentrasi bahan baku (> 10% berat),
penulis biasanya meningkatkan suhu reaksi (> 65 C) untuk secara efektif mengurangi keasaman
bahan baku [11]. Sebagai contoh, untuk eksperimen dari esterifikasi dari campuran asam oleat
dan minyak kedelai (1: 1 b / b) dalam reaktor batch pada 100 oC, pada metanol untuk rasio asam
oleat molar dari 8,5% berat Amberlyst-15 relatif terhadap minyak asam, Tesser et al. [11]
memperoleh FFA konversi 90% setelah waktu reaksi 3 jam. Namun, Amberlyst-15 adalah suhu
terbatas (120oC), menurut data supplier, dan itu tidak dapat diregenerasi dengan kalsinasi.
Menurut pengetahuan terbaik kami literatur, tidak ada penelitian diuji zirkonium-titanium oksida
campuran (ZrTiO) untuk pengurangan keasaman bahan baku yang digunakan untuk produksi
biodiesel.
Tujuan 1 dari penelitian ini adalah untuk membandingkan Amberlyst-15 (resin) dan
oksida molibdenum didukung pada campuran oksida katalis zirkonium-titanium untuk konversi
FFA dariminyak model yang mengandung asam oleat (FFA) dalam minyak canola. 2 Tujuan dari
pekerjaan penelitian adalah untuk menguji Amberlyst-15 katalis untuk mengubah FFA dari 2
mikroalga mixotrophik( protothecoides chlorella dan Scenedesmus obliquus) lipid dalam FAME.
2. Bahan-Bahan Dan Metode-Metode
2.1. Kimia dan bahan baku
Ammonium heptamolybdate tetrahydrate (99 wt%) dan asam klorida (37 wt%) dibeli dari
Merck (Damstadt, Jerman) sementara titanium butoksida (97 wt%), larutan amonia berair (32%
berat) danhidrat amonium metatungstate (purisspa, P 99,0 wt%) yang dibeli dari Fluka (St-
Quentin-Fallavier, Prancis). Zirkonium oksiklorida octahydrate (99,9% berat dasar logam) dibeli
dari Alfa Aesar (Schiltigheim, Prancis).
Sertifikat ACS kelas pelarut (99,8% berat metanol (CH3OH) dan heksana (C6H14)),
HPLC kelas isopropil alkohol, HPLC kelas asetonitril, 90,0% berat asam oleat (OA), USP / FCC
/ EP / BP / JPkelas gliserol (2-5% berat air) dan 89,6% berat kalium hidroksida (KOH) yang
dibeli dari Fisher ilmiah Inc (Kanada). Natrium sulfat (Na2SO4) ( 99,0 wt%) dan 95-98% berat
asam sulfat (H2SO4) yang dibeli dari anachemia (Lachine, Kanada). Asam ion exchanging kuat
resin (Amberlyst-15), 99,5% berat n-butylamine dan phenolphthalein kelas ACS dibeli dari
Sigma-Aldrich (USA) sementara minyak canola dibeli dari toko lokal.
Sebelum tes katalitik, resin Amberlyst-15 dikeringkan semalam di oven pada 105oC.
minyak asam Model diperoleh dengan pencampuran asam dan canola oleat minyak murni dari
20% berat sampai 100% berat asam oleat (tidak ada trigliserida). protothecoides chlorella dan
Scenedesmus obliquus mikroalga diperoleh from the Universitédu Québec à Rimouski
(Rimouski, Kanada). Yang terakhir dibudidayakan dalam kondisi mixotrophic (dengan laktosa
sebagai sumber karbon) dan dipanen dengan sentrifugasi. Dalam rangka untuk remove water,
frozen microalgaewere liofilisasi bawah vakum (kurang dari 100 mbar) pada 50 C selama 1-3
hari
2.2. Persiapan Katalis
Oksida campuran zirconium titanium (ZrTiO) yang dibuat dengan metode Co-presipitasi.
Tiga (gel) rasio molar Zr / Ti awal yang digunakan: 1,1/3, 3. Lima puluh (50) mL asam klorida
pekat (37% berat) dicampur ke jumlah yang diperlukan air titanium butoksida (Tibu) dan
campuran dipanaskan pada 50oC (pengadukan magnetik) sampai solusi yang jelas diperoleh.
Larutan air yang mengandung jumlah yang diperlukan zirkonium oksiklorida octahydrate
(ZrOCl2) dicampur (pengadukan magnetik) dengan solusi titanium. Larutan yang dihasilkan
ditambahkan ke larutan amonia (pH 12) untuk menjaga pH sekitar 10 (pH meter). Solusinya
tertutup dan dipanaskan pada suhu 80oC semalam. Kemudian, larutan disaring di bawah vakum
dan dicuci dengan air destilasi panas (sekitar 80oC) sampai pH netral (7). Kemudian, padat
lembab diperoleh dikeringkan semalam di 105 C. padat kering hancur dan calcinatedwith udara
pada 850oC selama 2 jam. Sebagai soal perbandingan, oksida sederhana (titanium oksida (TiO 2)
dan zirkonium oksida (ZrO2) disusun dengan metode yang sama tetapi tanpa penambahan
prekursor logam kedua (Tibu atau ZrOCl2) dan dikalsinasi masing-masing dengan udara pada
400 dan 500 C selama 2 jam.
Peresapan basah oksida logam (tungsten oksida (WO3) dan molibdenum oksida (MO3))
dilakukan menurut prosedur dimodifikasi dijelaskan oleh [12] .Pertama, WO3 didukung pada
ZrTiO disiapkan. Ammonium metatungstate hidrat (15,3% berat W relatif terhadap dukungan)
dilarutkan ke dalam air destilasi. Kemudian, 1,5 g dukungan (katalis ZrTiO dengan awal (gel)
rasio molar Zr / Ti dari 1 maka dikalsinasi pada 550 C selama 2 jam) ditambahkan. Kemudian,
campuran dicampur selama 30 menit dan air diuapkan di bawah vakum pada 50 C selama 2 jam.
Dalam kasus MO3 didukung pada ZrTiO, impregnasi itu dilakukan sama tapi dengan melarutkan
amonium heptamolybdate tetrahydrate (8,0 wt% Mo relatif terhadap ZrTiO) ke dalam air
destilasi untuk menjaga rasio molar yang sama dari logam pada permukaan katalis. Kemudian,
katalis dikeringkan pada 105oC semalam dan dikalsinasi dalam kondisi oksidasi pada 650 C
selama 5 jam. Tabel 1 menyajikan label untuk setiap katalis untuk menyederhanakan teks.

Label Awal Zr / Ti Mo (wt% awal W (wt% awal Suhu kalsinasi ( C)

(gel) dibandingkan dibandingkan
dengan ZrTiO) dengan ZrTiO)
Z3T 1/3 0 0 850
ZT 1 0 0 850
3ZT 3 0 0 850
MZT 1 8,0 0 650
WZT 1 0 15.3 650
2.4. Tes Katalis
Satu (1) g asam oleat ditambahkan ke jumlah yang diperlukan katalis kering (berbagai
rasio) ke dalam botol kaca 25 ml mengandung pengaduk magnetik. Kemudian, metanol
ditambahkan (rasio molar asam oleat dari 5). Botol itu disegel dan direndam ke dalam bak
minyak silikon (suhu berkisar 65-120 C ± 3 C) dikendalikan oleh pengontrol suhu dilengkapi
dengan termokopel untuk berbagai waktu reaksi (tingkat pengadukan sekitar 200 rpm).
Pemulihan biodiesel dilakukan menurut penelitian sebelumnya [13]. Dalam penelitian ini, efek
dari waktu reaksi, katalis (Amberlyst-15), gliserol dan jenis katalis diuji (12 )
2.4.1. Konversi FFA: Minyak Model
FFA konversi diperkirakan oleh titrasi konvensional setelah dimodifikasi prosedur analitis
dijelaskan di tempat lain [11] . Minyak asam Model (awal dan final) dititrasi dengan 0,05 N
larutan KOH-isopropanol sampai titik akhir (warna pink) dengan menggunakan fenolftalein
sebagai indikator
2.5. Ekstraksi Mikroalga Lipid Dan Esterifikasi
2.5.1. Ekstraksi Mikroalga Lipid
Dalam rangka untuk mengekstrak lipid dari spesies mikroalga ( C. protothecoides dan S.
obliquus), metode ekstraksi Soxhlet digunakan. Dua belas (12) g mikroalga biomassa kering
tertimbang dalam bidal selulosa (Whatman) dan 140 mL heksana dipanaskan (refluks) selama 90
menit. Hasil lipid diperoleh dengan metode ini untuk C. protothecoides dan S. obliquus ( 2,44
dan 2,46 wt%, masing-masing) yang cukup rendah dibandingkan dengan hasil lipid maksimum
75% berat untuk mikroalga lainnya
2.5.2. asam lemak bebas (FFA) isi lipid mikroalga
Dua puluh (20) ml isopropanol digunakan untuk melarutkan lipid mikroalga (264-351 mg).
Kemudian, campuran dititrasi menggunakan larutan 0,05 N KOH-isopropanol sampai pH jelas
8,5 diukur dengan pH meter. Metode ini memungkinkan menentukan isi FFA masing
(dinyatakan sebagai asam oleat) dari S. obliquus dan C. protothecoides ( 33 dan 27 wt%).
2.5.3. Mikroalga FFA Esterifikasi
lipid diekstraksi (0,5-0,7 g) diserahkan ke reaksi Esterifikasi menggunakan rasio metanol
(metanol / lipid 0,57 dan 1,15 mL/g lipid) dan H2SO4 atau Amberlyst-15 sebagai katalis (2,5
wt% katalis / lipid). Botol itu disegel dan dipanaskan (120 C) selama 60 menit. Kemudian, lipid
pulih dengan 35 mL heksana. Untuk H2SO4 reaksi yang dikatalisis, campuran dipindahkan ke
dalam corong pisah dan dicuci dengan air destilasi. Dalam rangka untuk menghapus air, Na2SO4
ditambahkan ke fase organik (mikroalga lipid dan heksana). Kemudian, campuran tersebut
disaring dan heksana diuapkan (65 C) di bawah vakum. Setelah reaksi Esterifikasi, lipid-FAME
campuran masih kental pada suhu kamar Sebagai soal perbandingan, 1 g minyak Model (27 dan
33 wt% FFA dalam minyak canola) juga disampaikan kepada Esterifikasi kondisi kation seperti
dijelaskan di atas.
2.5.4. Mikroalga minyak final keasaman
Model minyak final keasaman ditentukan seperti yang dijelaskan untuk konten FFA awal.
Sebuah jumlah tertimbang dari lipid Esterifikasi (0,297-0,438 g) dilarutkan dalam 20 mL
isopropanol. Kemudian, campuran dititrasi sampai pH 8,5 menggunakan larutan 0,05 N KOH
isopropanol. FFA mikroalga konversi dihitung menggunakan awal dan konsentrasi dari FFA.
2.6. konten FAME
FAME Komposisi kuantitatif dievaluasi dengan kromatografi gas sesuai dengan pekerjaan
sebelumnya [13] .
3. Hasil dan Pembahasan
3.1. karakterisasi katalis
Hasil karakterisasi katalis yang lengkap tersedia di Elektronik Annex (online) .
3.2. Tes Katalis
3.2.1. Pengaruh waktu reaksi dan pemodelan kinetik
Gambar. 1 menyajikan konversi FFA untuk asam oleat sebagai fungsi dari waktu reaksi
dikatalisis oleh 5% berat (100 dan 120 C), 2,5% berat (120 C), dan 0% berat (120 C) Amberlyst-
15 relatif untuk model minyak asam. Suatu katalis 5% berat diperbolehkan konversi FFA lebih
tinggi dari 80% untuk waktu reaksi 30 menit. Untuk waktu reaksi yang lebih lama (lebih dari 60
menit), konsentrasi katalis (2,5 atau 5% berat) tampaknya memiliki efek kecil pada konversi
FFA dengan nilai sekitar 90%.
parameter Konten suhu ( C) Waktu (min) Katalis relatif Metanol
gliserol relatif terhadap untuk rasio
terhadap asam minyak molar asam
oleat (wt%) asam (wt%) oleat
Waktu 0 100 dan 120 5-150 2,5 dan 5.0 5
Reaksi 0 120 60 0 – 5.0
Katalis 0-10 25
Gleserin 0
Jenis katalis
 Untuk waktu reaksi 150 menit, untuk semua kondisi eksperimental, konversi FFA
(sekitar 94%).
Gambar. 1 b menyajikan konversi FFA untuk asam oleat sebagai fungsi dari waktu reaksi
selama 2,5% berat MZT (relatif terhadap asam oleat) dan dengan tidak adanya katalis. Untuk
waktu reaksi 300 menit, reaksi dikatalisis oleh MZT diperbolehkan mencapai konversi FFA dari
82%, sedangkan untuk reaksi tanpa katalis, konversi FFA adalah 47%.Asam oleat diubah
menjadi biodiesel dengan reaksi:
Sebuah model homogen semu dianggap dalam hal konsentrasi katalis heterogen dalam reaktor
batch, mengingat bahwa tidak ada difusi (perpindahan massa) pembatasan melalui pori-pori
katalis

di mana NaSO4 adalah mol asam oleat (mol), r 0 adalah laju reaksi (mol/gcat/ min), W adalah
berat katalis (g) dan t adalah waktu reaksi (min). Untuk laju reaksi urutan kedua, dengan maju
dan mundur reaksi, persamaan. (2) menjadi

di mana k sebuah dan kA1 adalah urutan kedua konstanta kinetik (maju dan mundur reaksi,
masing-masing) (g cat./mol/min); C M, C F dan C W adalah masing-masing metanol, FAME dan
air konsentrasi (mol / g cat).

di mana CA0 adalah konsentrasi FFA awal (mol / g cat). model urutan pertama dan kedua adalah
fitted dengan data tetapi model kinetik campuran (maju kinetik konstan: pertama order;
membalikkan kinetik konstan: urutan kedua) fitted terbaik hasil. Dalam rangka untuk
mendapatkan model campuran ini, C M telah dihapus dari Persamaan. (3) karena metanol
ditambahkan lebih stoikiometri. Kemudian, pers. (4) dan (5) yang diganti menjadi Persamaan.(3)

di mana k0 sebuah ( 1 / min) dan k0A1 ( g / mol / menit) yang maju dan mundur konstanta semu
kinetik. Dalam kasus reaksi homogen (tidak ada katalis), konsentrasi molar (2,87 mol / L)
dianggap dan unit k0A1 dinyatakan dalam L / mol / menit. Eq. (6) terintegrasi dan pseudo
parameter kinetik (k0 sebuah dan k0 sebuah 1) ditemukan oleh regresi non-linear dibandingkan
dengan data eksperimen dengan memaksimalkan penentuan koefisien (R2). tabel 3 menyajikan
parameter semu kinetik yang diperoleh dengan regresi non-linear. Untuk semua kondisi diuji,
campuran kinetik Model fitted mendekati poin eksperimental dengan R2 mulai 0,986-1,000.
Untuk Amberlyst-15 konsentrasi relatif terhadap minyak dari 5% berat, peningkatan suhu 100-
120 k C ditingkatkan 0 SO4 0,0127-0,0838 (1 / menit) sedangkan k0A1 menurun 0,2319-0,0814 g
/ mol / menit. Untuk suhu 120 C, peningkatan konsentrasi katalis dari 2,5 ke: 5.0 wt% meningkat
k 0 SEBUAH 0,0446-0,0838 (1 / menit) sedangkan k0A1 juga meningkat from0.0283 ke 0,0814 g
/ mol / menit. Untuk suhu yang sama, MZT diperbolehkan untuk mendapatkan ak 0 SEBUAH
1
dari 0,0080 (1 / min) dan ak 0 A dari 0,0124 g / mol / menit. Hasil model kinetik yang baik
dibandingkan dengan studi Tesser et al. [11] menggunakan Amberlyst-15 sebagai katalis.
Menggunakan reaktor batch bertekanan (600 mL) yang mengandung 200 g minyak model
dengan 50% berat asam oleat dalam campuran minyak kedelai dengan methanol (metanol rasio
molar oleat dari 8) dan Amberlyst-15 konsentrasi mulai dari 1 sampai 10% berat (relative
terhadap asam oleat), pada tingkat pengadukan 1500 rpm, pada suhu reaksi mulai 80-120 C,
pada tekanan mulai 14,7-102,9 psig,. [11] membangun sebuah urutan 2 Model kinetik (dengan
dan tanpa batasan adsorpsi) yang mengakibatkan masing R2 sebesar 0,912 dan 0,809. Dalam
penelitian ini, hasil menunjukkan bahwa model campuran lebih tepat karena R2s diperoleh lebih
tinggi (0,986-1,000). Pengaruh suhu pada konstanta kinetik semu terkenal karena beberapa reaksi
kimia yang terkait dengan persamaan Arrhenius [14] . Fakta bahwa k 0 sebuah lebih tinggi pada
120 C (6-7 kali lebih tinggi) dari pada 100 C, untuk Amberlyst-15, berarti suhu memiliki efek
yang kuat pada k konstan kinetik.
Mengingat maju semu k konstan kinetik 0 sebuah, reaksi dengan MZT lebih dari 3 kali
lebih cepat dari Esterifikasi tanpa katalis, tapi 8 kali lebih lambat dengan menggunakan
Amberlyst-15, yang bias berarti bahwa kekuatan asam yang lebih rendah dari situs MZT (Data
tidak ditampilkan) memiliki efek penting pada kinetik reaksik Esterifikasi. Untuk pengetahuan
terbaik kami literatur, tidak ada
Katalisator konsentrasi katalis suhu ( C) K’a ( 1 / K’a ( g cat / R2
(wt% dibandingkan min) mol / menit)
dengan asam oleat)
Amberlyst-15 5 100 0,0127 0,2319 0,991
120 0,0838 0,0814 0,986
2,5 0,0446 0,0283 0,999
MZT 0,0080 0,0124 0,998
Tidak ada katalis 0 0,0023 0,0003 a 1.000
pemodelan kinetik dari FFA Esterifikasi menggunakan didukung MoO3 pada katalis campuran
oksida. Namun, Kotbagi et al. [15] menguji pengaruh waktu reaksi pada katalis asam asetat oleh
MoO3 didukung pada silikon oksida (MoO3/SiO2). Pada suhu reaksi 75 C, mereka menggunakan
20% mol MoO3 pada dukungan dari silikon oksida (10 wt% MoO3 / SiO 2 dibandingkan dengan
asam asetat) untuk mengkatalisis reaksi dari Esterifikasi asam asetat menggunakan etanol (rasio
molar asam asetat dari 1.2) sebagai alkohol. Mereka meningkatkan waktu reaksi 60-480 menit
dan mengamati peningkatan konversi asam asetat 42-77%.
3.2.2. Pengaruh katalis (Amberlyst-15) relatif terhadap asam oleat
Gambar. 2 menyajikan konversi asam FFA sebagai fungsi dari Amberlyst-15 massa rasio
relative terhadap asam oleat. FFA konversi meningkat dari 12 menjadi 88% ketika konsentrasi
Amberlyst-15 meningkat 0-2,5% berat (dibandingkan dengan asam oleat). Lebih dari satu
Amberlyst-15 konsentrasi relatif terhadap asam oleat 2,5% berat, tidak ada peningkatan yang
signifikan dari konversi FFA diamati (91% konversi).
Seperti telah dibahas sebelumnya, kinetika reaksi Esterifikasi tergantung pada konsentrasi
katalis. Namun, untuk waktu reaksi 60 menit ( Gambar. 2 ), Konversi FFA maksimum dicapai
pada 2,5 wt% Amberlyst-15 relatif terhadap asam oleat. Peningkatan permukaan reaksi (dan
akibatnya jumlah situs asam) tidak positif pengaruh pada konversi FFA karena laju reaksi
Esterifikasi itu
diperlambat oleh reaksi sebaliknya (seperti yang ditunjukkan pada tabel 3 ). Akibatnya, relatif
2,5% berat Amberlyst-15 untuk asam oleat adalah konsentrasi katalis terbaik diuji, seperti yang
dibahas sebelumnya ( Gambar. 1 Sebuah). Efek yang sama juga diamati oleh Patel dan Narkhede
[16] . Menggunakan zeolit H b dimodifikasi dengan 12-tungstophosphoric acid (30% berat)
(WPA / zeolit H b), mereka menguji efek katalis untuk rasio massa minyak untuk waktu reaksi
360 menit, suhu reaksi 60 C dan metanol relatif terhadap rasio molar asam oleat dari 20. Mereka
menemukan bahwa, untuk peningkatan
 (WPA / H b) konsentrasi 0,88-3,5% berat relatif terhadap minyak asam, konversi FFA
meningkat dari 43 menjadi 83%. Melalui katalis (WPA / H b) konsentrasi 3,5% berat relatif
terhadap minyak asam, tidak ada fi peningkatan signifikan dari konversi FFA diamati. Di sisi
lain, untuk studi lain, pengaruh konsentrasi katalis terbatas. Untuk fi kasi Esteri dari limbah
minyak goreng (WCO) yang mengandung FFA (tingkat diukur tetapi tidak disebutkan oleh
penulis) dengan Amberlyst-15 sebagai katalis, Gan et al. [17] diuji metanol untuk rasio molar
WCO dari 15, waktu reaksi 90 menit dan suhu 65 C. Untuk 1, 2 dan 4% berat Amberlyst-15
relatif terhadap WCO, mereka tidak mengamati efek yang signifikan dari konsentrasi katalis
dengan konversi FFA maksimum sekitar 60%. Menurut percobaan kami, rendahnya tingkat FFA
di WCO bisa menjelaskan fakta bahwa konsentrasi katalis tidak memiliki efek yang signifikan
pada konversi FFA ditemukan oleh Gan et al. [17] bertentangan dengan penelitian ini karena
rendahnya tingkat FFA memperlambat reaksi Esteri fi kasi dan nikmat reaksi sebaliknya.
3.2.3. Pengaruh gliserol
Sebagai gliserol adalah produk sampingan dari transformasi trigliserida menjadi biodiesel
oleh transesteri fi kasi (sekitar 10% berat, berdasarkan stoikiometri) dan katalis asam juga dapat
mengubah trigliserida menjadi FAME, efek gliserol pada gliserol FFA konversi diuji. Gambar. 3
menyajikan konversi FFA sebagai fungsi dari rasio massa gliserol relatif terhadap asam oleat
dikatalisis oleh Amberlyst-15. Untuk peningkatan rasio massa gliserol relatif asam oleat dari
1sampai 10% berat, konversi FFA menurun 88-78%.
Penurunan kinerja setelah kenaikan konten gliserol dari 0 sampai 10% berat itu tidak
mengejutkan karena gliserol merupakan senyawa polar yang dapat diserap oleh situs asam
sulfonat pada permukaan Amberlyst-15. Sebagai situs aktif reaksi menjadi ditempati oleh
molekul gliserol, angka yang lebih rendah dari situs yang digunakan untuk menghasilkan FAME.
Sebagai studi lain menunjukkan bahwa Amberlyst-15 teradsorpsi air dan metanol (dengan
inspeksi visual) [18] , Penelitian ini

menunjukkan bahwa Amberlyst-15 menarik senyawa polar seperti gliserol. Sebagai

trigliserida transesterifikasi dapat menghasilkan senyawa yang lebih polar seperti mono, di-
gliserida atau gliserol [9] , Senyawa ini bisa terserap pada permukaan katalis. Selain itu, lipid
mikroalga biasanya tidak mengandung gliserol, tetapi mereka dapat termasuk lipid polar, seperti
fosfolipid atau glikolipid [5,19] . Jadi, jika lipid ini dapat teradsorpsi pada permukaan katalis,
oleh-produk dari reaksi biodiesel juga bisa terjebak di permukaan Amberlyst-15 situs aktif.
Penurunan kinerja juga dapat dikaitkan dengan adsorpsi air oleh situs katalitik aktif [18] ,
Bahkan jika gliserol kelas yang digunakan dalam penelitian ini terdapat tingkat yang relatif
rendah air (2- 5% berat). Akibatnya, Amberlyst-15 harus dicuci dengan pelarut polar untuk
menghapus gliserol dalam rangka untuk mengembalikan kinerja katalis ketika gliserol diserap
oleh Amberlyst-15.
3.2.4. Jenis katalis
Gambar. 4 menyajikan konversi FFA dan konten FAME untuk katalis yang berbeda.
Amberlyst-15 katalis memungkinkan konversi tertinggi FFA (88%), diikuti oleh MZT dengan
konversi FFA dari 36% sedangkan Z3T, ZT, 3ZT dan WZT tidak menunjukkan perbaikan yang
signifikan dari konversi FFA dibandingkan dengan tidak adanya katalis dengan nilai mulai 9
sampai 15%. Untuk semua katalis diuji, kandungan FAME menunjukkan kecenderungan yang
sama dengan konversi FFA dengan nilai mulai dari 8 sampai 90% (g FAME / g biodiesel).
Studi perusahaan-perusahaan yang Amberlyst-15 adalah lebih baik dari ZrTiO berbasis
katalis dengan konversi FFA maksimal 88%. Menurut pengetahuan terbaik kami literatur, ada
sangat sedikit studi yang membandingkan Amberlyst-15 dengan katalis lain. Untuk produksi
biodiesel, Amberlyt-15 menunjukkan kinerja yang lebih baik daripada sulfat berbasis katalis
zirkonia tapi tidak lebih baik dibandingkan dengan H2SO4 [ 20] .
Zirkonium-titanium oksida campuran memiliki efek positif pada kinerja Esterifikasi [21].
Menggunakan suhu 170 C selama 6 jam, mereka menggunakan ZrTiO (24 wt% dibandingkan
dengan asam laktat) untuk fi kasi Esteri asam laktat dengan n-butanol (n-butanol untuk rasio
asam molar laktat dari 10) dan memperoleh konversi FFA tertinggi (96%) menggunakan rasio
molar awal Zr / Ti dari 1. dalam penelitian ini, dalam oposisi, untuk waktu reaksi 60 menit dan
suhu 120 C, tidak ada signi konversikan FFA dicapai (dibandingkan dengan tidak adanya katalis)
dan rasio molar Zr/Ti tidak memiliki pengaruh pada konversi FFA. tabel 5 menunjukkan bahwa
kekuatan asam dari katalis ZrTiO relatif rendah ( 8,4-19 mV) yang menjelaskan mengapa, pada
120 C dan pada rasio massa ZrTiO dibandingkan dengan minyak 10 kali lebih rendah dari yang
digunakan oleh Lee et al. [21]
Biasanya, WO3 adalah katalis asam lebih dipelajari untuk trigliserida transesteri fi kasi dan FFA
Esterifikasi dalam literatur [22,23] dari MoO3 [ 24] atau oksida lainnya seperti niobium oksida
(NiO3)[25] . Fakta bahwa MoO 3 adalah katalis lebih efektif daripada WoO3 juga diamati dalam
literatur. Memproduksi biodiesel dari WCO mengandung 15% berat FFA pada 200 C (laju
pengadukan 600 rpm), untuk 600 menit, dengan metanol untuk rasio molar minyak 6: 1, logam
oksida 10% berat dimuat pada ZrO 2 ( dikalsinasi pada 500 C), 3% berat katalis relatif terhadap
minyak, Jacobson et al. [24] menemukan bahwa MoO3 adalah katalis yang lebih baik daripada
WO3 untuk mengurangi keasaman
minyak, dengan nilai-nilai asam masing-masing 5.0 dan 5.6 mg KOH / g. Akibatnya, MoO3
katalis ZrTiO didukung harus mendapatkan perhatian lebih dari para peneliti untuk reaksi
Esterifikasi Fakta bahwa konten FAME mengikuti tren yang sama bahwa konversi FFA untuk
semua katalis diuji con fi rms bahwa FFA ditransformasikan ke FAME dan tidak terserap pada
permukaan katalis.
3.2.5. Pengaruh metanol untuk rasio molar asam oleat (20% berat rasio massa asam oleat)
Gambar. 5 menyajikan konversi FFA sebagai fungsi dari metanol untuk rasio asam oleat
molar untuk 2,5 wt% Amberlyst-15 dan MZT (relatif untuk model minyak), dan tidak adanya
katalis. Untuk MZT dan Amberlyst-15 katalis, peningkatan metanol untuk rasio molar asam oleat
5,0-11 meningkatkan konversi FFA 17-46% dan 54-92%, masing-masing. Lebih dari metanol
untuk rasio asam oleat molar 11,5, konversi FFA tetap stabil untuk kedua katalis sekitar 46 dan
92%, masing-masing. Dalam kasus reaksi tanpa katalis, meningkat dari metanol untuk rasio
molar oleat untuk 5-25 menunjukkan tidak ada fi kan berpengaruh signifikan pada konversi FFA
dengan nilai-nilai yang bervariasi 2,3-7,4%.
Peningkatan kinerja untuk MZT dan Amberlyst15 dengan peningkatan metanol untuk rasio
molar asam oleat tidak surprizing untuk reaksi fi kasi Esteri. Bahkan, sebagai reaksi Esterifikasi
adalah kesetimbangan kimia, dalam Metanol nikmat produksi FAME seperti yang diamati dalam
studi lain [26] . Efek yang sama dari methanol pada tingkat Esterifikasi diamati oleh Ramadhas
et al. [26] . Mempelajari minyak biji karet (RSO) FFA Esterifikasi (FFA tidak diketahui konten
awal) dikatalisasi oleh 2% berat H2SO4 dibandingkan dengan RSO pada suhu 50 C, waktu reaksi
20-30 menit dan peningkatan metanol untuk RSO rasio molar berkisar antara 3 sampai 6,
Ramadhas et al. [26] memperoleh peningkatan konversi FFA 69-99%. Lebih dari metanol untuk
RSO rasio molar 6, penulis mengamati efek kurang signifikan metanol untuk RSO rasio molar
dengan konversi FFA stabil di kisaran 99%. Fakta bahwa peningkatan dari metanol untuk rasio
asam oleat molar tidak memiliki efek konversi FFA untuk reaksi Esterifikasi tanpa katalis berarti
bahwa reaksi lambat dan metanol hanya meningkatkan volume campuran reaksi. Sebagai asam
oleat Esterifikasi adalah autokatalitik di tidak adanya katalis. [27] , Katalis asam (asam oleat)
diencerkan dengan metanol dan kinerja tidak dapat ditingkatkan. Konversi FFA terbaik dari
92%, diperoleh dengan katalis Amberlyst15, berarti bahwa FFA sisa minyak diperlakukan akan
lebih rendah dari 2% berat (1,6 wt%) [28] , Yang berarti bahwa Amberlyst- 15, digunakan di
bawah dalam kondisi ini, akan menjadi katalis yang paling tepat diuji untuk mengubah lipid
mikroalga menjadi biodiesel.
3.3. minyak mikroalga
3.3.1. konversi mikroalga FFA
tabel 4 menyajikan hasil dalam hal konversi FFA, konten FAME, hasil massa biodiesel
dan hasil FAME untuk esterifikasi Model minyak Esteri (27 dan 33 wt% FFA dalam minyak
canola) dan lipid mikroalga ( S. obliquus dan C. protothecoides) dikatalisasi oleh Amberlyst-
15 atau H2SO4. Untuk semua percobaan, hasil massa biodiesel bervariasi 73-95% (g biodiesel / g
lipid). Untuk reaksi kation Esterifikasi dikatalisis oleh Amberlyst-15, hasil massa biodiesel yang
diperoleh lebih tinggi dibandingkan minyak Model (dengan hasil massa masing-masing 92,5 dan
94,5% (g biodiesel/g lipid) untuk 27 dan 33 wt% asam oleat dalam minyak canola) dibandingkan
dengan mikroalga lipid dengan hasil massa biodiesel maksimum 88,8% (g biodiesel / g lipid).
Untuk S. obliquus.
lipid mikroalga, pada rasio metanol / lipid dari 0,573, konversi FFA dari 35% diperoleh dengan
Amberlyst-15 (hasil FAME: 10% (g FAME / g lipid)) dibandingkan dengan 93,6% saat H 2
BEGITU 4 digunakan sebagai katalis (hasil FAME: 26% (g FAME / g lipid)). Ketika, rasio
metanol / lipid dua kali lipat (0,57-1,15 mL / g), konversi FFA dikatalisis oleh Amberlyst-15
meningkat menjadi 67% (hasil FAME: 17% (g FAME / g lipid)). Sebagai perbandingan, saat
Amberlyst-15 digunakan untuk mengkatalisis Esterifikasi dari FFA dari minyak Model (33%
berat asam oleat dalam minyak canola) di bawah kondisi yang sama, konversi FFA dari 91%
(FAME hasil: 37% (g FAME / g lipid)) diperoleh. Seandainya C. protothecoides pada rasio
metanol lipid
 0,573 g / mL, konversi FFA adalah 84% (FAME hasil: 21% (g FAME / g lipid))
sedangkan konversi FFA untuk minyak Model adalah 91% (FAME hasil: 27% (g FAME / g
lipid)) . Fakta bahwa Esterifikasi dari kedua lipid mikroalga dikatalisis oleh Amberlyst-15
sebagai katalis menghasilkan hasil massa sedikit lebih rendah dari biodiesel dari model minyak
yang sesuai mungkin (nilai-nilai yang lebih rendah dari 4 dan 7%) berarti bahwa Amberlyst-15
memiliki fi nity af untuk beberapa komponen lipid mikroalga atau komponen lipid (seperti
pigmen) kurang larut dalam heksana mungkin telah terperangkap oleh katalis filtrasi. Selain itu,
biodiesel terendah massa yield (73% g biodiesel / g lipid) dan konten FAME tertinggi (36% g
FAME / g biodiesel) diperoleh dengan H2SO4 sebagai katalis menunjukkan bahwa H2SO4
mungkin bereaksi dengan komponen mikroalga (seperti klorofil) dan mengubah polaritas mereka
[29] ,Yang mengakibatkan kotoran kehilangan massa selama pemulihan heksana. Selain itu,
fakta bahwa penggunaan katalis homogen seperti H2SO4
melibatkan air cucian langkah akan menghasilkan limbah bahan baku untuk 2 tahap reaksi
akhirnya (alkali) atau akan memerlukan langkah lebih lanjut dari pemulihan biodiesel. Kotoran
yang terkandung dalam lipid mikroalga juga terkait dengan konversi FFA yang lebih rendah
diperoleh dengan lipid mikroalga. Bahkan, lipid mikroalga menunjukkan konversi FFA rendah
dari minyak model untuk Amberlyst-15 dikatalisasi Esteri fi kasi, yang mungkin terkait dengan
keterbatasan transfer massa dari fase cair ke permukaan katalis. lipid mikroalga mengandung
sejumlah senyawa dengan berat molekul tinggi [30] seperti klorofil (sekitar 900 g / mol [31] )
Dan karotenoid (sampai 659 g / mol untuk fucoxanthin [31] ) Yang mungkin menciptakan
hambatan untuk berat molekul rendah (seperti FFA) melalui pori-pori Amberlyst-15 dan bisa
mengurangi konversi FFA. Selain itu, karena S. obliquus lipid viskositas kinetik adalah visual
yang lebih tinggi pada suhu kamar (tekanan normal) dari C. protothecoides dan yang terakhir
menunjukkan konversi yang lebih tinggi (84% dibandingkan dengan 35%), konversi FFA
mikroalga mungkin dipengaruhi oleh tegangan geser yang disebabkan oleh berat molekul yang
lebih tinggi yang terkandung dalam .
Akibatnya, model kinetik untuk konversi FFA mikroalga dikatalisasi dengan Amberlyst-
15 katalis harus mencakup keterbatasan transfer massa. Menurut pengetahuan terbaik kami
literatur tidak ada penulis mempelajari keterbatasan transfer massa untuk FFA mikroalga Esteri
fi kasi dikatalisis oleh Amberlyst-15. Namun, dengan menggunakan zeolithe- b sebagai katalis (2
wt% dibandingkan dengan campuran minyak dan metanol), metanol sebagai alkohol (metanol
rasio molar lipid dari 100) untuk produksi biodiesel (laju pengadukan 1000 rpm)
menciptakan masalah difusi internal untuk konversi lipid menjadi biodiesel. Selain itu,
dalam penelitian ini, dua kali lipat metanol untuk rasio lipid untuk S. obliquus Esterifikasi
menghasilkan konversi FFA hampir dua kali lebih tinggi. Karena itu meningkatkan metanol
untuk rasio molar lipid mungkin menjadi strategi yang baik untuk mengurangi viskositas lipid
mikroalga dan meningkatkan konversi FFA. Hal ini mungkin menjelaskan mengapa beberapa
studi mikroalga biodiesel menggunakan katalis heterogen alkali diuji alkohol yang relatif tinggi
untuk rasio molar lipid (> 30: 1) [32] dibandingkan dengan rasio stoikiometri untuk trigliserida
(3: 1) transesterifikasi [6] . Menurut hasil ini, C. protothecoides akan menjadi spesies mikroalga
lebih cocok untuk memproduksi biodiesel karena tingkat keasaman yang lebih rendah (awal dan
nilai-nilai masingfinal dari 27
4.3 wt% namun S. obliquus lipid mungkin berisi lipid lebih berharga karena keterbatasan
perpindahan massa dibahas sebelumnya. Sebagai perbandingan, menggunakan C. sorokiniana (
UTEX 1602) mikroalga biomassa sebagai bahan baku (lipid dengan 46 wt% FFA), Dong et al.
[19] menggunakan proses fi kasi Esteri langsung tanpa ekstraksi lipid sebelumnya (suhu 90 C,
metanol / biomassa: 4 mL/ g biomassa, 30% berat Amberlyst-15 dibandingkan dengan biomassa
mikroalga, waktu reaksi: 70 menit) dan memperoleh hasil FAME dari 49% (g FAME / g lipid).
Terlepas dari kenyataan bahwa konversi FFA relatif tinggi (konversi FFA tidak disebutkan,
tetapi fi nal keasaman dekat dengan 0 mg KOH / g), proses ini membutuhkan beban tinggi
katalis terhadap total lipid (Amberlyst-15 relatif terhadap lipid: 234 wt%) dan beban tinggi rasio
alkohol (metanol / lipid: 31 mL / g). Dalam penelitian ini, hanya
2,5 wt% Amberlyst-15 (relatif terhadap lipid) yang diperlukan dengan rasio metanol /
lipid yang lebih rendah (1,15 mL / g). Perbedaan lain dengan penelitian ini adalah cara yang
Dong et al. [19] mengevaluasi konten lipid keseluruhan menggunakan berat FAME setelah
transesteri fi kasi, yang meningkatkan yield FAME karena pengukuran ini tidak
memperhitungkan unsaponi fi ables lipid atau klorofil ketika ekstraksi dilakukan. Selain itu,
mereka penulis menggunakan kloroform sebagai pelarut untuk pemulihan produk; pelarut ini
tidak akan digunakan untuk produksi biodiesel skala industri.
Bahkan jika Amberlyst-15 menunjukkan sifat katalitik yang menarik, H 2 BEGITU 4
dikatalisasi Esterifikasi S. obliquus lipid mencapai konversi FFA yang lebih tinggi (93,4%) yang
menyebabkan penurunan keasaman minyak ke tingkat sekitar 2% berat. Rendahnya FFA (lebih
rendah dari 2% berat) umumnya diterima untuk langkah reaksi 2 alkali [28] . Secara umum,
literatur menunjukkan bahwa H2SO4 adalah katalis yang lebih baik dari Amberlyst-15 untuk
kondisi reaksi yang sama [20] Bahkan, H2SO4 4

sangat efektif untuk mengurangi keasaman minyak minyak alga dalam penelitian lain
[10,33] . Menurut pengetahuan terbaik kami literatur, beberapa studi telah menggunakan katalis
heterogen untuk mengurangi mikroalga keasaman minyak [19] . Keuntungan utama dari katalis
heterogen adalah fakta bahwa tidak ada korosi dari bejana reaksi yang disebabkan oleh katalis
dan mereka dapat relatif mudah digunakan kembali. Dalam kasus bertukar ion resin seperti
Amberlyst-15, itu ditunjukkan oleh penulis lain yang dapat kembali digunakan-katalis dengan
(hampir neglectable) penurunan kecil dari kinerja FFA penghapusan [28] . menggunakan
mikroalga C. sorokiniana biomassa (UTEX 1602) dengan kandungan FFA dari 46% berat,
sebuah studi juga menyarankan bahwa Amberlyst-15 dapat juga digunakan kembali 8 kali
(Amberlyst-15 awal relatif terhadap rasio lipid dari
30% berat dalam proses fi kasi Esteri langsung (suhu 90 C, metanol / Amberlyst-15 rasio:
2 mL / g, waktu reaksi: 1 h) tanpa signifikan kehilangan kinerja, dengan FFA konversi sekitar
100% [19] . Secara singkat, hanya H 2 BEGITU 4 Catalyzed Esteri fi kasi diizinkan untuk
mencapai tingkat yang cukup rendah FFA (2 wt% atau lebih rendah) untuk langkah alkali 2
tanpa masalah pembentukan sabun [28] , Tapi Amberlyst-15 menunjukkan konversi FFA
menarik terutama untuk mikroalga yang
C. protothecoides.
3.3.2. Komposisi mikroalga FAME
Tabel 5 menyajikan komposisi massa FAME sebagai fungsi dari bahan baku (model
minyak atau mikroalga lipid). Seperti yang terlihat di table untuk kedua mikroalga, ada tak jenuh
ganda (> 3 batas ganda) FAME ditemukan. Mengenai komposisi FAME dari biodiesel yang
dihasilkan dari semua bahan baku (model minyak dan lipid mikroalga), paling signifikan
komponen FAME adalah metil oleat dengan nilai mulai 33-89% berat. Untuk mikroalga
biodiesel, komponen FAME utama untuk S. obliquus biodiesel yang metil oleat (45 wt%), metil
linolenate (21 wt%) dan metil palmitat (18 wt%) sedangkan untuk C. protothecoides, komponen
FAME utama adalah metil oleat (33 wt%), metil linoleat (32 wt%) metil linolenate (19 wt%).
Adapun kualitas konten FAME diperoleh Esteri fi kasi menggunakan Amberlyst-15, kedua
mikroalga menarik untuk produksi biodiesel karena mikroalga yang tidak mengandung FAME
tak jenuh ganda. Informasi ini sangat penting karena kandungan tinggi FAME tak jenuh
gandamenciptakan masalah kualitas biodiesel seperti cetane number miskin dan stabilitas
oksidasi [5] . Hal ini umumnya masalah bagi mikroalga biodiesel, yang dapat berisi hingga 56%
berat FAME tak jenuh ganda [34] . Menurut Standar Eropa untuk biodiesel, biodiesel harus
berisi paling 1 mol% tak jenuh ganda FAME untuk memuaskan dengan EN 14214 standar
biodiesel untuk digunakan kendaraan [35] . Di antara mereka 2 mikroalga, S. obliquus adalah
mikroalga yang paling tepat untuk menghasilkan biodiesel karena kandungan yang lebih tinggi di
metil oleat (45 wt%) dan metil palmitat (18 wt%). Jika produk akhir fi, setelah langkah kedua
(alkali) dari proses produksi biodiesel, memiliki komposisi FAME yang sama, kualitas biodiesel
yang dihasilkan dari kedua mikroalga akan memenuhi persyaratan untuk produksi biodiesel,
berdasarkan konten FAME.
4. Kesimpulan
Untuk menggunakan bahan baku yang biasa kurang, seperti mikroalga, untuk produksi
biodiesel, yang Esteri fi kasi FFA menjadi FAME (1 tahap reaksi) adalah penting. Tujuan dari
penelitian ini adalah untuk menguji (katalis Amberlyst-15 dan ZrTiO berdasarkan) katalis
heterogen untuk mengubah asam oleat menjadi biodiesel. Di bawah kondisi terbaik diuji,
menggunakan Amberlyst-15 sebagai katalis, konversi FFA maksimum 88% dicapai
menggunakan ketentuan sebagai berikut: Suhu: 120 C, waktu reaksi: 60 menit, 2,5% berat katalis
relatif terhadap asam oleat dan metanol untuk rasio molar asam oleat dari 5. Di bawah kondisi
yang sama, katalis MZT menunjukkan 2 konversi FFA terbaik dengan 36% karena adanya MoO
3 pada permukaan dukungan yang ditingkatkan kekuatan situs asam tanpa signifikan penurunan
daerah BET dibandingkan dengan ZrTiO yang menunjukkan tidak ada konversi yang signifikan.
Di bawah kondisi operasi yang sama, tetapi pada rasio metanol / lipid konstan 0,57 mL /
g, untuk lipid mikroalga ( S. Obliquus dan C. protothecoides) FFA Esteri fi kasi menggunakan
Amberlyst-15 sebagai katalis, konversi FFA dipengaruhi oleh keterbatasan perpindahan massa
dan mampu mencapai konversi FFA masing-masing 35 dan 84%. Sebagai perbandingan, Model
minyak (27 dan 33 wt% FFA) mampu mencapai konversi FFA lebih tinggi dari 90%. Di bawah
kondisi yang sama diuji untuk Esterifikasi dari S. Obliquus mikroalga FFA, H2SO4 dikatalisasi
Esterifikasi mampu untuk mencapai konversi FFA dari 94%.
DAFTAR PUSTAKA
[1] Environment Canada, National Inventory Report 1990–2010: Greenhouse Gas Sources and
Sinks in Canada-Part 1, 2012, pp. 1–220.
[2] S. Shafiee, E. Topal, When will fossil fuel reserves be diminished?, Energy Policy 37 (2009)
181–189
[3] G. Knothe, Biodiesel and renewable diesel: a comparison, Prog. Energy Combust. Sci. 36
(2010) 364–373.
[4] United States Environmental Protection Agency, A Comprehensive Analysis of Biodiesel
Impacts on Exhaust Emissions EPA420-P-02-001, 2002, pp. 1–118.
[5] M. Veillette, M. Chamoumi, J. Nikiema, N. Faucheux, M. Heitz, Production of biodiesel
from microalgae, in: Z. Mawaz, S. Naveed (Eds.), Chemical Engineering, Intech, Rijeka,
Croatia, 2012, pp. 1–24.
[6] Y. Chisti, Biodiesel from microalgae, Biotechnol. Adv. 25 (2007) 294–306.
[7] C. Chen, K. Yeh, R. Aisyah, D. Lee, J. Chang, Cultivation, photobioreactor design and
harvesting of microalgae for biodiesel production: a critical review, Bioresour. Technol. 102
(2011) 71–81.
[8] J. Girard, M. Roy, M.B. Hafsa, J. Gagnon, N. Faucheux, M. Heitz, R. Tremblay, J.
Deschênes, Mixotrophic cultivation of green microalgae Scenedesmus obliquus on cheese whey
permeate for biodiesel production, Algal Res. 5 (2014) 241–248.
[9] E. Lotero, Y. Liu, D.E. Lopez, K. Suwannakarn, D.A. Bruce, J.G. Goodwin Jr., Synthesis of
biodiesel via acid catalysis, Ind. Eng. Chem. Res. 44 (2005) 5353–5363.
[10] L. Chen, T. Liu, W. Zhang, X. Chen, J. Wang, Biodiesel production from algae oil high in
free fatty acids by two-step catalytic conversion, Bioresour. Technol. 111 (2012) 208–214.
[11] R. Tesser, L. Casale, D. Verde, M. Di Serio, E. Santacesaria, Kinetics of free fatty acids
esterification: batch and loop reactor modeling, Chem. Eng. J. 154 (2009) 25–33.
[12] B.M. Reddy, B. Chowdhury, P.G. Smirniotis, An XPS study of the dispersion of MoO3 on
TiO2–ZrO2, TiO2–SiO2, TiO2–Al2O3, SiO2–ZrO2, and SiO2–TiO2–ZrO2
mixed oxides, Appl. Catal. A 211 (2001) 19–30.
[13] M. Veillette, A. Giroir-Fendler, N. Faucheux, M. Heitz, High-purity biodiesel production
from microalgae and added-value lipid extraction: a new process, Appl. Microbiol. Biotechnol.
99 (2015) 109–119.
[14] M.C. de Jong, R. Feijt, E. Zondervan, T.A. Nijhuis, A.B. de Haan, Reaction kinetics of the
esterification of myristic acid with isopropanol and n-propanol using ptoluene sulphonic acid as
catalyst, Appl. Catal. A 365 (2009) 141–147.
[15] T.V. Kotbagi, A.V. Biradar, S.B. Umbarkar, M.K. Dongare, Isolation, characterization, and
identification of catalytically active species in the MoO3/SiO2 catalyst during solid acid
catalyzed reactions, ChemCatChem 5 (2013), 1531–1531.
[16] A. Patel, N. Narkhede, 12-Tungstophosphoric acid anchored to zeolite Hb: synthesis,
characterization, and biodiesel production by esterification of oleic acid with methanol, Energy
Fuels 26 (2012) 6025–6032.
[17] S. Gan, H.K. Ng, P.H. Chan, F.L. Leong, Heterogeneous free fatty acids esterification in
waste cooking oil using ion-exchange resins, Fuel Process. Technol. 102 (2012) 67–72.
[18] J.Y. Park, Z.M. Wang, D.K. Kim, J.S. Lee, Effects of water on the esterification of free fatty
acids by acid catalysts, Renewable Energy 35 (2010) 614–618.
[19] T. Dong, J. Wang, C. Miao, Y. Zheng, S. Chen, Two-step in situ biodiesel production from
microalgae with high free fatty acid content, Bioresour. Technol. 136 (2013) 8–15.
[20] A.A. Kiss, A.C. Dimian, G. Rothenberg, Solid acid catalysts for biodiesel production –
towards sustainable energy, Adv. Synth. Catal. 348 (2006) 75–81.
[21] K. Li, C. Wang, I. Wang, C. Wang, Esterification of lactic acid over TiO2-ZrO2 catalysts,
Appl. Catal. A 392 (2011) 180–183.
[22] M.I. Zubir, S.Y. Chin, Kinetics of modified zirconia-catalyzed heterogenous esterification
reaction for biodiesel production, J. Appl. Sci. 10 (2010) 2584– 2589.
[23] W. Xie, T. Wang, Biodiesel production from soybean oil transesterification using tin oxide-
supported WO3 catalysts, Fuel Process. Technol. 109 (2013) 150–155.
[24] K. Jacobson, R. Gopinath, L.C. Meher, A.K. Dalai, Solid acid catalyzed biodiesel
production from waste cooking oil, Appl. Catal. B 85 (2008) 86–91.
[25] Y. Reyes, G. Chenard, D. Aranda, C. Mesquita, M. Fortes, R. João, L. Bacellar, Biodiesel
production by hydroesterification of microalgal biomass using heterogeneous catalyst, Nat. Sci. 4
(2012) 778–783.
[26] A.S. Ramadhas, S. Jayaraj, C. Muraleedharan, Biodiesel production from high FFA rubber
seed oil, Fuel 84 (2005) 335–340.
[27] R. Alenezi, G.A. Leeke, J.M. Winterbottom, R.C.D. Santos, A.R. Khan, Esterification
kinetics of free fatty acids with supercritical methanol for biodiesel production, Energy Convers.
Manage. 51 (2010) 1055–1059.
[28] S.Z. Abidin, K.F. Haigh, B. Saha, Esterification of free fatty acids in used cooking oil using
ion-exchange resins as catalysts: an efficient pretreatment method for biodiesel feedstock, Ind.
Eng. Chem. Res. 51 (2012) 14653–14664.
[29] R. Halim, B. Gladman, M.K. Danquah, P.A. Webley, Oil extraction from microalgae for
biodiesel production, Bioresour. Technol. 102 (2010) 178–185.
[30] M. Bai, C. Cheng, H. Wan, Y. Lin, Microalgal pigments potential as byproducts in lipid
production, J. Taiwan Inst. Chem. Eng. 42 (2011) 783–786.
[31] Sigma-Aldrich Co. LLC., Products: Analytical Standards, 2014, http://www.
sigmaaldrich.com/ (19.12.2014).
[32] A. Carrero, G. Vicente, R. Rodríguez, M. Linares, G.L. Del Peso, Hierarchical zeolites as
catalysts for biodiesel production from Nannochloropsis microalga oil, Catal. Today 167 (2011)
148–153.
[33] T. Suganya, R. Kasirajan, S. Renganathan, Ultrasound-enhanced rapid in situ
transesterification of marine macroalgae Enteromorpha compressa for biodiesel production,
Bioresour. Technol. 156 (2014) 283–290.
[34] T. Lewis, P.D. Nichols, T.A. McMeekina, Evaluation of extraction methods for recovery of
fatty acids from lipid-producing microheterotrophs, J. Microbiol. Methods 42 (2000) 107–116.
[35] G. Knothe, Analyzing biodiesel: standards and other methods, J. Am. Oil Chem. Soc. 83
(2006) 823–833.