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Criterios de espontaneidad
Para un proceso a temperatura y presión constantes, el cambio en la energía libre de Gibbs,
ΔG, es:
El signo de ΔG depende de los signos de los cambios en entalpía (ΔH) y entropía (ΔS), así como
de la temperatura absoluta (T, en Kelvin). ΔG cambia de positivo a negativo (o viceversa) en el
valor donde T = ΔH/ΔS.
Cuando ΔG es negativo, un proceso o reacción química ocurre espontáneamente en la
dirección dada.
Cuando ΔG es positivo, el proceso o reacción química ocurre espontáneamente en la dirección
inversa a como está dada.
Cuando ΔG es cero, el proceso se encuentra en equilibrio, sin que tome lugar un cambio neto a
través del tiempo.
Podemos además distinguir cuatro casos con la regla descrita anteriormente, por medio de
examinar los signos de los dos términos en el lado derecho de la ecuación.
Cuando ΔS es positivo y ΔH es negativo, un proceso es espontáneo.
Cuando ΔS es positivo y ΔH es positivo, un proceso es espontáneo a altas temperaturas, donde
el carácter exotérmico del proceso (indicado por ΔH) juega un pequeño rol en el balance final.
Cuando ΔS es negativo y ΔH es negativo, un proceso es espontáneo a bajas temperaturas,
done el carácter exotérmico del proceso ahora sí resulta importante.
Cuando ΔS es negativo y ΔH es positivo, un proceso no es espontáneo a ninguna temperatura,
pero el proceso inverso es espontáneo.
REACCIONES NO ESPONTÁNEAS
Bajo condiciones de temperatura y presión constantes, esto quiere decir que el incremento en
la energía libre de Gibbs estándar debe ser positivo:
para una reacción en estado estándar (a una presión estándar (1 Bar), y unas concentraciones
estándar (1 molar) de todos los reactivos y productos).
Constante de equilibrio
Las reacciones endergónicas se manifiestan durante los procesos anabólicos; de manera que,
requieren que se le añade energía a los reactivos (sustratos o combustibles metabólicos), se le
suma energía (contiene más energía libre que los reactivos). Por otro lado, durante las
reacciones exergónicas se libera energía como resultado de los procesos químicos (ej, el
catabolismo de macromoléculas). La energía libre se encuentra en un estado organizado,
disponible para trabajo biológico útil. Las reacciones endergónicas se llevan a cabo con la
energía liberada por las reacciones exergónicas. Las reacciones exergónicas pueden estar
acopladas con reacciones endergónicas. Reacciones de oxidación-reducción (redox) son
ejemplos de reacciones exergónicas y endergónicas acopladas.
de modo que a partir de las cantidades de estequiometricas una reacción se moverían hacia la
izquierda del equilibrio y no a la derecha.
Sin embargo, las reacciones endergónica son bastante frecuentes en la naturaleza,
especialmente en la bioquímica y fisiología. Algunos ejemplos de reacciones endergónicas en
células incluye la síntesis de proteínas, y el bombeo de Na /K que produce la conducción
nerviosa y la contracción muscular.
Las reacciones endergónicas pueden transcurrir si se 'empuja' o 'tira' de ellas con un proceso
exergónico (aumentando de estabilidad, lo que produce un incremento negativo de la energía
libre).
Tirando de la reacción
Se puede 'tirar' de los reactivos a través de una reacción endergónica, si los productos de la
reacción desaparecen rápidamente debido una reacción exergónica subsiguiente. La
concentración de los productos de la reacción endergónica debe mantenerse siempre baja
para que la reacción habiendo alcanzado el estado de transición, se ve rápidamente
involucrada en un proceso exergónico hasta un estado final mas estable.
Empujando la reacción
Una reacción endergónica se puede 'empujar' acoplándola a otra reacción que sea
fuertemente exergónica, a través de un intermediario compartido.
puede ser demasiado endergónica para que tenga lugar. Sin embargo, es posible que
acoplándola a una reacción fuertemente exergónica – como, muy a menudo, es la
descomposición de ATP en ADP y fosfato inorgánico, ATP → ADP Pi, así que:
En este tipo de reacciones, con la descomposición de ATP se aporta la energía libre necesaria
para que la reacción endergónica transcurra, es por esto frecuente que en bioquímica celular
se llame al ATP "moneda universal de energía" de todos los oraganismos vivos.