UNIVERSIDAD NACIONAL DE

INGENIERÍA
FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA
Y METALÚRGICA-FIGMM.

CORROSIÓN Y DEGRADACIÓN DE MATERIALES

ME-521R

INFORME: CINÉTICA A ALTAS TEMPERATURAS

NOMBRE: Roberto Gonzales Varillas

CODIGO: 20132123G

PROFESOR: M.Sc. Ing. Manuel Cruz Torres

LIMA - PERU
2017
INTRODUCCION……………………………………………….. 2
OBJETIVOS…………………………………………………….. 2-3
CAPÍTULO I: FUNDAMENTO TEORICO.
1.1 CORROSIÓN EN ALTA TEMPERATURA………………….. 3
1.2 OXIDACIÓN EN ALTA TEMPERATURA…………………… 3
1.3 CINÉTICA DE OXIDACIÓN…………………………………... 3
1.4 CINÉTICA PARABÓLICA……………………………………. 3-4
1.5 CINÉTICA LINEAL………………………..…………………… 4
1.6 CINÉTICA LOGARÍTMICA…………………………………… 4-5
1.7 DIAGRAMA DE ELLINGHAM……………………………….. 5
CAPITULO II: PARTE EXPERIMENTAL
2.1 MATERIALES…………………………………………………. 5
2.2 EQUIPOS………………………………………………………. 5
2.3 PROCEDIMIENTO……………………………………………. 5
CAPITULO IV: ANALISIS Y RESULTADOS
3.1 RESULTADOS……………………………………………… 6-12
CONCLUSIONES…………………………………………….. 12-13
RECOMENDACIONES………………………………………. 13
BIBLIOGRAFÍA……………………………………………….. 13-14

CUESTIONARIO……………..………………………………… 14-16

1
 INTRODUCCIÓN

Los metales son empleados a diferentes temperaturas, inferiores a la

temperatura ambiente así como superiores a ellas, en corrosión las altas
temperaturas se denomina aquel rango que está por encima de 300°C, a esta
altas temperaturas la formación de capa de óxidos se da en elementos metálicos
así también como en aleaciones sin la presencia de un electrolito liquido sino con
la reacción directa de un gas (en el ambiente el oxígeno O2), cuyas capas pueden
ser favorables, ya sea como buenas propiedades protectoras, o perjudiciales, por
formación de poros que generan agrietamientos en el material. Para ello se
emplean métodos de cinética a altas temperaturas con el fin de conocer la
resistencia que presenta el material formado por la capa de óxidos frente al
ambiente que va a trabajar.

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

Determinar los modelos cinéticos que predominan a cuatro temperaturas a

300°C, 320°C, 340°C y 360°C en una placa de cobre.

2
OBJETIVOS ESPECIFICOS

Comparación de los pesos generados de las capas de oxidos generados a cada

temperatura.

Conocer la importancia del criterio de Pilling Bedworth (P.B.), en la calidad de las

capas de oxidos

Realizar los mecanismos de reacción de corrosión a altas temperaturas para el

cobre.

CAPÍTULO I: FUNDAMENTO TEORICO.

1.1 CORROSIÓN EN ALTA TEMPERATURA

Este proceso de oxidación acelerada, inducida por los depósitos es llamada

corrosión en caliente. El origen del nombre proviene de la similitud de estas
condiciones a la corrosión acuosa, en la que un medio líquido juega un papel
significativo en el proceso de degradación. [1]

1.2 OXIDACIÓN EN ALTA TEMPERATURA

Cuando un metal es expuesto a un gas oxidante a temperaturas elevadas la

corrosión puede ocurrir por la reacción directa con el gas sin la presencia de un
electrolito líquido. El crecimiento inicial de la película es comúnmente rápido. Si
la costra es un sólido no poroso y cubre totalmente la superficie del metal, la
velocidad de reacción decrecerá cuando el espesor llegue a unos miles de
Angstroms tanto como el transporte de especies reactivas a través de la película
sean los que controlen el proceso. [2]

1.3 CINÉTICA DE OXIDACIÓN

Los datos cinéticos son una prueba directa de la medida de la velocidad de

oxidación como función de la temperatura y composición de la aleación. [3]

1.4 CINÉTICA PARABÓLICA

3
Esta cinética nos dice que el crecimiento del óxido, tiene un continuo decremento
de la velocidad de oxidación, y es por esto que la hace una de las leyes estándar
para propósitos ingenieriles. Ya que es un proceso en el cual, la velocidad de
oxidación es controlada por difusión del oxidante o cationes, a través de la costra
de óxido.

La ecuación de velocidad de reacción parabólica está dada por:

Donde:

X = espesor del óxido (ganancia de masa por unidad de área g/cm2 )

t = tiempo ; kp = constante [4]

1.5 CINÉTICA LINEAL

Existen algunos metales donde la velocidad de oxidación permanece con el

tiempo, y es independiente de la cantidad de gas o metal previamente consumido
en la reacción. Es decir, es como si se formara un óxido volátil, que
constantemente se volatiliza mientras se forma, o cuando la costra protectora se
fractura dejando al material de nuevo expuesto al gas oxidante.

Donde:

K1 = constante de oxidación lineal [5]

1.6 CINÉTICA LOGARÍTMICA

Se presenta en metales que son expuestos a bajas temperaturas, es decir, a

temperaturas menores de los 400°C. La reacción se da formando capas de óxido
muy delgadas, donde la velocidad de reacción crece muy rápido al principio y
luego disminuye. [6]

4
1.7 DIAGRAMA DE ELLINGHAM

Es un diagrama que sirve para determinar la estabilidad de los compuestos con

la temperatura. Este análisis se utilizado para evaluar la facilidad de reducción de
óxidos y sulfuros de metales.

CAPITULO II: PARTE EXPERIMENTAL

2.1 MATERIALES

Placa de cobre

Lijas 400, 600, 800, 1000, 1200, 1500 y 2000

Paños

Alúmina

2.2 EQUIPOS

Balanza termogravimétrica

Horno

2.3 PROCEDIMIENTO

Primero se obtuvo una pequeñas plaquitas de cobre. Se procedió a pulir

empleando lijas de 400, 600, 800, 1000, 1200, 1500 y 2000; posterior a ello se
usó paño y alúmina para obtener un pulido tipo espejo.

La superficie de cobre se colocó en la balanza termogravimétrica dentro del horno

a 4 temperaturas a 300°C, 320°C, 340°C y 360°C, en un tiempo de 180 minutos
(3 horas). A fin de medir sus pesos en este lapso de tiempo.

5
CAPITULO III: ANALISIS Y RESULTADOS

RESULTADOS

PESO INICIAL (g) 19.385 19.61 19.34 19.63

Probeta
TEMPERATURA (°C ) 300 320 340 360
TIEMPO (min) PESO (g) PESO (g) PESO (g) PESO (g)
0 69.837 77.186 68.242 74.075
1 69.840 77.186 68.242 74.074
2 69.840 77.185 68.243 74.074
3 69.840 77.186 68.242 74.074
4 69.840 77.185 68.243 74.075
5 69.840 77.186 68.242 74.072
6 69.841 77.184 68.241 74.073
7 69.840 77.186 68.241 74.074
8 69.839 77.186 68.242 74.074
9 69.839 77.185 68.243 74.076
10 69.839 77.185 68.243 74.075
11 69.839 77.186 68.242 74.074
12 69.838 77.185 68.243 74.074
13 69.840 77.185 68.244 74.072
14 69.824 77.185 68.242 74.075
15 69.824 77.186 68.243 74.075
30 69.826 77.185 68.246 74.076
60 69.826 77.186 68.247 74.081
90 69.828 77.186 68.246 74.082
120 69.829 77.185 68.246 74.082
150 69.824 77.185 68.248 74.081
180 69.826 77.185 68.245 74.082

6
Realizamos los gráficos GANANCIA DE PESO vs TIEMPO, en cada uno de los
casos.
Para la temperatura de 300°C:

300°C
19.395
GANANCIA DE PESO (gramos)

19.39

19.385

19.38

19.375

19.37

19.365
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
TIEMPO (minutos)

Para modelar su cinética usamos los datos en los que las fluctuaciones por
perdida de agua absorbida hayan desaparecido. Consideraremos en t=14
minutos.

300°C
19.383

19.381
GANANCIA DE PESO (gramos)

y = 5E-05x + 19.371
19.379 R² = 0.9643
19.377

19.375

19.373

19.371

19.369 y = 0.0001x + 19.37 y = 7E-05x + 19.362

R² = 0.9969 R² = 1
19.367

19.365
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
TIEMPO (minutos)

7
Como las 3 rectas son las mismas, calculamos el promedio de las 3 pendientes
y los 3 términos independientes.

𝑘1 + 𝑘2 + 𝑘3 0.0001 + 0.00005 + 0.00007

𝑘= = = 0.000073
3 3

𝑏1 + 𝑏2 + 𝑏3 19.37 + 19.371 + 19.362

𝑏= = = 19.3677
3 3

El modelo cinético tiene un comportamiento lineal:

𝒚 = 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟕𝟑𝒕 + 𝟏𝟗. 𝟑𝟔𝟕𝟕

La pérdida de peso del óxido formado de cobre durante 1500 minutos expuesto
a 300°C.
𝑦 = 0.000073𝑡 + 19.3677 ⟹ 𝑦 = 0.000073 ∗ 1500 + 16.3677
y = 19.478
𝐎𝐱 𝐜𝐮 = 𝟏𝟗. 𝟒𝟕𝟖 − 𝟏𝟗. 𝟑𝟖𝟓 = 𝟎. 𝟎𝟗𝟐𝟑 𝐠𝐫𝐚𝐦𝐨𝐬 𝐝𝐞 𝐨𝐱𝐢𝐝𝐨 𝐝𝐞 𝐜𝐨𝐛𝐫𝐞
Para la temperatura de 320°C:

320°C
19.62
19.615
GANANCIA DE PESO (gramos)

19.61
19.605
y = 19.609
19.6 R² = 0.9987
19.595
19.59
19.585
19.58
19.575
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
TIEMPO (minutos)

Para modelar su cinética usamos los datos en los que las fluctuaciones por
perdida de agua absorbida hayan desaparecido. Consideraremos en t=14
minutos.

8
 320°C
19.62
19.615
GANANCIA DE PESO (gramos)

19.61
19.605
y = 19.609
19.6 R² = 0.9987
19.595
19.59
19.585
19.58
19.575
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
TIEMPO (minutos)

El modelo cinético que mejor se ajusta es a una constante:

𝒚 = 𝟏𝟗. 𝟔𝟎𝟗 ≈ 𝒚 = 𝟏𝟗. 𝟔𝟏

La pérdida de peso del óxido formado de cobre durante 1500 minutos expuesto
a 320°C.
𝑦 = 19.61 ⟹ 𝐎𝐱 𝐜𝐮 = 𝟏𝟗. 𝟔𝟏 − 𝟏𝟗. 𝟔𝟏 = 𝟎 𝐠𝐫𝐚𝐦𝐨𝐬 𝐝𝐞 𝐨𝐱𝐢𝐝𝐨 𝐝𝐞 𝐜𝐨𝐛𝐫𝐞
Para la temperatura de 340°C:

340°C
19.349
GANANCIA DE PESO (gramos)

19.347

19.345

19.343

19.341

19.339

19.337
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
TIEMPO (minutos)

9
Para modelar su cinética usamos los datos en los que las fluctuaciones por
perdida de agua absorbida hayan desaparecido. Consideraremos en t=14
minutos.

340°C
19.349
GANANCIA DE PESO (gramos)

19.347

19.345

19.343

19.341 y = -2E-05t + 19.346

y = -4E-06t2 + 0.0004t + 19.335
R² = 0.9143
R² = 0.9853
19.339

19.337
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
TIEMPO (minutos)

El modelo cinético se ajusta es a una parabólica hasta los 60 minutos

𝒚 = −𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟒𝒕𝟐 + 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟒𝒕 + 𝟏𝟗. 𝟑𝟑𝟓

Y a una recta a partir de los 60 minutos hasta los 180 minutos:

𝒚 = −𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟐𝒕 + 𝟏𝟗. 𝟑𝟒𝟔

La pérdida de peso del óxido formado de cobre durante 1500 minutos expuesto
a 340°C.
𝑦 = −0.00002𝑡 + 19.346 ⟹ 𝑦 = −0.00002 ∗ 1500 + 19.346
y = 19.316 ⇒ 𝐎𝐱 𝐜𝐮 = 𝟏𝟗. 𝟑𝟏𝟔 − 𝟏𝟗. 𝟑𝟒 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟒 𝐠𝐫𝐚𝐦𝐨𝐬 𝐝𝐞 𝐨𝐱𝐢𝐝𝐨 𝐝𝐞 𝐜𝐨𝐛𝐫𝐞

Para la temperatura de 360°C:

10
 360°C
19.641
GANANCIA DE PESO (gramos) 19.639
19.637
19.635
19.633 y = 5E-09x3 - 2E-06x2 + 0.0003x + 19.626
19.631 R² = 0.9638

19.629
19.627
19.625
19.623
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
TIEMPO (minutos)

Para modelar su cinética usamos los datos en los que las fluctuaciones por
perdida de agua absorbida hayan desaparecido. Consideraremos en t=14
minutos.

360°C
19.641
19.639
GANANCIA DE PESO (gramos)

19.637
19.635
19.633 y = 5E-09t3 - 2E-06t2 + 0.0003t + 19.626
19.631 R² = 0.9638

19.629
19.627
19.625
19.623
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
TIEMPO (minutos)

El modelo cinético se ajusta es a una cubica:

𝒚 = −𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟓𝒕𝟑 − 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟎𝟐𝒕𝟐 + 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟑𝒕 + 𝟏𝟗. 𝟔𝟐𝟔

11
La pérdida de peso del óxido formado de cobre durante 1500 minutos expuesto
a 340°C.
𝑦 = −0.000000005𝑡 3 − 0.000002𝑡 2 + 0.0003𝑡 + 19.626
⟹ 𝑦 = −0.000000005 ∗ 15003 − 0.000002 ∗ 15002 + 0.0003 ∗ 1500 + 19.626
y = 20.073 ⟹ 𝐎𝐱 𝐜𝐮 = 𝟐𝟎. 𝟎𝟕𝟑 − 𝟏𝟗. 𝟔𝟑 = 𝟎. 𝟒𝟒𝟑 𝐠𝐫𝐚𝐦𝐨𝐬 𝐝𝐞 𝐨𝐱𝐢𝐝𝐨 𝐝𝐞 𝐜𝐨𝐛𝐫𝐞

CONCLUSIONES

De la gráfica a temperatura 300°C, notamos espacios entre las 3 rectas, esto se

debe a que al sobrecargarse la capa de óxidos esta se desprende, produciendo
una caída en la medida de la balanza que luego se va a recuperar con el tiempo.
Como se ve en la siguiente figura.

Ilustración 1:: línea azul indica el desprendimiento de capa de óxido y su posterior crecimiento

De la gráfica a temperatura 320°C, solo notamos que tiene un comportamiento

constante a medida que avanza el tiempo, es decir a esta temperatura la capa
de oxidos es muy pequeña, que no lo percibe la balanza. De la gráfica a
temperatura 340°C, pudimos apreciar 2 comportamientos uno parabólico (0-60
minutos) y uno lineal (60-180 minutos), se da esto ya que en primera instancia se
forma el Cu2O, el parabólico, para luego el Cu2O pierda masa al cambiar a CuO
por ello que la recta tiene una pendiente negativa. De la gráfica a temperatura

12
360°C, notamos que la cinética se adecua a un modelo cubico. Un modelo
cinético cubico representa la oxidación de Cu2O a CuO bajo una etapa
controlante de oxidación.

Notamos que la mayor formación de capa de oxidación se da a una temperatura

de 320°C con un peso de 0 gramos, mientras que la menor formación de capa
de oxidación se da a una temperatura de 360°C con un peso de 0.443 gramos,
todo en tiempo de 180 minutos.

Conociendo los pesos moleculares y sus densidades del Cu, CuO y Cu2O;
podemos aplicar el criterio de Pilling Bedworth. Asi pues 𝑅𝐶𝑢𝑂 = 1.82 y 𝑅𝐶𝑢2𝑂 =
3.41.De acuerdo al criterio de Pilling Bedworth, concluimos que para el CuO
(𝑅𝐶𝑢𝑂 = 1.82), forma una capa con buenas propiedades protectoras bajo
compresión lateral, compacto y cubriente. Y que el Cu2O (𝑅𝐶𝑢2𝑂 = 3.41), la capa
formada puede perder su carácter protector a consecuencias de tensiones
internas de compresión que ampollan y levantan la superficie.

RECOMENDACIONES

Al momento de lijar la briqueta limpiar el área de trabajo y de igual manera el

paño para evitar rayaduras que pueda dificultar la formación de la capa de óxido.

Durante las mediciones del peso de la balanza termogravimétrica evitar apoyarse

sobre la base donde descansa el equipo ya que el equipo es sensible a pequeñas
perturbaciones y medir datos erróneos.

BIBLIOGRAFÍA

[1, 2, 3, 4, 5, 6] HUAPE, L (2015).Fabricación y caracteriación de aluminuros de

fe, ni y ti para aplicaciones en alta y baja temperatura (Tesis doctoral). Centro De
Investigación En Materiales Avanzados S.C. México.

Montes, M (2008). Oxidación a altas temperaturas de aleaciones binarias base

cobre (tesis de maestría). Instituto Politécnico Nacional, México.

13
[1] Plascencia Barrera, G, A. Utigard, T y Marín Alvarado, T. (2005). Oxidación
de Cu2O a CuO en Aire a Altas Temperaturas. Acta Universitaria, 15, 22-28.

HANDBOOK ASM VOLUMEN N° 13

J.R.GALVELE Y G.S.DUFFÓ, DEGRADACIÓN de MATERIALES-CORROSIÓN

CUESTIONARIO

Hallar los mecanismos de corrosión a altas temperaturas para el cobre las

reacciones de las diferentes capas formadas producto de la corrosión.

En el sustrato de cobre y el ambiente la primera capa que se forma es la de

cuprita (Cu2O), se da un crecimiento de óxido de afuera hacia afuera, en la
superficie.
Oxido tipo P
𝐶𝑢 ⟶ 𝐶𝑢+ + 1𝑒
1 1
𝐶𝑢+ + 1𝑒 + 𝑂2 ⟶ 𝐶𝑢2 𝑂
2 2
Posteriormente se liberan cationes Cu++ y entran aniones de oxigeno O-,
formándose la capa de tenorita CuO, el crecimiento del óxido es de adentro hacia
afuera en la interfase.
𝐶𝑢+ ⟶ 𝐶𝑢++ + 1𝑒

14
 1
𝑂 + 1𝑒 ⟶ 𝑂−
2 2
𝐶𝑢++ + 1𝑒 + 𝑂− → 𝐶𝑢𝑂

El diagrama de Ellingham la reducción de los óxidos de cobre formados

(CuO, Cu2O) con el CO y CO2 gráficamente determinar los rangos de
temperatura.
kJ/mol Delta G (Ellingham)

-100 CuO

Cu2O

-150

CO(g)
-200

-250

-300

-350

CO2(g)
Temperature
-400
0 100 200 300 400 500 °C
File:

15
Podemos notar que a 90°C es el punto de equilibrio y que por encima
de 90°C, la reducción de CuO y Cu2O se produce ya que es mas
estable en CO que los oxidos de cobre. Mientras que si nos
encontramos en una temperatura menor a 90°C, el óxido de cobre (I),
es más estable que el monóxido de carbono por lo que la reducción
no se llevaría a cabo.

𝐓 > 90°𝐶 𝑜 𝐓 > 363𝐾

1 1 1
𝐶𝑢2𝑂 + 𝐶𝑂(𝑔) ⟹ 𝐶𝑢 + 𝐶𝑂2(𝑔) ↑
2 2 2

𝐶𝑢𝑂 + 𝐶𝑂(𝑔) ⟹ 𝐶𝑢 + 𝐶𝑂2(𝑔) ↑

16