ANEXO 5.

COMPORTAMIENTO DE FASES Y SISTEMA

DE FLUIDOS

En simulación composicional, se evalúa el comportamiento ELV en cada nodo

(i, j, k ) de la malla (Fussell, D. D., 1973, Kazemi, H. y Vestal L. C. R., 1977,
Coats, K. H., 1980, Nghiem L. X. , Fong, D. K. y Aziz, K., 1981). Esto implica
determinar las fracciones de vapor y liquido, la composición y las
propiedades físicas de cada una de las fases presentes, información necesaria
para evaluar los términos no lineales de la ecuación de presión.

A5.1 ECUACIÓN DE ESTADO

El comportamiento de fases fue modelado empleando la ecuación de Peng

Robinson (Peng, D. Y. y Robinson, D. B., 1976, Whitson, C. H., Brule, M. R.,
2000), la cual presenta la siguiente forma en función del volumen molar v ,
temperatura T y los parámetros a y b :

RT a
P= − ......................................................................................(A5.1)
v − b v(v + b ) + b(v − b)

En términos del factor de compresibilidad Z , la ecuación (A5.1) se puede

escribir como:

( ) ( )
Z 3 + Z 2 ( B − 1) + Z A − 2 B − 3B 2 − AB − B 2 − B 3 = 0 .......................................( A5.2)
 Anexo 5: Co mportamiento de Fases y sistema de Fluidos

Donde los parámetros Z , A y B están dados por las siguientes expresiones:

Pv
Z= .....................................................................................................( A5.3)
RT

P
A=a ..................................................................................................................(A5.4)
(RT ) 2

P
B=b ......................................................................................................................(A5.5)
RT

El factor de compresibilidad Z de un sistema multicomponte se calcula

resolviendo la ecuación cúbica de estado (A5.2) para cada una de las fases,
obteniendo un factor para el líquido y otro para el vapor: Z L y ZV

respectivamente. Para calcular Z L y ZV se aplican las reglas de mezclado

para encontrar los valores de los parámetros a y b de las ecuaciones (A5.4) y
(A5.5) del sistema multicomponente:

aV = ∑∑ (1 − δ ij ) yi y j (aTi aTj ) .................................................................................(A5.6)

N N
0 .5

i =1 j =1

N
bV = ∑ yi bi ....................................................................................................................(A5.7)
i =1

a L = ∑∑ (1 − δ ij )xi x j (aTi aTj ) ...............................................................................(A5.8)

N N
0 .5

i =1 j =1

116
Anexo 5: Comportamiento de Fases y Sistema de Fluidos

N
bL = ∑ xi bi ...................................................................................................................(A5.9)
i =1

En las ecuaciones (A5.6) – (A5.9), x i y yi son las fracciones molares del

componente i en el liquido y en el gas respectivamente; las variables aTi , bi ,

a ci y α i están dado por las siguientes expresiones:

a Ti = a ci α i .....................................................................................................................(A5.10)

RTci
bi = 0.07780 ...................................................................................................... (A5.11)
Pci

a ci = 0.45724
(RT ci ) 2 ................................................................................................(A5.12)
Pci

[ (
α i = 1 + m 1 − Tri0.5 )]2
.................................................................................................(A5.13)

Donde m es una función del factor acentrico ω de cada uno de los

componentes i :

m = 0.37464 + 1.54226ω i − 0.26992ω i2 , para ω i ≤ 0.49 ...........................(A5.14)

Para componentes pesados, Peng y Robinson propusieron la siguiente

expresión:

m = 0.3796 + 1.485ω i − 0.1644ω i2 + 0.01667ω i3 , para ω i > 0.49 ................ (A5.15)

117
 Anexo 5: Co mportamiento de Fases y sistema de Fluidos

El parámetro δ ij en las ecuaciones (A5.6) y (A5.8) representa los coeficientes

de interacción binarios, los cuales hacen parte de la caracterización del fluido

que se ingresan como datos de entrada al simulador.

La fugacidad f i de cada componente en cada fase está dada por las siguientes

ecuaciones :

fiL
= − Ln (Z L − BL ) + ( Z L − 1)B L − 1. 5
* AL  Z L + 2 0.5 + 1 BL 
A − B jL Ln
* *
( ) ( )
Ln
xi P 2 B L jL  Z L − 2 − 1 BL 
0 .5  ( )
..................................................................................................................(A5.16)

f iV
= − Ln(Z V − BV ) + (Z V − 1)BV* − 1. 5V
A  Z + 2 0.5 + 1 BV 
A*jV − B *jV Ln V ( ) ( )
Ln
yi P 2 BV  ZV − 2 − 1 BV 
0 .5 
( )
..................................................................................................................(A5.17)

Donde AL , BV , AV y BL están determinados por las ecuaciones (A5.4) y

(A5.5) cuando se aplican a cada fase y A*jV , B *jV , B *jL y A*jL están definidas

por:

 0.5 N 
2 aTj ∑ xi aTi (1 − δ ij ) ................................................................(A5.18)
1
A*jL = 0 .5

aL  i =1 

 0.5 N 
 2aTj ∑ y i aTi (1 − δ ij ) ................................................................(A5.19)
1
A*jV = 0 .5

aV  i =1 

bj
B *jL = ..................................................................................................(A5.20)
bL

118
Anexo 5: Comportamiento de Fases y Sistema de Fluidos

bj
B *jV = .................................................................................................. (A5.21)
bV

Le ecuación de Peng Robinson presenta deficiencias en el cálculo de los

volúmenes molares, por lo tanto estos deben ser corregidos de la siguiente
manera:

v L = vLEOS − c ..............................................................................................(A5.22)

vV = vVEOS − c ............................................................................................(A5.23)

Donde v L (V ) es el volumen molar corregido, v LEOS

(V ) es el volumen molar

calculado por la ecuación de estado y c es una constante especifica para cada

componente. La corrección en volumen es equivalente a adicionar una tercera
constante a la ecuación de Peng Robinson; Peneloux et al (1982) demostró
que para sistemas multicomponentes el equilibrio liquido-vapor no se
alteraba por la introducción de la corrección en volumen. El valor de la
constante c para la fase vapor está dado por:

N
c = ∑ yi c i ................................................................................................(A5.24)
i =1

y para la fase liquida:

N
c = ∑ x i ci ................................................................................................(A5.25)
i =1

Donde el valor de c i se calcula para cada componente a partir de la ecuación:

119
 Anexo 5: Co mportamiento de Fases y sistema de Fluidos

c i = s ibi siendo s i el factor de corrección de volumen.

Todo lo anterior implica que las fugacidades calculadas con las ecuaciones
(A5.16) y (A5.17), deben ser corregidas de la siguiente manera:

P
− ci
f i L = f i(LE−16) e RT
......................................................................................(A5.26)

P
−ci
f iV = f iV( E −17 )e RT
.....................................................................................(A5.27)

A5.2 CALCULOS DE VAPORIZACIIÓN INSTANTÁNEA.

El problema del cálculo de vaporización instantánea (del ingles flash),

consiste en determinar la composición de cada una de las fases del sistema
dado a una temperatura, presión y composición global. Un problema
inherente es el no saber si a una determinada condición el sistema se
encuentra en una o dos fases (gas y/o aceite). El procedimiento para calcular
las composiciones y las fracciones de vapor y liquido parte de un balance de
material (Whitson, C. H. y Brule M. R., 2000).

Si se asumen n moles con una composición Z i , la cuales se distribuyen en nV

moles de vapor y n L moles de liquido con composiciones yi y xi

respectivamente. La ecuación de balance de material se puede escribir como:

n = nV + nL ................................................................................................(A5.28)

Luego:

120
Anexo 5: Comportamiento de Fases y Sistema de Fluidos

nZ i = nV y i + n L x i .....................................................................................(A5.29)

donde i =1, 2, ....N

Dividiendo a ambos lados de la ecuación (A5.29) por n L + nV y definiendo FV y

FL como las fracciones molares de vapor y liquido respectivamente:

nV
FV = ............................................................................................(A5.30)
n L + nV

nL
FL = ............................................................................................(A5.31)
nL + nV

La ecuación (A5.29) puede ser escrita como:

Z i = FV y i + FL x i .......................................................................................(A5.32)

La constante de equilibrio K i se define como la relación entre las fracción

molar del componente i en el gas y la fracción molar del componente i en el
liquido:

yi
Ki = ....................................................................................................(A5.33)
xi

Reemplazando la ecuación (A5.33) en la (A5.32) se obtiene la ecuación

siguiente:

Z i = FV K i xi + (1 − FV ) x i ............................................................................(A5.34)

121
 Anexo 5: Co mportamiento de Fases y sistema de Fluidos

Aprovechando que se cumple que FV + FL = 1 , de la ecuación (A5.34) se

despeja el valor de x i :

Zi
xi = ....................................................................................(A5.35)
FV ( K i − 1) + 1

La anterior ecuación es resuelta mediante el método iterativo de bisección

(Asmar, I., 1998) con valores iniciales de K i obtenidos del análisis de

estabilidad. El procedimiento iterativo continua hasta que se cumpla que:

∑x i = 1.0 ................................................................................................(A5.36)
i =1

La composición del vapor se calcula despejando yi de la ecuación (A5.33),

teniendo en cuenta que se debe cumplir la siguiente condición:

∑y i = 1.0 ................................................................................................(A5.37)
i =1

A5.3 ANÁLISIS DE ESTABILIDAD

Termodinámicamente se ha empleado la igualdad en fugacidad para

determinar si los componentes del líquido y el vapor de un sistema dado, se
encuentran en equilibrio químico (Smith y Van Ness, 1996).
Matemáticamente se escribe:

f iV = f i L ................................................................................................. (A5.38)

122
Anexo 5: Comportamiento de Fases y Sistema de Fluidos

Se ha demostrado que la anterior expresión es una condición necesaria más

no suficiente (Whitson, C. H. y Brule M. R., 2000), y por lo tanto no siempre
se asegura equilibrio. Con el fin de conocer las verdaderas fugacidades que
determinan el equilibrio de un sistema y el número de fases que están
presentes a una presión y temperatura dada, se emplea la prueba de
estabilidad de Michelsen (Michelsen, M. L., 1982), la cual determina la
mínima energía de Gibbs de la mezcla, condición suficiente para asegurar el
equilibrio en un sistema termodinámico.

La prueba de estabilidad de Michelsen emplea el criterio del plano tangente

de Gibbs (Whitson, C. H. y Brule M. R., 2000), el cual establece la
estabilidad termodinámica de cada una de las fases, es decir, si a una
composición dada el fluido posee la mínima energía de Gibbs estando en una
fase simple (estable) o por el contrario cuando el sistema se divide en dos a
más fases (inestable).

Matemáticamente, la prueba de estabilidad busca encontrar el valor mínimo

entre la energía de Gibbs de un sistema monofásico GZ , y la energía de Gibbs

para un sistema bifásico Gmix . Las expresiones para cada una de las anteriores

variables están dadas por las ecuaciones:

N
G Z = ∑ (ni µ i ) h ........................................................................................(A5.39)
i =1

N N
G mix = ∑ (ni µ i )V + (n i µ i ) L = ∑ n[FV yi + (1 − FV ) xi ]µ i ...............................(A5.40)
i =1 i =1

donde h indica una fase homogénea y µ i el potencial químico de cada

componente.

123
 Anexo 5: Co mportamiento de Fases y sistema de Fluidos

La prueba de estabilidad de Michelsen (Michelsen, M. L., 1982) determina el

número de fases en que se encuentra un sistema multicomponente; en el
procedimiento planteado se suponen dos casos: (i) una segunda fase vapor y
(ii) una segunda fase líquida. Seguido a esto se procede a determinar,
separadamente, la composición de la segunda fase. El siguiente
procedimiento, basado en sustituciones sucesivas, resume el método de
Michelsen para el análisis de estabilidad:

1. Calcular la fugacidades de la mezcla, f Zi , empleando cada uno de los

factores de compresibilidad Z L y Z V obtenidos con la ecuación de estado.

2. Calcular la energía normalizada de Gibbs, g * , y seleccionar el valor de Z el

cual presente el valor mínimo de g * . La función de la energía normalizada de

Gibbs se expresa de la siguiente manera:

N
g Z = ∑ Z i ln f i (Z ) ....................................................................................(A5.41)
*

i =1

3. Usar una correlación para determinar los valores iniciales de las constantes
de equilibrio, K i . Los valores iniciales de las constantes de equilibrio se

calculan empleando la correlación de Wilson (Ahmed, T., 1989).

4. Calcular el número de moles de la segunda fase, Yi a partir de los Z i y K i

estimados:

(Yi )v = z i (k i )v

124
Anexo 5: Comportamiento de Fases y Sistema de Fluidos

(Yi ) L = z i (k i )L

5. Sumar el número de moles:

N
S v = ∑ (Yi )v
i =1

ó
N
S L = ∑ (Yi )L
i =1

6. Normalizar el número de moles de la segunda fase para obtener las

fracciones molares, yi .

(Yi )v
( yi )v =
Sv

ó
(Yi ) L
( yi ) L =
SL

7. Calcular las fugacidades de la EOS , escoger el factor Z con mínima

energía de Gibbs, g * .

8. Calcular las correcciones para la razón de fugacidad.

( Ri )v =
f zi 1
( f yi )v S v
ó
(f )
( Ri ) L = yi L
SL
f zi

125
 Anexo 5: Co mportamiento de Fases y sistema de Fluidos

9. Revisar si la convergencia es alcanzada.

∑ (R − 1) < ε ; ε < 1 ×10

−12
2
i
i =1

Si el criterio de convergencia no se cumple, actualizar los valores de K i

K i( n+1) = K i(n ) Ri( n)

Verificar si se está aproximando a una solución trivial, usando el siguiente

criterio.

∑ (ln K ) < 1. ×10

2 4
i
i =1

10. Si el criterio anterior no se cumple, volver al paso 3 para una nueva

iteración.

El paso 10 correspondiente a la sustitución sucesiva puede ser acelerado cada

cuatro iteraciones por medio de una promoción GDEM ‡ *(Michelsen) con un
valor propio. Esta promoción es de la forma:

[ ]
K i( n+1) = K i( n ) Ri(n )
λ
..................................................................................(A5.42)

Donde
b11
λ=
b11 − b10

‡ GDEM : Método General de los Valores Propios Dominantes.

126
Anexo 5: Comportamiento de Fases y Sistema de Fluidos

N
b01 = ∑ ln Ri ln Ri
( n) (n −1 )
i =1

N
b11 = ∑ ln Ri
( n −1 ) (n −1 )
ln Ri
i =1

n : contador de iteraciones.

La interpretación de la prueba de estabilidad se basa en la Tabla A5.1 Donde

es claro que una sola prueba que muestre que S > 1.0 , es suficiente para
determinar que una mezcla es definitivamente inestable. De otro lado si la
prueba de Michelsen para cada uno de los casos indica estabilidad, en efecto
la mezcla se encuentra en un sola fase.

Estado 2da Fase: Vapor 2da Fase: Liquido

ST ST
SV ≤ 1 ST
Estable
ST SL ≤ 1
SV ≤ 1 SL ≤ 1
SL > 1 ST
ST SL > 1
Inestable SV > 1 SL > 1
SV > 1 SL ≤ 1
SV ≤ 1 SL > 1

Tabla A5.1 Interpretación de la prueba de estabilidad de Michelsen

(Whitson, C. H. y Brule M. R., 2000)

127
 Anexo 5: Co mportamiento de Fases y sistema de Fluidos

A5.4 PROPIEDADES FÍSICAS

Dado el carácter composicional del simulador, las propiedades físicas de cada

fase se calculan a partir de la ecuación de estado; estas propiedades se
emplean para el calculo de los términos no lineales de la ecuación de flujo y se
actualizan a cada nivel de tiempo n + 1 cuando se ha encontrado la
convergencia en presión al nivel n .

A5.4.1 Densidad

Las densidades molares de cada fase se calcula a partir de la ecuación de

estado:

P
ρ~g = ..............................................................................................(A5.43)
Z V RT

P
ρ~o = .............................................................................................(A5.44)
Z L RT

Multiplicando la densidad molar por el peso molecular se obtiene la densidad

másica de cada fase:

P
ρ g = M g ρ~g = M g ..........................................................................(A5.45)
Z L RT

P
ρ o = M o ρ~o = M o ...........................................................................(A5.46)
ZV RT

Las predicciones volumétricas de la ecuación de Peng Robinson no son

128
Anexo 5: Comportamiento de Fases y Sistema de Fluidos

buenas, luego se hace necesario corregir los valores de la densidad

introduciendo el parámetro de corrección (Whitson, C. H., Brule M. R.,
2000), por lo tanto las ecuaciones (A5.41) y (A5.42) quedan de la siguiente
manera:

Mg
ρg = N
............................................................................(A5.47)
Z V RT
− b L ∑ si y i
P i =1

Mo
ρo = N
............................................................................(A5.48)
Z L RT
− bV ∑ s i xi
P i =1

A5.4.2 Viscosidad

Para calcular la viscosidad de cada fase a partir de su composición se empleó

el procedimiento desarrollado por Lohrenz et al (1982). El procedimiento

inicialmente se desarrolló para aceite, pero fue ligeramente modificado en el

trabajo de Peñuela (1999) para el calculo de la viscosidad del gas.

El procedimiento consiste inicialmente en calcular la viscosidad del

componente puro a una presión baja y a la temperatura de interés µ i∗ , a

partir de la correlación de Stiel y Thodos (1961); las expresiones están dadas

por las siguientes ecuaciones:

129
 Anexo 5: Co mportamiento de Fases y sistema de Fluidos

0. 94
3.4 ×10−4 T 
µ =
*
  , T ≤ 1.5Tci .............................................(A5.49)
ζi
i
 Tc i 

5
1.778 ×10  T −4
8
µ i* =  4.58 − 1.67  , T > 1. 5Tci .............................(A5.50)
ζi  Tc i 

donde ζ i es un parámetro que depende del peso molecular MWi , la presión

critica pci y la temperatura critica Tci del componente i :

1
 Tc i 6
ζi =  4  .............................................................................(A5.51)
 (MW i ) ( pci ) 
3

A continuación, la viscosidad de la mezcla es calculada a baja presión µ ∗ ,

mediante las ecuaciones de Herning y Zipperer (1936); para el gas se tiene:

∑y i µ i* MWi
µ* = i =1
M ..............................................................................(A5.52)
∑yi =1
i MWi

Una vez se ha estimado la viscosidad de la mezcla a baja presión y a la

temperatura de interés, el valor obtenido es corregido respecto a la presión de
acuerdo a la correlación de Jossi (1962) para obtener la viscosidad de la
mezcla µ a la presión y temperatura de interés:

ψ 4 −10 −4
µ = µ* + ...............................................................................(A5.53)
ξ

130
Anexo 5: Comportamiento de Fases y Sistema de Fluidos

donde ψ es una expresión polinomica que depende de la densidad reducida

ρ r y está dada por la siguiente ecuación:

ψ = 0. 1023 + 0.023364ρ r + 0.058533ρ r2 − 0.040758ρ r3 + 0.0093324ρ r4

.................................................................................................................(A5.54)

Para la fase gaseosa, la densidad reducida esta dada por:

N
ρr = ρg ∑yV
i =1
i ci .....................................................................................(A5.55)

donde Vci es el volumen critico del componente i y ξ es un parámetro

definido como:

1
  N  6




∑
i=1
y T
i ic 



ξ= 4  ...........................................................(A5.56)
 N 3
  ∑ yi MW i   ∑ yi pc i  
N

  i=1   i =1  

En las ecuaciones (A5.49) – (A5.56) la temperatura critica esta dada en kelvin

y la presión critica pc , esta en atmósferas.

Similarmente, para calcular la viscosidad de la fase liquido, las ecuaciones

anteriores son escritas usando la densidad del liquido y la composición molar
en la fase líquida previamente calculada en el ELV.

131
 Anexo 5: Co mportamiento de Fases y sistema de Fluidos

A5.4.3 Tensión Interfacial

Sugden (1924) sugirió una relación entre la tensión interfacial de un líquido

puro en equilibrio con su vapor y las densidades de ambas fases. Para mezclas
complejas de hidrocarburos, Katz et. al. (1943) empleó la correlación de
Sugden y la extendió introduciendo la composición de ambas fases. La
tensión interfacial σ , se calcula empleando la siguiente expresión:

N
= ∑ PCH i ( Aσ xi − Bσ y i ) .......................................................................(A5.57)
1
σ 4

i=1

donde PCH i es el parámetro de Parachor (constante para cada componente i ),

y los términos Aσ y Bσ dependen del peso molecular aparente MWa de cada

fase:

ρo
Aσ = ....................................................................................(A5.58)
62.4(MW a )o

ρg
Bσ = ....................................................................................(A5.59)
62.4(MW a ) g

N
(MW a )o = ∑ xi MWi .................................................................................(A5.60)
i =1

N
(MW a ) g = ∑ y i MW i .................................................................................(A5.61)
i =1

El valor calculado de la tensión interfacial mediante la ecuación (A5.57) esta

132
Anexo 5: Comportamiento de Fases y Sistema de Fluidos

dado en Dyna cm .

A5.4.4 Compresibilidad del Fluido

Para evaluar la compresibilidad total del fluido se empleo la ecuación de

estado de Peng Robinson. La compresibilidad total c tf se define como:

1 ∂Γ
c tf = ................................................................................................(A5.62)
Γ ∂P

donde Γ es una función de saturación, peso molecular y densidad másica de

cada fase y se define de la siguiente manera:

So ρo Sg ρg
Γ= + .....................................................................................(A5.63)
Mo Mg

Derivando la ecuación (A5.63) respecto a la presión, se tiene:

∂Γ ∂  S o ρ o  ∂  S g ρ g 

=  +
∂P ∂P  M o  ∂P  M g 

ρ o ∂S o S o ∂ρ o S o ρ o ∂M o ρ g ∂S g S g ∂ρ g S g ρ g ∂M g
= + − + + −
M o ∂P M o ∂P M o2 ∂P M g ∂P M g ∂P M 2g ∂P

.................................................................................................................(A5.64)

Llevando las ecuaciones (A5.63) y (A5.64) a la (A5.62) se obtiene:

1  ρo ∂S o S o ∂ρ o S o ρo ∂M o ρg ∂S g S g ∂ρ g S g ρ g ∂M g 
ct f =  + − + + − 
 So ρo S g ρ g   M o ∂P M o ∂P M o2 ∂P M g ∂P M g ∂P M g2 ∂P 
 + 
 M o M g 
................................................................................................................(A5.65)

133
 Anexo 5: Co mportamiento de Fases y sistema de Fluidos

De la definición de saturación: S g + S o = 1 se concluye que:

∂S o ∂S
= − g ..............................................................................................(A5.66)
∂P ∂P

Reemplazando la ecuación (A5.66) en la (A5.65):

1  ρ g ρ  ∂S S ∂ ρ o So ρ o ∂ M o S g ∂ ρ g Sg ρ g ∂ M g 
ct f =  − o  g + o − + − 
 So ρo S g ρ g   M g M o  ∂P M o ∂P M o2 ∂P M g ∂P M g2 ∂P 
 +   
 M o M g 
.................................................................................................................(A5.67)

En la anterior ecuación, las derivadas de la saturación y el peso molecular

respecto a la presión se evalúan de la siguiente forma general:

n +1
∂S Si , j, k − Si , j, k
n

≈ ......................................................................................(A5.68)
∂P Pi n, j+, 1k − Pi n, j, k

n +1
∂M M i, j ,k − M i , j, k
n

≈ .................................................................................(A5.69)
∂P Pin, j+,1k − Pin, j ,k

∂ρ
Para evaluar la derivada de la densidad másica respecto a la presión, , se
∂P
hace uso de la ecuación de estado. Empleando la relación general entre la
densidad molar ρ~ y la másica ρ , presentada en las ecuaciones (A5.45) y
(A5.46) se puede escribir:

134
Anexo 5: Comportamiento de Fases y Sistema de Fluidos

ρ
ρ~ = .....................................................................................................(A5.70)
M

Derivando la ecuación (A5.70) respecto a la presión:

∂ρ~ ∂  ρ  1 ∂ρ ρ ∂M
=  = − 2 .............................................................(A5.71)
∂P ∂P  M  M ∂P M ∂P

∂ρ
Despejando de la ecuación (A5.71):
∂P

∂ρ ∂ρ~ ρ ∂M
=M + ................................................................................(A5.72)
∂P ∂P M ∂P

Desarrollando los términos de la ecuación (A5.72) se obtiene:

∂ρ  M PM ∂Z  ρ ∂M
= − 2 + ............................................................(A5.73)
∂P  ZRT Z RT ∂P  M ∂P

La derivada de la densidad másica respecto a la presión toma por lo tanto la

siguiente forma:

∂ρ M ρ ∂M M ∂Z
= + − 2 P .............................................................(A5.74)
∂P ZRT M ∂P Z RT ∂P

∂Z
Para evaluar P se deriva la ecuación (A5.2) respecto a la presión:
∂P

∂Z  ∂Z ∂
3Z 2 + 2Z (B − 1) + Z2 (B − 1) + (A − 2 B − 3B 2 ) ∂Z + Z ∂ (A − 2B − 3B 2 )
∂P  ∂P ∂P   ∂P ∂P 

135
 Anexo 5: Co mportamiento de Fases y sistema de Fluidos

∂
− (AB − B3 − B3 ) = 0 ............................................................................(A5.75)
∂P

∂Z
Despejando de la ecuación (A5.75):
∂P

∂
∂Z
−Z2 (B − 1) − Z ∂ A − 2 B − 3B 2 + ∂ AB − B 2 − B 3
( ) ( )
= ∂P ∂P ∂P ...............(A5.76)
∂P (
3Z + 2 Z ( B − 1) + A − 2B − 3B 2
2
)

Empleando las definiciones previas para las variables A y B , se desarrollan

las derivadas planteadas en la ecuación anterior:

∂
( B − 1) = ∂B = b ................................................................................(A5.77)
∂P ∂P RT

∂ ∂A ∂B ∂B
(
A − 2 B − 3B 2 = )
−2 − 6B
a
= 2 2 −2
b
− 6B
b
...............(A5.78)
∂P ∂P ∂P ∂P R T RT RT

∂
(
AB − B 2 − B 3 = A
b
) a
+ B 2 2 − 2B
b
− 3B2
b
...........................(A5.79)
∂P RT RT RT RT

Llevando las (A5.77), (A5.78) y (A5.79) a la ecuación (A5.76) y multiplicando

esta ultima por P se obtiene:

∂Z − Z 2 B − ZA + 2 ZB + 6 B 2 Z + AB + BA − 2 B 2 − 3B 3
=
P
∂P (
3Z 2 + 2Z (B − 1) + A − 2 B − 3B 2 )

136
Anexo 5: Comportamiento de Fases y Sistema de Fluidos

Reorganizando:

( ) (
∂Z Z 2 (− B) + − A + 2 B + 6 B 2 Z + 2 A − 2B − 3 B 2 B
=
)
...........................(A5.80)
( )
P
∂P 3Z 2 + 2( B −1)Z + A − 2B − 3B 2

Luego la ecuación (A5.74) toma la forma:

∂ρ
=
M
+
ρ ∂M
+
(
M  BZ 2 + A − 2B − 6 B 2 Z − 2 A − 2 B − 3B 2 B  ) ( )
∂P ZRT M ∂P Z 2 RT  3Z 2 + 2(B − 1)Z + A − 2 B − 3 B 2 
 ( )
.................................................................................................................(A5.81)

Las anteriores ecuaciones son escritas para la densidad molar del gas y del
liquido, empleando las respectivas variables obtenidas del equilibrio de fases.

El anterior procedimiento se simplifica cuando se presenta flujo monofásico,

es decir, cuando la presión está por encima de la de saturación. Bajo estas
condiciones la ecuación (A5.63) se simplifica:

ρg
Γ= ...................................................................................................(A5.82)
Mg

Derivando la ecuación (A5.82) respecto a la presión:

∂Γ ∂  ρg  ∂  P  1 1 P ∂Z 
=  = = − 2
∂P ∂P  M g  ∂P  ZRT   ∂  ....................................(A5.83)
 RT  Z Z P 

Reemplazando en la ecuación (A5.82) y (A5.83) en la (A5.62) se obtiene:

137
 Anexo 5: Co mportamiento de Fases y sistema de Fluidos

ZRT 1  1 P ∂Z  1 1 ∂Z
c tf = − 2 = − .................................................(A5.84)
P RT  Z Z ∂P  P Z ∂P


Reemplazando el resultado de la ecuación (A5.80) en la ecuación (A5.84) se

obtiene la ecuación final para calcular la compresibilidad del gas:

( ) (
1  1  BZ 2 + A − 2 B − 6 B 2 Z − 2 A − 2 B − 3B 2 B  )
c tf = 1 +   ....................(A5.85)
P  Z  (
3Z 2 + 2(B − 1)Z + A − 2 B − 3B 2  )

A5.5 SISTEMA DE FLUIDOS

El sistema de fluidos empleado en el presente trabajo fue el de campo

Cupiagua, con datas suministrados por ECOPETROL. El sistema de fluidos de
este campo fue ajustado empleando la ecuación de Peng Robinson, con un
modelo de 12 seudocomponentes Cupiagua (Sheng T. L., y Osorio, R., 2001)
La información de la caracterización del fluido se presenta en la tabla A5.1 y
fue la información que se le suministro al simulador.

Z MW Tc Pc ω Vc si

CO2 0.0324673 44.01 547.530 1071.60 0.2250 1.498016 -0.08170

N2 0.0036699 28.01 227.200 493.00 0.0400 1.639477 -0.17520

C1 0.6447500 16.04 342.970 667.80 0.0130 1 .634161 -0.15839

C2 0.0971062 30.07 549.720 707.80 0.0986 1.684448 -0.08869

C3 0.0540934 44.10 665.610 616.30 0.1524 3.471242 -0.02699

C4 0.0346177 58.12 751.970 541.35 0.1940 4.591277 -0.08000

C5 - 6 0.0317845 79.72 869.290 477.85 0.2402 6.331119 0.01 791

138
 Anexo 5: Comportamiento de Fases y Sistema de Fluidos

C7 - 10 0.0530610 113.20 1064.580 390.14 0.3176 6.228533 0.05675

C11 - 14 0.0204415 166.10 1122.690 306.61 0.4374 11.47405 0.05233

C15 - 20 0.0165430 237.79 1289.060 227.45 0.5873 17.10263 0.14925

C21 - 29 0.0085134 335.70 1541.420 190.14 0.8226 25.31634 0.14177

C30+ 0.0029521 549.50 1665.070 152.65 1.1397 34.16883 0.00599

Tabla A5.2 caracterización del Fluido.

Los coeficiente de interacción binarios ( δ ij ) hacen parte de la información

suministrada y se emplean en las ecuaciones (A5.5) a (A5.8). La tabla A5.3

presenta los coeficientes empleados.

C21 -
CO2 N2 C1 C2 C3 C4 C5-6 C7 -1 0 C11-1 4 C15-20 C30+
29

CO2 0.0
N2 -0.02000 0.0
C1 0.09938 0.036 0.0
C2 0.13000 0.050 0.00311 0.0
C3 0.13090 0.080 0.00999 0.00198 0.0
C4 0.13090 0.095 0.01197 0.04411 0.00077 0.0
C5-6 0.12076 0.100 0.01906 0.00871 0.00328 0.00088 0.0
C7 -1 0 0.11887 0.100 0.03459 0.02016 0.01132 0.00624 0.00246 0.0
C11-1 4 0.11859 0.100 0.04628 0.02899 0.01791 0.01118 0.00570 0.00060 0.0
C15-20 0.11859 0.100 0.05678 0.03969 0.02802 0.02037 0.01348 0.00503 0.00003 0.0
C21 -29 0.11847 0.100 0.07271 0.05361 0.04013 0.03102 0.02247 0.01108 0.00010 0.00000 0.0
C30+ 0.11849 0.100 0.08833 0.06760 0.05267 0.04231 0.03237 0.01846 0.00018 0.00001 0.0 0.0

Tabla A5.3 Coeficientes de Interacción Binaria para el Fluido.

139