Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
Resumo
A fabricação de um número bastante elevado de produtos comerciais como, por
exemplo, combustíveis, alimentos, fármacos, polímeros, entre outros, envolve em pelo
menos uma das etapas do processo, a reação de hidrogenação. Nos produtos
hidrogenados as propriedades físicas e químicas são alteradas com relação aos
materiais de partida. Neste artigo é discutida a reação de hidrogenação, os seus
fundamentos básicos e suas principais aplicações na indústria oleoquímica.
Palavras-chave: Hidrogenação; Óleos; Gorduras.
1. O que é Hidrogenação?
2. Uso da hidrogenação na Indústria Alimentícia
3. Uso da Hidrogenação na Indústria de Combustíveis
4. Uso da Hidrogenação na Indústria Ricinoquímica
5. Conclusão
1
R R2 1
R R2
[CAT]
(a) C C H2 H C C H
3 4 3
R R R R4
H
O O
1. NaBH4 / MeOH
(b) C C
R R' R R'
2. H+, H2O H
(b)
(a)
Figura 2. Mecanismos de hidrogenação: (a) reação catalítica utilizando hidrogênio molecular;
(b) reação estequiométrica usando hidretos
saturados não há ligações duplas, enquanto físicas e químicas dos óleos e gorduras pela
nas cadeias insaturadas e poli-insaturadas, hidrogenação das ligações duplas presentes
ocorre, respectivamente, a presença de uma nas cadeias dos óleos e gorduras. No
ou mais ligações duplas.4 A presença de entanto, deve-se ter clareza que a
ligações duplas interfere de forma drástica na modificação no número de ligações duplas irá
força das interações do tipo van Der Walls, o alterar o conjunto das propriedades físicas e
que irá influenciar as propriedades físicas e químicas do material graxo e não uma de
químicas dos óleos e gorduras, como forma isolada. Por exemplo, a Figura 3
viscosidade, densidade e temperatura de compara duas propriedades em função do
fusão.4 Por outro lado, as ligações duplas número de insaturações do material: a
conferem ao material graxo reatividade fluidez (viscosidade) e a estabilidade
frente a diversos agentes químicos. Esta oxidativa. Enquanto que um alto grau de
reatividade pode ser tanto benéfica, pois saturação das cadeias (gorduras) aumenta a
permite a obtenção de uma série de interação das moléculas e dificulta a fluidez
produtos químicos como polímeros ou do material, ele diminui a sua suscetibilidade
epóxidos, quanto prejudicial, uma vez que à oxidação. Já para materiais com alto grau
diminui a estabilidade química frente ao de insaturação (óleos), a baixa interação
oxigênio molecular, reduzindo o tempo de entre as cadeias aumenta a fluidez, mas
armazenamento do material antes do seu diminui a sua estabilidade oxidativa.
consumo, o que determina o seu prazo de
Neste artigo, serão discutidos alguns
validade para comercialização.5 Deve-se
processos em que a hidrogenação é utilizada
salientar que a reatividade de um óleo ou
na indústria oleoquímica para a produção de
gordura frente ao oxigênio é favorecida pelo
alimentos ou produtos não alimentícios com
aumento no número de ligações duplas.6
características diferenciadas.
Assim, pode-se modular as propriedades
Fluidez
Óleos Gorduras
Óleos Gorduras
Estabilidade Oxidativa
Figura 3. Influencia das ligações duplas nas propriedades físicas e químicas de óleos e
gorduras: enquanto cadeias saturadas (gorduras) favorecem a estabilidade oxidativa,
comprometem a fluidez do material graxo, sendo exatamente o contrário para as cadeias poli-
insaturadas (óleos)
H2 / óleo
Ni(HCOO)2.H2O (Nio)finamente dividido
150 oC
Hidrogenação
Nio
Figura 5. Óleo comestível e margarina obtida a partir do processamento de óleo de soja. Foto
Paulo Suarez
No entanto, nas últimas décadas o uso da mais estáveis.9 Para entender melhor este
hidrogenação para se produzir gorduras fato, na Figura 6 são mostradas as energias
vegetais na indústria de alimentos tem sido envolvidas na hidrogenação de cis-2-buteno e
cada vez mais questionada. O problema trans-2-buteno para produzir butano. Fica
associado à hidrogenação é que nas claro que o isômero cis possui 5 kJ/mol de
condições de reação, ocorre a reação paralela energia a mais que o trans, pois essa é a
de isomerização de ligações duplas, ou seja, diferença entre as energias liberadas pelos
parte dos isômeros cis é convertida em dois isômeros quando estes são convertidos
isômeros trans. Esta reação acontece porque em butano.
termodinamicamente os isômeros trans são
H H
H C HH C H H2/Pt
H = -120 kJ/mol
H
H
H C
H2/Pt
H = -115 kJ/mol
H
C
H H
H H
C C
RCH2 CH2R
H H (a)
H
C CH2R
RCH2 C
H H H
H CH2R
H C C
C CH2R
H H RCH2 H RCH2
C H H
(c) H (b) (d)
ricos em gordura trans, o que levou a ANVISA saturada dos insaturados por diferença na
a tornar obrigatória a divulgação dos teores temperatura de fusão. Este processo físico
dessa gordura nos rótulos de alimentos a consiste em diminuir lentamente a
partir de 2003 (Resolução ANVISA RDC- 360 temperatura em um trocador de calor (Figura
de 2003). Como resposta do mercado, hoje é 8a) para que ocorra a cristalização dos
possível encontrar gorduras vegetais ou triacilglicerídeos que apresentam pontos de
margarinas com baixíssimos teores de fusão mais elevados (os mais saturados).12
gordura trans nas prateleiras dos Após essa cristalização parcial é obtida uma
supermercados. O processo de hidrogenação mistura graxa heterogênea, separando-se a
cada vez mais está sendo substituído por fase sólida da líquida por centrifugação
tecnologias alternativas, principalmente (Figura 8c). São obtidas duas frações, uma
aquelas que envolvem a cristalização líquida, conhecida como oleína, e outra
fracionada, com a qual se obtém gorduras pastosa, a qual é filtrada (geralmente em um
com alto grau de saturados, ou a filtro prensa como o apresentado na Figura
interesterificação, muito utilizada para se 8d) para isolar mais oleína e uma fração
obter gorduras com um menor grau de sólida, conhecida por estearina. Esse
saturados. processo pode ser feito com o óleo puro ou
com a adição de um solvente, quase sempre
O processo de cristalização fracionada de
hexano, antes da entrada no trocador de
um óleo (Figura 8), também citado na
calor. Quando é usado hexano, é necessária
literatura como winterização (anglicismo de
uma etapa posterior para remover este
winterization), consiste em separar os
solvente da oleína.12
triacilglicerídeos com maior característica
Óleo
(c)
Óleo ou gordura
Óleo
(d)
(b)
(a)
Gordura
Figura 8. Esquema do processo de cristalização fracionada (winterização): (a) trocador de
calor; (b) bomba; (c) centrífuga; e (d) filtro prensa
O
H
C
O O C H
C
O C H
O
C
O C H
O H O
H H
C C
O O C H O O C H
C C
O C H O C H
O O
C C
O C H O C H
H H
Catalisador
O O
H H
C C
O O C H O O C H
C C
O C H O C H
O O
C C
O C H O C H
H O H
H
C
O O C H
C
O C H
O
C
O C H
H
H2/MoS2
(a)
H2/MoS2
(b)
O
H2/MoS2
(c) R1 H + R2 H + CH4 + 2H2O
R1 OR2
(d) R H2/MoS2
OH R H + H 2O
O
(e) H2/MoS2
R H + CH4 + 2H2O
R OH
(f) R H2/MoS2
SH R H + H 2S
H2/MoS2 H2/MoS2
(g) + H 2S
S S
H2/MoS2
(e) N N CH4 + C2H6 + NH3
H
Corrente de (b)
Hidrocarbonetos leves
hidrocarboneto
(a)
(d)
Hidrocarbonetos pesados
(c) (c)
(a)
Hidrogênio
R C O CH2
O
H2
R C O CH
O MoS2
Alta temperatura CH4 H2O CO2 CO
R C O CH2
18:00
18:1t
20 18:01
18:01
18:02
18:03
10 18:1t
0 18:00
0 0.5 1 2 3 4 6 20 28.5 44.75 60.9
Tempo (h)
OH O
OH
H2
OH
OH
19 21
Souza, B. S.; Pinho, D. M.M.; Leopoldino, E. Schneider, R. C. S.; Dissertação de
C.; Suarez, P. A. Z.; Nome, F. Appl. Catal. Doutorado, Universidade Federal do Rio
2012, 433, 109. [CrossRef] Grande do Sul, Brasil, 2003. [Link]
20 22
Kulkarni, M. G.; Sawant, S. B. Eur. J. Lipid Alves, M. O.; Coelho J. D.; Trabalho
Sci. Technol. 2003, 105, 214. [CrossRef] completo do XLIV Congresso da Sociedade
Brasileira de Economia e Sociologia Rural
(SOBER), Fortaleza, Brasil 2006. [Link]