A reinvenção da geladeira

Efeito MagnetoCalórico
EMC
 Refrigerador Pioneiro:
General Electric “Monitor-Top" - 1927.

Compressor no topo
+ 1,000,000 unidades produzidas.

dióxido de enxofre
– corrosivo aos olhos – perda da visão
– queimaduras doloridas na pele

Methyl formate
– altamente inflamável
– corrosivo aos olhos
– tóxico se inalado ou ingerido

Muitas destas unidades ainda funcionam até hoje,

mas não podem ser legalmente recarregadas.
 Refrigerador de absorção:

Utiliza uma fonte de calor (solar, querosene, gás, etc).

Útil para onde não há energia elétrica.
Usa amônia em vez de HCFC

Princípio:

- Utiliza um refrigerante com baixo (sub-zero) ponto de ebulição.

Quando o refrigerante evapora ou ferve ele leva junto o calor
(o mesmo princípio que os refrigeradores a compressor).
- Faz o refrigerante voltar a ser líquido usando um método que
necessita somente uma fonte de calor e não possui partes móveis.
Refrigeração termo-elétrica
(efeito Peltier)

5–10% da eficiência do refrigerador ideal

(ciclo de Carnot), comparado com 40–60%
alcançado pelo sistema convencional
dos sistemas a compressores.

Coleman", 12V-4.5A (55W).

Usado em
- acampamentos, satélites, secadores de ar
- detetores de fotons
CCDs em telescópios astronômicos ou câmaras digitais especiais,
- “coolers” para componentes de computadores (“overclocking”)
 Refrigeradores comerciais a compressor
( os mais comuns)

indústrias, residências e casas comerciais

Princípio: compressão e descompressão de um gás.

Fonte de energia: rede elétrica

Consumo: rendimento 40% (relativo ao rendimento de Carnot)

O gás usado geralmente é um freon: compostos de cloro, flúor e carbono

(os chamados CFCs) ou de hidrogênio, cloro, flúor e carbono (os HCFCs).

Tais gases, são apontados como os principais responsáveis pela destruição da

camada de ozônio existente na atmosfera, que protege todos os seres vivos da
radiação ultravioleta produzida pelo Sol.
ozone depletion potentials (ODP),

global warming potentials (GWP),

http://www.epa.gov/Ozone/science/ods/index.html
1,1,1,2-Tetrafluoroethane

Genetron 134a
HFA-134a
HFC-134a
R-134a
Suva 134a
Norflurane

-Insignificante ODP (camada de ozônio),

-Significante GWP = 1300 (aquecimento global)

(GWP do dióxido de carbono é definido como = 1.0)

- Insignificante potencial de acidificação (chuva ácida)

Ozônio está na estratosfera (10-50 Km), filtra UV de baixo comprimento de onda (<320 nm),
e representa apenas 0.00006% da atmosfera.

O2 + photon (< 240 nm) → 2 O

O + O2 → O3

O3 é destruído por reação com oxigênio atômico:

O3 + O → 2 O2

Reação esta que é catalisada na presença de certos radicais livres,

hydroxilas (OH), óxido nítrico (NO) e cloro (Cl) e bromo (Br) atômicos.

CFCl3 + hν → CFCl2 + Cl
Cl + O3 → ClO + O2
ClO + O3 → Cl + 2 O2

Um único átomo Cl pode ficar destruindo O3 por até dois anos !

Um único átomo Cl é capaz de reagir com 100,000 O3.

Imagem do maior buraco de Ozônio
(Setembro 2006).
1805 - Oliver Evans, inventor americano - evaporação de éter
1834 - Jacob Perkins, americano - compressão de vapor, utilizando éter sulfúrico,
técnica utilizada até hoje.

Substâncias refrigerantes - alta toxicidade ou inflamabilidade.

1928 - Thomas Midgley, engenheiro americano - desenvolveu os CFC, compostos

com cloro,
flúor e carbono – não-tóxicos, não-inflamáveis, não-corrosivos e sem odor.
Essas
substâncias foram usadas sem restrição até que,
1974 - Sherwood Rowland, americano e Mario Molina, mexicano, descobriram que
poderiam destruir a camada de ozônio na alta atmosfera, fato confirmado, em
1985 - pela British Antarctic Survey.
1995 - A descoberta de Molina e Rowland garantiu-lhes o Prêmio Nobel de Química.
1987 - Protocolo de Montreal
1998 - Protocolo de Kyoto

As fábricas de refrigeradores passaram a trocar então os CFCs pelo

hidrofluorcarbono (HFC), também prejudicial à camada de ozônio em alguma medida
e fortemente contribuintes ao aquecimento global.
No contexto atual, a busca por novas tecnologias de refrigeração tem sido uma
constante.
 Novo princípio:

Refrigerador por Desmagnetização Adiabática (RDA)

ou

Adiabatic Demagnetization Refrigerator (ADR)

 Magnetismo – anterior a 1700 d.c.

Magnetita – Fe3O4
Ferrimagnético – Tc = 858 K

Bússolas: navegação
chineses 1115 d.c.

Diziam que Arquimedes utilizou

um imã para arrancar os pregos
de um navio inimigo e o afundou!
 1800 – A descoberta do eletromagnetismo

1820 - Hans Christian Oersted mostrou que a corrente elétrica

em um fio orienta uma bússola perpendicularmente.
1820 - Andre Marie Ampere, mostrou a força entre dois fios com
corrente.
1831 - Michael Faraday mostra que correntes dependentes do tempo
em um circuito induz correntes em circuitos vizinhos.
 Magnetismo na matéria
Porque os magnetos se parecem com solenóides?

Solenóide Magneto

A linhas de campo do solenóide “imitam” as do magneto!

 Mecânica Quântica
Será que podemos entender o magneto em termos de correntes permanentes
que circulam nas órbitas atômicas dos átomos de ferro?

 Além do movimento orbital, o elétron também gira

(spin) em torno do seu próprio eixo (como a Terra).

 A corrente associada a este movimento intrínseco dá

origem ao campo magnético do Ferro. Em algumas
substâncias os elétron giram em diferentes eixos e o
magnetismo se cancela.
Correntes atômicas?

No caso do Ferro, por razões “misteriosas”, muitos elétrons giram com os seus
eixos alinhados e por este motivo o Ferro é magnético.

 A discussão completa deste assunto é uma questão profunda da mecânica

quântica.
 Alguns tipos de magnetismo

M : momento magnético / unidade de volume

M=B
B : intensidade do campo macroscópico aplicado
 : susceptibilidade por unidade de volume

Diamagnetismo

Diamagnetismo é comum a quase todos os materiais mas é normalmente

pequeno comparado com outros tipos de magnetismo.
 Sua origem é orbital (blindagem).
 É caracterizado por uma susceptibilidade magnética negativa e
independente da temperatura.
 Alguns tipos de magnetismo
Paramagnetismo

Em um paramagneto ideal não há acoplamento entre os momentos

magnéticos intrínsecos (spin) de diferentes átomos.
A orientação de cada momento é perturbada pelo efeito térmico.
Alinhamento parcial é induzido pelo campo aplicado.
Paramagnetismo ideal é caracterizado por uma susceptibilidade de Curie.
Alguns tipos de magnetismo

Ferromagnetismo

Antiferromagnetismo
 Ferromagnetismo

Modelo simples no qual um pequeno campo aplicado pode orientar

os momentos magnéticos, resultando em uma multiplicação do campo aplicado.

Em vez de reorientação, o que mais ocorre é o

crescimento de domínios paralelos ao campo,
às custas da diminuição dos outros.

Este é o caso ao lado, que representa uma imagem

do que é realmente observado em cristais de Níquel.
 temperatura de
Material
Curie (K)
Fe 1043
Co 1388
Ni 627
Gd 293 Temperaturas de Curie
Dy 85 de
CrBr3 37 alguns materiais ferromagnéticos
Au2MnAl 200
Cu2MnAl 630
Cu2MnIn 500
EuO 77 Os efeitos magnetocalóricos nos compostos
EuS 16.5 ferromagnéticos são maiores em torno da
MnAs 318
temperatura de Curie (diferente para
cada material).
MnBi 670
GdCl3 2.2
Fe2B 1015
MnB 578
 FerroFluido

Misturas coloidais compostas de nanopartículas

ferro ou ferrimagnéticas, suspensas em um
fluido, usualmente solvente orgânico ou água.

Zoom
Ferrofluido sobre um vidro
com um magneto abaixo

- Paramagnetismo e super-paramagnetismo
- Sêlos de rotores em HD
- Condução de calor e redução de ressonâncias em alto-falantes
- Suspensão de automóveis controladas por computador
- máquinas de academias de ginástica
 Temperatura de Curie
Gadolínio 293 K (200C)

Refrigeração Magnética
Efeito Magnetocalórico
1881 – descoberta do efeito magnetoclórico.
1926 – ADR por inclusão de sais paramagnéticos (1-100 mK): 3He/4He – 0.3 K
1932 – prêmio Nobel de Física ao trabalho que levou à construção do primeiro ADR.

Até 1997, o efeito magneto-calórico era restrito apenas nos materiais que apresentavam transição
magnética de 2a segunda ordem: gadolínio, ferro e níquel.

Em 1997, descobriram materiais que registravam transição de 1a ordem: Gd5Ge2Si2.

O efeito associado, bem maior, foi então denominado magnetocalórico gigante.

Unicamp + UERJ :: manganês + arsênio + alta pressão  efeito 20 vezes maior que o do Gd.
MnAs (arsenieto de manganês) e derivados dele.
Efeito foi denominado de magnetocalórico colossal, porque ultrapassa em muito o efeito
gigante e também o limite magnético esperado para esses materiais.

Variação das diferenças de entropia verificada nos materiais utilizados ao longo do tempo, desde
a descoberta do efeito:
Convencional: 10 joule/kg.K
Gigante: 40/50 joule/kg.K na pressão ambiente
Colossal: 300 joule/kg.K na pressão de 2300 atm
300 joule/kg.K também se observa na recente descoberta em que se utilizou dopagem do
arsenieto de manganês com ferro e pressão ambiente. Neste caso, os átomos de ferro
determinaram a diminuição do volume do retículo cristalino, como se ele estivesse submetido a
pressão externa.
Ao se aplicar 2 tesla de campo magnético ao Gd consegue-se uma alteração na
temperatura de 5.6oC, em um processo adiabático.
Em um processo isotérmico, pode-se fazer com que 1 Kg do material troque com o
reservatório térmico cerca de 360 calorias.
Um quilo do metal 99,9% puro pode custar US$ 6.500. O preço, porém, não é o único
obstáculo. Metais lantanídeos oxidam com facilidade, alterando seu potencial
magnetocalórico.
lantanídeos com semimetais ou metais de transição, como gadolínio-silício-germânio,
lantânio- ferro-cobaltosilício,
lantânio-ferro-silício-hidrogênio,
semimetais e metais de transição sem lantanídeos, como níquel-manganêsgálio,
manganitas, ou óxidos de manganês.
 O refrigerador magnético

As amplitudes da entropia magnética e da mudança adiabática da temperatura dependem do

processo que produz a ordem magnética:

a amplitude é geralmente pequena em antiferromagnetos, ferrimagnetos e em vidros de spin;

pode ser grande em ferromagnetos com transição magnética de 2a ordem;

e bem maior em ferromagnetos com transição magnética de 1a ordem.
 Referências

1 - Mário Reis, Scientific American Brasil, março 2005

2 – wikipedia
3 – Artigos da UNICAMP