Simulación de un reactor para la deshidrogenación oxidativa de etano en catalizador

de NiNbOx

Santiago Evair Posso Cabrera

Curso de Ingeniería de las Reacciones Químicas

Universidad Nacional de Colombia- Sede Manizales

El siguiente trabajo se basó en el artículo “Simulation-aided effective design of a catalytic

reactor for ethaneoxidative dehydrogenation over NiNbOx”

Introducción

Debido a que los procesos de oxidación convencionalmente se hacen en hornos a

temperaturas altas, usando un combustible como el carbón, se ha propuesto como
alternativa para estos procesos, los reactores empacados con catalizadores que cumplan la
misma función oxidativa. Es por ello, que en este trabajo se analizara los resultados de
operar un reactor tubular de lecho fijo operado a las condiciones que se reportan en el
artículo.

Observaciones preliminares

Para el desarrollo de este trabajo, fue necesario el respaldo del artículo “Ni–Nb–O mixed
oxides as highly active and selective catalysts for ethene production via ethane oxidative
dehydrogenation. Part II: Mechanistic aspects and kinetic modeling”, el cual era parte de
las referencias del articulo principal. Esto debido a que los valores de las constantes
cinéticas no fueron reportados en el artículo principal.

Reacciones, Balances y Especificaciones de Operación.

El proceso de deshidrogenación oxidativa de etano, se lleva a cabo en un reactor tubular de

lecho fijo (PBR), cuyas especificaciones se encuentran en la tabla 1 del artículo principal.
Las reacciones del proceso son las siguientes:

R1 𝐶2 𝐻6 + 0.5𝑂2 → 𝐶2 𝐻4 + 𝐻2 𝑂
R2 𝐶2 𝐻6 + 3.5𝑂2 → 2𝐶𝑂2 + 3𝐻2 𝑂
R3 𝐶2 𝐻4 + 3𝑂2 → 2𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂
Para facilidad de nomenclatura:

A 𝐶2 𝐻6
B 𝑂2
C 𝐶2 𝐻4
D 𝐻2 𝑂
E  𝐶𝑂2

El modelo de velocidades de reacción, así como los parámetros, se tomaron del articulo
auxiliar:
𝑟𝑖 = 𝑘𝑖 (𝑃𝐻𝐶 )𝑎𝑖 ∗ (𝑃𝑂2 )𝑏𝑖

Se tendrían las siguientes velocidades de reacción para las R1, R2 y R3:

𝑟1 = −𝑘𝐴1 (𝑃𝐴 )𝑎1 ∗ (𝑃𝑂2 )𝑏1

𝑟2 = −𝑘𝐴2 (𝑃𝐴 )𝑎2 ∗ (𝑃𝑂2 )𝑏2
𝑟3 = −𝑘𝐶3 (𝑃𝐶 )𝑎3 ∗ (𝑃𝑂2 )𝑏2

Las velocidades netas de cada componente serian:

𝑟𝐴 = 𝑟1 + 𝑟2
𝑟𝐵 = 0.5𝑟1 + 3.5𝑟2 + 3𝑟3
𝑟𝐶 = −𝑟1 + 𝑟3
𝑟𝐷 = −𝑟1 − 3𝑟2 − 2𝑟3
𝑟𝐸 = −2𝑟2 − 2𝑟3

La ecuación de diseño para el PBR se reporta en el artículo con base en la masa de

catalizador, sin embrago, se trabajará respecto a la longitud del reactor, por tanto, se
utilizará la siguiente ecuación:
𝑑𝐹𝑖
= 𝑟𝑖
𝑑𝑊𝑐𝑎𝑡

Como:
𝑑𝑊𝑐𝑎𝑡 = 𝜌𝑐 (1 − 𝜙)𝐴𝑑𝑍
Donde:
𝜀 : Fracción de vacío del catalizador
𝜌𝑐 : Densidad del catalizador
𝐴 : Área de Reactor
𝑍 : Longitud de Reactor

Además,

𝜌𝐵 = 𝜌𝑐 (1 − 𝜙) Densidad bulk

Por tanto:
𝑑𝐹𝑖
= 𝜌𝐵 ∗ 𝐴 ∗ 𝑟𝑖
𝑑𝑍
Se incluirá el balance de energía para el cálculo del perfil de temperatura del reactor:

dT Ua(Ta − T) − ∑#Rxn
j=1 ΔHRxn,j (T, P) rj ρb
=A N
dZ ∑i=1 Fi Cpi (T)

Se usó la herramienta para la resolución de ecuaciones diferenciales (ODE) de MatLab para

resolver los balances molares y el balance de energía en simultaneo, además de obtener las
gráficas correspondientes para el sistema reactivo que ayudan a visualizar y analizar el
comportamiento a lo largo de el reactor.
RESULTADOS
Como se puede observar al correr el programa de MatLab, las figuras obtenidas
corresponden a:
La figura 1 corresponde a los flujos de las especies a lo largo el reactor, es importante
señalar que el flujo de 𝐶2 𝐻4 , es 0. Se puede explicar este comportamiento, cuando se
observa las reacciones, evidenciando que esta sustancia es un producto de la reacción 1,
pero es un reactivo de la reacción 3, consumiéndose todo lo que se produce al ser el
reactivo límite de la reacción 3.
La figura 2, es el perfil de temperatura en el reactor, y como se observa su comportamiento
es parabólico, enfriándose a medida que se avanza longitudinalmente en el reactor. Puesto
que las 3 reacciones que ocurren son altamente exotérmicas, en el artículo base se asume
que se usa un flujo de refrigerante muy grande, de tal forma que permite el enfriamiento del
reactor.
En la figura 3, se puede observar las selectividades de las sustancias 𝐶2 𝐻6 , 𝐶𝑂2 y 𝐻2 𝑂, y
como se evidencia, la selectividad más grande corresponde al agua, pues esta sustancia se
produce en las tres reacciones.
En la figura 4, se puede ver que la conversión de oxigeno es casi 1, Esto puede ser causa de
que el oxígeno es el único reactivo que participa de las 3 reacciones simultaneas,
consumiéndose casi la totalidad de lo que se alimenta.
Las velocidades de reacción observadas en la figura 5, pueden explicar el consumo casi
instantáneo del reactivo 𝐶2 𝐻4 , pues las dos líneas q las representan, casi se solapan, de lo
cual se puede decir que ocurren casi al tiempo.

CONCLUSIONES
 Si se observa la figura 1, se puede concluir apresuradamente que la sustancia
𝐶2 𝐻4 no se genera en el proceso. Sin embrago, al graficar las velocidades de
reacción a lo largo del reactor, se puede observar que la velocidad de reacción 1 y 3
son casi idénticas. A partir de ello, y al observar el sistema de reacciones, se
evidencia que si se produce 𝐶2 𝐻4 , pero al momento que se produce en la reacción 1,
se está consumando en la reacción 3, esto explicaría que en el diagrama de flujos
globales su flujo sea 0.

 Como se pudo ver en la figura 4, la oxidación de etano es muy eficiente en este tipo
de reactores, ya que en una dimensión de 0,151 m se alcanza una conversión casi de
0,2. Si se Considera el consumo casi instantáneo de 𝐶2 𝐻4 así como la gran
producción de agua y dióxido de carbono en un tramo tan pequeño, se puede
concluir que este tipo de reactores cumple con el propósito de ser menos
contaminante que la oxidación convencional en un horno.