REVERSIBILIDAD TERMODINÁMICA

Objetivo
El alumno medirá los potenciales de una celda electroquímica a diversas corrientes
en procesos de carga y descarga, comprobará la desigualdad de Clausius y observará
la diferencia entre procesos reversibles e irreversibles.

Guía de estudios
1. Calcule el potencial esperado de la pila en estudio (reacción 1) usando la ecuación
de Nernst, y explique porque ocurre espontáneamente.
Ecuación para el cálculo de potencial de la pila de estudio:
𝑅𝑇 𝑎𝑝 𝛼
ℇ𝑐𝑒𝑙 = ℇ0 𝑐𝑒𝑙 − ln [ 𝛽 ]
𝑛𝐹 𝑎𝑅

Reacción en la celda:

𝑍𝑛0 |𝑍𝑛𝐶𝑙2 (0.05𝑚)||𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) |𝐴𝑔0

Reacciones:
𝑍𝑛0 𝑠 ↔ 𝑍𝑛+ 𝑎𝑐 + 2𝑒 −
2𝐴𝑔𝐶𝑙𝑠 + 2𝑒 − ↔ 𝐴𝑔0 𝑠 + 2𝐶𝑙 − 𝑎𝑐
0 ++
𝑅𝑇 𝑎𝑝 𝛼
ℇ𝑐𝑒𝑙 = ℇ 𝑍𝑛 ⁄ − ln [ ]
𝑍𝑛0 𝑛𝐹 1

𝐽
(8.314𝑚𝑜𝑙𝐾 )(298.15𝐾)
ℇ𝑐𝑒𝑙 = −.76 − 𝐶 ln[. 05] = −.77626
2(96485𝑚𝑜𝑙 )

𝐽
(8.314𝑚𝑜𝑙𝐾 )(298.15𝐾)
ℇ𝑐𝑒𝑙 = .222 − 𝐶 ln[. 05] = .20874
2(96485𝑚𝑜𝑙 )
ℇ𝑐𝑒𝑙 = .20874 − (−.77626) ℇ𝒄𝒆𝒍 =. 𝟗𝟖𝟓 𝑽

Ocurre espontáneamente debido a que tiene un valor positivo en el potencial, lo

cual hace que la reacción se genere de manera natural.
2. ¿Qué es un proceso reversible y cuáles son sus características?
Son aquellos procesos que hacen evolucionar a un sistema termodinámico desde
un estado de equilibrio inicial a otro nuevo de equilibrio final a través de infinitos
estados de equilibrio y que puede retomar sus propiedades originales. Un proceso
es reversible si su dirección puede invertirse en cualquier punto mediante un
cambio infinitesimal en las condiciones externas. Una transformación reversible
se realiza mediante una sucesión de estados de equilibrio del sistema con su
entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el mismo
camino. Reversibilidad y equilibrio son, por tanto, equivalentes. Una característica
importante es que, dependiendo el proceso, este representa el trabajo máximo
que se puede extraer al ir de un estado a otro o el trabajo mínimo que es necesario
para hacer un cambio de estado.

3. ¿Qué es un proceso irreversible y cuáles son sus características?

Es cuando un sistema y sus alrededores no pueden regresar a su estado inicial y
tiene que ver con un cambio en la entropía, el concepto de irreversibilidad se
aplica a aquellos procesos que, como la entropía, no son reversibles en el tiempo.
Desde esta perspectiva termodinámica, todos los procesos naturales son
irreversibles. El fenómeno de la irreversibilidad resulta del hecho de que, si un
sistema termodinámico de moléculas interactivas es trasladado de un estado
termodinámico a otro, ello dará como resultado que la configuración o
distribución de átomos y moléculas en el seno de dicho sistema variará.

4. Calcule ΔG de la pila por la ecuación (5). ¿Cuál es el trabajo máximo que se podría
obtener de la pila en estudio si reaccionara 1 mol de Zinc?
Ecuación para el Cálculo de ∆𝐺:
∆𝐺 = −𝑛𝐹ℇ

Sustituyendo los valores en la ecuación se obtiene ∆𝐺 de la pila

𝐶
∆𝐺 = −(2 𝑚𝑜𝑙) (96485𝑚𝑜𝑙) (0.985 𝐽/𝐶)

∆𝐺 = −190075.45 𝐽
5. Escriba y explique la desigualdad de Clausius.
Es un corolario de la Segunda Ley de la Termodinámica y dice: cuando un sistema
recorre un ciclo, ∮(𝑑𝑄⁄𝑇) es cero si el ciclo es reversible y es negativo si es
irreversible, es decir, en general , ∮(𝑑𝑄⁄𝑇) ≤ 0.
La desigualdad de Clausius es una relación entre las temperaturas de un número
arbitrario de fuentes térmicas y las cantidades de calor entregadas o absorbidas
por ellas, cuando una sustancia pasa por un ciclo durante el cual intercambie calor
con las fuentes:
𝑇𝑑𝑆 > 𝑑𝑄𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣

Donde s es la entropía y Qirrev el calor en un proceso irreversible.

Procedimiento

Lavar el electrodo de Ag0/AgCl, sujetar

I.Instalación del el electrodo con el caimán rojo
dispositivo conectado a la terminal 1 del
experimental potenciostato.
1
3
1

Tomar el multímetro y seleccionar

para medir voltaje en corriente Sujetar el electrodo de Zn con el
directa hasta 5 V, y conectar la caimán negro conectado a la terminal
terminal positiva a la conexión 2 del 4 del potenciostato.
potenciosato y la negativa a la
2
conexión 3 del potenciostato.
3
3
1

Conectar la terminal negativa de la

Tomar el multímetro y seleccionar
pila de 6 V al cable negro unido a la
para leer corriente hasta 5mA y
resistencia variable del
conectar la terminal negativa a la
potenciostato, y la terminal positiva
conexión 5 y la positiva a la conexión
al cable rojo unido a uno de los micro
6 del potenciostato.
4 interruptores.
1 5

Sumergir los Verter aprox. 50 ml de

electrodos en la ZnCl2 0.05 M en un vaso
solución. 6 de precipitado.
3
1
 II. Mediciones de
corriente y potencial.

Encender los multímetros, oprimir

Oprimir las palancas y girar el
las placas que cierran los micro Repetir el procedimiento del punto
botón del potenciostato en el
interruptores y girar el botón del 2. Para corrientes cercanas a 0.4,
sentido de las manecillas del
potenciostato hasta que el 0.6, 0.8 y 1mA, anotar los voltajes y
reloj hasta que tenga un valor
amperímetro marque 0mA. corrientes correspondientes.
muy cercano a 2mA anotar el
1 3
3 voltaje y la corriente. 3
2
1 1
3
1

Oprimir el botón de las palancas y

Repetir la medición del Repetir el procedimiento del
girar el botón del potenciostato en el
voltaje cuando el punto 4. Para corrientes cercanas
sentido contrario de las manecillas del
amperímetro marque a 0.4, 0.6, 0.8 y 1mA, anotar los
reloj hasta que tenga un valor muy
0mA. voltajes y corrientes
6 cercano a 2mA anotar el voltaje y la
correspondientes.
5
corriente.
3 4
1 3
1
Anotar la temperatura La solución utilizada se colecta
de la solución de cloruro en un contenedor
de zinc. debidamente rotulado para
Recolectar la solución de desechos.
cloruro de zinc en un
contenedor de desechos

Bibliografía
 Castellan, G. W. (1998). Fisicoquímica (2ª. Ed.). México: Addison – Wesley
Iberoamericana.

 Atkins, P. W. (1985). Fisicoquímica. México: Fondo Educativo Interamericano.