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1.3. Precisão
A precisão foi utilizada para avaliar a dispersão dos
resultados entre os ensaios independentes com n-heptano
PA, destilado e redestilado. Para tanto, os resultados foram
obtidos em 5 replicatas, para cada ensaio, de uma mesma
amostra de gasolina tipo “C” e aditivada e em condições
experimentais constantes.
Uma das formas mais comuns de expressar a dispersão dos
resultados é por meio da repetitividade (r)[7]. A equação 1
apresentada abaixo mostra a repetitividade esperada pelo
método ASTM D381: Fig. 1. Etapas do procedimento de determinação de goma
0,3 com o reaproveitamento do n-heptano.
r = 1,298 X (1)
onde X é a média dos resultados obtidos.
Para cada amostra foram realizados três ensaios: um com n-
A repetitividade de resultados dos experimentos mede o heptano PA, o segundo com h-heptano destilado e o último
grau de concordância entre os resultados de medições com n-heptano redestilado. Cada ensaio exigiu, no mínimo,
sucessivas de um mesmo mensurando efetuadas sob a 3 lavagens com n-heptano. O solvente resultante da primeira
mesma condição de medição[8]. lavagem, que removeu a maior parte dos resíduos da
evaporação, foi descartado, enquanto que o das outras
A repetitividade foi avaliada utilizando os resultados obtidos
lavagens foi coletado em um frasco para realização da
de cada ensaio para cada amostra.
destilação simples e reutilização no ensaio seguinte. O n-
heptano destilado foi submetido a mesma etapa de lavagem A estatística descritiva dos resultados de goma lavada para
que o PA, que foi coletado para a redestilação. O n-heptano as amostras de gasolina tipo “C” e aditivada está mostrada
redestilado obtido foi também utilizado no procedimento. na Tabela 2 a seguir:
3.1. Teores de goma obtidos para diferentes ensaios A análise de variância e o teste F (nível de confiança de
Os resultados de goma obtidos nas amostras de gasolina tipo 95%), mostrado na Tabela 3 a seguir, indicam que os
“C” e aditivada em função do uso dos solventes n-heptano resultados entre os ensaios não diferem significativamente
PA, n-heptano destilado e n-heptano redestilado estão entre si, pois não foi detectado nenhum efeito significativo
apresentados na Tabela 1. entre os ensaios realizados no mensurando.
Tabela 1. Teor de goma lavada (mg/100mL) em amostras de Tabela 3: Anova: fator duplo com repetição
gasolina, utilizando n-heptano PA, destilado e
redestilado.
Fonte
a b c d
de SQ GL MQ F P valor F crítico
Amostra n-Heptano variação
de PA Destilado Redestilado Amostra 0,833 1 0,833 5,556 0,027 4,260
0 0 0 Tipo de hep. 0,331 2 0,165 1,102 0,348 3,403
gasolina (1 ensaio) (2 ensaio) (3 ensaio)
Interações 1,195 2 0,597 3,982 0,032 3,403
Gasol. “C” 3,0 4,2 3,4
Resíduo 3,6 24 0,15
Gasol. “C” 3,0 3,8 4,0
Total 5,959 29
Gasol. “C” 4,4 3,8 3,4 a
SQ = soma de quadrados. bGL = graus de liberdade. cMQ = média de
3,2 4,4 3,6 quadrados.dP nível = nível de probabilidade.
Gasol. “C”
Gasol. “C” 3,4 4,4 3,6
Na Fig. 2 é mostrada o comportamento gráfico da média dos
Gasol. aditivada 4,6 3,8 4,2 teores de goma lavada de cada um dos três ensaios
Gasol. aditivada 4,6 3,6 3,8 realizados para as amostras de gasolina tipo “C” e aditivada.
È observada uma pequena interação entre as duas amostras
Gasol. aditivada 4,0 4,4 4,4
no ensaio com o n-heptano destilado. Entretanto, o resultado
Gasol. aditivada 4,2 3,8 4,0 da Anova mostrou não ser um efeito muito grande. Outra
3,4 4,0 3,8 justificativa que reforça o fato desta interação não ter um
Gasol. aditivada
grande efeito é que os resultados obtidos em cada ensaio e
para cada amostra estão compatíveis com a repetitividade
requerida pelo método, como será mostrado a seguir.
Pode-se observar que os teores de goma obtidos encontram-
se abaixo de 5,0 mg/100mL, limite máximo especificado
pela ANP[9] para este parâmetro.
(considerando as replicatas) utilizando o reagente PA. Como
Teores médios de goma lavada a primeira lavagem foi descartada, o volume restante para
destilação é em torno de 700mL, o que possibilita analisar 3
5 amostras. Finalmente, redestilando o restante do solvente
pode-se analisar em torno de mais 1 amostra (Fig. 3).
goma (mg/100mL)
0
PA Destilado Redestilado
n-heptano
3.2. Repetitividade
Não houve efeito do n-heptano recuperado nos resultados de [3] E.M.M. Torres, Revista Química Industrial, vol. 64, 12 p,
goma lavada, como foi mostrado através dos resultados de 1996.
análise de variância de fator duplo com repetição e através [4] ASTM D381: Existent Gum Fuels by jet Evaporation.
do estudo de repetitividade dos resultados. Com isso, é
[5] A.C. Campos, E. Leontsinis, “Petróleo e derivados:
possível utilizar o n-heptano recuperado como solvente de obtenção, especificações, requisitos de desempenho”, editora
lavagem na determinação de goma em gasolinas Técnica, 1990.
automotivas. A modificação do método não produz redução
da confiabilidade metrológica do resultado. [6] ABNT/NBR 14525, “Combustíveis – determinação de goma
por evaporação”, válida a partir de 30.06.2000, pp. 1-7,
Maio, 2000.
É sugerida a utilização de um controle de verificação da
qualidade analítica para cada seqüência de análises, [7] Inmetro, “Orientações sobre validação de métodos de
utilizando o solvente PA. ensaios químicos”, Instituto Nacional de Metrologia:
normalização e qualidade industrial, vol. 22, pp. 1-35,
Este procedimento, além de não afetar o mensurando, reduz Março, 2003. [4] A.C. Campos, E. Leontsinis, “Petróleo e
derivados: obtenção, especificações, requisitos de
os custos e a geração de resíduos nos laboratórios. desempenho”, editora Técnica, 1990.
[8] INMETRO/ABNT. “Guia para expressão da incerteza de
AGRADECIMENTOS medição”, 2a Ed. Brasileira do ISO Guide to the expression
of uncertainty in measurements, 1998.
Os autores agradecem o suporte financeiro fornecido pela
Financiadora de Estudos e Projetos (FINEP) através do [9] AGÊNCIA NACIONAL DO PETRÓLEO (Brasil). Portaria
Fundo Setorial CTPetro, pela Agência Nacional do Petróleo n° 309, de 28 de dezembro de 2001. “Estabelece as
(ANP) e pelo Conselho Nacional de Desenvolvimento especificações para a comercialização de gasolinas
Científico e Tecnológico (CNPq). automotivas em todo o território nacional e define
obrigações dos agentes econômicos sobre o controle de
qualidade do produto”. Diário oficial. Brasília-DF,
27 dez. 2001.
REFERÊNCIAS
[10] J.C.Souza, et al., “Redução de uso e reutilização de n-
[1] C.B. Barros, “Validação de Métodos Analíticos”, Biológico, heptano na análise de goma lavada em gasolinas
São Paulo, vol.64, n0. 2, pp. 175-177, jul./dez., 2002. automotiva”, 20 Congresso Brasileiro de P&D em Petróleo e
Gás, livro de resumos, 274 p, Junho, 2003.