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Informe final

LIXIVIADA
Laboratorio de Procesos Acuosos – LPA
Profesor Juan Patricio Ibáñez
Ay. Romy Abarca, Danitza Lizana

Integrantes: Juan Rojas


Daniel Barra
Ada Barrera
Claudio Del Pino
Joaquín Gallardo

27/12/2017
Informe Final, LIXIVIADA

Resumen ejecutivo

El proceso de electro obtención (EW) es la última etapa en la vía hidrometalúrgica de


obtención de cobre, la cual busca recuperar el cobre que se encuentra en solución
proveniente de extracción por solventes, que a efectos de laboratorio se denominó
“electrolito real”.

Para llevar a cabo el proceso de electro obtención con el electrolito real, fue necesario
realizar pruebas preliminares para ver la mejor condición de operación a una temperatura
de 50 [ºC], concentración de cloruro de 60 [ppm] y dos densidades de corriente, 250 y 320
[A/m2] respectivamente. Para esto se preparó un electrolito sintético con sulfato de cobre
(CuSO4), ácido sulfurico, cloruro de sodio, goma guar, y sulfato de cobalto, en cantidades
considerables para que tuviera una concentración de cobre de 36,17 [g/L], similar a la
concentración del electrolito real obtenido por LIXIVIADA. En el analisis de los electrolitos
sintéticos se obtiene una mayor eficiencia en la celda con menor densidad de corriente,
correspondiente a 97,2% a 250 [A/m2], la cual se asigna como mejor condición para realizar
la posterior electro obtención al electrolito real. El efecto de la temperatura jugó un rol
fundamental, debido a que al trabajar a una temperatura de 50 [ºC] se obtuvo una menor
concentración en electrolito a un mismo tiempo, en comparación a trabajar a temperatura
ambiente, favoreciendo el transporte de iones en solución. En cuanto al efecto del ion
cloruro, no se muestra una tendencia clara a que afecte a la eficiencia del proceso,
pero si afecta al consumo de energía, lamentablemente los resultados obtenidos en
la comparación con la otra empresa fueron inconsistente con respecto a la teoría y
esto se atribuye a que no se tomaron los datos suficientes de voltajes en el tiempo.

En consenso con otras empresas del rubro, se decidió mezclar electrolitos provenientes de
cada una de sus etapas de extracción por solventes, quedando con una concentración
promedio de cobre (Cu+2) de 36,17 [g/L] y una concentración promedio de hierro (Fe)
correspondiente a 0,03 [g/L]. Se decidió, además, aumentar la concentración de este
electrolito de avance con la adición de sulfato de cobre a 45 [g/L], esto con el objetivo de
tener un electrolito con concentración de cobre cercana a valores industriales.

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Informe Final, LIXIVIADA

Índice general

Resumen ejecutivo .............................................................................................................................. 1


índice de tablas .................................................................................................................................... 2
índice de figuras .................................................................................................................................. 3
Introducción teórica ............................................................................................................................ 4
Análisis de resultados .......................................................................................................................... 6
Electro obtención con electrolitos sintéticos .................................................................................. 9
Efecto temperatura ................................................................................................................... 10
Efecto concentración de cloruro ............................................................................................... 11
Efecto densidad de corriente .................................................................................................... 14
Conclusiones ..................................................................................................................................... 24
Referencias ............................................................................................Error! Bookmark not defined.
Anexos ............................................................................................................................................... 26

índice de tablas

Tabla 1. Condiciones Electro obtención empresas .............................................................................. 9


Tabla 2 Balance de masa EW 1.......................................................Error! Bookmark not defined.
Tabla 3 Balance de masa EW 2.......................................................Error! Bookmark not defined.
Tabla 4 Balance de masa EW Real.................................................Error! Bookmark not defined.
Tabla 5 condiciones de trabajo para EW con ER ............................................................................... 17
Tabla 10 Balance de masa Cu ............................................................................................................ 21
Tabla 11 Balance de masa Fe ............................................................................................................ 21
Tabla 12 Balance de masa Cl ............................................................................................................. 21
Tabla 13 Balance global SX con PLS sintético de cobre ..................................................................... 22
Tabla 14 Balance global SX con PLS real............................................................................................ 22
Tabla 15 Balance global SX Final con PLS real ................................................................................... 22
Tabla 16 Balance de masa Electro obtención ................................................................................... 23

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Informe Final, LIXIVIADA

índice de figuras

Figura 1. Celda de electro obtención de Cu ......................................................................................... 4


Figura 2: Eficiencia SX etapa Extracción. .................................................................................... 8
Figura 3. Concentración de cobre v/s tiempo a 50 [ºC] y Tº amb .................................................... 11
Figura 4. Consumo específico de energía v/s densidad de corriente LIXIVIADA ............................... 15
Figura 5 eficiencia vs concentracion de cloruros .............................................................................. 18
Figura 6 consumo especifico de energia vs concentracion de cloruros............................................ 18
Figura 7 eficiencia en EW con electrolito sintetico y real ................................................................. 19
Figura 8 CEE en EW con electrolito sintetico y real........................................................................... 20
Figura 9. Esquema EW LIXIVIADA electrolito real ............................................................................. 26

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Informe Final, LIXIVIADA

Introducción teórica

Actualmente la hidrometalurgia es una alternativa atractiva para el procesamiento


de sulfuros primarios de cobre, debido a que esta presenta ventajas considerables
con respecto a su capacidad de tratamiento de yacimientos de baja ley, y un mayor
control de los subproductos de este proceso, lo que permite controlar, además,
aspectos medioambientales de la obtención de cobre. (Gautier, 2009) A pesar de
esto, el tratamiento de la calopirita por esta vía posee grandes desafios para
LIXIVIADA, debido a que es un compuesto refractario a temperatura ambiente,
dificultando altos niveles de recuperación de cobre en tiempos razonables.
Analizando los resultados obtenidos en laboratorio, LIXIVIADA tiene como objetivo
principal presentar una propuesta global del proceso para la obtención de cobre, por
procesamiento de concentrado de calcopirita a través de la vía hidrometalúrgica.

Antes de realizar la propuesta, es importante realizar un analisis completo a la etapa


final de la vía hidrometalúrgica, la electro obtención. Este proceso consiste en la
transformación electroquímica del cobre disuelto en una solución proveniente de la
etapa de extracción por solventes, el cual pasará a cobre metálico depositado en un
cátodo, mediante la utilización de energía electrica proveniente de una fuente de
poder externa, obteniendo como producto final cátodos de cobre de alta pureza.

El proceso de electro obtención se logra en celdas electrolíticas (Figura 1), en las


cuales se encuentra una solución acuosa que contiene sulfato de cobre y ácido
sulfurico. Se sumergen cátodos metálicos e inertes de acero inoxidable (316 L) y
ánodos de aleación de plomo, polos negativos y positivos respectivamente, estos
se instalan en la celda de forma alternada, de tal forma que haya un cátodo entre
dos ánodos. Mediante una fuente externa se aplica un potencial a la celda donde la
corriente eléctrica continua fluye a traves de los cátodos, pasando por la solución y
saliendo por los ánodos. A su paso por la solución, los iones de cobre positivo se
dirigen al cátodo depositandose en este, mientras que en el ánodo se desprende
oxigeno regenerandose ácido sulfúrico, ambos efectos gobernados por las
siguientes reacciones:

Reacción catódica:

𝐶𝑢+2 (𝑎𝑐) + 2𝑒 − → 𝐶𝑢0 (𝑠) Eº = 0,34 [V]

Reacción anódica (evolución de oxigeno):

𝐻2 𝑂(𝑙) → 2𝐻 + + 1⁄2 𝑂2 (𝑔) + 2𝑒 − Eº =1,23 [V]


Figura 1. Celda de electro obtención de Cu

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Informe Final, LIXIVIADA

El ión cúprico (Cu+2) se reduce a cobre metálico (Cu0) en el cátodo por los electrones
entregados por la corriente y que vuelven dicho electrodo de polaridad negativa. La
descomposición del agua también se produce en el ánodo debido a la falta de
electrones, generándose oxigeno gaseoso que burbujea en la superficie del ánodo
además de acido sulfúrico debido a la oxidación de los aniones sulfato. Esta
reacción se conoce también como reacción de evolución de oxigeno. (Soto, 2012)

El proceso de electro obtención para que tenga buenos resultados dependerá de


diversas variables (Ibáñez, 2017):

 Concentración de Cu en electrolito: Baja concentración de Cu afecta la


calidad del depósito. Alta concentración de Cu puede conducir a cristalización
de sulfato de Cu.
 Concentración de H2SO4 en electrolito: Baja concentración de ácido reduce
la conductividad del electrolito. Alta concentración de ácido favorece la
cristalización de sulfato de Cu.
 Concentración de Co en electrolito: Baja concentración de Co favorece la
corroción del ánodo por inestabilidad de la capa de óxido de Pb. Alta
concentración es innecesaria puesto que solo genera aumentos de costos.
 Concentración de aditivo Goma Guar: Dosificación menor a la operacional
puede generar características superficiales no deseadas. Por el contrario, a
mayores dosificaciones puede afectar calidad de superficie del cátodo y
aumenta costos.
 Tº del electrolito: Afecta a la calidad del deposito de cobre. Al aumentar la
temperatura el electrolito disminuye el consumo de energía, por el contrario, al
bajarla favorece la “escamación” de la capa de oxido en ánodos.

Además de realizar analisis y tener cuidado con estas variables, LIXIVIADA tiene
como objetivo analizar cada parámetro influyente en el proceso, como también lo
es la densidad de corriente, voltajes en la celda, consumo de energía, eficiencia y
calidad de depósito en el cátodo final.

Para la empresa es de vital importancia la calidad del producto resultante del


proceso, sin dejar de lado el compromiso con el bajo costo de operación y cuidado
con el medio ambiente.

El esquema del proceso a trabajar se encuentra detallado en Anexo 1. Esquema


proceso electro obtención LIXIVIADA.

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Informe Final, LIXIVIADA

Análisis de resultados

Como empresa aspiradora a la obtención del proyecto para trabajar con los
empresarios para el diseño de la planta hidrometalúrgica se propone una alternativa
final del procesamiento del concentrado por dicha vía. Se han realizado pruebas
metalúrgicas en cada etapa del proceso con el fin de reunir las mejores condiciones
de tratamiento de este mineral proveniente de flotación. A continuación se presentan
las mejores condiciones de operación definidas en base a los experimentos
realizados en las etapas tales como el pretratamiento, lixiviación, extracción por
solventes y finalmente electro obtención.

Pretratamiento

 Tiempo de reposo

Se evaluó el efecto de los días de reposo en el pretratamiento del concentrado. En


estos días de reposo el mineral es acondicionado mediante la formación de
polisulfuros más solubles por acción del HCl gaseoso que difunde por los poros de
la capa de azufre que envuelve a la partícula de mineral. Gracias a esta capa porosa
producida por el sulfato de sodio, el reactivo puede atacar a la partícula de
concentrado. Por tanto a mayor tiempo de reposo, mayor será el acondicionamiento
en el mineral y por ende se facilitará su disolución y extracción de la especie de
interés. En este caso se estudió el efecto de 2 y 4 días de reposo ratificando que la
mejor condición de pretratamiento es de 4 días, pues se obtuvo a un % de extracción
de 24,9% mientras que con 2 días de reposo se obtuvo un 23,29% de extracción.
Valores similares debido a que ambos tiempos evaluados son cortos, pero aun así
se logró apreciar diferencia en el resultado.

 Consumo de reactivo

En el pretratamiento se comparó el efecto del consumo de reactivo en dos


condiciones. En particular para el caso de 4 días de reposo, se obtuvo mayor
extracción con 100% de consumo de reactivo en comparación con consumo de
50%. Esta cantidad consumida de ácido y NaCl es determinada
estequiométricamente por la reacción que predomina el fenómeno. Ver reacción (1).

2𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑠) + 𝐻2 𝑆𝑂4(𝑎𝑐) → 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4(𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑔) (1)

Por tanto en cuanto la etapa de pretratamiento las mejores condiciones


corresponden a un tiempo de reposo de 4 días con un consumo de reactivo de
100%. Cabe destacar que ésta dosificación depende de las especies que consumen

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ácido en particular. De este 100% considerado, alrededor de un 20% es consumido


por impurezas como la cal, por lo que es necesario considerarlo al momento de
calcular la cantidad de reactivo estequiométrico a calcular.

Lixiviación

 Temperatura

Se analizó el efecto de la temperatura de lixiviación realizando pruebas a


temperatura ambiente y a 50 [°C]. La cinética de disolución depende fuertemente
de la temperatura, ya que a mayor temperatura hay mayor movilidad y difusión por
parte de los iones en la solución. A 50 [°C] se obtuvo una extracción de cobre de
75% mientras que a temperatura ambiente una extracción de 28%, experimentos
realizados con el resto de las condiciones fijas (tiempo, [Cl-], pH, pretratamiento).

 Concentración de ión cloruro en la solución lixiviante

El efecto de la concentración de ión cloruro está directamente relacionado con la


formación del complejo cúprico CuCl+, pues este compuesto iónico es altamente
soluble y por ende se disociará para obtener ión cúprico en la solución PLS. Este
fenómeno se ve favorecido al utilizar mayor concentración de ión cloruro, en
particular se estudiaron lixiviaciones con 20 [g/L] y 40 [g/L] de [Cl -] en la solución
lixiviante. Con mayor cantidad de este ión se obtuvo mayor extracción de cobre,
32,23 %, mientras que con 20 [g/L] se obtuvo una extracción de 31,25 %. Si bien el
objetivo principal es tener una alta extracción del mineral de interés, también hay
que considerar el alto contenido de esta impureza que puede perjudicar las etapas
posteriores. Por ello, y considerando la mínima diferencia de resultados, se elige
como mejor condición 20 [g/L] en solución lixiviante.

 Análisis cinético

El estudio cinético se realizó a las mejores condiciones considerando las mejores


condiciones de pretratamiento y de lixiviación. El tipo de lixiviación es agitada, por
lo que intuitivamente es de esperar que el control que predomine sea químico,
debido a la nula presencia de la capa límite por control difusional. Se realizó el
análisis cinético de cada modelo de control existente, y se obtuvo que el control
presente es químico, corroborado por la energía de activación que gracias al modelo
es posible hallar. La energía de activación fue de 81,1 [kJ/mol] verificando la
predominancia del control químico.

Reuniendo las mejores condiciones de lixiviación según los experimentos y


variables estudiadas, se tiene que esta etapa debe operar a 50 [°C] y con 20 [g/L]

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de ión cloruro en la solución lixiviante, considerando los parámetros establecidos


por los empresarios.

Extracción por solventes

 %v/v extractante

Para la preparación de la fase orgánica a utilizar se debió optimizar el %v/v de


extractante a utilizar. Se realizaron pruebas con 8%, 11% y 14% de extractante y el
resto diluyente. El criterio de elección se basó en analizar las fases de acuosas en
la etapa de extracción y de re-extracción. La concentración de cobre en el refino
más baja se obtuvo con 8% pero sin embargo la concentración de cobre en el
electrolito rico se obtuvo con 11%. Resultados contradictorios y no concluyentes
para tomar una decisión. Por ello se recurrió a la ficha técnica del proveedor del
extractante, la cual indica que con 11% de extractante el proceso de SX no tendría
problemas de carga ni de descarga.

 Diagrama de Mc Cabe Thiele y eficiencia mejor condición SX

Se realizaron pruebas con 5 razones O/A distintas para construir el diagrama de Mc


Cabe Thiele con el fin de escoger, según la recta de operación, la razón O/A óptima
del proceso. A continuación en la figura 4 se muestra el diagrama con la isoterma
de equilibrio y la isoterma de eficiencia del proceso.

Figura 2: Eficiencia SX etapa Extracción.

La razón O/A escogida corresponde a la pendiente de la recta de operación, la cual


corresponde a 0,82, valor dentro del rango esperado, ya que industrialmente la

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Informe Final, LIXIVIADA

razón O/A más utilizada es 1, por lo que se acerca en cierta parte al resultado
obtenido.

Por otro lado se determinó el número de etapas de extracción. Según el diagrama


la extracción requiere dos etapas. Para el caso de re-extracción no fue posible
construir el diagrama, por lo que se decidió elegir, según literatura, sólo una etapa
de re-extracción.

Además se obtuvo la eficiencia del proceso global de un 98%. Proceso que se


puede apreciar en la isoterma de color rojo en el diagrama anteriormente
presentado. Cabe destacar que este valor no es representativo, ya que se
presentaron desbalances de masa lo que condiciona la validez de supuestos o bien
del experimento propiamente tal. Como trabajo futuro se recomienda repetir e
indagar en este tema para asegurar un resultado fidedigno.

Finalmente se realiza el proceso de electro obtención de la especie de interés. En


primer lugar se realizaron pruebas de EW con electrolitos sintéticos para determinar
la mejor condición de densidad de corriente. Luego se realizó electro depositación
con un electrolito rico real para elegir la mejor condición considerando variables
como la temperatura, concentración de ión cloruro, eficiencia farádica y CEE.

Electro obtención con electrolitos sintéticos

Para el analisis de resultados se realizará una compración entre LIXIVIADA y el


resto de las empresas, las cuales poseen condiciones de operación detalladas en
la Tabla 1.
Tabla 1. Condiciones Electro obtención empresas

Empresa I [A/m2] Temperatura [ºC] [Cl-]


320 50 60
LIXIVIADA
250 50 60
320 Ambiente 60
Neocopper
250 Ambiente 60
320 50 30
Rhino Minerals
250 50 30

El proceso de electro obtención está gobernado por la Ley de Faraday, el cual


explica la depositación de un elemento determinado mediante el uso de corriente
eléctrica, donde el flujo de electricidad a través de un conductor metálico se lleva a
cabo por el movimiento dirigido de los electrones libres. Considerando esto, la

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depositación de cobre en cátodos en la celda electrolíticas dependerá


exclusivamente si se cumple o no la Ley de Faraday.

Efecto contenido de cobre en el electrolito

El rango de concentración adecuado para el proceso de electro obtención es entre


35 y 40 [g/L] de Cu+2. Esta concentración no puede ser menor a 30 [g/L] debido a
que la calidad del depósito en el cátodo disminuiría y se vería beneficiado el
contenido de azufre en este. Y por el contrario, a una concentración de cobre mayor
a 50 [g/L] se ve favorecida la formación de cristales de cobre y la pasivación de los
ánodos. El contenido de cobre en el electrolito sintético de LIXIVIADA fue de 36,17
[g/L], el cual está dentro del rango adecuado para la operación, evitando posibles
efectos ya mencionados.

Efecto temperatura

Las especies contenidas en solución son transportadas por tres procesos


correspondientes a migración, difusión y convección, debidas al efecto de
gradientes de potencial electrico, de concentración y de densidad del electrolito
respectivamente. El efecto de la temperatura es muy importante en el proceso de la
EW, debido a que es responsable de las velocidades de transporte de especies en
estos tres procesos.

Las velocidades de migración aumentan debido a que al elevar la temperatura,


aumenta la movilidad de iones en solución lo que hace aumentar la conductividad
electrica de la solución. Las velocidades de difusión también se ven aumentadas
debido a que al aumentar la temperatura, aumenta la solubilidad del cobre,
aumentando los gradientes de concentración. Disminuyendo a su vez la viscosidad
del electrolito, lo que genera aumento de la velocidad por convección. Todo lo
anterior mencionado indica que a una mayor Tº, se incentivará la transferencia de
masa, logrando un deposito rápido.

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Informe Final, LIXIVIADA

Comparando diferentes temperaturas de trabajo de LIXIVIADA y Neocopper,


correspondientes a 50 [ºC] y Tº ambiente respectivamente, se puede apreciar que
la concentración de cobre en solución de LIXIVIADA es menor a la concentración
de cobre que presenta Neocopper a los 90 minutos de EW. Esto se explica a que al
trabajar a una mayor temperatura, el ión cúprico viajará con una mayor rapidez hacia
el cátodo para luego reducirse y depositarse en el. Si este proceso es más rapido
debería existir una menor concentración de cobre a un tiempo determinado con
respecto a otro proceso hecho a una menor temperatura, quedado demostrado a
nivel laboratorio donde a los 90 [min] de EW, LIXIVIADA tiene una concentración de
cobre 30,7 [g/L] y Neocopper una concentración de 34,3 [g/L], como se muestra en
la Figura 2.

Concentración de cobre v/s tiempo


45.00
40.00
35.00
Neocopper
30.00
[Cu+2] [g/L]

Tº=amb
25.00
20.00 LIXIVIADA
15.00 Tº= 50 ºC
10.00
5.00
0.00
0 20 40 60 80 100
tiempo [h]

Figura 3. Concentración de cobre v/s tiempo a 50 [ºC] y Tº amb

Por otro lado, al aumentar la temperatura y a su vez la conductividad electrica, la


resistividad del electrolito debiese disminuir, por ende la resistencia ohmnica igual.
Esto al ver los datos de laboratorio no se puede apreciar, debido a que que si bien
la resistencia ohmnica disminuye, las resistencias tanto de los electrodos como las
de los conectores no se ve afectada, por ende no hay disminución considerable de
voltaje en la celda completa.

Efecto concentración de cloruro

Una variable no menor es la concentración del íon cloruro en el electrolito rico,


debido a que si ésta en altas concentraciones (sobre 30 ppm) puede generar la
siguiente reacción:

2𝐶𝑙 − + 2𝑒 → 𝐶𝑙2

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Informe Final, LIXIVIADA

Lo perjudicial de esto es que el Cl2 puede corroer al cátodo de acero inoxidable,


produciendole picaduras o pitting, generando una destrucción en la superficie de la
hoja.

Pero el cloruro no tiene tan solo un efecto negativo, ya que éste actua como afinador
de grano en la electrodepositación, generando que el deposito con grano fino, por
lo tanto, será un deposito con buenas propiedades.

Nuestra empresa trabajó con una concentración de cloruro de 60 ppm, y esto fue
comparado con la empresa rhino minerals que trabajo con una concentración de 30
ppm, los resultados fueron los siguientes:

EFICIENCIA VS CLORURO
100%
90%
80%
70%
EFICIENCIA [%]

60%
50%
LIXIVIADA
40%
30% RINHOMINERALS
20%
10%
0%
60 30
CL-[PPM]

Figura 4: Eficiencia vs concentración de Cl-, densidad de corriente 250 [A/m2].

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Informe Final, LIXIVIADA

EFICIENCIA VS CLORURO
100%

95%
EFICIENCIA [%]
90%

LIXIVIADA
85%
RINHOMINERALS
80%

75%
60 30
CL-[PPM]

Figura 5: Eficiencia vs concentración de Cl-, densidad de corriente 320 [A/m2].

CEE VS CLORURO
4.50
4.00
3.50
CEE[KWH/KG]

3.00
2.50
2.00 LIXIVIADA
1.50 RHINOMINERALS
1.00
0.50
0.00
60 30
CL-[PPM]

Figura 6: CEE vs concentración de Cl-, densidad de corriente 320 [A/m2].

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Informe Final, LIXIVIADA

CEE VS CLORURO
5.00
4.50
4.00
CEE[KWH/KG] 3.50
3.00
2.50
LIXIVIADA
2.00
1.50 RHINOMINERALS
1.00
0.50
0.00
60 30
CL-[PPM]

Figura 7: CEE vs concentración de Cl-, densidad de corriente 250 [A/m2].

En cuanto a la eficiencia del proceso, no se puede concluir de manera clara, ya que,


para una densidad de corriente de 320 [A/m 2] la eficiencia es mayor para rhino
minerals y una densidad de corriente de 250 [A/m2] la eficiencia el mayor para
lixiviada.

En cuanto al consumo especifico de energía (CEE), este sigue una tendencia clara,
a mayor concentración de cloruro, menor es el CEE, lo que parece contradictorio,
ya que si tenemos una alta concentración de Cl-, este se intentará reducir a Cl2
necesitando energía para realizarlo. Viendo la manera en cómo se calculó el CEE
de rhino minerals, estos tomaron pocos datos de voltaje, por lo tanto, el consumo
puede que este sesgado. Se sugiere que se tomen datos de voltajes a cada 10
minutos para ver de buena manera la tendencia que sigue en el tiempo.

Efecto densidad de corriente

El proceso de la electro obtención de cobre a nivel industrial, presenta altos


consumos energéticos debido a la reacción de evolución de oxigeno que ocurre en
el ánodo, el cual representa el mayor consumo energético global de la EW. Este
consumo energético está principalmente asociado al tipo de material que se utilice
como electrodo de trabajo en la reacción anódica, que en este caso es una aleación
de Pb-Ca-Sn.

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Informe Final, LIXIVIADA

Para el cálculo del consumo específico de energía, se asume que se cumple la Ley
de Faraday y que no existen fenómenos de limitación difusional durante el desarrollo
de la EW que puedan afectar esta relación. Los resultados para densidades de
corriente de 320 y 250 [A/m2], es de 3,08 y 2,07 [kWh/kg] respectivamente para
LIXIVIADA. Cabe destacar que las otras empresas trabajaron igualmente con las
mismas densidades, por lo que no es necesario realizar comparación con respecto
a estas. Como se observa en la Figura 3, a medida que aumenta la densidad de
corriente aumenta también el consumo específico de energía, debido a que ambas
son directamente proporcionales.

Consumo específico de energía LIXIVIADA


3.5
3.08
3
2.5
CEE [kWh/kg]

2.07
2
1.5
1
0.5
0
250 320
Densidad de corriente [A/m2]

Figura 8. Consumo específico de energía v/s densidad de corriente LIXIVIADA

Si bien al tener una mayor densidad de corriente puede acelerar el proceso, este
ocasiona más efectos negativos. Al aumentar la densidad de corriente, favorece la
corrosión anódica formando óxidos de plomo (x-PbO2), los cuales pueden des
adherirse y quedar en suspensión, pudiendo contaminar el cátodo y logrando una
mala depositación. Además, la densidad de corriente es responsable de la
formación de la borra anódica formada por estos mismos óxidos, por lo que a una
mayor densidad de corriente, mayor es la probabilidad de formación de esta.

Desde el punto de vista económico no conviene tener altos consumos energéticos,


por lo que se deben buscar diferentes alternativas para cumplir con el compromiso
de una buena calidad de depósito sin un consumo energético excesivo.

Eficiencia

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Informe Final, LIXIVIADA

La eficiencia en el proceso de electro obtención dependerá de la masa de cobre


realmente depositada en el cátodo y la masa de cobre teórica que debiese
depositarse. Para ambos procesos de EW a diferente densidad de corriente,
correspondientes a 320 y 250 [A/m2], se tiene una masa real depositada en
laboratorio de 2,44 [g] y 2,78 [g] respectivamente, con una masa teórica de 2,86 [g]
que debió ser depositada. Con estos valores se obtiene una eficiencia de 85,3% y
97,2%, dando una eficiencia mayor a una densidad de corriente de 250 [A/m 2].

Mediante este parámetro se elige la mejor condición para trabajar el electrolito real.
La cual corresponde a densidad de corriente de 250 [A/m 2], una temperatura de 50
[ºC] y la concentración de cloruro igual a 60 ppm.

Balance de masa

Tabla 2. Balance de masa EW 1

Flujo in Masa in [g] Flujo out Masa out [g]


ER 11,19 EP 8,65

Masa Cátodo
[g] 2,440
Total 11,19 Total 11,09
Diferencia 0,10

Tabla 3. Balance de masa EW 2

Flujo in Masa in [g] Flujo out Masa out [g]


ER 10,85 EP 4,39

Masa Cátodo
[g] 2,780
Total 10,85 Total 7,17
Diferencia 3,69

Tabla 4. Balance de masa EW Real

Flujo in Masa in [g] Flujo out Masa out [g]


ER 15,85 EP 14,95

Masa Cátodo
0,63
[g]
Total 15,85 Total 15,58
Diferencia 0,27

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Informe Final, LIXIVIADA

Se puede ver que para EW 1 la diferencia de masa corresponde a 0,1 [g] lo cual se
puede atribuir a errores de instrumentación asociado a la incertidumbre de la
medición de la balanza. Para EW real la diferencia es de 0,27 [g] y se atribuye a
errores en de instrumentación asociado a la incertidumbre de la balanza o al
desprendimiento de partículas de cobre al momento del lavado del cátodo.

Electro obtención con electrolito real

Finalmente se realiza un ultimo proceso de electro-obtencion, esta vez utilizando un


electrolito real y las mejores condiciones de intensidad de corriente elegidas por
cada empresa en base a los resultados previos de las pruebas de laboratorio.

La siguiente tabla muestra las condiciones utilizadas por cada empresa para la
electroobtencion con el electrolito real.
Tabla 5 condiciones de trabajo para EW con ER

I[A/m2] Temperatura [º] Cl-[ppm]


LIXIVIADA 250 50 60
NEOCOPPER 320 20 60
RHINO-MINERALS 250 50 30

Se comparó tanto el consumo especifico de energia como la eficiencia del proceso


de la electro obtencion con el electrolito real y a las mejores condiciones de
densidad de corriente de LIXIVIADA con RHINO MINERALS para observar la
influencia del ion cloruro en el proceso, ya que ambas empresas trabajaron a una
misma densidad de corriente, misma temperatura, pero con una diferente
concentracion de ion cloruro en el electrolito.

Los resultados se pueden observar en la siguiente grafica:

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Informe Final, LIXIVIADA

EFICIENCIA VS CLORURO
58%
56%

EFICIENCIA [%] 54%


52%
50%
LIXIVIADA
48%
RINHOMINERALS
46%
44%
42%
60 30
CL-[PPM]

Figura 9 eficiencia vs concentracion de cloruros

CEE VS CLORURO
0.45
0.40
0.35
CEE[KWH/KG]

0.30
0.25
0.20 LIXIVIADA
0.15 RHINOMINERALS
0.10
0.05
0.00
60 30
CL-[PPM]

Figura 10 consumo especifico de energia vs concentracion de cloruros

como se puede observar en los graficos existe mayor eficiencia y menor consumo
especifico de energia en la electro obtencion con el electrolito que contenia mayor
concentración de cloruros, esto es contrario a la teoria que nos dice que a mayor
cantidad de impurezas en el electrolito, mayor será el consumo energetico y menor
la eficiencia del proceso, pero no necesariamente esto fue producto de la
concentración de cloruros, sino que existen otros factores influyentes que modifican
estos parametros como pueden ser interrupciones en el proceso, cortocircuitos, un
voltaje inferior a lo adecuado durante algun tiempo,etc.

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Informe Final, LIXIVIADA

Cabe mencionar que en la industria, la concentracioón de cloruro permitida es hasta


los 25-30 ppm ya que a una mayor concentracion de éste ion puede provocar el
fenomeno de pitting en los catodos.

Otra comparacion que podia haberse hecho era la de cómo afectaba la temperatura
en la eficiencia y el consumo especifico de energia en la electro obtencion con el
electrolito real, pero esta no pudo llevarse a cabo debido a que la empresa
NEOCOPPER eligio una densidad de corriente de 320[A/m2] como optima, por lo
que al tener distintas densidades de corriente de trabajo con LIXIVIADA, no eran
comparables.

Finalmente se compara la eficiencia del proceso y consumo especifico de energia


entre la 2da electro obtencion con electrolito sintetico y la electro obtencion con
electrolito real, ambas de LIXIVIADA y a una misma densidad de corriente,
250[A/m2].

La electro obtencion con electrolito sintetico tuvo una eficiencia de 97,98% mientras
que la con electrolito real un 56,36%.

Por otra parte La electro obtencion con electrolito sintetico tuvo un consumo
especifico de energia de 2,07[KWH/Kg] mientras que la con electrolito real un
consumo de 2,76 [KWH/Kg].

Los resultados se pueden observar de mejor manera en la siguientes graficas:

eficiencia EW 2 y ER
120

100

80
eficiencia %

EW 2
60
ER
40

20

Figura 11 eficiencia en EW con electrolito sintetico y real

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Informe Final, LIXIVIADA

CEE EW 2 y ER
3.00

2.50
CEE[KWH/KG]
2.00
EW2
1.50
ER
1.00

0.50

0.00

Figura 12 CEE en EW con electrolito sintetico y real

De lo anterior se puede concluir que en la electro obtencion utilizando el electrolito


real se obtienen menores porcentajes de eficiencia y mayor consumo energetico, lo
cual tiene sentido ya que el electrolito real contiene impurezas que el electrolito
sintetico no posee como lo es el Mn y principalmente el ion ferrico, el cual genera
una reacción parasita que aumenta significativamente el consumo energetico.En la
industria para mitigar este fenomeno, se hace una purga de un volumen controlado
de electrolito el cual luego se repone con la concentracion de cuprico adecuada pero
sin la presencia de éstas impurezas.

Rugosidad

Se fue a realizar la prueba de rugosidad en el laboratorio de metalografía, pero esta


no tuvo los resultados esperados ya que el espesor del cátodo no fue lo
suficientemente grueso. Por lo tanto, no se pudo realizar el análisis de rugosidad.
Ante esto, se sugiere que se realicen cátodos con más espesor, pero a la vez se
cumpla la condición de equilibrio al igual que una planta hidrometalurgica, es decir,
lo entra igual a lo que sale, por lo tanto, se debe cumplir nuestra condición de mínima
concentración de cobre en spent.

Ante esto se deberán cambiar las celdas de electro obtención, que contengan un
mayor volumen de electrolito para realizar cátodos más gruesos y no baja nuestra
concentración de spent.

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Informe Final, LIXIVIADA

Balance Global

Balance de masa

Para las mejores condiciones se tienen los siguientes balances por etapas

 Etapa de Lixiviación
Tabla 6 Balance de masa Cu

Lixiviación Masa inicial [g] Masa final [g] Pérdida [g] % pérdida
1 10,665 9,064 1,601 15,02
2 10,665 9,427 1,238 11,61
3 11,85 13,424 -1,574 -13,28
5 11,85 16,024 -4,244 -35,81

Tabla 7 Balance de masa Fe

Lixiviación Masa inicial [g] Masa final [g] Pérdida [g] % pérdida
1 3,915 3,569 0,346 8,84
2 3,915 3,569 0,326 8,34
3 4,35 4,188 0,162 3,72
5 4,35 4,764 -0,414 -9,53

Tabla 8 Balance de masa Cl

Lixiviación Masa inicial [g] Masa final [g] Pérdida [g] % pérdida
4 [días] 20 [g/L] Cl 5,84 5,75 0,09 1,54

Las pérdidas de masa se pueden asociar a errores experimentales tal como


mala toma de muestras o salpicaduras provenientes de una excesiva
agitación, pero error principal viene dado por un error en las cálculos porque
se consideró un volumen constante para toda la experiencia, lo cual es
erróneo porque se trabajó a una temperatura de 50[°C] y existe evaporación
de la solución lixiviante.

 Etapa de Extracción por solventes

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Informe Final, LIXIVIADA

Tabla 9 Balance global SX con PLS sintético de cobre

Flujo in Cu in [g] Flujo out Cu out [g]


PLS 0,60 Refino 0,340
Spent 7,48 ER 7,801
Agua Lavado
OD 0,00 0,293
total
OD -0,067
Total 8,08 Total 8,360

Tabla 10 Balance global SX con PLS real

Flujo in Cu in [g] Flujo out Cu out [g]


PLS 0,58 Refino 0,010
Spent 7,60 ER 7,914
Agua Lavado
OD 0,00 0,283
total
OD 0,267
Total 8,18 Total 8,480

Tabla 11 Balance global SX Final con PLS real

Flujo in Cu in [g] Flujo out Cu out [g]


PLS 0,58 Refino 0,010
Spent 7,52 ER 7,855
Agua Lavado
OD 0,00 0,283
total
OD 0,213
Total 8,10 Total 8,360

Para cada balance se nota una creación de masa aproximadamente del


0,30[g]. Este error se asocia al suponer que la concentración de orgánico
descargado es cero, por lo tanto la masa inicial es menor de lo esperado y el
balance no cuadra. Otro posible error es en la toma de muestra, es posible
que ínfimas partes de orgánico hayan caído en la muestra, aumentando la
concentración.

 Etapa de Electro Obtención

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Informe Final, LIXIVIADA

Tabla 12 Balance de masa Electro obtención

Flujo in Masa in [g] Flujo out Masa out [g]


ER 15,85 EP 14,95

Masa Cátodo [g] 0,63


Total 15,85 Total 15,58
Diferencia 0,27

Propuesta proceso final

Con las pruebas metalúrgicas realizadas se reunirán las mejores condiciones de


operación para procesar el mineral concentrado. A continuación se muestra la
alternativa de procesamiento.

1. Pretratamiento

 4 días de reposo.
 Consumo de reactivo 100% (sujeto a impurezas).
 pH agua de riego 1.5.
 NaCl por defecto.

2. Lixiviación

 20 [g/L] en solución lixiviante.


 250 RPM.
 Tiempo lixiviación 8 horas.
 pH 1.5.
 Temperatura 50 [°C]
 Cp 25%

3. Extracción por solventes

 11% v/v extractante.


 Razón O/A 0.82.
 2 etapas de extracción.
 1 etapa de re-extracción.
 pH 1.5.
 Agitación 3 [min].

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Informe Final, LIXIVIADA

4. Electro Obtención

 Densidad corriente 250 [A/m2].


 Temperatura 50 [°C].
 Concentración de ión cloruro
 Concentración de ácido

Conclusiones

La electro obtención a electrolitos sintéticos con concentración de cobre similar a la


del electrolito real, sirvió para seleccionar las mejores condiciones de operación con
las cuales se trabajó el electrolito real. Entre los factores que más incidieron en la
selección de la mejor condición, fue la densidad de corriente, la temperatura y la
concentración de cloruro. La densidad de corriente fue un factor preponderante
debido a que este juega un rol fundamental en el transporte efectivo de masa en el
electrolito, el cual a una mayor densidad de corriente se obtiene una depositación
más rápida de cobre en el cátodo. Sin embargo, este también trae efectos negativos
importantes como lo es la corrosión anódica, formación de borra anódica y el
consumo específico de energía, los cuales hay que disminuir. A pesar que a nivel
de laboratorio no se formó borra, a condiciones industriales si se formaría, lo cual
es necesario para próximas experiencias adicionar cobalto para estabilizar los
óxidos formados en el ánodo y evitar así que estos puedan estar en suspensión,
contaminar el cátodo o ejercer más resistencia en el cátodo aumentando el consumo
energético. En cuanto al efecto del ion cloruro, no se muestra una tendencia clara a
que afecte a la eficiencia del proceso, pero si afecta al consumo de energía.
Lamentablemente los resultados obtenidos en la comparación con la otra empresa
fueron inconsistente con respecto a la teoría y esto se atribuye a que no se tomaron
los datos suficientes de voltajes en el tiempo.

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Informe Final, LIXIVIADA

Referencias

Gautier, V. (2009). Estudio de las interacciones microorganismo-mineral en la biolixiviación


de la calcopirita con Sulfolobus metallicus . Tesis doctoral.

Soto, J. (2012). Caracterización y optimización de parametros de Sx/ew para la obtención


de cobre electrolítico a nivel laboratorio. Tesis de pregrado.

Ibáñez, J. (2017). Electro-obtención (EW). Material de clase.

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Informe Final, LIXIVIADA

Anexos

1. Esquema proceso electro obtención LIXIVIADA.

Figura 13. Esquema EW LIXIVIADA electrolito real

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