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Disciplina: Química

Professor: Eduardo Batista


Salvador, abril de 2010
• Antonie Lavosier (séc. XVIII)
- Todos ácidos apresentam oxigênio

• Conhecimento de ácidos não-oxigenados (ex. HCl)

• O hidrogênio combinado era o responsável pelo


comportamento ácido

• 1884, Svante Arrhenius elaborou uma teoria coerente


para o comportamento ácido-base
DEFINIÇÃO DE ARRHENIUS
ÁCIDO – substância que contém hidrogênio e
produz íons H+ em solução.

BASE – substância que produz íons hidróxidos


(OH-) em solução.

Neutralização: H+ + OH-  H2O


DEFINIÇÃO DE ARRHENIUS
Reações de neutralização (ácidos e bases fortes
diluídos) – calor de neutralização molar é
sempre o mesmo (∆H = -55,9 kJ/mol de água
formada)

H+ + OH-  H2O ∆H = -55,9 kJ/mol

HCN + OH-  H2O + CN- ∆H = -10,3 kJ/mol


LIMITAÇÕES DE ARRHENIUS
• Está limitado ao comportamento em soluções
aquosas;

• Ignora muitas espécies dissolvidas que podem


reagir com H+ e muitas outras que podem reagir
com o OH-;
DEFINIÇÃO DE BRONSTED-LOWRY
• ÁCIDO – é uma espécie que tende a doar um próton.

• BASE – é uma espécie que tente a receber um


próton.

Obs. Uma reação ácido-base é uma reação de


transferência de prótons.
DEFINIÇÃO DE BRONSTED-LOWRY
De acordo com Bronsted-Lowry, uma reação
ácido-base envolve a competição por um próton
entre duas bases.
DEFINIÇÃO DE BRONSTED-LOWRY
• A água é uma molécula anfótera
FORÇAS DE ÁCIDOS E BASES
BRONSTED-LOWRY
De acordo com a visão de Bronsted-Lowry a força
de uma ácido é a sua tendência em doar prótons e
força de uma base é a tendência em receber
prótons.
Regras Básicas de forças de ácidos e
bases

1) Hidrácidos da mesma família


Aumento do raio atômico do
halogênio  menor afinidade
pelo H

2) Oxiácidos do mesmo elemento químico


Aumento do NOX do elemento
central, menor afinidade pelo H
Regras Básicas de forças de ácidos e
bases
3) oxiácidos da mesma família
Aumento da eletronegatividade
do elemento do central

4) Elementos num mesmo período


Aumento da polaridade da
ligação HX
Regras Básicas de forças de ácidos e
bases

Íons grandes de carga baixa são pouco


polarizantes resultando numa menor atração
pelo par eletrônico do íon OH-.

Qual base é mais forte: NaOH ou KOH?


FORÇAS DE ÁCIDOS E BASES
BRONSTED-LOWRY
NH2- + H2O  NH3 + OH- (100%)
NH3 + H2O  NH4+ + OH- (0,4% EM NH3 1M)

HNO3 + NH3  NH4+ + NO3- (100%)


CH3COOH + Cl-  NÃO REAGEM
EFEITO NIVELADOR E DIFERENCIADOR

Para comparar a força de ácidos e bases é


indicado utilizar o mesmo solvente.
• HCl > HF em solução aquosa.
• HCl, HNO3 e HClO4 parecem ser todos 100%
ionizados em água.

Com a água como base de referência,


todos esses ácidos parecem ter a mesma força.
(Efeito nivelador)
EFEITO NIVELADOR E DIFERENCIADOR
• Ao utilizar ácido acético como solvente
constata-se diferença na extensão das reações;
HCl + CH3COOH CH3COOH2+ + Cl-
HNO3 + CH3COOH CH3COOH2+ + NO3-
HClO4 + CH3COOH CH3COOH2+ + ClO4-
Como CH3COOH < H2O é possível destinguir entre as
forças dos três ácidos (HNO3 < HCl < HClO4)

Neste caso, o ácido acético é um solvente diferenciador


EFEITO NIVELADOR E DIFERENCIADOR

• As três bases são completamente protonadas


por um ácido fraco como a água. Portanto
água é um solvente nivelador
DEFINIÇÃO DE LEWIS
ÁCIDO – é uma espécie com orbital vazio capaz
de receber uma par de elétrons.
BASE – é uma espécie que pode doar um par de
elétrons para formar uma ligação covalente
coordenada.

+
DEFINIÇÃO DE LEWIS
Na2O(s) + SO3(g)  Na2SO4(s) é uma reação
ácido-base de Lewis?
DEFINIÇÃO DE LEWIS
• CO2(g) + LiOH(s)  LiHCO3(s) é uma reação
ácido-base de Lewis?
DEFINIÇÃO DE LEWIS
• Nas reações ácido-base um par de elétrons
solitários de uma base é aceito por um ácido
formando uma ligação covalente

• Ácidos de Lewis são espécies que podem


acomodar pares de elétrons por meio de uma
ligação covalente coordenada.
Ex. Cátions e compostos em que o átomo central não possua o
octeto completo
DEFINIÇÃO DE LEWIS
• As bases são espécies que podem doar um par
de elétrons para formar uma ligação covalente
coordenada
Ex. ânions e compostos que o átomo central apresente um ou
mais pares de elétrons não-ligantes
TEORIA DOS SISTEMAS SOLVENTES
ÁCIDO – é uma substância que aumenta a
concentração do cátion relacionado com o
solvente
BASE – é uma substância que aumenta a
concentração de ânions relacionados com o
solvente

Para maior aprofundamento pesquise no livro Brady vol. 2 pág. 526 - 529
TEORIA DOS SISTEMAS SOLVENTES
H2O + H2O H3O+ + OH-
Porque o HCl é um ácido nesse solvente?
O que seria um ácido nesse solvente?

Um ácido é uma substância que produz o cátion


formado na auto-ionização do solvente e a base
é uma substância que produz o ânion formado
na auto-ionização
TEORIA DOS SISTEMAS SOLVENTES
Amoníaco líquido como solvente
Características:
• À pressão ambiente é líquido abaixo de -33°C
• Como solvente, tem muitas propriedades
semelhantes à da água
• Como a água sofre um pequeno grau de auto
ionização
NH3 + NH3 NH4+ + NH2-
TEORIA DOS SISTEMAS SOLVENTES
Amoníaco líquido como solvente

Neutralização: NH4+ + NH2-  2NH3

NH4Cl + KNH2  KCl + 2NH3


Reação de hidreto metálico com o solvente
+ -

+ + -

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