CÁTEDRA: BIOQUÍMICA

Carreras: Farmacia
Profesorado en Química
Licenciatura en Química
Licenciatura en Alimentos

INTRODUCCIÓN AL METABOLISMO Y PRINCIPIOS DE BIOENERGÉTICA

Datos útiles

ºK = temperatura absoluta; R = 1,987 cal/mol ºK.

G = energía que es capaz de generar trabajo a T y P constantes.

G = G’o + RT ln [Productos]/[Reactivos].

Si se llegó al equilibrio G = 0 por lo tanto G’0 = - RT ln Keq

En condiciones standard G = G’0 pues ln [P]/[R] = 0

Relación entre energía libre y potenciales de óxido reducción

Ecuación de Nernst

E = Eo + RT ln [aceptor de electrones]
nF [dador de electrones]

En condiciones de neutralidad (pH= 7)

E’0 = R T ln Keq = E’0 (del oxidante) - E’0 (del reductor)

nF
F= cte de Faraday = 23063 cal ; n = nº de electrones que se intercambian
volt equivalente

G’0= - n F E’0

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1) El cambio de energía libre standard para la hidrólisis de glucosa-1-P a pH 7 y

25°C se ha medido como -5000 calorías/mol. Calcule la constante de equilibrio para
esta reacción.
Glucosa-1-P + H2O ------> glucosa + Pi
2) El cambio de energía libre standard para la hidrólisis de glucosa-6-P a pH 7 y a
25°C se ha medido como –3300 calorías/mol. Dado esto y la información del
ejercicio anterior, calcule el G’0 para la siguiente reacción a pH 7 y a 25°C.
Glucosa-1-P ------> Glucosa-6-P.
3) ElG’ para la hidrólisis de un azúcar-P (a 25°C y pH 7) es de -6,2 kcal/mol en
una celda homogénea e hipotética, en la cual las concentraciones del estado
estacionario del azúcar-P, el azúcar libre, y el P i son 10-3 M, 0,2 mM y 5 10-2 M,

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respectivamente. ¿Cuál es elG’0 para la reacción? (el estado estacionario se
refiere a una situación de no equilibrio que prevalece debido a un balance entre las
reacciones que proveen y eliminan estas sustancias).
Azúcar-P + H2O ------> azúcar + Pi
4) ¿Cuáles de las reacciones dadas abajo serían candidatas probables para
acoplarse a la formación de ATP a partir de ADP y Pi? (considere que las
condiciones de reacción son pH 7 y temperatura 25°C, condiciones standard).
G’0 de hidrólisis del ATP = - 7300 cal/mol
 G’0(cal/mol) Keq
a) Fosfoenolpiruvato + H2O  piruvato + P 2,5 . 10 10
b) 3-fosfoglicerato 2-fosfoglicerato 1,8 . 10 -1
c) Fructosa-6-P + H2O  fructosa + Pi -3200
d) Succinil-SCoA + H2O succinato + HSCoA -11000

5) La combustión completa de la glucosa a CO 2 + H2O tiene lugar con un ∆G’ 0 total

de -686 kcal/mol. Cuando este proceso sucede en una célula típica, se producen 36
moles de ATP en forma concomitante a partir de ADP + Pi .
Suponiendo que el G’ de hidrólisis del ATP ---> ADP + Pi es de -10 kcal/mol y que
G’ es aproximadamente igual a G’0 para la oxidación de la glucosa bajo
condiciones intracelulares, ¿Qué fracción de la energía potencial de la glucosa se
conserva en forma de ATP? ¿Qué le ocurre a la energía que no se conserva en el
ATP?

6) La fructosa-1,6-bisP puede convertirse en glucosa-1-P mediante reacciones

consecutivas:
Fructosa-1,6-bisP + H2O  fructosa-6-P + Pi (G’0=-3800 cal/mol)
Fructosa-6-P <----> glucosa-6-P (K’eq = 2,0)
Glucosa-6-P <----> glucosa-1-P (K’eq = 0,0526)
A partir de esta información, calcular la K’eq y el G’0 para la reacción total a 25ºC.

7) El G’0 para la reacción de la fructosa-1,6-bisP aldolasa a 25ºC y a pH 7,0 es de

5456 cal/mol. Calcular las concentraciones de Fructosa-1,6-bisP (FDP), de
Gliceraldehído-3-P (G3P) y de Dihidroxiacetona fosfato (DHAP) en el equilibrio
cuando la concentración inicial de FDP es: a) 1 M, b) 10 -2 M, c) 2. 10-4 M y d) 10-5 M.
Calcular el G para la reacción de la aldolasa a pH 7 a las concentraciones
celulares de reactivos y productos: FDP= 3,1x 10 -2 mM, G3P = 1,85 x 10-2 mM y
DHAP = 1,38 x 10-1 mM.

8) La hexoquinasa cataliza la reacción:

ATP + glucosa <----> glucosa-6-P + ADP
G’0 (cal/mol)= -4562, K’eq = 2,21 103
Calcular la concentración de glucosa-6-P necesaria para forzar a la reacción de la
hexoquinasa a transcurrir en sentido contrario a 25ºC (en el sentido de la formación
de la glucosa y ATP) en presencia de glucosa 10 -5 M, ATP 10-3 M, y ADP 10-4 M

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9) Utilizando los valores de la tabla al final del cuadernillo indicar que reacciones
(en condiciones estándar) podrán producirse en la dirección mostrada, suponiendo
que se hallan presentes las enzimas apropiadas para catalizarlas.
a. Malato + NAD+ ------------ Oxalacetato + NADH + H+
b. Piruvato + NADH + H+ ------------- Lactato + NAD+
c. Oxalacetato + Lactato --------------- Malato + Piruvato

10) Compárese el G’0 para la oxidación del succinato por el NAD + y por el FAD.
Utilícense los datos que se dan en la tabla y supóngase que el E’0 para el par
FAD/FADH2 en la succinato deshidrogenasa es próximo a 0 volts. ¿Porqué el
aceptor de electrones es el FAD y no el NAD+?

Respuestas
1) Keq = 4648 M
2) G’0= - 1700 cal/mol
3) G’0= - 3473 cal/mol
4) a y d SI; b y c NO
5) 38 %; se pierde como calor
6) K’eq = 64; G’0= - 2466 cal/mol
7) FDP 1M---- FDP = 0,9901; DHAP = 9,9 x 10-3 ; G 3 P = 9,9 x 10-3
FDP 10-2 M---- FDP = 9,05 x 10-3; DHAP = 9,5 x 10-4 ; G 3 P = 9,5 x 10-4
FDP 2 x 10-4 M---- FDP = 1 x 10-4; DHAP = 9,98 x 10-5 ; G 3 P = 9,98 x 10-5
FDP 10-5 M---- FDP = 8,4 x 10-7; DHAP = 9,16 x 10-6 ; G 3 P = 9,16 x 10-6
G = 112 cal/mol
8) mayor que 0,22 mM
9) a. E’0 = - 0,154 V. No se produce; b. E’0 = 0,135 V. Sí se produce
c. E’0 = 0,019 V. Sí se produce
10) Succ------- Fum E’0 = - 0,031 V

NAD+----- NADH E’0 = - 0,32 V

E’0 = - 0,32 V– 0,031 V = - 0,351 V G’0 = + 16100 cal/mol. No es factible
FAD----------FADH2 E’0 = 0 V
E’0 = 0 V – 0,031 V = - 0,031 V G’0 = + 1429 cal/mol. No es factible en
condiciones estándar. Ocurre en la célula por las concentraciones que provee el
estado estacionario.

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 *Valor hallado para FAD libre. El FAD (o FMN) unido a una flavoproteína puede tener un
valor diferente.

Los valores de E’o son válidos sólo en condiciones de neutralidad.