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VARIABLES OPERACIONALES DE LA UNIDAD DE

HIDROTRATAMIENTO DE NAFTA PESADA, HDT REE


CATALIZADOR Y QUÍMICOS

Tipo : HR 306C
Proveedor : Procatalyse
Función : Hidrodesulfuración de nafta pesada
Cantidad : 17.2 m3

Descripción y composición química:


Alúmina cilíndrica extrudada de muy alta pureza cargada con óxidos de cobalto y
molibdeno.
Tamaño de partícula : diámetro 1.2 mm, largo 4 mm.

Composición típica :
CoO 3 % peso
MoO3 14 % peso

Pérdidas por ignición a 500°C : 0.5% peso


Propiedades físicas (típicas) :

Area superficial: 210 m2/g


Densidad másica, cargado de golpe: 0.67 g/cm3
Densidad másica, cargado denso: 0.76 g/cm3
Volumen de poro: 0.5 cm3/g
Resistencia a la compresión másica : 1.1 MPa
Duración de ciclo estimado: 2 años
Vida estimada: 6 años

Bolas de Alumina

Tipo : Mullita o equivalente


Cantidad:
Diámetro de bola 1/4" 3/4"
Cantidad m3 0.35 0.96
CONDICIONES OPERATIVAS DEL REACTOR Y RENDIMIENTOS

VARIABLE OPERACIONAL SOR EOR

* Presión de salida del reactor, kg/cm2g 20.3 20.3

* Temperatura del reactor, C

- entrada 290 340

- salida 290 340

* Relación de gas de reciclo (nota 1) 90 90

* Presión parcial Hidrógeno, kg/cm2abs (mín.) 7.0 7.0

* Velocidad espacial LHSV (nota 2) en C5 5


HR-306

Nota 1 : Expresado en litros de H2 puro por hora en el gas de reciclo para litros de carga fresca, ambos a
15 °C y 1 ATM.
Nota 2 : Expresado como flujo de carga en m3 @ 15 °C dividido para la cantidad de catalizador en m3.
CONDICIONES DE OPERACIÓN DEL DESPOJADOR

* Temperatura del tope, C 195-197


* Temperatura del fondo, C 261
* Presión del tope, kg/cm2g 14.6
* Presión del fondo, kg/cm2g 15.0
* Temperatura del tambor de reflujo, C 45
* Presión del tambor de reflujo, kg/cm2g 14.0
* Relación Reflujo/carga (peso) 0.16

SOR = Comienzo de ciclo (start of run)


EOR = Fin de ciclo (end of run)
VARIABLES OPERACIONALES DE LA UNIDAD
HIDRODESULFURADORA DE DIESEL, HDS REE

Selección de catalizador y disposición del reactor

Por diseño, es necesario un único catalizador.

El catalizador se instala en dos lechos. Se inyecta gas de enfriamiento


rápido (quench) entre los lechos con el fin de controlar la reacción dentro
del rango de temperatura definido como óptimo.

El catalizador HR 306 ºC se instala en los dos lechos. Una capa de guarda


de catalizador LD 145 es puesta en el tope del lecho superior para la
hidrogenación de los insaturados de la carga y prevenir la formación de
coque.
Características del catalizador

a. Catalizador tipo LD 145

Proveedor: Procatalyse

Función: Hidrogenación selectiva de cortes de pirólisis


insaturados en el tope del primer lecho del reactor

Cantidad: 11 m3

Descripción y composición química:

Cuentas de alúmina de alta pureza cargada con óxidos de níquel y


molibdeno. Diámetro de tamaño de partícula 2-4 mm.

Composición típica: NiO (8% peso)


MoO3 (8% peso)
Propiedades físicas:

Area superficial : 140 m2/g


Densidad másica : 0.8 g/cm3
Volumen de poro : 0.45 cm3/g
Duración de ciclo estimado : 2 años
Vida estimada : 6 años
b. Catalizador tipo HR 306 C
Propiedades físicas (típicas) :

Area superficial: 210 m2/g


Densidad másica, cargado de golpe: 0.67 g/cm3
Densidad másica, cargado denso: 0.76 g/cm3
Volumen de poro: 0.5 cm3/g
Resistencia a la compresión másica : 1.1 MPa
Duración de ciclo estimado: 2 años
Vida estimada: 6 años

Bolas de Alumina

Tipo : Mullita o equivalente


Cantidad:
Diámetro de bola ¼" ¾"

Cantidad (m3) 2.40 4.89


Resumen de las condiciones operativas de la simulación

Caso 1 2 3 4

Sección de reactor
Temp. entrada ºC 330 364 330 364
Temp. salida ºC 342 376 342 376
P. entrada kg/cm2g 46.3 46.23 46.3 46.23
P. salida kg/cm2g 42.3 42.23 42.3 42.23
operativa 33.8 32.2 33.0 31.4
mín. 28 28 28 28
recomendada

Separador alta pres. D-V04


Presión kg/cm2g 37.9 37.9 37.9 37.9

Temperatura ºC <-------------- 45 -------------->

Tambor de reflujo de
despojador D-V08
Presión kg/cm2C <-------------- 6.5 -------------->
Temperatura ºC <-------------- 50 -------------->

Secador D-V09
Presión g/cm2a <-------------- 170 -------------->
Temperat. carga ºC <-------------- 120 a 125 -------------->
Condensación ºC <-------------- 43 -------------->
Velocidad espacial y relación de reciclo de H2
La velocidad espacial (LHSV) es el volumen de hidrocarburo
(HC) líquido alimentado a 15 ºC en m3/h dividido para el
volumen total de catalizador.

La relación de reciclo de hidrógeno es una medida del


reciclo de hidrógeno a través del horno a la entrada del
reactor. Está expresado como el número m3/h estándar de H2
puro reciclado a través del horno menos la parte prorrateada
del hidrógeno de reposición y enfriamiento (quench), todo
dividido por el volumen de carga de HC líquido en m3/h
estándar. El valor mínimo permitido para este proyecto es
180 sm3/sm3 de alimentación.
Caso 1 2 3 4

LHSV 1.5 1.5 1.5 1.5


H2 puro sm3/sm3 carga
* Reposición 38.1 38.1 43.2 43.2
* Quench 77.1 57.2 88.5 67.6
* Reciclo al horno 228.2 248.2 213.5 234.4
* Relación de reciclo 199.7 217.2 182.9 200.9
VARIABLES OPERACIONALES DE LA UNIDAD DE
REFORMACION CATALITICA, RCC REE
CARGAS A LA REFORMADORA CATALITICA

Tipo de Nafta: Parafínica Nafténica


Punto de corte TBP °C 80-180 80-180
Destilación ASTM, °C
PIE 85 85
10 111.8 111.8
30 121.4 121.4
50 131.9 131.9
70 147.8 147.8
90 166.1 166.1
PFE 188 188
Gravedad específica 0.7636 0.7636
Parafinas, % vol. 54.0 48.0
Naftenos, % vol. 40.0 42.7
Aromáticos, % vol 6.0 9.3
MAXIMOS NIVELES DE CONTAMINANTES EN LA CARGA
A LA REFORMADORA

ppm en peso
Azufre 0.5
Nitrógeno 0.5
Agua y productos oxigenados 5
Arsénico 1 ppb
Olefinas 0
Diolefinas 0
Metales 5 ppb
Halógenos (F, Cl) 1
CATALIZADOR Y QUIMICOS

Características del catalizador

Tipo : CR 201

Proveedor : Procatalyse

Descripción : bolas de alumina de alta pureza (0.35 % peso)


impregnada con platino y promotores.

Diametro de particula : 1.8 mm

Densidad masica : 0.65 t/m3 (± 0.05)

Cantidad m3
P2-R1 4.7
P2-R2 9.4
P2-R3 17.1
Catalizador fuera de los reactores 7.3

Total 38.5 m3
CONDICIONES OPERATIVAS - CARGA PARAFINICA

SOL EOL
Temperaturas entrada/salida del reactor
1er. reactor R-2001, °C 522/380 540/399
2o. reactor R-2002, °C 522/405 540/453
3er. reactor R-2003, °C 522/449 540/483
Velocidad espacial, WHSV, H-1 (*) 2.5 2.5
Relación de reciclo (**) 2.2 2.2
Presión de operación promedio del reactor, kg/cm²g 3.5 3.5

(*) Relación de kgs/h de carga fresca a kgs. de catalizador dentro de los tres reactores
(**) Moles/h de H2 puro en el gas de reciclo a moles/h de carga fresca
Condiciones de operación del estabilizador

• Temperatura del tope,°C 64-66


• Temperatura del fondo, °C 243-244
• Presión del tope, kg/cm² g 14.6
• Presión del fondo kg/cm² g 15.0
• Temperatura del tambor de reflujo 45
• Presión del tambor de reflujo kg/cm² g 14.0
• Relación Reflujo/carga (peso) 0.29-0.35
RON MON
• Ciclohexano = 83 77.2
• Metilciclohexano = 74.8 71.1
• 1-3 dimetilciclohexano = 71.7 71.
• Benceno = > 100 114.8
• Tolueno = 120 103.5
• m-Xileno = 117.5 115

RON MON
• Etilciclopentano = 67.2 61.2
• Metilciclohexano = 74.8 71.1
• Tolueno = 120 103.5

RON: Número de Octano Research (ResearchOctaneNumber)


MON: Número de Octano Motor (Motor OctaneNumber)
1er. reactor:
- Dehidrogenación
- Isomerización
• 2o. reactor:
- Dehidrogenación
- Isomerización
- Craqueamiento
- Dehidrociclización
• 3er. reactor:
- Craqueamiento
- Dehidrociclización

La Tabla 3 lista los principales venenos permanentes así como también su nivel
aceptable y más probable fuente.
Venenos Nivel máx. (peso) Fuente
Arsénico 1 ppbmáx Naftas craqueadas
Plomo 5 ppbmáx Slops reciclados
Cobre 5 ppbmáx Corrosión
Mercurio 5 ppbmáx Nafta-condensados
Hierro 5 ppbmáx Corrosión
Silicio 5 ppbmáx Aditivos (espumación)
Níquel 5 ppbmáx Corrosión
Cromo 5 ppbmáx Corrosión
Efecto de las variables de proceso en las Unidades Octanizing

Incrementada RON C Rendimiento de Depósito de coque


reformado
Presión   
Temperatura   
Velocidad espacial   
Relación H2/HC   
Calidad A + 0.85 N   
De la Pto. Eb. Final   
Nafta Pto. E. Inicial   
Impurezas máximas permisibles (peso) en alimentación al Octanizing

Componente Max. permisible (peso)


Azufre (como azufre) 0.5 ppm máx
Nitrógeno orgánico (como nitrógeno) 0.5 ppm máx
Agua o productos oxigenados 4 ppm máx
Cloro 0.5 ppm máx
Fluor 0.5 ppm máx
Arsénico 1 ppb máx
Plomo 5 ppb máx
Cobre 5 ppb máx
Mercurio 5 ppb máx
Hierro 5 ppb máx
Silicio 5 ppb máx
Níquel 5 ppb máx
Cromo 5 ppb máx
CARACTERISTICAS DEL AGENTE DE CLORINACION

Nombre Fórmula P.MOL. Densidad %P Cl


Tricloro metano CH3Cl 119.5 1.483 89
Dicloro etileno C2H2Cl2 97 1.218 73
Tricloro etileno C2HCl3 131.5 1.464 81
Tetracloro etileno C2Cl4 166 1.623 86
Tricloro etano C2H3Cl3 133.5 1.325 80
Tricloropropileno C3H3Cl3 144.5 1.382 73
Tetracloropropileno C3H2Cl4 180 1.537 79
 Lazo de regeneración
 A. General
Las condiciones de operación del lazo de regeneración están
ligadas a la cantidad de coque depositada en el catalizador y a la
cantidad de catalizador circulado.
Con el fin de conocer las tendencias de los contenidos de carbón
y cloro, IFP recomienda analizar en una base diaria, el carbón y el
cloro de los catalizadores gastado y regenerado y graficar en una
carta los resultados versus el tiempo.
Cuando las condiciones operativas están estables, el nivel de
coque del catalizador gastado debe ser preferentemente
mantenido entre 4 y 6% peso, dependiendo de la capacidad de la
unidad, la severidad requerida y la calidad de la carga. Esto es
obtenido a través del ajuste de la velocidad de circulación de
catalizador.
Sin embargo, cuando se opera a alta severidad, altos caudales y
relativamente pobre carga (cargas parafínicas), el porcentaje de
depósito de coque puede ocasionalmente exceder el valor de
arriba. En este caso, los operadores deben recordar que la
capacidad de quemado de la unidad está limitada y que la
circulación de catalizador debe ser acorde con la capacidad de
quemado.
Ejemplo: Capacidad de quemado : 80 kg/h
de coque
Contenido de coque medido real : 10% peso
Por tanto, la circulación de catalizador no debe exceder los
800kg/h (siempre que esté dentro de la capacidad de diseño de la
circulación). En adición, la temperatura de regeneración debe ser
cuidadosamente observada.
Es obvio que, si la severidad es tal que la cantidad real del
crecimiento de coque está en promedio, sobre los 80 kg/h, la
severidad debe ser disminuida o el caudal de carga reducida.
Un incremento del coque depositado en el catalizador gastado o
un incremento de la circulación de catalizador puede conducir a
un incremento de temperatura prohibitivo ( T°) en la zona de
quemado. En tal caso, como el T° está relacionado con O2 en la
zona de quemado, un incremento del flujo de gas de
regeneración y la disminución del punto de ajuste del AIC-001
disminuirá el T° dejando la calidad del quemado sin cambio.
También debe tomarse el cuidado para mantener un O2> 0.2 % vol.
en la salida de la 2da. zona de quemado, para asegurar que tiene
lugar la combustión total del coque en la 2da. zona de quemado.
De otra manera, combustión residual ocurrirá en la zona de
oxiclorinación induciendo a un indeseado T° y a una posible
parada por disparos del TSHH.
Los analizadores de O2 en las diferentes corrientes deben ser
fijados como sigue:

• Entrada a la 1a. zona de combustión AIC-001
O2 % vol 0.5 a 0.7%
• Salida de la 2a. zona de combustiónAIC-003 O2 % vol
0.2 a 0.3%
• Gas a la oxiclorinación AIC-006
O2 % vol 4.0 a 6.0%
La cantidad de aire enviada a la zona de calcinación (FIC-001) debe
ser superior (o igual) que la cantidad enviada a la 2da. zona de
quemado (FIC-002). Si es necesario el AIC-001 debe ser fijado más
alto que el incremento del flujo de aire a la oxiclorinación (y por
consiguiente a la 1a. zona de quemado).
B. Temperaturas
Referirse: Principio del control del lazo de regeneración: 3.4.4
figura 12
Las temperaturas deben ser ajustadas como sigue:
La entrada a la 1a. zona de combustión (TI-072) entre 420°C y
440°C, por acción en el TIC-051 controlador de temperatura a la
salida del horno. En caso de muy bajo contenido de coque (es
decir temperatura de oxiclorinación inferior a 490°C - TI-008)
incremente el TI-072 como se requiera. En caso de muy alto
contenido de coque (es decir temperatura de oxiclorinación - TI-
008, superior a 520°C), reduzca el TI-072 como se requiera, pero
no debajo de los 420°C.
La salida de la 1a. zona de combustión (TI-073) debe ser
controlada entre 480°C y 490°C por acción en el TIC-051 y en el
analizador de O2 AIC-001. Use la siguiente regla empírica: 0.1 % de
O2 (AIC-001) conduce a un incremento de temperatura de 10°C.
La temperatura de salida de la 2a. zona de combustión (TI-070). Esta
temperatura no debe exceder los 510°C y simultáneamente el
contenido de O2 debe ser mantenido sobre 0.2% (a través del FIC-002).
Si la temperatura excede los 510°C, se debe:
•O incrementar la velocidad de circulación de gas de combustión:
disminuya el by-pass del compresor (FIC-006) y observe el incremento
del PDI-020: resultará en un T inferior a través del 1o. y 2do. lecho.
•O disminuya la circulación de catalizador para conseguir el mismo
decremento de temperatura.
Temperatura de entrada a la zona de calcinación:
Esta temperatura es monitoreada por el TI-0009 y 010, y ajustada
entre 500°C y 520°C a través del TI-052 (salida del horno). Si la
temperatura requerida no puede ser alcanzada, verifique el PDIC-006.
Si la presión diferencial entre la 2a. zona de combustión y la zona de
calcinación es fijada muy baja, algo de gas de calcinación puede
retornar a través de las tuberías de catalizador a la zona de
combustión, y la eficiencia del intercambiador carga/efluente de la
calcinación se reducirá.
C.Nivel de catalizador en el regenerador
El nivel de la sección superior del regenerador, antes de la
transferencia desde el silo de compuerta al regenerador, debe
ser monitoreada. Cuando cae bajo el 50%, la reposición de
catalizador es necesaria.
D. Presión
La presión, en el fondo del regenerador (esto es en la entrada del
gas de calcinación) es controlada a través de un PICV localizado
en el tope del tambor de lavado. Este punto de ajuste de la
presión es igual a la presión del tope del 1er. reactor más un
incremento seleccionado (o bias).
PIC-061 = PI-027 +
Presión de calcinación presión en el tope del bias
1er. reactor

El valor recomendado para el bias es de 0.7 kg/cm²


E. Inyección del agente de clorinación
Referirse al numeral 3.4.4.7.B para la cantidad a ser inyectada.
Esta cantidad será fijada con el ajuste de la carrera de la bomba
de inyección y verificada por el medidor calibrado en el tambor.

F. Inyección de hidróxido de sodio y bomba de circulación


Mantenga el flujo de reciclo cáustico cercano al valor de diseño
cualquiera que sea la carga a la unidad. Añada hidróxido de sodio
fresco para mantener 8.5 < pH < 9.5 en la solución.
El contenido total de sal en la solución circulante no debe
exceder el 3% peso (expresado en sodio), este valor es ajustado a
través de la cantidad de lavado y drene de agua .

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