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PRIMER AVANCE
Materias primas
La principal novedad de este proyecto es el estudio de distintos residuos de la industria
agroalimentaria para encontrar una materia prima adecuada para la producción de dietil éter.
Además, se trabajará en el desarrollo y optimización de tecnologías novedosas y más
sostenibles de pretratamiento, fermentación y recuperación de dietil éter para mejorar la
eficiencia de conversión de las actuales tecnologías de producción de dietil éter.
Debido a investigaciones anteriores se tienen 3 posibles opciones para la elección de la
materia prima: borra de café, bagazo de piña y suero de leche, siendo los dos primeros ricos
en compuestos lignocelulosicos y el restante rico en lactosa.
Borra de café
La borra de café puede ser clasificada como un material lignocelulósico constituido
principalmente por celulosa, hemicelulosa y lignina, junto con proteína cruda, nitrógeno
orgánico y otros componentes en menor cantidad. Es un residuo que se genera en las fábricas
de café soluble y corresponde a la fracción insoluble del grano tostado. Representa cerca del
10% del peso del fruto fresco.
Este residuo es utilizado para producción de combustible en calderas generadoras de vapor
de agua en las fábricas de café después del proceso de prensado y secado. La producción de
bioetanol en el cual se obtiene aproximadamente 207,61 ml de etanol por 1 kg de borra seca,
producción de biodiesel con un rendimiento entre 10% y 15% en peso de la borra de café.
Bagazo de piña
El bagazo de piña es un material que en Colombia no ha tenido el estudio necesario para
aprovechar estos residuos y convertirlos en productos de valor agregado. Los residuos de
cáscara de piña comprenden 35-50% de celulosa, 20-35% hemicelulosa y 5-30% de lignina
(Roda et al., 2014). Por lo tanto, el uso de residuos de cáscara de piña se puede explorar en
bioproductos efectivos. Además, varios autores han intentado utilizar la cáscara de piña como
un sustrato para la producción de bromelina, polifenoles (Gautam et al., 2010), biohidrógeno
y biogás (Nga y Trang, 2015). Adicionalmente, informes sobre la producción de bioetanol a
partir de cáscara de piña residuos utilizando algunas bacterias.
La piña es principalmente cultivada en Santander, aunque no con fines industriales, por lo
que se convierte en un problema de disponibilidad para el proceso.
Suero de leche
El suero de leche es un subproducto de la separación de la cuajada de la leche durante el
proceso de fabricación del queso y es considerado un problema para la industria quesera por
su alto poder contaminante ya que contiene de 42 -52 g/l de lactosa. La presencia de
nutrientes se refleja en su alta carga orgánica con valores de DBO5 de 40.000 - 50.000 ppm
y DQO de 60.000 - 80.000 ppm.
Es por esto por lo que se busca su aprovechamiento siendo utilizado como sustrato en
diferentes procesos de fermentación. (Carmiña Padin Gonzales)
El suero de leche o lactosuero es la fase acuosa separada de la cuajada en el proceso de
elaboración del queso y representa el 80 - 90 % del volumen total de la leche que entra en el
proceso y contiene alrededor de 50% de los nutrientes de la leche original: proteínas solubles,
lactosa, grasa, vitaminas y sales minerales El contenido en lactosa está entre 42 y 52 g/l,
representando este el 70% del contenido total del conjunto sólidos presentes. El lactosuero
es, uno de los desechos más contaminantes de la industria de alimentos ya que por cada Kg
de queso elaborado se crean 9 litros de suero, estimando que anualmente a nivel mundial se
generan 110 millones de toneladas. (Carmiña Padin Gonzales)
Teniendo en cuenta lo anterior la materia prima seleccionada para producir etanol es el suero
de leche, debido a su disponibilidad, accesibilidad y bajo costo.
Disponibilidad
En el mundo
Se producen 190 millones de toneladas de suero por año proveniente de la producción de
queso (94%) y caseína (6%) con un crecimiento anual del 2 por ciento. Actualmente, el 70
por ciento se industrializa, especialmente en países desarrollados, y un 30 por ciento se
emplea en la alimentación animal, como fertilizante o como residuo. (Klotz, 2014)
En Colombia
Falta legislar en esta materia o, en su defecto, generar políticas de aprovechamiento del suero.
2,5 millones de litros de suero que se pueden aprovechar para evitar más contaminación
ambiental y darle valor agregado a la industria nacional (Valencia, 2015)
Debido a que es un residuo industrial, se considera de alto impacto contaminante con alto
costo de eliminación y resulta paradójico que se siga desperdiciando, disponiéndolo con
soluciones tradicionales de vertido (Klotz, 2014). Por lo que hay una buena cantidad de suero
disponible ya que no se está aprovechando el residuo en la industria.
Tabla 1. Principales productores de lácteos en Colombia (Productores lacteros, 2017)
Empresa Información
Colanta Cooperativa Lechera de Antioquia, ofrece
información muy didáctica.
Alpina Empresa que comercializa productos
derivados de la leche.
Alquería Empresa que produce lácteos y alimentos.
Celema Procesa leche, derivados lácteos y refrescos,
ofrece catálogo de productos e información
sobre su distribución en el mercado.
Centro Agro lechero Comercializa y distribuye materias primas
para la industria láctea y alimenticia.
Catira Quesos, yogurt y productos lácteos de
exportación.
Lácteos Mi Vaquita En la región de Ubará, la empresa procesa
los productos en su propia planta.
Algarra Es la empresa de Cundinamarca que procesa
y comercializa leche y sus derivados.
Lácteos Campo Real Lácteos Campo Real es una empresa
productora de quesos tipo hilados
producidos artesanalmente, ofrece
promociones para los usuarios registrados.
Normandy Procesa y distribuye diversas líneas de
alimentos, arepas, lácteos y dulcería.
Empresa Ubicación
Colanta Funza, Cundinamarca
San Pedro, Antioquia
Planeta Rica, Córdoba
Alpina Facatativá, Cundinamarca
Caloto, Cauca
Chinchiná, Caldas
Entrerrion, Antioquia
Popayán, Cauca
Alquería Palmira, Valle
Medellín, Antioquia
Cajicá, Cundinamarca
Bucaramanga, Santander
Guachica, Cesar
Santa Marta, Magdalena
Celema Manizales, Caldas
Normandy Manizales, Caldas
Ubicación de la planta
Debido a que la gran cantidad de empresas que producen la materia prima que en este caso
es el suero de leche y que los posibles compradores del dietil éter son las empresas dedicadas
a la producción de pinturas se encuentran en la región de Antioquia se decide como
localización de la planta en municipio de San Pedro Antioquia, además por su posición
estratégica cerca a la costa pacífica por medio del Urabá Antioqueño podría ser un fácil
acceso a la exportación.
Suero de
Etanol Dietil eter
leche
Etanol
El etanol es uno de los compuestos químicos que contiene oxigeno más versátiles, siendo
utilizado como germicida, disolvente, anticongelante, combustible, en la elaboración de
fármacos y como intermediario para la producción de otros productos químicos,
convirtiéndose en un compuesto que puede ser utilizado como materia prima y a su vez darle
valor agregado diferente al que comúnmente tiene. (Gracia, 2010)
Mercado
En Colombia, el mercado del etanol se encuentra en estado crítico, debido a que se tiene una
sobre demanda del 36%, por lo que el etanol no está siendo aprovechado en su totalidad para
la producción de nuevos productos, debido a que la gran mayoría se destina para el uso como
alcohol carburante. (DOMÍNGUEZ, 2016)
Colombia cuenta con 6 fábricas que se destinan para la producción de alcohol carburante,
creando alrededor de 100 mil empleos directos, 90 mil del sector de la palma de aceite y más
de 7 mil de la caña de azúcar, a estos se suma miles de empleos indirectos, además de las
nuevas plantas que se están construyendo para la obtención de etanol y biodiesel. (TIEMPO,
2017)
Rutas de producción
Para la producción de etanol sintético a partir de etileno existen dos vías alternativas:
Reacción
absorción
Hidrolisis
La alimentación contiene entre 35 y 95% de etileno, y el resto de gases son metano y etano.
La mezcla de la hidrólisis es separada en una columna de stripping para dar por cola ácido
sulfúrico diluido y por cabeza una mezcla gaseosa de alcohol, éter y agua. Esta mezcla que
sale por cabeza es lavada con agua o hidróxido sódico diluido y posteriormente es purificada
por destilación.
La constante de equilibrio para la hidrólisis del hidrosulfato de etilo es muy poco sensible a
la temperatura, y el rendimiento de la reacción es proporcional a la cantidad de ion hidrógeno.
Existen numerosos catalizadores para la hidratación del etileno. La mayoría de ellos son
ácidos porque la reacción conlleva la presencia de carbocationes. De todas maneras, solo
catalizadores de ácido fosfórico soportados por tierras de diatomeas (Celita),
montmorrillonita, bentonita y sílicagel son de importancia industrial.
La conversión está limitada para bajas temperaturas por el catalizador y para altas
temperaturas por consideraciones de equilibrio. Un aumento en la presión incrementa la
producción de etanol, pero presiones muy altas provocan la polimerización del etileno.
La corriente líquida va al sistema de refino del etanol y la corriente vapor es lavada con agua
para quitarle el etanol contenido en ella. Hay una pequeña corriente de purga del etileno
recirculado. El etanol es purificado mediante destilación en dos etapas seguida de
deshidratación. (Gil, 2011)
Petroquímica:
Caracterizado porque se realiza en una sola etapa. (ANTOLÍN Ricardo ARJONA, 2013)
Biotecnológica
Este bio-etanol se obtiene a partir de plantas ricas en azúcares, de cereales, de alcohol vínico
y de biomasa entre muchas otras materias primas. Un esquema general del proceso de
producción del de bio-etanol, muestra las siguientes fases
Dilución: Es la adición del agua para ajustar la cantidad de azúcar en la mezcla o (en última
instancia) la cantidad de alcohol en el producto. Es necesaria porque la levadura, usada más
adelante en el proceso de fermentación, puede morir debido a una concentración demasiado
alta del alcohol.
Según lo anterior la selección del producto de interés es el dietil éter, por tener una mayor
sostenibilidad a la hora de producirse mediante ruta biotecnológica, además de esto en
Colombia no se reporta producción de dicho producto, con lo cual este no entraría a
competir con ninguna otra industria.
Dietil éter
El uso del dietil éter como disolvente y como medio de reacción tanto a nivel de laboratorio
como en la industria es muy amplio. Se emplea como disolvente en productos tales como
perfumes, tintes, resinas, ceras, aceites y adhesivos. Así mismo, es utilizado en la fabricación
de películas fotográficas, en la industria farmacéutica, como refrigerante, en combustibles
diésel y en la limpieza en seco. Por otro lado, se trata de un importante reactivo y medio de
reacción en síntesis orgánica (INSHT, 2007).
Mercado
En 2016, Norteamérica fue el principal consumidor del mercado mundial de éter de dietilo.
Estados Unidos continúan siendo un mercado importante en la región, debido al uso de éter
dietílico en fluidos de arranque de combustible y pólvora sin humo. Asia-Pacífico es el
segundo mercado más grande de éter dietílico. En las economías en desarrollo, como China,
India, la industrialización y el sector del transporte están creciendo. Este factor está
alimentando la necesidad de dietil éter en Asia-Pacífico, para diversas aplicaciones, como en
solventes, fluidos automotrices de arranque, extractos farmacéuticos y otros (intelligente,
2017).
Algunos informes señalan que la demanda del dietil éter seguirá en aumento debido a que el
etanol que sirve como materia para la obtención de este producto se viene sintetizando por
medio de residuos lignocelulosicos lo que genera materias de alto valor agregado mediante
procesos biotecnológicos (SCRIB, 2016).
Central/Eastern India
Europe
China
Figura4. Consumo de dietil éter en el 2013 (SCRIB, 2016)
Rutas de producción
Petroquímica
La obtención del dietil éter empleando una ruta petroquímica se realiza mediante la
deshidratación del etanol en presencia de un catalizador, en esta se obtiene dos productos el
etileno y el de mayor interés el dietil éter, se realizó un estudio que compara la eficiencia de
diferentes catalizadores y el efecto de la temperatura en la descomposición del etanol (T. Ali,
Al-Thabait, Alyoubi, & M., 2010). La actividad y la selectividad del catalizador hacia la
descomposición del etanol se han correlacionado con los resultados de las propiedades ácidas
para una mejor comprensión de las reacciones del alcohol en estos catalizadores. La actividad
catalítica fue llevada a cabo en el intervalo de 200-350ºC para todos los catalizadores
investigados.
Este análisis demostró que
a) la descomposición de etanol sobre H 3 PMo (350) tiene lugar a través de la ruta de
deshidratación, es decir, la formación de etileno y éter dietílico.
b) El porcentaje de conversión de etanol aumenta al aumentar la temperatura de reacción
hasta 350 ° C para todas las muestras investigadas.
c) El porcentaje máximo de conversión de ambos catalizadores H 3 PMo (350) y Cu 1 PMo
(350) se alcanzaron para alcanzar 89. 6% es decir, tienen la misma actividad catalítica).
d) La cantidad de éter dietílico y etileno producido es menor que el alcohol convertido
debido a otros productos secundarios.
Figura6. Mecanismo de reacción de la deshidratación del etanol (Das, Sarkar, Miti, &
Bhattacharjee, 2016).
Biotecnológica
Table6. Comparación del rendimiento (%) del DEE obtenido con diferentes catalizadores
(Rodrigues de Oliveira, Rosset, & Pérez-López, 2018)
Catalyst Reaction WHSV Ethanol DEE yield
temperature (h-1) conversion (%)
(°C) (%)
Cu2/ZSM-5 200 2.4 75 69
Ru-HBZ 250 22.9 73 47
SA5 (Siralox 300 2.7 80 65
5/170)
2%PHZSM-5 200 2.0 69 67
HZSM-5 180 193 88 74
20HP/ZSM-5 300 n.d. 75 48
20%HSiW/SiO2 120 n.d. 76 50
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