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UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTÓNOMA DE MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES
CUAUTITLÁN
CAMPO 1

QUÍMICA INDUSTRIAL

Laboratorio de Química de Coordinación


Profesores: Edna Berenice Zuñiga Zarza
Rodrigo Gonzales Castañeda
Grupo: 1301 AB

Complejos tipo Werner; Amino-


Complejos de cobalto (III)
Equipo: 4
Davila Camacho Erick Alejandro
Barba Chamorro Leonardo Daniel
Objetivo:
Introducir al alumno en los diversos modelos del enlace químico así
como en las primeras ideas sobre los compuestos de coordinación (complejos tipo
Werner). Así también, familiarizar al alumno con las técnicas de preparación de
compuestos de coordinación, y sintetizar dos complejos de cobalto (III), complejos
tipo Werner, con un ligante bidentado.

Introducción:
El reconocimiento de la verdadera naturaleza de los complejos, se inicia con Alfred
Werner (1866-1919) profesor de Química en Zurich, quien demostró que las
moléculas neutras que participaban en la formación de un complejo (entidad de
coordinación) estaban directamente enlazadas al metal, de manera tal que las
sales complejas como el CoCl3·6NH3 debían ser formuladas correctamente como
[Co(NH3)6]3+Cl3-. También demostró que se originaban profundas consecuencias
estereoquímicas si se hacía la suposición de que las moléculas o iones (ligandos)
alrededor del metal ocupaban posiciones en los vértices de un cuadrado o de un
octaedro. La primera parte de su teoría de la coordinación, publicada en 1893,
puede resumirse en los siguientes tres postulados:
 1. La mayoría de los elementos químicos presentan dos tipos de valencia,
la valencia primaria o unión ionizable, hoy conocida como número de
oxidación y la valencia secundaria o unión no ionizable, hoy conocida como
número de coordinación.
 2. Los elementos tienden a satisfacer tanto su valencia primaria como su
valencia secundaria.
 3. La valencia secundaria o número de coordinación, está distribuida en
posiciones definidas en el espacio. Estos tres postulados daban una
explicación satisfactoria a las principales preguntas que se venían
planteando los químicos con respecto a los "complejos". Tomando como
ejemplo para la aplicación de los postulados la bien conocida serie de las
aminas CoCl3·6NH3, CoCl3·5NH3, CoCl3·4NH3, CoCl3·3NH3, se tiene
que la valencia primaria o estado de oxidación del cobalto en todos los
casos es 3+, y la valencia secundaria o número de coordinación de este ion
es 6. [1]
Esta propuesta fue contundentemente ratificada por el mismo Werner, al
determinar que complejos con ligantes bidentados (AA) eran ópticamente activos.
Werner afirmaba que la presencia de isomería óptica para complejos del tipo
[M(AA)3] era evidencia de la estructura octaédrica debida a la disimetría de la
molécula.
Resultados
Tabla 1.- Preparación del Trans-[Co(en)2Cl2]Cl
Peso CoCl2+ 6H2O 1.018g
Peso del Papel filtro 0.272 g
Peso del vidrio reloj 22.577 g
Peso cristales obtenidos 0.913 g

Tabla 2.- Preparación del [Co(en)3]Cl3


Peso CoCl2+ 6H2O 1.0005 g
Peso del Papel filtro 0.407 g
Peso del vidrio reloj 26.937 g
Peso cristales obtenidos 1.528 g

Parte 1
 Se obtuvo en el complejo tras-[Co(en)2Cl2]Cl el cual observamos
como cristales verdes los cuales pesaron: 0.913g
Parte 2
 Se obtuvo en el complejo en el complejo [Co(en)3]Cl3 el cual se
observaron cómo cristales amarillos- naranjas, en este momento
igual se observó que la muestra obtenida estaba un poco
húmeda ya que no se logró secar por completo en la estufa, los
cristales obtenidos pesaron: 1.528
Reacciones de síntesis.
Reacciones de la síntesis de los complejos de Cobalto (III)
 Síntesis general del Cloruro de dietilenamina dicloro de cobalto (III)
H2O2
 𝐶𝑜𝐶𝑙2 ∗ 6𝐻2 𝑂 + 3𝐻𝐶𝑙 + 2(𝑒𝑛) [𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙2 ]𝐶𝑙2
H2O

Trans-[Co(en)2Cl2]Cl
Síntesis general del Cloruro de trietilenamina de cobalto (III)

H2O2
𝐶𝑜𝐶𝑙2 ∗ 6𝐻2 𝑂 + 𝐻𝐶𝑙 + 3(𝑒𝑛) [𝐶𝑜(𝑒𝑛)3 ]𝐶𝑙3
H2O

[Co(en)3]Cl3

¿Se utilizaron cantidades estequiometricas de reactivos?


R=

Rendimiento
[Co(en)2Cl2]Cl

1.0𝑔
𝑛= = 4.2 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
237.9𝑔

Masa máxima teórica=(n) (285.5 g mol-1) = (4.2x10-3mol) (285.5 gmol-1) = 1.2g

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑎
%𝑅 = × 100
𝑚𝑎𝑥. 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎

𝟏. 𝟎𝟏𝟖𝒈
%𝑹 = × 𝟏𝟎𝟎 = 𝟖𝟒. 𝟖𝟑%
𝟏. 𝟐𝒈
[Co(en)3]Cl3
1.0𝑔
𝑛= = 2.9 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
344.6516𝑔
Masa máxima teórica=(n) (345.59 g mol-1) = (2.9x10-3mol) (345.59 g mol-1) = 1.002211g

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑖𝑑𝑎
%𝑅 = × 100
𝑚𝑎𝑥. 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎

𝟏. 𝟎𝟎𝟎𝟓𝒈
%𝑹 = × 𝟏𝟎𝟎 = 𝟗𝟗. 𝟖𝟐𝟗𝟐
𝟏. 𝟎𝟎𝟐𝟐𝟏𝟏𝒈

Numero de coordinación y posible numero de oxidación, del


átomo central en los dos complejos
Con ayuda del experimento se pudo deducir que el Cobalto en las dos reacciones
de los complejos trabaja con un numero de coordinación de 6, tal y como lo
mencionaba en su teoría Werner, uniendo como ligantes a la etilendiamina y a los
cloros; también que comenzó trabajando con un número de oxidación de Co 2+ y al
llevarse las reacciones se oxido y se convirtió en Co3+.
La estructura al tener un número de coordinación de 6 seria octaédrica, debida a
la disimetría de la molécula.
Nota: La disimetría molecular es la falta de eje de rotación impropia en una molécula.
La molécula disimétrica es ópticamente activa, puesto que no tiene ni plano de simetría
ni centro de inversión. También puede tener esta propiedad la molécula que carece de
plano de simetría, pero esta condición es menos general.[2]

Proponer un método o procedimiento para el análisis de dichos


compuestos.
Primero observar si los complejos se circunscribirán a los siguientes metales: Cu,
Ni, Co, Pd, Mo, Ru, Rh. Ir.
Como ocurre una reacción química se espera que las características químicas y
físicas sean diferentes en los dos complejos, por lo tanto podría determinarse el
punto de fusión como un parámetro de caracterización o de descomposición,
solubilidad, propiedades organolépticas y determinación de carga catiónica
mediante resina de intercambio, y también pueden observarse el cambio de color,
siendo dos productos de colores muy diferentes.
La síntesis reportada deberá utilizar como en la caracterización por los menos una
técnica analítica (análisis elemental, análisis termogravimétrico, susceptibilidad
magnética etc.) y por lo menos tres técnicas espectroscópicas (IR, UV/Vis, RMN,
EPR, etc.) incluyendo espectrometría de masas, además técnicas electroquícas
como la voltamperometría cíclica (VC).

Teoría de Unión Valencia para la Hibridación.


Utilizando la teoría Unión Valencia, de igual manera al tener 6 ligantes unidos al
metal de transición que en este caso es el Cobalto formaría una geometría
Octaédrica en ambos casos de la síntesis de complejos.
[Co(en)2Cl2]Cl (cisdiclorobisetilendiaminacobalto (III)) y este completo formaría
una hibridación d2sp3 ya que su número de coordinación es 6 y esto sucedería así:
En el caso de los metales de transición en los compuestos de coordinación, deben
hibridarse tantas orbitales atómicas como se necesiten para acomodar los pares
libres de los ligantes.
Co [Ar] 3d74s2
Co3+ [Ar] 3d6
3d 4s 4p
Para acomodar los seis ligantes se necesitan seis orbitales híbridos vacíos del ion
metálico, por lo tanto debe suceder una reacomodación de los electrones del ion
central.

3d 4s 4p
Orbitales híbridos d2sp3
Estas seis orbitales híbridas tienen su mayor densidad de probabilidad orientada
hacia los vértices de un octaedro, y por lo tanto puede concluirse que los
compuestos hexacoordinados deben ser octaédricos.
En el caso de los complejos octaédricos, cuando las orbitales 3d no están
disponibles para la formación de las orbitales híbridas, entonces se pueden utilizar
las orbitales 4d. En el primer caso, los ligantes están más fuertemente unidos al
ion central, los enlaces son esencialmente covalentes y se conocen como
complejos hiperligados, es decir de unión fuerte. Por otra parte, en el segundo
caso, los enlaces tienen mayor carácter iónico, los ligantes están más débilmente
unidos y por lo tanto se conocen como complejos hipoligados o de unión débil.[3]

Bibliografía:
1.- Brown, Química “la Ciencia central”, Pearson, México, 2014.
2.- Chang, Química general, Mc Graw Hill, México, 2002.
3.- Huheey, Quimica inorgánica, Oxford, Mexico, 1997.
4.- http://depa.fquim.unam.mx
Análisis de Resultados
La reacción que se llevó a cabo para la síntesis de los complejos es la que se
muestra a continuación:
4CoCl2+6H2O + 8(en) + 4HCl + 2H2O2 ↔ 4[Co(en)2Cl2]Cl + 10H2O
De igual manera ocurre ara el complejo [Co(en)3]Cl3 :
2CoCl2 + 6en + 2HCl + H2O2 ↔ 2[Co(en)3]Cl3 + 2H2O
Numero de coordinación de cobalto (III): 6 Estado de oxidación de cobalto: 3+
Geometría: octaédrico.
El cobalto presenta un número de coordinación de 6 en ambos complejos y en el
CoCl2 se encontraba trabajando con Co+2 antes de que se llevara a cabo la
reacción, después el cobalto cambia a Co+3 esto quiere decir que el cobalto se
oxido al hacerlo reaccionar con agua oxigenada.
Al saber que el cobalto presenta un número de coordinación 6, se podría deducir
fácilmente que tomaría una estructura octaédrica.
Como se puede ver en ambas reacciones el reactivo que limita la cantidad de
producto que puede formarse es el CoCl2 por lo que las cantidades e etilendiamina
se emplearon en exceso para asegurar que reaccionara la mayor parte del CoCl 2
de igual manera que el agua oxigenada para lograr la oxidación del cobalto.

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