Faculté de médecine

Département de pharmacie
Module :chimie analytique

DOSAGE POTENTIOMETRIQUE D’UNE SOLUTION :

DE SULFATE DE FER PAR DU PERMANGANATE DE
POTASSIUM
*Réalisé par​ : « Groupe4 »
_ZOUAI SARRA
_ZOUAOUI MEBARKA
_ZIN HAYAT
_ZERMEN FATIMA
 *introduction
*partie théorique
-dosage potentiomètrique
-définition d’une électrode
-principe du tp
-but de tp
*partie pratique
-matériel utilisé
-produits utilisé
-mode opératoire
-le graphe
 -réponses aux questions
-exploitation des résultats
*conclusion

Introduction :
_ De toutes les méthodes électrochimiques, la potentiométrie est
certainement la méthode la plus fréquemment utilisée ; elle permet de suivre
l’évolution de potentiel pendant l’ajout d’un réactif titrant , et tout ceci est
réalisé à partir de l’utilisation de deux électrodes, l’une est dite de référence ,
l’autre est dite de mesure .

La partie théorique :
*Oxydoréduction :
En chimie, le terme d'oxydoréduction couvre un vaste domaine puisqu'il
englobe toutes les réactions de transfert d'électrons entre des espèces
chimiques. Les réactions peuvent avoir lieu en phases liquide, solide ou
gazeuse.
*Dosage d’oxydoréduction ou potentiométrique :

_Au même titre que les réactions acido-basiques ou que les réactions de
précipitation, les réactions d’oxydo-réduction sont exploitées pour divers
dosages, c’est un dosage dont on utilise 2 espèces d’oxydoréduction.

_​ ​Potentiométrie​ : on mesure la différence de potentiel entre une électrode de

mesure (dont le potentiel varie en fonction des espèces en solution) et le
potentiel fixe d'une électrode de référence .

_ Cependant il existe ​ ​un montage à 3 électrodes :On utilise pour ce montage :

● une électrode de travail (électrode tournante ; celle que l'on veut

étudier)
 ● une électrode de référence : généralement, on utilise celle au calomel
(ECS) car l'électrode à hydrogène (ESH) est peu commode à mettre en
œuvre.

*Une électrode :

-Une électrode est un ​conducteur​ électronique, ou ​ionique​ (ex. ​verre​) relié à

une demi-pile ou faisant partie d'une demi-pile, siège d'une réaction de
réduction ou d'oxydation.
-Les électrodes interviennent dans les systèmes générateurs de courant
(comme les piles) et dans les ​électrolyses​, dont le système est récepteur de
courant.
Les différents types d'électrodes :

● On parle ​d'électrode redox​ lorsque l'électrode n'intervient pas dans la

réaction d'oxydo-réduction​ se déroulant à sa surface.

Exemple : réduction de l'​ion​ ferrique Fe3+

​ ​ en ion ferreux Fe2+
​ ​ à la surface
d'une électrode inattaquable

● On parle ​d'électrode métallique de première espèce​ lorsque le métal de

l'électrode est en équilibre avec son ion. Exemple : une électrode de
cuivre​ plongée dans une solution d'ions Cu2+​
● On parle ​d'électrode métallique de seconde espèce​ pour désigner un
métal en équilibre avec un de ses composés peu solubles. Exemple :
l'​électrode au calomel saturée​ ou ECS.
● On parle ​d'électrode métallique de troisième espèce​ Il s’agit d’un fil
métallique inattaquable plongeant dans une solution de l’oxydant et du
réducteur.

​ ​, Fe3+
Pt / Fe2+ ​ ​; E = E° + 0,06 log [Fe3+
​ ​]/ [ Fe2+
​ ​]

● On parle ​d'électrode à gaz​ si au moins une des espèces électroactives est

sous forme gazeuse.

Exemple : l'​ESH

*Principe de TP :

-On va réaliser un dosage d’une solution de sulfate de fer , par une solution de
permanganate de potassium ;le suivi de la transformation est
potentiométrique, donc on va mesurer le potentiel du mélange , et observer son
évolution lors de l’ajout du réactif titrant. Ce potentiel est mésuré avec une
électrode combinée qui contient 2 électrodes , l’une de référence et l’autre de
mesure.

*But de TP :

-Réaliser un dosage d’oxydoréduction ( dosage potentiométrique).

 -La partie pratique :
-Le materiel utilisé :

_une burette .

_des béchers.

_un agitateur magnétique avec barreau.

_une électrode de mesure de potentiel redox (électrode de platine).
 _un millivoltmètre adapté à la sonde.

_une fiole jaugée .

-​Solutions utilisées :
- 60ml d’une solution de H​2SO
​ ​4​ 0,01N
-12,5 ml de la solution de MOHR.
- solution de KMnO​4.​ 0,01N

-Mode opératoire :
 ​-Pour préparer la solution S :
_Dans une fiole de 250ml , on verse 60ml de H​2SO
​ ​4​ (0,01N).
_On ajoute 12,5 ml de solution de MOHR de concentration
inconnue.

_On complète avec de l’eau distillée jusqu’au trait de jauge.

-On place les 2 électrodes indicatrices (platine) et de référence

dans le bécher rempli à 100ml de solution S.

- On note les valeurs de DE pour chaque volume de KMnO​4

(0,01N) ajouté.

-Réponses aux questions :

-le couple oxydant : ​ on a E° de MnO​4 =​ +1,51 V, et E° de Fe = +0,68 V

Donc le couple oxydant est le couple qui a le potentiel standard le

plus élevé et dans ce cas c’est les permanganates MnO​4 -​ ​/Mn2+
​ ​ .
-les demi-équations de chaque couple :

Pour (MnO​4​ -​ ​/​Mn2+

​ ​)
MnO​4​ -​ ​+8H+​ ​+5e ​ ​+ 4H​2O
Mn2+ ​

​ ​/Fe2+
Pour (Fe3+ ​ ​)
​
5 Fe2+ ​
​ ​+ 5e
5 Fe3+

-l’équation de la réaction:

MnO​4​ -​ ​+8H+​ ​+ 5 Fe2+

​ ​
​ ​+ 4H​2O
Mn2+ ​ + 5 Fe​
3+

-​le couple redox qui intervient avant l’équivalence:

-on a la quantité de matière de Fe2+ ​ ​ est plus grande que celle de

MnO​4​ -​ ; donc le couple dominant c’est (Fe3+
​ ​/Fe2+
​ ​) .
 -​le couple redox qui intervient après l’équivalence:

- on a la quantité de matière de MnO​4​ -​ ​est plus grande que celle de

​ ​ ; donc le couple dominant c’est (MnO​4​ -​ ​/​Mn2+
Fe2+ ​ ​) .

- le tableau d’avancement :

+ ​8​ ​H +​ ​
Mn 2+ + ​5 ​ ​Fe 3+
​ +​ 4​ ​ H​ ​2
Équation MnO​4​–​ (aq) + ​5 ​Fe 2+​
​ ​(aq) →
(aq) (aq) (aq) O​(ℓ)
Avanc
État
.

É.I n ​1​ = C​.​V excès n ​2​ = [Fe 2+​

​ ].V​ ​i 0 0 solvant
(mol)
équi n ​1​ = C​.​ V​ ​eq excès n ​2​ = [Fe 2+​
​ ].V​ ​i 0 0 solvant
Au
cour C​.​V – x ​ ].V​ ​i​ – ​5​ x
[Fe 2+​ x 5​ x solvant
s
​ ].V​ ​i​ – ​5​ x
[Fe 2+​
C​.​V – x ​max x ​max 5​ x ​max solvant
É.F max

(mol) C​.​V​ ​eq​ – x ​max ​ ].V​ ​i​ – ​5​ x

[Fe 2+​
équi x ​max 5​ x ​max solvant
=0 max​ = 0

-Exploitation des résultats :

1/le potentiel à l’équivalence :

Théoriquement :​A l’équivalence

E ​Fe2+​
​ =5E°
​ ​(MnO4 - ​/​Mn2+ ) +E°
​ (​ Fe3+/Fe2+)​ /(5+1)​ E ​Fe2+ ​
​ = 1371mV

E​mesuré​ = E ​Fe2+​
​ - E​référence =1371
​ - 300 = 1071 mV

E​ xpérimentalement :​ Le potentiel à l’équivalence est égale à 1075mV et

correspond à un volume équivalent de 10,3 ml

2/l’explication de l’allure de la courbe :

 ​ ​/Fe2+
_ Avant l'équivalence l'ion permanganate est en défaut ; le couple (Fe3+ ​ ​)
fixe le potentiel.
_ Après l'équivalence, l'ion fer II est en défaut ; le couple (MnO​4-​ ​ / Mn2+
​ ​) fixe
le potentiel.
​ ​en Fe3+
_Au cours du dosage on a oxydation des ions Fe2+ ​ ​ ce qui explique
l’augmentation du potentiel .

3/la concentration du sulfate de fer :

à l’équivalence on a n​1​ =n​2​ et donc N​1​.V​1​= ​N​i ​.V​ ​i ​/5 ​donc
N​i​ = 5 .N​1.V
​ ​1 /V
​ ​i ​ =5.0,01.10,3/100 = 5,15.10-3​ ​ mol
​ ​]=N​i​ /2=2,57.10-3​ ​mol
[Fe 2+
_ la concentration de ​[Fe 2+
​ ]​ dans la solution S:

-dans la fiole on a versé ​V’=12,5ml​ de solution de MOHR de concentration

inconnue .

​ ​]=2,57.10-3​ ​ mol. , V=250ml donc il y a

-la solution S dans la fiole : [Fe 2+
dilution 20 fois car 250/12,5= 20 DONC C= 5,15.10-3​ ​ .20 =0,051 mol

​4/la valeur de potentiel à la demi équivalence :

*théoriquement :​ à la demi équivalence le potentiel E=E°​ ​(Fe3+/Fe2+) ​ =0,68V

*expérimentalement : ​ le potentiel correspond à V1/2

​ =V
​ ​eq/2=​ 5,15 ml.

Donc E​Fe 2+
​
​
=E​mésuré​ + 300 = 472,5 +300 = 772,5 = 0,77mV

-ces 2 valeurs sont proches, on trouve une différence de 0,09 , due aux erreurs
de mesure.

5/​ ​le potentiel après l’équivalence est lié au potentiel du couple (MnO​4-​ ​ /
​ ​), et la double équivalence se situe après l’équivalence et donc le
Mn2+
potentiel est E=E° ​(MnO4- / Mn2+) +​ 0,06/5 log ​[MnO​4​ -​ ​][H+​ ​]8​ ​ /[Mn 2+
​ ​] , donc lié au
potentiel standard du couple ​(MnO​4-​ ​ / Mn2+ ​ ​) .

6/la démontration :
-On a ,​ E​ (Fe2+/Fe3+)​ =​ E​ (MnO4- / Mn2+) ​ à l’équivalence ​ ​donc

E​ (Fe2+/Fe3+)​ ​= ​E°​(Fe2+/Fe3+)​ +0,06 log​[Fe3+

​ ​]/[Fe2+
​ ​]

​E​ (MnO4- / Mn2+) ​ ​=​ E°​(MnO4- / Mn2+) +​ 0,06/5 log ​[MnO​4​ -​ ​][H+​ ​]8​ ​ /[Mn 2+
​ ​]

Et on a 5​ E​ (MnO4- / Mn2+) ​ = 5E°​(MnO4- / Mn2+) ​+ 0,06 log ​[MnO​4​ -​ ​][H+​ ​]8​ ​ /[Mn 2+
​ ​]

On additionnant les 2 termes :

E​ (Fe2+/Fe3+) +​ ​5​ E​ (MnO4- / Mn2+) ​ = E​°​(Fe2+/Fe3+)​ +0,06 log​[Fe3+

​ ​]/[Fe2+
​ ​] + ​5E°​(MnO4- /
Mn2+) ​+ 0,06 log ​[MnO​4​ ​ ][H​ ]​ /[Mn ​ ]
-​ + ​ 8​ 2+​

​ ​]=/[Mn 2+
Et on a [Fe3+ ​ ​] ​ ​] = [MnO​4​ -​ ​]
et [Fe2+

Donc 6E=​ E​°​(Fe2+/Fe3+)​ +​5E°(MnO4-

​ / Mn2+)​ + 0,06log​ [H​ ]​
+​ 8

​
E= (​E​°​(Fe2+/Fe3+)​ +​5E°(MnO4-
​ / Mn2+)​)/6 + 0,01 log​ [H​ ]​
+​ 8

E=​ ​[​ (E​°​(Fe2+/Fe3+)​ +​5E°​(MnO4- / Mn2+))/6

​ ​ ​]​ - 0,08pH

_​Conclusion :

_ dans ce tp on a pu suivre l’évolution du potentiel au cours

du dosage potentiométrique , à partir de l’ajout de réactif
titrant.
_ce type de dosage nous permet aussi de déterminer la
concentration inconnue de l’espèce à doser.