PETROLEOS SÓLIDOS

PETROLEO

El petróleo es una mezcla de hidrocarburos que se encuentra en la naturaleza ya sea en estado sólido, líquido o
gaseoso. Estas tres fases del petróleo pueden transformarse una en otra, sometiéndolas a cambios moderados de
temperatura o presión. Algunos de los constituyentes del petróleo son sólidos a las temperaturas ordinarias de la
tierra, pero la aplicación del calor para producir una pequeña elevación de la temperatura hará que tomen la forma
liquida, aumentando el calentamiento hasta el punto de ebullición se convertirán en gases y vapores. Otros
componentes son vapores de la temperatura ordinaria, pero la presión de la tierra que naturalmente se desarrolla
dentro de las rocas que los contienen hará que los condense formando líquidos. Si se elimina esta presión se
permitirá que el líquido vaporice nuevamente, siempre que no haya cambios en la temperatura. El petróleo liquido
puede también convertirse al estado sólido o gaseoso por evaporación, formando gases o vapores las fracciones mas
ligeras y volátiles y solidificándose las fracciones mas pesadas. Las formas sólidas y gaseosas son solubles en las
formas liquidas los cambios líquidos tales como la oxidación del petróleo liquido pueden también ser motivo de
solidificación. En la naturaleza todas las variantes desde formas sólidas duras y quebradizas pasando por sustancias
suaves y sedosas, semisólidos viscosas, líquidos pesados y viscosos, líquidos ligeros y volátiles de consistencia
similar al agua, vapor y densos a ligeros, y gases casi inconfensables, pueden encontrarse asociados en una sola
región al ocurrir cambios de presión temperatura y otros físicos o químicos, habrá un reajuste continuo entres las
diferentes fases o las mezclas de hidrocarburo.

Un hidrocarburo es un compuesto formado por dos elementos: hidrógeno y carbono.

Se puede decir que existen tres tipos de hidrocarburos:

• Los gaseosos.

• Los líquidos, a los cuales se les llama petróleo.

• Los sólidos, como las asfaltitas, brea, bitumen etc.

EJEMPLOS DE PETROLEOS SOLIDOS

ASFALTITAS O ASFALTO

Las asfaltitas son sustancias bituminosas naturales, sólidas, de color negro

brillante, de aspecto resinoso y fractura conoidal en las formas frescas,
dotadas de un punto de fusión elevado, superior a 110º C. Químicamente están
constituidas por hidrocarburos muy pobres en oxígeno y parafinas
cristalizables, siendo compuestos de alto peso molecular. Según Abraham, su
origen es debido a la metamorfosis de un petróleo asfáltico que, debido a
cambios de temperatura y presión creciente, seguiría los pasos siguientes:

Petróleo asfáltico

Asfalto blando

Asfalto duro

Asfaltitas

Pirobitúmenes asfálticos
Otro autor, Fester, considera que son producidas a partir de esquistos bituminosos, por efectos ígneos intensos y sin
intervención del oxígeno atmosférico. Es necesario aclarar que existen también otras teorías sobre la génesis de estos
materiales.

BREA

La brea es un residuo de la pirólisis de un material orgánico o

destilación de alquitranes. Es sólida a temperatura ambiente y
está constituida por una mezcla compleja de muchos
hidrocarburos de las siguientes clases: hidrocarburos
aromáticos policíclicos (HAP) (alquil sustituidos, con el grupo
ciclopentadieno, parcialmente hidrogenados, heterosustituidos,
con grupos carbonilo, etc.), oligoarilos y ologoarilmetanos,
compuestos policíclicos heteroaromáticos (benzólogos de
pirrol, furano, tiofeno y piridina). Las breas presentan un
amplio intervalo de ablandamiento en vez de una temperatura
definida de fusión. Cuando se enfría el fundido las breas
solidifican sin cristalización.

Los HAP constituyen el grupo de compuestos más abundantes en las breas. Según su estructura, pueden clasificarse
en cata-condensados y peri-concensados. Los cata-condensados presentan átomos de carbono terciario comunes,
como máximo, a dos anillos aromáticos, mientras que, en los peri-condensados, algún átomo de carbono terciario
pertenece a tres unidades aromáticas. La diferente tipología de esas dos clases de compuestos poliaromáticos afecta a
su comportamiento, por ejemplo a su reactividad térmica.

Existen varios tipos de breas según so origen:

Breas de alquitrán de hulla: Es un residuo de la destilación o tratamiento térmico del alquitrán de hulla. Están
constituidas por mezclas complejas de numerosos HAP y compuestos heterocíclicos.

Esquema de la obtención de brea de alquitrán de hulla como subproducto de la coquización

Brea de petróleo: Son un residuos del tratamiento térmico y destilación de distintas fracciones del petróleo. En estas
breas abundan los hidrocarburos aromáticos con sustituyentes alquilo y grupos nafténicos.

Brea Vegetal o de Biomasa: Se obtienen a partir de alquitranes de origen vegetal por procedimientos similares a los
empleados en la fabricación de breas de alquitrán de hulla o petróleo.

Brea sintética: Se obtiene mediante “polimerización” de compuestos aromáticos puros como el naftaleno, o
mediante pirólisis de polímeros. Su estructura y propiedades depende del compuesto de partida.

Brea de mesofase: La brea de mesofase es un material con las características de un cristal líquido. Está formada por
unas unidades básicas con forma de esferas que poseen una estructura similar a la del grafito aunque la forma de
apilamiento de los planos grafíticos es muy diferente a la de éste. Se obtiene por diversos tratamientos térmicos en
los que partiendo de otras breas, con características adecuadas, se consigue separar o concentrar la fracción rica en
mesofase.

Las breas son pues subproductos de procesos de conversión de carbones, petróleo o biomasa. Es decir, son productos
de, relativamente, poco valor añadido, que sin embargo son los precursores de de productos con un gran valor
añadido como son los materiales de carbón.
USOS DE LAS BREAS

Las principales materias primas para la fabricación de los materiales de carbón son las breas, principalmente las de
alquitrán de hulla y petróleo. La transformación de estos precursores en un material de carbón implica un proceso de
tratamiento térmico denominado carbonización. De las condiciones de este proceso y de las características del
precursor dependerán las propiedades o prestaciones del material de carbón resultante. Las breas son también
precursores de algunos tipos de fibras de carbono o de grafito. Para la obtención de este tipo de fibras la brea se
somete a un tratamiento térmico para obtener la brea de mesofase. Ésta se somete a un hilado para obtener una fibra
de brea (termoplástico, con algo grado de orientación de las moléculas a lo largo del eje de la fibra). Esta fibra se
somete a una oxidación para obtener una fibra de brea de mesofase termoestable (con enlaces cruzados de oxigeno
entre las moléculas que mantienen y bloquean la orientación). Finalmente, se someten a un proceso de tratamiento
térmico en gas inerte que puede variar entre 1500 ºC y 3000 ºC para producir fibras de carbón o grafito,
respectivamente.

CARACTERIZACIÓN DE LAS BREAS

Las breas son los principales precursores de los materiales ce carbón y su caracterización estructural juega un papel
muy importante en la predicción de su comportamiento térmico. Los métodos mas utilizados por los fabricantes y
usuarios para la caracterización de una brea son:

• Punto de reblandecimiento: Es la temperatura a la cual la brea cambia de ser un sólido quebradizo a ser un fluido
mas o menos viscoso. Puede variar entre 30 y 180 ºC.

• Temperatura de destilación de la 1ª gota y destilado a 360 ºC: Son respectivamente la temperatura a la que destila la
primera gota y el porcentaje de material destilado hasta 360 ºC. Estos parámetros, junto con el contenido en materias
volátiles, son útiles para evaluar la potencialidad e emisiones de HAP de la brea.

• Análisis elemental (C, H, O, N, S): La relación atómica C/H es indicativa del grado de aromatización de la brea

• Cenizas y su composición: Los contenidos en K, Na, V, etc. Son particularmente importantes en el consumo de los
ánodos Söderberg utilizados en la obtención del aluminio.

• Insolubles en: quinoleina (IQ, o resinas ), Tolueno (IT) y n-Hexano (IH). Son los porcentajes de material soluble
en cada uno de estos disolventes.

EL BITUMEN NATURAL

Es la porción del petróleo que existe en fase sólida o semisólida en depósitos naturales; usualmente contiene
sulfuros, metales y otros compuestos que no son hidrocarburos.