Principales contaminantes del gas natural

Sulfuro de hidrogeno, monóxido de carbono, dióxido de carbono, nitrógeno, agua, oxigeno, sulfuro de carbonilo, disulfuro
de carbono, mercaptanos, mercurio

Efectos del sulfuro de hidrogeno

Ruptura del metal por la acción combinada de esfuerzo de tensión y corrosión producida por agua y el mismo

Efecto del CO2

Gas relativamente inerte pero en medio acuoso tiene un gran potencial corrosivo con la presencia de agua y presión
elevada. Para transporte y transmisión (concentración máxima 2%)

TERMINOLOGIA DEL GAS NATURAL

 GAS NATURAL: crudo, comercial, rico o húmedo, pobre o seco, dulce acido, residual, licuado
 GAS LICUADO (LPG)
 LIQUIDOS: del gas natural (NGL), condensado, gasolina natural

GAS NATURAL COMPONENTES Y PRODUCTOS

H20, H2S, COS, CS2, RSH, O2, N2, C1, C2, C3, iC4, nC4, iC5, nC5, C6, C7+

ACONDICIONAMIENTO DEL GAS NATURAL

 Eliminación de partículas sólidas y liquidas

 Eliminación de Vapor de agua
 Eliminación de hidrocarburos condensables
 Eliminación de dióxido de carbono
 Eliminación de sulfuro de hidrogeno y otros compuestos de azufre
 Recuperación de hidrocarburos licuables

ANALISIS CROMATOGRAFICO: el área del pico es proporcional a la concentración

ENDULZAMIENTO DE GAS

GAS ACIDO: Gas con contenidos de CO2 y compuestos sulfurados, superiores a los admitidos por las normas de transporte
y/o seguridad personal y ambiental

ENDULZAR GAS: Remover los componentes que hacen que un gas sea ácido

PORQUE REMOVEMOS LOS COMOPONENTES ACIDOS? : Para evitar:

 Corrosión en equipos y cañerías bajo ciertas condiciones

 Concentraciones perjudiciales al medio ambiente
 Concentraciones perjudiciales al ser humano ( problemas de seguridad)

FACTORES A CONSIDERAR CUANDO SE SELECCIONA UN PROCESO DE ENDULZAMIENTO

1. Tipos de contaminantes a ser removidos

2. La concentración de los contaminantes y el grado de remoción requerido
3. La selectividad requerida
4. En caso de eliminación de sulfuros, si se requiere la recuperación de azufre como tal
 5. Relación costo de inversión-beneficios de los procesos seleccionados

TIPOS DE PROCESOS DE ENDULZAMIENTO

H2S CO2 H2S+CO2

Aminas x x X
Carbonato de Potasio x x
Solventes Fisicos x x X
Solventes Mixtos(Amina+
Solv. Fis.) x x x

Membranas X
Lechos no regenerativos
(Sól. Y Líq.) X

Procesos Redox X

PROCESO AMINAS

Reacción exotérmica reversible según condiciones de presión y temperatura

↑𝑃↓𝑇 ↓𝑃↑𝑇
𝐶𝑂2 + 𝐻2 𝑂 + 𝐴𝑀𝐼𝑁𝐴 → ← 𝐴𝑀𝐼𝑁𝐴𝐻 + + 𝐻𝐶𝑂3− + 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟
↑𝑃↓𝑇 ↓𝑃↑𝑇
𝐻2 𝑆 + 𝐴𝑀𝐼𝑁𝐴 → ← 𝐴𝑀𝐼𝑁𝐴𝐻 + + 𝐻𝑆 − + 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟

SOLVENTES

MEA= Monoetanolamina DGA= Diglicolamina DEA= Dietanolamina

MDEA= Metildietanolamina

TIPOS DE AMINAS

AMINAS SELECTIVAS: Algunas aminas(MDEA) absorben preferentemente H2S sobre CO2

AMINAS FORMULADAS: Son aminas preparadas en base a aminas genéricas (MDEA) en el que se le agregan paquetes de
𝐶𝑂2
aditivos para obtener > 𝑠𝑒𝑙𝑒𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 > 𝐶𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑚𝑜𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑆𝐻2 < 𝐶𝑜𝑟𝑟𝑜𝑠𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 <
𝑅𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑐𝑜

PROVEEDORES PRINCIPALES: Ineos, Huntsman, DOW, BASF

CONSIDERACIONES PARA EL DISEÑO- VARIABLES DE PROCESO:

 Composicion del gas  Concentracion requerida a la salida

 Presion  Limpieza del gas
 Temperatura  Selección de materiales
 Reactividad de la Amina  Tratamiento del agua
 Carga  Eliminacion de Oxigeno
 Caudal
COMPOSICION DEL GAS: CO2, H2S, C6+, BTX:Aromaticos, TEG, Aceite de compresores, COS:sulfuro de carbonilo,
inhibidores de corrosión, Mercaptanos, Cloruros, Solidos (productos de corrosión, carbón ).
SEPARADOR DE GAS DE ENTRADA: Retira de la corriente de entrada las impurezas solidas, los reactivos químicos que
pueda traer después de un previo proceso, los hidrocarburos liq. Que se pueden condensar.

FILTRO DE GAS DE ENTRADA: Diseñado para la filtración de solidos presentes en la corriente de gas que proporciona una
gran capacidad para retener y acumular los solidos filtrados

TORRE CONTACTORA:

 Realiza contacto intimo entre la corriente de gas y el solvente para el proceso de endulzamiento
 Trabaja a altas presiones y bajas temperaturas para que haya una reacción directa entre el solvente y el gas acido
pueda darse
 Esta formada por platos (capsula de burbujeo, perforados, con válvulas) q facilitan el contacto gas-liq de tal
manera que la transeferencia de masa entre las fases se lleve a cabo.

TANQUE FLASH DE AMINAS

TORRE REGENADORA

FILTRACION: Pre-filtro, filtro de carbón activado, post-filtro de partículas

PROBLEMAS

EFECTO CAUSA SOLUCION

ESPUMA Contaminantes( oxigeno, Filtrado de gas y filtrado de amina
hidrocarburos liq, ácidos orgánicos,
aceites, solidos, cloruros
PERDIDA DE CAPACIDAD Temperatura del gas Enfriamiento
CORROSION Materiales, alta velocidad, sales Acero inoxidable, trat. Térmico,
estables, degradación filtrado de amina, sistema de
calentamiento
ARRASTRE DE AMINAS Separador de salida

PROCESO MEMBRANAS

Grado de Permeabilidad: Fast(H2O, H2, He),Membrana(CO2, O2, H2S), Slow (Ar, CO, N2, CH4,Hidrocarburos)

TIPOS DE MEMBRANAS: Espirilada, Fibrilar, Rampa, Tubos.

PROCESOS LECHOS SOLIDOS NO REGENERATIVOS

 Lechos Solidos o Liquidos: Esponja de hierro, sulfatreat, sulfur-rite, sulfa-check, soda caustica, sulfa-scrub, oxido de
zinc
 INYECCION DE LIQUIDOS: gas treat 114, Baker HS 5005, Tetrolite HSW 700, Sulfa-check 6139

PROCESOS REDOX

(Streat,sulferox, lo-cat) Se emplea solventes con quelatos de hierro o vanadio que oxidan el ion sulfuro a azufre
elemental.El rango de aplicación económico es para obtener de 1 a 10 ton/dia de azufre.

LOCAT

1. Reaccion en el absorbedor

H2S(g)↔ 𝐻2𝑆(𝑎𝑐)
 𝐻2𝑆(𝑎𝑐) ↔ 𝐻𝑆 − + 𝐻 +

𝐻𝑆 − + 2𝐹𝑒 +++ → 𝑆 0 (𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜) + 2𝐹𝑒 ++ + 𝐻 +

2. Reaccion de oxidación

1 1
𝑂2 (𝑔) ↔ 𝑂2 (𝑎𝑐)
2 2

1
𝑂 (𝑎𝑐) + 2𝐹𝑒 ++ + 𝐻2 𝑂 ↔ 2𝐹𝑒 +++ + 2𝑂𝐻 −
2 2

3. Reaccion general

1
𝐻2𝑆(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐻2 𝑂 + 𝑆 0 (𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜)
2

CRISTASULF

Se emplea un solvente no acuoso que oxida del ion sulfuro a azufre elemental manteniéndolo disuelto en el solvente

El rango de aplicación económico es para obtener de 0,2 a 25 ton/dia de azufre

3
2𝐻2𝑆 + 𝑆𝑂2 → 𝑆 + 2 𝐻2𝑂
𝑥 𝑋

DESHIDRATACION DEL GAS NATURAL

OBJETIVOS: Prevenir la formación de hidratos, cumplir con los requerimientos del gasoducto, Prevenir la corrosión

HIDRATOS: Los hidratos de gas natural son sustancias sólidas en forma de cristales de color blanco formadas cuando el
agua líquida y algunos hidrocarburos ligeros, principalmente C1 (metano), C2 (etano), C3 (propano), se combinan
físicamente bajo ciertas condiciones de presión y temperatura.

Formación de Hidratos de Gas Natural

Las moléculas de agua, en presencia de gases ligeros pueden formar una estructura cristalina tipo jaula que contiene
cavidades donde las moléculas del gas son atrapadas

CONDICIONES PARA SU FORMACION: Agua libre, Temp. Menores que la de formación de hidratos a la correspondiente
presión de operación (Bajas Temperaturas- Altas presiones)

FACTORES Q AFECTAN LA VELOCIDAD DE FORMACION: Composicion del gas, Altas velocidades, Pulsaciones de presión,
Pequeños cristales, Existencia de lugares apropiados

ACCIONES PARA EVITAR SU FORMACION: Modificar condiciones de presión, Llevar el punto de rocio de agua por debajo
de la temperatura de operación (deshidratación), Introducir sustancias que bajan la temperatura de formación de hidratos
(inhibición)

METODOS CORRECTIVOS (cuando se ha formado el hidrato): Elevación de la temperatura en el lugar de formación,

Variación de la presión en la cañería(despresurizar), Introducir sustancias inhibidores de formación de hidratos
INHIBICION:

(agregado de quimico al agua libre presente) : Metanol, monoetilenglicol(MEG), Dietilenglicol(DEG)

DESHIDRATACION: (Eliminación del vapor de agua presente en el gas)

Métodos: Absorción (MEG, DEG, TEG, TREG), Condensación (Enfriamiento + inhibidor hidratos), Adsorción( Alúmina
activada, Silica gel, tamices moleculares).

ABSORCION: con un liq higroscópico con el cual se pone en intimo contacto la corriente de gas.

El vapor de agua, presente en un gas será abosrbido por una solución mientras exceda la presión de vapor de agua en la
solucion

ADSORCION: Con un lecho de material solido de estructura porosa por el cual se hace circular la corriente de gas.

El adsorbente retendrá en forma selectiva sobre su superficie, agua y/o hidrocarburos, hasta su saturación mediante
fuerzas intermoleculares.

A(BSORBENTES: MOH, EOH, MEG, DEG, TEG

UNIDADES DESHIDRATADORAS DE GAS CON TEG

 ABSORCION: del agua contenida en el gas con circulación contra corriente TEG, en una torre con internos de platos
o relleno
 REGENERACION: del TEG, a presión atm. Con calentamiento suficiente para evaporar el agua y llevarlo a la
concentración req. Por el proceso de abosrcion

PARAMETROS DE DISEÑO DE LOS EQUIPOS:

1. SEPARADOR DE ENTRADA (condiciones de gas entrada)

2. COLUMNA (condiciones del gas de entrada, caudal y concentración del glicol, tipos de internos (platos o
rellenos), Eficiencia de los platos).
3. EXPANSOR (vertical/horizontal, temp. De operación, tiempo de residencia del liq, venteos seguros)
4. FILTROS (succion de bomba, de partículas y carbón activado
5. INTERCAMBIADOR GAS-GLICOL: (temp aprox)
6. INTERCAMBIADOR GLICOL-GLICOL (max temperatura de bombeo)
7. REGENERADOR (condensador, columna despojadora, gas de stripping)

CONDICIONES QUE AFECTAN EL DISEÑO Y LA OPERACIÓN

1. Temperatura del gas de entrada

2. Presión del gas de entrada
3. Caudal y composición del gas
4. Temp. Del glicol q entra a la columna
5. Conc. Del glicol q entra a la columna
6. Numero de platos de la columna
7. Caudal de circulación del glicol

CONSIDERACIONES OPERATIVAS: PERDIDAS DE GLICOL( arrastre de gotas en el gas de salida, perdidas en la columna
despojadora, como vapores en el gas de salida), DESCOMPOSICION DEL TEG (temp max 400°F), EFECTOS DE LA CONDICION
DEL GAS DE ENTRADA (aceites, hidrocarburos liq, sales, otros solidos, temp bajas)
 DESHIDRATACION POR ADSORCION

CAMPO DE APLICACIÓN: aguas arriba de procesos criogénicos (recuperación de NGL, LNG)

RANGOS DE APLICACIÓN: Puntos de rocio de agua:

-hasta -73°C(alumina) -hasta -60°C (silica gel) -hasta -100°C (tamices moleculares)

Contenido de agua <0.1 ppm

INHIBICION DE LA FORMACION DE HIDRATOS

En el lugar de evitar la presencia de agua liq, se disuelve en esta un producto inhibidor de de formación de hidratos

TIPOS DE INHIBIDORES

TERMODINAMICOS: impiden la formación. Los mas comunes Metanol, Glicoles (MEG,DEG)

Aplicación: transporte, soporte a largo plazo (LTS) en plantas de ajuste de punto de rocio

DE BAJA DOSIFICACION: Disminuye la velocidad de crecimiento de los cristales o evitan la aglomeración de los mismo .

los mas comunes cinéticos, antiglomerantes

Aplicación: transporte en sistemas de captación

Ventajas: baja toxicidad, baja perdida causada por la evaporación, baja dosis requerida

PRINCIPALES CARACTERISTICAS DE LA INDUSTRIA PETROQUIMICA

MATERIA PRIMA (DERIVADOS DE PETROLEO Y GAS NATURAL), PRODUCTOS PETROQUIMICOS (basicos, intermedios y
finales), ÁRBOL PETROQUÍMICO, TECNOLOGÍAS, POLOS PETROQUÍMICOS, FACTORES DE CONVERSION

MATERIAS PRIMAS: se obtienen por destilación del petróleo o separación del gas natural y licuado

PRODUCTOS PETROQUIMICOS:

BASICOS.- obtenidos directamente del petróleo y del gas natural. 3 familias (gas de síntesis, olefinas, aromáticos)

INTERMEDIOS.- obtenidos a partir de los básicos o de otros intermedios

FINALES.- se destinan a industrias usuarias tales como: Industria plástica, de fibras sintéticas, del caucho, de fertilizantes, de
tensioactivos, de agroquimivos.

POLOS PETROQUIMICOS

Complejo deportivo integrado por varias plantas o unidades de diversos productos en un mismo sitio, comparten servicios
de vapor, energía eléctrica, agua de enfriamiento. Principales en america del sur: Brasil, Argentina, Venezuela

FACTORES DE CONVERSION

Expresan consumo de materia prima por unidad de producto (ton/ton), factor estequiometrico o teorico se calcula
suponiendo que no haya subproductos y que la reacción sea completa, el factor de conversión real o practico suele ser
mayor y varia poco con el licenciador de 6ecnología
 GAS DE SINTESIS Y DERIVADOS
Son las mezclas gaseosas de CO e H2 en diversas proporciones, las mezclas pueden ser utilizadas en diversas proporciones:
el hidrogeno solo en la síntesis de amoniaco, la mezcla de ambos componentes en la síntesis de metanol,etc. En la
actualidad la mayor parte del gas de síntesis se hace por reformación de gas natural (CH4) con vapor de agua

REFORMACION DE HIDROCARBUROS CON VAPOR DE AGUA

Produce CO,H2 Y CO2

𝐶𝐻4 + 𝐻2𝑂 → 𝐶𝑂 + 3𝐻2 𝐶𝑂 + 𝐻2𝑂 → 𝐶𝑂2 + 𝐻2

OBTENCION DE HIDROGENO

𝐶𝑂 + 𝐻2𝑂 → 𝐶𝑂2 + 𝐻2

𝐶𝑂2 + 4𝐻2 → 𝐶𝐻4 + 𝐻2𝑂 𝐶𝑂 + 3𝐻2 → 𝐶𝐻4 + 𝐻2𝑂

SINTESIS DE AMONIACO

𝐶𝐻4 + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2𝑂

Se introducen en un reformador secundario donde se agrega aire a muy elevada temperatura y con esto se le introduce el
nitrógeno, operando a alta presión y con catalizador de oxido de hierro y oxidos alcalinos

𝑁2 + 3𝐻2 → 2𝑁𝐻3

CAPACIDAD MUNDIAL Y USOS DEL AMONIACO

Es el producto petroquímico con mayor capacidad instalada en el mundo, próxima a 150 millones de toneladas anuales

El principal uso es la elaboración de fertilizantes nitrogenados con mas del 80% del consumo mundial. El resto se destina a
diversos uso de plásticos, fibras sintéticas, explosivos, etc

PRODUCCION DE UREA

NH2-CO-NH2 es un solido cuyo uso principal es la formulación de fertilizantes

2𝑁𝐻3 + 𝐶𝑂2 → 𝑁𝐻2 − 𝐶𝑂𝑂𝑁𝐻4

𝑁𝐻2 − 𝐶𝑂𝑂𝑁𝐻4 → 𝑁𝐻2 − 𝐶𝑂 − 𝑁𝐻2 + 𝐻2𝑂

Existen diversas alternativas tecnológicas que en todos los caso deben eliminar al intermediario NH2-COONH4(carbonato
de amonio). RECICLADO PARCIAL (con producción de gas residual con mediano contenido de amoniaco) y con RECICLADO
TOTAL q son los mas utilizados (sin producción de gas residual, y por ende sin amoniaco para recuperar)

CAPACIDAD MUNDIAL Y USOS DE LA UREA

Es de 130 millones de tn. Anuales y el principal uso es la formulación de fertilizantes otros incluyen la producción de resinas
ureicas, melamina, alimentos para ganado,etc