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Práctica # 1

REACTIVIDAD DE ALGUNOS ELEMENTOS FRENTE A ÁCIDOS Y BASES

Un acido en una sustancia que aumenta la concentración de los cationes de la autoionización del agua,
es decir la concentración de los iones hidronio: H3O+; y las bases son sustancias que disminuyen la
concentración de los iones hidronio.
Los ácidos tienen la capacidad de oxidar metales y liberar hidrogeno elemental según la siguiente
ecuación:
2 H3O+ + 2 e- → H2 ↑ + 2 H2O
Se trata de una reacción reducción-oxidación en que el metal se oxida y los iones hidronio se reducen.
Este tipo de reacción depende del potencial estándar del metal involucrado en la reacción y de la
concentración del ion hidronio que proviene del acido. A condiciones estándares, es decir a 25 °C y a
una concentración de 1 mol/l del ion hidronio (o acido clorhídrico (1 M)), el potencial estándar de
reducción es E° = 0 V para el par de redox 2H3O+/H2 y estos ácidos son normalmente capaces de
oxidar metales que tienen un potencial estándar debajo de este valor. A un pH = 7 el potencial estándar
cambia a E°2H3O+/H2 = -0,41 V. Por ejemplo el calcio metálico tiene un potencial estándar de E°Ca2+/Ca =
-2,76 V que significa que se disuelve en cualquier ácido y aun en agua destilada.
También la solución de una base puede oxidar metales y reacciona como muestra la siguiente ecuación:
2 H2O + 2 e- → H2 ↑ + 2 OH- E° = -0,83 V
Es decir, que normalmente reaccionan metales con un potencial estándar menor de este valor, como en
el caso de aluminio (E°Al3+/Al = -2,31 V).
Aunque en unos casos los potenciales de reducción de metales permitirían la oxidación por un ácido o
una base esa reacción, es decir que son termodinámicamente preferidos, pero no siempre ocurre una
reacción debido a una inhibición cinética.
También bajo ciertas circunstancias unos ácidos no reaccionan en la forma descrita arriba reduciendo el
ion hidronio al hidrogeno elemental sino el anión del ácido se reduce.

Objetivos:
- Estudiar el comportamiento químico de algunos metales con ácidos y bases.
- Estudiar las causas de las inhibiciones cinéticas.
Materiales:
- Tubos de ensayo, gradilla, plancha de calentamiento, pinza de madera, espátula de vidrio, vaso de
precipitado de 400-500 mL.

Reactivos
- Soluciones acuosas 1,0 M y 6,0 M de NaOH, HCl, HNO3, H2SO4
- Sólidos: Al, Mg, Fe, Cu, Zn

Procedimiento

NOTA DE PRECAUCION: Todos los metales pesados, como Pb(II) o Cu(II), pueden causar
graves daños del sistema nervioso o pueden causar, como el Cr(VI) cáncer. Las soluciones de
metales pesados son recolectadas en un frasco para residuos tóxicos y tratados a fin del semestre.
Evite cualquier contacto de reactivos con la piel. Si un ácido o una base hace contacto con la piel,
lavar con abundante agua. Use guantes cuando maneja ácidos y bases con una concentración
mayor de 2 mol/l.

Coloque en un tubo de ensayo individual pequeñas muestras, 10-20 mg (0,01-0,02g) de uno de los
metales indicados y agrega unos 2-3 mL de cada solución. Si no se observa una reacción, caliente la
solución en baño de maría en un vaso de 400-500 mL, sosteniendo el tubo con la pinza de madera,
evitando el contacto del fondo del tubo con la base del vaso. Observe con cuidado la reacción que
ocurre en cada tubo y tome nota de ello.

Preguntas

1. Consulte los potenciales estándar para los elementos usados.


2. Describa la (s) ecuación (s) química (s) que ocurre (n) en cada reacción. ¡Si no ocurre una reacción
no debe escribir la ecuación!
3. ¿Por qué hay que calentar los tubos de ensayo para que el metal empiece a reaccionar?
4. ¿Por qué en unos casos se desprende un gas café?
5. ¿Por qué motivo en otros casos no hay reacción ni siquiera con calentamiento?
6. Cuál es la diferencia entre un ácido oxidante y uno no-oxidante.
7. Calcule el potencial de reducción para dos soluciones de ácido clorhídrico que tienen una
concentración de 0,3 mol/l y de 0,5 mol/l mediante la ecuación de Nernst y compárelos con el
potencial del HCl (1 M) y lo del agua destilada.
8. ¿Qué es un gas detonante?
9. ¿Qué es un comportamiento anfótero?
10. ¿Cuáles otros metales se disuelven en NaOH diluido?

Bibliografía
- C. E. Housecroft, A. S. Sharpe: “Química Inorgánica”, Pearson Educación S. A., Madrid 2006,
capitulo 7.
- D. F. Shirver, P. W. Atkins: “Inorganic Chemistry”, 3rd Ed. Oxford University Press. Oxford, 1999.
- J. E. Huheey, E. A. Keiter, R. L. Keiter: “Química Inorgánica”, 4a Ed, Oxford University Press.
México, 1997.
- F. A. Cotton, G. Wilkinson, P. L. Gaus: “Basic Inorganic Chemistry”, 3rd Ed. John Wiley & Sons,
Inc, N. Y, 1995.
- E, Gutierrez-Rios: “Química Inorgánica”, 2a Ed, Editorial Reverté S. A, Barcelona, 1994.
- D. Cruz-Garritz, J. A. Chamizo, A. Garrita: “Estructura Atómica - Un enfoque químico”, 1a Ed.
1986, Fondo educativo Interamericano, Mexico, p. 724.
Práctica # 2
ENSAYO A LA LLAMA DE LOS METALES ALCALINOS Y ALCALINOS TERREOS

Todos los elementos emiten, en estado atómico o ionizado, en la fase de gas a temperaturas altas o con
excitación eléctrica luz de un color característico. Esta luz emitida se puede desdoblar por un
espectrómetro, que en su forma de realización más simple consiste de un prisma, generando líneas
espectrales características para cada elemento. Las condiciones de excitación de los diferentes
elementos pueden variar ampliamente. Los metales alcalinos y alcalinos térreos y otros elementos (Cu,
Ga, In, Tl, Pb, As, Sb) en sus compuestos volátiles muestran excitación a la temperatura de la llama del
mechero Bunsen. Hay algunos elementos que necesitan el calor de la llama de un soplador y la mayoría
de los elementos lo de un arco de luz eléctrico.
El ensayo a la llama de los metales alcalinos y alcalinos térreos fue una prueba simple y fácil de
realizar para mostrar estos elementos en una muestra desconocida que por primera vez fue descrito por
G. R. Kirchhoff y R. W. Bunsen en la primera mitad del siglo XIX.
Cuando se analiza una mezcla de los metales en cuestión es recomendable utilizar un espectrómetro
porque los colores de los diferentes elementos pueden ocultarse mutuamente. En este experimento se
utilizan compuestos de los metales alcalinos y alcalinos térreos en forma puro que facilita la
observación de los colores.

Objetivos Observar la coloración de la llama del mechero producida por los cloruros de los metales
alcalinos y alcalinos terreros.

Materiales
Mechero Bunsen, espátula de vidrio, asa metálica (si hay, debe preferir una varita de porcelana o un asa
de platino)

Reactivos
Solidos: LiCl, NaCl, KCl, RbCl, CsCl, MgCl2, CaCl2, SrCl2, BaCl2

Procedimiento
NOTA DE PRECAUCION: Cuidado con los mecheros Bunsen encendidos. ¡¡¡¡PELIGRO DE
QUEMADURAS!!!!
¡¡¡¡¡NO UTILIZEN GUANTES!!!!!!

Encender el mechero Bunsen y arreglar la llama hasta que queda incoloro. Después caliente un asa
metálica nueva en la parte más caliente de la llama del mechero hasta que este no muestre ninguna o
muy poca coloración.
Unte el asa con la sustancia para analizar y volver a calentar el asa. Dependiendo del metal alcalino o
alcalino terreo la llama se colorea característicamente. Empiece con el cloruro de estroncio, la llama es
fácil de observar. Después limpie muy bien el asa con agua para retirar cualquier residuo de la
sustancia anterior, caliente en la llama hasta que este se queda incoloro y repita el procedimiento con
otra sustancia.
Como última sustancia utilice el cloruro de sodio, porque el color amarillo es muy intenso y oculta los
demás colores aún se encuentra en muy pequeñas cantidades.

Preguntas:
1) Explique la diferencia entre un espectro de absorción y un espectro de emisión.
2) ¿Qué son las líneas de Fraunhofer?
3) ¿Qué es la fluorescencia y que es la fosforescencia? Sea conciso y breve

Bibliografía
1) G. Jander, E. Blasius, J. Strähle, E. Schweda: „Lehrbuch der analytischen und präparativen
anorganischen Chemie“, Hirzel-Verlag, Stuttgart 1995, 521 ff.
2) C. E. Housecroft, A. S. Sharpe: “Química Inorgánica”, Pearson Educación S. A., Madrid 2006, p.
261.
Práctica # 3
pH DE UNAS SOLUCIONES SALINAS

Según Brønstedt y Lowry un ácido es un compuesto que aumenta la concentración de los iones
hidronio en agua debajo de la concentración de los iones hidronio de la autoionización., es decir que el
pH = -log[H3O+] se disminuye y es menor de pH = 7:
2 H2O = H3O+ + OH-
En agua destilado: ka = [H3O+][OH-] = 10-14 >>>> pH = 7
Al otro lado, una base libera iones OH- disminuye la concentración de los iones hidronio porque esta
relacionado a través de la constante de autoionización del agua con la concentración de los iones
hidronio y por eso el pH se aumenta.
Un cambio del pH puede ser causado por compuestos salinos que no liberan explícitamente iones H+ u
OH-, sino reaccionan con agua y reciben de ello iones OH- o H+ y esto aumenta la concentración del
ion opuesto. Este tipo de reacción ocurre con sales de ácidos y bases débiles en agua. Un ejemplo:
Acido acético, un acido orgánico de la formula CH3COOH actúa en agua del modo siguiente:
CH3COOH + H2O → CH3COO- + H3O+
ka = 10-4,75
Debido a la constante de equilibrio se puede decir que es un ácido débil, es decir que no todos las
moléculas del acido disueltos y presentes en agua disocian y desprenden un protón que es recibido por
una molécula de agua y así disminuyendo el pH.
Al otro lado, cuando se disuelve una sal de este ácido débil, como el acetato de sodio (CH3OONa), se
disocia completamente y libera cationes (Na+) y aniones (CH3COO-). Los aniones hidrolizan, es decir
que reaccionan con el agua transformándose a moléculas de acido acético debido a la misma constante
de equilibrio escrita arriba:
CH3COO- + H2O → CH3COOH + OH-
El equilibrio esta al lado derecho. La formación de iones OH- causa el aumento del pH.

Objetivos:
Determinar el pH de soluciones salinas con papel indicador universal e interpretar las observaciones
Materiales
Tubos de ensayo, gradilla, pinza de madera, papel indicador universal

Reactivos
Soluciones acuosas 0,1 M de HCl, NaOH, LiCl, NaCl, KCl, MgCl2, CaCl2, BaCl2, AlCl3, Na2CO3,
NaHCO3, CaCO3, KNO3, NaH2PO4, Na2HPO4, Na3PO4, AlCl3, NH3(ac), Na2SO4, NaHSO4, NiCl2,
CoCl2, oxalato de sodio, acetato de sodio.

Procedimiento:
- Establezca junto con sus compañeros cual será el pH de la solución salina, comente a su
profesor y anote en el tablero.
- Con una varilla de vidrio limpia coloquen una gota de cada de las soluciones reactivas sobre un
pedazo pequeño del papel indicador. Determinen con la escala el pH aproximado y anótenlo.
- Comparen sus observaciones con las adivinanzas anteriores y expliquen el comportamiento de
cada sustancia. Escriban ecuaciones químicas balanceadas.

Bibliografía:
- F. A. Cotton, G. Wilkinson, P. L. Gaus: “Basic Inorganic Chemistry”, 3rd Ed. John Wiley & Sons,
Inc, N. Y, 1995.
- G. Rayner – Canham, “Descriptive Inorganic Chemistry”, 1st ed. Freeman & Company, New York,
1996.
- D. F. Shriver, P. W. Atkins: “Inorganic Chemistry”, 3rd Ed. Oxford University Press. Oxford, 1999.
- J. E. Huheey, E. A. Keiter, R. L. Keiter: “Química Inorgánica”, 4a Ed, Oxford University Press.
México, 1997.
- D. Cruz, J. A. Chamizo, A. Garrita: “Estructura Atómica”, Fondo Educativo Interamericano.
México, 1986.
- C. E. Housecroft, A. S. Sharpe: “Química Inorgánica”, Pearson Educación S. A., Madrid 2006.
- E, Gutierrez-Rios: “Química Inorgánica”, 2a Ed, Editorial Reverté S. A, Barcelona, 1994.
Práctica # 4
RELACIONES DIAGONAL Y VERTICAL

A comienzos del siglo XX quedó demostrado que la materia está compuesta de cargas eléctricas

debido a su comportamiento físico en presencia de un campo eléctrico. Se estableció que dos cargas de
igual magnitud y signos opuestos +q y –q, separadas por una distancia d, originan un arreglo de cargas
conocido como dipolo eléctrico. Así, el momento di-polar eléctrico, μ, se define como un vector que se
dirige de la carga negativa hacia la positiva con magnitud igual a:

μ = q(±) x d

Es claro entonces, que al formarse una molécula a partir de sus átomos, algunos de ellos tendrán mayor
tendencia a atraer hacia sí los electrones involucrados en los enlaces. La Figura 1, representa el efecto
di-polar eléctrico que sobre un anión (ión cuyo dipolo eléctrico tiene carga negativa –q) ejerce la
presencia del catión (ión con carga positiva +q). Ambos iones se han modelado con geometría esférica,
simulando el conjunto de sus electrones de enlace.

(a) (b) (c)


Figura 4.1

La figura 4.1 (a), representa un enlace iónico puro sin polarización. El arreglo de la figura 4.1 (b) es la
polarización de un enlace iónico parcial (con alguna polarización). La figura 4.1 (c) representa un
enlace covalente polar, donde el electrón que inicialmente fue transferido, resulta estar parcialmente
compartido por ambos átomos. Como se ve, el resultado de la polarización de los iones en una
molécula da lugar a cierto grado de covalencia, la cual es favorecida por una serie de factores
conocidos como Regla de Fajans.
Regla de Fajans: El incremento en la polarización y por tanto, en la covalencia de un enlace, está
favorecido cuando:
a) el anión o el catión tienen carga elevada.
b) El catión es pequeño.
c) El anión es grande.
d) El catión no tiene una configuración del tipo de gas noble (no cumple ley del octeto).

De todo lo anterior, podemos observar que al realizar “relaciones diagonales” entre átomos de familias
en la tabla periódica, se establece la importancia del poder polarizante que presentan los cationes en
términos de sus propiedades físicas y químicas cuando forman compuestos. Así, el potencial iónico, ø,
está definido como:
q
φ=
rC+

donde q es la carga del catión y rC+ es su radio iónico. Por ello, cuanto mayor es el potencial iónico, un

catión resulta más polarizante. Empleando el potencial iónico ø como parámetro, puede entenderse la
similitud de comportamiento presentado por algunos elementos que no pertenecen a la misma familia,
sino que se pueden relacionar por una diagonal en la tabla periódica. A continuación, se presenta una
tabla reducida de los valores de potencial iónico para tres pares de elementos conectados por una
diagonal.
Las relaciones diagonales, son aplicables para elementos de las familias 1, 2, 13 y 14.

Li Be B C
1,11 3,39 7,32 13,32 (potencial iónico Å-1)
Na Mg Al Si
0,86 2,32 4,41 7,41

Tabla 4.1: Valores de potencial iónico, ø, para algunos elementos representativos de la tabla periódica.
Conforme ø, crece en un período y decrece en las familias, los elementos en diagonal presentan ø
semejante.
Objetivos:
Determinar relaciones físico-químicas entre iones de familias diferentes mediante reacciones simples y
observar los productos de las mismas.

Materiales
Tubos de ensayo, gradilla, plancha de calentamiento, pinza de madera

Reactivos
Soluciones acuosas 1,0 M de HCl, NaOH, LiCl, NaCl, KCl, MgCl2, CaCl2, BaCl2, Na2CO3, Na3PO4,
Al2(SO4)3 y NH3

Procedimiento:
4.1.Formación de Carbonatos:
- En tubos de ensayo secos, coloque 1 mL de cada una de las soluciones preparadas de los grupos 1 y
2 (seis soluciones = seis tubos de ensayo).
- Seguidamente, añada 1,5 mL de una solución de Na2CO3 a cada tubo de ensayo, mezcle bien y
observe qué ocurre.
- Luego caliente cada una de las soluciones en baño de maría y observe los cambios físicos que se
desarrollan a medida que la solución se calienta (tome nota de sus observaciones).
- Finalmente, deje enfriar y acidifique cada solución con HCl, homogenice la solución y tome nota
de lo que ocurre en esta etapa.

4.2.Formación de Fosfatos:
Repita los pasos del procedimiento anterior pero en el paso 1.2 reemplace Na2CO3 por Na3PO4.
Tome nota de sus observaciones.

4.3. Formación de Hidróxidos:


Añadir gota a gota una solución acuosa de NH3 a soluciones de MgCl2, CaCl2 y Al2(SO4)3 en agua
hasta que se forme un precipitado. Observe el efecto al añadir un exceso de hidróxido de sodio.
Explique las observaciones. ¿Que ocurriría cuando se añade amoniaco y/o hidróxido de sodio a una
solución de BeSO4 en agua? (Anotación: Los compuestos de berilio son muy venenosos y por eso
no son utilizados en ese experimento)

Preguntas:
1) Consulte y escriba cada una de las reacciones que ocurren para la formación de carbonatos y
fosfatos.
2) Consulte la solubilidad de carbonatos y fosfatos, y explique con las reglas de Fajans su solubilidad.
3) Analice el comportamiento de cada reacción y explique la diferencia/similitud entre relación
vertical y diagonal.
4) ¿Qué otros elementos presentan relación diagonal?

Bibliografía:
- D. F. Shirver, P. W. Atkins: “Inorganic Chemistry”, 3rd Ed. Oxford University Press. Oxford, 1999.
- J. E. Huheey, E. A. Keiter, R. L. Keiter: “Química Inorgánica”, 4a Ed, Oxford University Press.
México, 1997.
- D. Cruz, J. A. Chamizo, A. Garrita: “Estructura Atómica”, Fondo Educativo Interamericano.
México, 1986.
Práctica # 5
MICROREACCIONES

En el análisis clásico se utiliza frecuentemente el microscopio para seguir las reacciones de


identificación de sustancias en el rango de microgramos, El proceso permite un trabajo limpio con
pequeños cantidades. Los cristales son frecuentemente característicos y por lo tanto claramente
identificables. Su morfología refleja la estructura iónica/atómica. Por otro lado se necesita una mejor
habilidad manual y más paciencia, porque la formación de cristales normalmente requiere más tiempo.
Solo la cristalización lenta conduce a cristales bien formados que sirven para la identificación. Los
mejores cristales se forman de una solución ligeramente sobresaturada durante unos minutos hasta
media hora.
La ampliación del microscopio debe estar en el rango 50-200 veces.

Objetivos:

- Usar pequeñas cantidades (mg) de reactivos para la identificación de unos compuestos insolubles en
agua a través de la formación de cristales característicos de ellos.
- Observar cómo el orden de adición de reactivos, favorece o dificulta el reconocimiento
atómico/molecular en una reacción química.
- Desarrollar aptitudes en síntesis de compuestos inorgánicos y manipular cantidades muy pequeñas de
soluciones reactantes.
- Distinguir las etapas de la formación de un cristal: el yermen, el microcristal, el macrocristal.

Materiales y reactivos
- Estereoscopio, portaobjetos, pinza de madera, espátula de vidrio, tubos de ensayo, goteros.
- Soluciones:
• SrCl2(ac) (0,1 M); CaCl2(ac) (1 M); K2Cr2O7(ac) (1 M); NH3(ac) (1 M); BaCl2(ac) (1 M);
Pb(CH3COO)2(ac) (1 M) o Pb(NO3)2(ac) (1 M); HClO4 (10 %); KCl(ac) (1 M); AgNO3(ac) (0,1
M); CsCl(ac) (saturada); Al2(SO4)3(ac) (saturada); HNO3 (1 M); H2SO4 (1 M);
• Solución reactiva 1: (CH3COONH4(ac), Cu(CH3COO)2(ac), Ácido acético glacial)
- Sólidos:
• Na[B(C6H5)4], K2Cr2O7, KNO2, Zn en granillos, K2[SiF6]

Procedimiento
- Se observan reacciones sobre placas de vidrio mediante uso de un estereoscopio.
- Las reacciones ocurren con cambios físicos característicos tal como formación de cristales, cambios
de color, forma geométrica de los cristales.

NOTA DE PRECAUCION: Todos los metales pesados, como Pb(II) o Cu(II), pueden causar
graves daños del sistema nervioso o pueden causar cáncer como el Cr(VI). Las soluciones de
metales pesados son recolectadas en un frasco para residuos tóxicos y tratado al fin del semestre.

RECOMENDACIÓN: Cada reacción que no había mostrado un resultado, debe ser controlada
después de unos minutos. Marque los portaobjetos y trabaja simultáneamente en diferentes
reacciones.

5.1 Prueba para Sr+2 como sal de SrCrO4 (cromato de estroncio)


- Se colocan sobre una placa de vidrio, tres (3) gotas de solución de SrCl2 •6H2O.
- Prepare una solución amoniacal de dicromato de potasio (K2Cr2O7, NH3(ac)). (Observe el cambio de
color al mezclar una solución neutra de K2Cr2O7 con NH3) Coloque tres gotas de la solución
amarilla al lado de la gota de SrCl2(ac). Arrastre una gota a la otra y deje en reposo unos pocos
minutos, tiempo en el cual deben formarse cristales de SrCrO4.

Reacción:

Sr2+ + CrO42- → SrCrO4 ↓

Los iones de calcio (Ca2-), también forman cristales de cromato (CrO42-) con la diferencia que estos
cristalizan en una geometría cuadrada y no hexagonal como en SrCrO4.
Preguntas:

5.1.1 ¿Por qué se usa una solución amoniacal? ¡Explique la coloración de la solución!
5.1.2 Nombre otros compuestos de Sr+2 insolubles en agua.
5.2 Detección de [SiF6]2- como cristal de Ba[SiF6]

- Sobre una placa de vidrio, se coloca una gota gruesa de solución concentrada (preparada por el
estudiante poco antes del uso) de hexafluorosilicato de potasio K2[SiF6], y a su lado una gota de una
solución de cloruro de bario (BaCl2).
- Con la ayuda de una espátula de vidrio, se arrastra la gota de BaCl2 sobre la de K2[SiF6].
- En el área de mezcla se forman cristales de Ba[SiF6] en pocos minutos.

Reacción:

[SiF6]2- + BaCl2 → Ba[SiF6]

La sal de Ba[SiF6] es insoluble en agua. Por ello, para realizar un microanálisis del [SiF6]2-, lo
apropiado es colocar la sal en una solución de NaOH y precipitar Na2[SiF6] como producto de una
sustitución en medio básico.

Preguntas:

5.2.1 Porqué no se debe realizar una mezcla entre las soluciones, sino que se arrastra una gota sobre
la otra para que ocurra la reacción?.
5.2.2 Cuál es el número de oxidación del Si en el compuesto?.

5.3 Reacción de Pb2+ con Zn

- Sobre una placa de vidrio coloque un grano de Zn y encima de ello tres gotas de solución acuosa de
Pb2+, como el Pb(CH3COO)2(ac).

- Observe la precipitación del Pb elemental en forma característica durante unos minutos.

Reacción:

Pb2+ + Zn0 → Pb0↓ + Zn2+

Esta reacción sucede según los potenciales estándares.


Preguntas:

5.3.1 ¿Cuál es la expresión de la constante de equilibrio para la reacción?.


5.3.2 Explique la correlación entre la constante de equilibrio, la ecuación de Nernst y la energía libre
de Gibbs.

5.4 Pruebas de Pb+2 como K2Pb[Cu(NO2)6] y/o PbCrO4

5.4.1 Reacción de Pb+2 como K2Pb[Cu(NO2)6]

- Sobre una placa de vidrio se coloca una gota de solución acuosa de Pb2+, como el Pb(CH3COO)2(ac),
y una gota de solución reactiva 1 compuesta por:

Solución Reactiva 1:
Partes v/v/v de Acido Acético Glacial + CH3COONH4 (saturada) + Cu(CH3COO)2 (10%)

- Sobre la misma placa de vidrio se colocan unos cristales de KNO2.

- Al juntar las soluciones con los cristales, se observa la formación de un precipitado de


K2Pb[Cu(NO2)6].

Reacción:

2 K+ + Pb+2 + Cu+2 + 6 NO2- → K2Pb[Cu(NO2)6]

El precipitado también puede ser usado para el análisis de los iones K+ y Cu+2

5.4.2 Reacción de Pb+2 como PbCrO4

- Sobre una placa de vidrio coloque tres gotas de una solución acuosa de Pb2+, como el
Pb(CH3COO)2(ac), enseguida acidifique ligeramente (coloque una gota) de ácido nítrico, HNO3,
sobre las tres gotas precedentes y caliente suavemente evitando la evaporación de la solución.
- Coloque un cristal pequeño de K2Cr2O7 sobre la solución caliente, deje enfriar y observe con el
estereoscopio la formación de cristales.
Preguntas:

5.4.1 Mencione otra reacción posible para detectar Pb+2(ac).

5.5 Reacción de Al+3 como CsAl(SO4)2 · 12 H2O (alumbre)

- Sobre una placa de vidrio coloque una gota de solución saturada de Al2(SO4)3. A un lado de la gota,
coloque una gota de solución concentrada de CsCl. Al juntar las dos soluciones se observa la
formación del precipitado de CsAl(SO4)2 ·12 H2O.
- El precipitado de CsAl(SO4)2 ·12 H2O es un alumbre y su formación es una prueba para determinar
la presencia de Al+3.

Preguntas:

5.5.1 ¿Qué es alumbre?

5.6 Reacción de K+ como KClO4 y K[B(C6H5)4]

5.6.1 K+ como KClO4


- Sobre una placa de vidrio coloque una gota de solución de KCl diluida.
- Al lado de la gota, coloque otra gota de una solución de HClO4 (10 %).
- Arrastre con una espátula de vidrio, una gota hacia la otra y observe con el estereoscopio la
formación de cristales de KClO4.

5.6.2 K+ como K[B(C6H5)4]

- En un tubo de ensayo, coloque 3,0 mL de agua y adicione ~0,1 g de Na[B(C6H5)4], agite la solución
y luego (si es necesario) filtre.
- Del filtrado, adicione 1,5 mL sobre una solución de KCl (1,0 mL) y observe la formación del
precipitado de K[B(C6H5)4].

Reacciones:

(5.6.1) K+ + ClO4- → KClO4


También rubidio Rb+ y cesio Cs+ precipitan como percloratos. Los iones de NH4+ no interfieren, si su
concentración es baja. Por esta razón, la prueba para K+ es muy valiosa, debido a que en las otras
pruebas de K+, el NH4+ interfiere lo suficiente y por ello se hace necesario eliminar el NH4+ antes que
ocurra la reacción.

(5.6.2) K+ + [B(C6H5)4]- → K[B(C6H5)4]

De forma análoga también precipitan NH4+, Rb+ y Cs+. Esta reacción tiene importancia especial para la
determinación cuantitativa de K+.

Preguntas:

5.6.1 Cómo se puede eliminar el amonio (NH4+) de una solución?.

5.7 Reacción de Ag+ como Ag2CrO4

- Sobre una placa de vidrio, coloque una gota de AgNO3(ac) y a su lado coloque otra gota de una
solución neutra de K2Cr2O7.
- Arrastre las dos gotas con espátula de vidrio una hacia la otra y observe la formación de cristales
con el estereoscopio.

Reacción:

2 Ag+ + CrO4-2 → Ag2CrO4

El producto de la reacción es soluble en ácidos y amoníaco. Se obtiene sin problemas de soluciones


neutras y cristaliza de igual forma.

Preguntas:

5.7.1 Nombre otras dos sales de Ag+ que sean insolubles en agua.
5.8 Reacción de Ca+2 como CaSO4 · 2H2O (Yeso)
- Sobre una placa de vidrio, coloque una gota de CaCl2(ac) y a su lado coloque otra gota de una
solución H2SO4 (1 M).
- Arrastre las dos gotas con espátula de vidrio una hacia la otra y observe la formación de cristales
con el estereoscopio.

Reacción:
Ca+2 + SO4-2 → CaSO4 · 2 H2O ↓

La formación de agujas de yeso es una prueba específica y sensible de Ca2+. La precipitación es


cuantitativa (la solubilidad de sulfato de calcio temperatura ambiental es de solo 1,5 · 10-2 mol/l). Los
cristales de yeso forman agujas finas e incoloras que se unen frecuentemente a ramilletes. Sulfato de
calcio es soluble en acido sulfúrico concentrado, en acido clorhídrico y en una solución saturada de
sulfato de amonio.

Interferencias con otros cationes: También Sr2+ y Ba2+ forman un precipitado con SO42-, pero estos
forman cristales muy pequeñas cuyas morfologías no se puede distinguir con un microscopio normal.

Preguntas:

5.8.1. Nombre otros dos compuestos de Ca2+ que sean insolubles en agua.
Anexo

Ba[SiF6] SrCrO4 CaSO4 · 2 H2O


Amplificación 1:90 Amplificación 1:100 Amplificación 1:200

Ag2CrO4 KClO4 K2Cu[Pb(NO2)6]


Amplificación 1:100 Amplificación 1:100 Amplificación 1:100

CsAl(SO4)2 · 12 H2O
Amplificación 1:60
Bibliografía

- Mason, C. W.: “Handbook of chemical microsocopy”, 4th ed., 1983, Wiley, New York. (Uniandes:
543.0812 M175)
- Jander, G.; Blasius, E. ” Lehrbuch der analytischen und praeparativen anorganischen Chemie”, 14
Ed. 1995, Hirzel Verlag, Stuttgart, p. 396.
- Fluck, E.; Mahr, C. “ Anorganisches Grundpraktikum”, 6 Ed., Verlag Chemie, Weinheim, p 245.
- Biltz, H.; Klemm, W und Fischer, W. “ Experimenttelle Einfuehrung in die Anorganische Chemie”,
73 Ed, Walter de Gruyter & Co., Berlin-New York, p 209.
- Jander, G.; Blasius, E. ” Lehrbuch der analytischen und praeparativen anorganischen Chemie”, 12
Ed. 1983, Hirzel Verlag, Stuttgart, p. 325.
- Cullen, D. C.; Lingafelter, E. C. “ Inorg. Chem. 10 (1971), 1264”.
- Jander, G.; Blasius, E. ” Lehrbuch der analytischen und praeparativen anorganischen Chemie”, 14
Ed. 1995, Hirzel Verlag, Stuttgart, p. 477.
- Jander, G.; Blasius, E. ” Lehrbuch der analytischen und praeparativen anorganischen Chemie”, 12
Ed. 1983, Hirzel Verlag, Stuttgart, p. 277.
- Jander, G.; Blasius, E. ” Lehrbuch der analytischen und praeparativen anorganischen Chemie”, 12
Ed. 1983, Hirzel Verlag, Stuttgart, p. 237.
- Fluck, E.; Mahr, C. “ Anorganisches Grundpraktikum”, 6 Ed., Verlag Chemie, Weinheim, p 390.
- Geilmann, W.; Gebauhr. “ Z. Anal. Chem. 139 (1953), 174”.
- Prodinger, W. “ Organische Faellungsmittel in der quantitativen Analyse”, 4 Ed. 1957, Enke-
Verlag, Stuttgart, p. 15 ff.
- Jander, G.; Blasius, E. ” Lehrbuch der analytischen und praeparativen anorganischen Chemie”, 14
Ed. 1995, Hirzel Verlag, Stuttgart, p. 519.
Práctica # 6
CRECIMIENTO DE CRISTALES DE TARTRATO DE CALCIO TETRAHIDRATADO

(Método de gel)

Objetivos
- Diferenciar entre formación de precipitado y formación (crecimiento) de cristales.
- Distinguir entre un cristal amorfo y un mono-cristal.
- Conocer el proceso de difusión en la formación de cristales.
- Elaborar la síntesis de un Gel de Sílice.
- Realizar una síntesis en varias etapas como un método para hacer crecer cristales.

Materiales
Balanza analítica, tubos de ensayo, gradilla, tapones de caucho para tubos de ensayo, pipeta graduada
de 10 mL, 2 vasos de precipitado de 100 mL, plancha con agitación, embudo de Büchner, sistema de
vacío, papel filtrante, varilla de vidrio, espátula, un termómetro.

Reactivos
Silicato de sodio (vidrio soluble), Na2SiO3 · 9 H2O(s), L-(+)-ácido tartárico(s), Tartrato de sodio y
potasio, KNaC4H4O6 · 4 H2O(s), CaCl2 · 6 H2O (0,5 M)

Principio del método:


Se deja difundir una solución de CaCl2 en un gel de sílice que contiene iones de tartrato.

6.1 Preparación del gel de sílice (1ª semana)


Procedimiento.
- En un vaso de precipitado disuelva 1,6 g de L(+)-ácido tartárico en 13 mL de agua con ayuda del
agitador magnético o una varilla de vidrio.
- En otro vaso de precipitado pese 3,1 g de Na2SiO3 · 9 H2O y se adicionan 7 mL de agua. Mezcle con
ayuda de la plancha con agitación hasta que se disuelve el sólido. Finalmente filtre, si es necesario.
- Seguidamente, el filtrado de silicato de sodio es adicionado gota-a-gota sobre la solución de ácido
tartárico (el orden de adición de los reactivos, es fundamental para el éxito de muchas reacciones
inorgánicas).
- Si se observa formación de precipitado, se calienta cuidadosamente hasta que éste se disuelva
nuevamente (no más de 30-35 oC; utilice un termómetro).
- Disponer de 3 tubos de ensayo de 7-8 cm de altura. Coloque en cada uno, ¼ de su altura un volumen
de la solución obtenida de la mezcla anterior (~ 3 mL).
- Tapar los tubos con su respectiva tapa de caucho y dejar en reposo durante por lo menos 3 dias.
- Debe formarse un gel algo turbio al final de ese tiempo.

6.2 Inicio del crecimiento lento (2ª semana)


Procedimiento.
- Adicione a continuación de forma cuidadosa (dejando escurrir por la pared del tubo) una solución de
CaCl2 (0,5 M) igual al volumen inicial colocado para formar el gel y se vuelven a tapar los tubos.
- Unas horas después de esta última adición, deberán observarse en la superficie de contacto, unos
cristales pequeños y después de varios días se encontrarán cristales de mayor tamaño. Así pues, el
experimento se completa en varias semanas.

6.3 Terminación del crecimiento lento (3ª semana)


Procedimiento.
- Al final, se saca el gel saturado de cristales con ayuda de una espátula o varilla de vidrio, se separan
los cristales de mayor tamaño, se lavan con un poco de agua fría y se observan en un microscopio.

6.4 Precipitación rápida del tartrato de calcio tetrahidratado (3ª semana)


Procedimiento.
- En un tubo de ensayo igual a los anteriores, coloque una solución de tartrato de sodio y potasio.
Adicione una solución de CaCl2.
- Se formará un precipitado de tartrato de calcio tetrahidratado.
- Compare el precipitado formado con los cristales del crecimiento lento.
Preguntas:
1. Explique la diferencia entre estructura cristalina y estructura amorfa.
2. Qué son los mono-cristales?
3. Dé un ejemplo trivial donde el orden de mezcla de los reactivos es fundamental para el suceso
de la reacción.
4. ¿Qué se entiende por centro de nucleación?
5. ¿En qué consiste un “licor madre”?

Bibliografía

1) H. K. Hensch: “Crystal Growth in Gels”, 2da Ed. 1973, The Pennsylvania State University Press,
The University Park-London.
2) P. W. Atkins: “Fisicoquímica”, 3a Ed, 1991, Addison-Wesley, Iberoamericana, p. 891-900.
(UniAndes:CA 541 A743 Z242 e.1).
3) A. H. III Scharbaugh, A. H. Jr. Scharbaugh, J. Chem. Edu. 66 (1989) 589-594.
4) S. L. Suib, J. Chem. Edu. 62 (1985), 81-82.
5) E. Gutierrez-Rios: “Química Inorgánica”, 2a Ed, 1994, Editorial Reverté SA. Barcelona, p. 774.
(UniAndes: CA 546 O711 G985, 1994 e.1).
6) G. Rayner-Canham: ” Descriptive Inorganic Chemistry”, 1ª Ed. 1996, W. Freeman & Co, NY, p.
251 (UniAndes: CA 546 R195 e.1).
7) G. E. Rodgers: “Química Inorgánica- Introducción a la Química de Coordinación, del estado sólido
y descriptiva”, 1ª Ed, 1995, McGraw-Hill, NY, p. 748. (UniAndes: CA 546 R523 Z212).
8) D. F. Shriver, P. W. Atkins, C. H. Langford: “Inorganic chemistry”, 2nd Ed, 1994, Oxford
University Press, p. 731-732. (UniAndes: CA 546 O711 S363 1994).
Práctica # 7
SÍNTESIS DE NaOH MEDIANTE ELECTRÓLISIS DE NaCl(ac)

Industrialmente se utiliza el método de electrólisis para la síntesis de una gran variedad de compuestos
y elementos. Entre ellos se encuentran los metales alcalinos y alcalinos térreos, aluminio elemental y
los halógenos. Este pequeño y simple experimento debe mostrar la obtención de tres diferentes
productos importantes.

Objetivos:
- Electrolizar una solución acuosa de cloruro de sodio.
- Analizar y interpretar las reacciones ocurridas
- Conocer los fundamentos de un proceso industrial

Materiales:
Vaso de precipitado de 50 mL, espátula de vidrio, papel de filtro, balanza, fuente regulada de 10 V,
cables, electrodos de grafito,

Reactivos
NaCl(s), solución de KI (0,1 M), solución de fenolftaleina (0,1 % in 70% etanol/30 % agua)

Procedimiento
a) Disuelva 3 g de NaCl en 20 mL de agua, adicione a esta solución tres gotas de fenolftaleina.
b) Sumerja en la solución anterior una hoja de papel de filtro, deje escurrir y colóquela sobre un vidrio
de reloj.
c) Conecte los dos electrodos de grafito a la fuente de poder y colóquelos distanciados unos centímetros
sobre el papel de filtro, haciendo presión por unos segundos y observe.
d) De acuerdo al resultado anterior identifique los electrodos y agregue dos gotas de solución de KI
sobre la posición donde se encontraba el electrodo positivo. Observe!!
Preguntas:
1. Escriba las semireacciones de oxidación y reducción de los procesos, que ocurren en los electrodos
durante el electrolisis.
2. ¿Qué reacción ocurre cuando se agrega la solución de KI?
3. Con base en los potenciales estándar de reducción de las anteriores semireacciones, escriba la
reacciones netas de los procesos con el correspondiente valor de ΔGº.
4. Investigue 2 procesos para la producción industrial de NaOH.
5. ¿Es posible mostrar la presencia de Cl2 con F- o Br-?
6. ¿Qué se puede decir sobre la toxicidad de Cl2, F2, Br2 y I2?

Bibliografía
1) G. Rayner – Canham, “Descriptive Inorganic Chemistry”, 1st ed. Freeman & Company, New York,
1996. p.174 ff.
2) C. E. Housecroft, A. S. Sharpe: “Química Inorgánica”, Pearson Educación S. A., Madrid 2006,
capitulo 16.
Práctica # 8
REACCIONES TÍPICAS DE COBRE (Cu), HIERRO (Fe) Y PLATA (Ag)

Para explicar la estabilidad ácido-básica de complejos tal como A:B, necesitaríamos una consideración
de todos los factores los cuales determinan la fuerza de los enlaces químicos. Para ello, cualquier
explicación deberá eventualmente estar ligada a la interacción que está ocurriendo entre A:B. La más
antigua y por ende más obvia explicación de ello, deberá ser la llamada “teoría covalente-iónica”, la
cual establece que los ácidos duros se asume están enlazados con bases en primer lugar por fuerzas
iónicas.
Así, cargas con valores positivos altos y iones de tamaño pequeño, favorecerían tales enlaces iónicos.
Por otro lado, bases con grandes cargas negativas y pequeño tamaño, serían enlazadas más débilmente-
por ejemplo OH− y F−.
En el caso de complejos con diferentes átomos donadores/aceptores, una secuencia de estabilidades
puede encontrarse de acuerdo al siguiente orden:

Clase (a) ácidos duros { N >> P > As > Sb; O >> S > Se > Te; F > Cl > Br > I }
Clase (b) ácidos blandos { N << P > As > Sb; O << S < Se ~ Te; F < Cl < Br < I }

Tabla 2. Ácidos duros y blandos (donadores-aceptores de electrones) de Lewis.

Si consideramos cualquier ácido de Lewis, tal como Cu+, NO+ ó I2, simplemente examinamos la
literatura y determinamos si un complejo tal como CuI o CuF es estable, o si Cu(PR3)+ es más estable
que Cu(NH3)+2. De otro lado, el término “estable” es ambiguo, de la forma como se usa ordinariamente
y una definición estricta, se referiría a las constantes de equilibrio para reacciones en agua tal como,

CuF(ac) + I− (ac) ' CuI (ac) + F−


Cu(PR3)+ (ac) + NH3 (ac) ' Cu(NH3)+ (ac) + PR3 (ac)

A menudo, el dato obtenido es incompleto y una variedad de interpolaciones deben ser realizadas para
llegar a una conclusión. Aún así, es posible concluir que un ácido de Lewis prefiere siempre bases
duras o blandas como las de la literatura (Pearson).
Procedimiento:

NOTA DE PRECAUCION: Todos los metales pesados, como Pb(II) o Cu(II), pueden causar
graves daños del sistema nervioso o pueden causar, como el Cr(VI) cáncer. Las soluciones de
metales pesados son recolectadas en un frasco para residuos tóxicos y tratados a fin del semestre.
Las soluciones que contienen Ag+ son recolectadas en un frasco para residuos de plata y tratados
a fin del semestre.
Evite cualquier contacto de reactivos con la piel. Si un ácido o una base hacen contacto con la
piel, lavar con abundante agua. Use guantes cuando maneja ácidos y bases con una
concentración mayor de 2 mol/l.

Seguir literatura y procedimiento del artículo:


Dianne N. Epp., J. Chem. Edu. 72 (1995) 545f

Nota: Consulte con el instructor, profesor de laboratorio, en relación al procedimiento adaptado a las
condiciones del laboratorio y las preguntas relacionadas con la práctica.
Práctica # 9
REACCIONES TIPICAS DE ALGUNOS ELEMENTOS DE TRANSICIÓN -
CLASIFICACIÓN DE IONES MEDIANTE LA FORMACIÓN DE COMPLEJOS
COLOREADOS
Reacciones características de Ni2+, Co2+, Fe3+, Mn2+, Al3+ y Cr3+

Materiales
1 vaso de precipitado de 600 mL, 1 embudo de vidrio, plancha de calentamiento, 8 tubos de ensayo, 1
espátula, 1 varilla de vidrio, 1 asa, 1 mechero Bunsen, goteros, papel de filtro, papel indicador
universal.

Reactivos
Soluciones: HCl (2 M), NH3(ac) (2 M), HNO3 concentrado, NaOH (2 M), CH3COOH (2 M), solución de
fenolftaleina (0,1 % in 70% etanol/30 % agua), solución de Alizarina – S (0.1% en agua), solución de
dimetilglioxima (1% en etanol), NiCl2 (0.2 M), FeCl3 (0.2 M) acidificado con HCl, KSCN (0.2 M),
K4[Fe(CN)6] (0.2 M), CoCl2 (0.2 M), K2Cr2O7 (0.1 M), BaCl2 (0.1 M), AlCl3 (1 M).
Solidos: MnCl2 o MnSO4, Na2CO3, CoCl2, NaF, NaNO3, tartrato de sodio y potasio (KNaC4H4O6),
bórax, papel de Aluminio

NOTA DE PRECAUCION: Todos los metales pesados, como Pb(II) o Cu(II), pueden causar
graves daños del sistema nervioso o pueden causar, como el Cr(VI) cáncer. Las soluciones de
metales pesados son recolectadas en un frasco para residuos tóxicos y tratados a fin del semestre.
Evite cualquier contacto de reactivos con la piel. Si un ácido o una base hacen contacto con la
piel, lavar con abundante agua. Use guantes cuando maneja ácidos y bases con una
concentración mayor de 2 mol/l.

9.1 Reacciones de Ni2+ y Co2+


9.1.1 Prueba de Ni2+ con dimetilglioxima
Procedimiento
- En tres tubos de ensayo añada a cada uno 3 mL de agua y 5 gotas de solución de NiCl2.
- Al primer tubo añada 5 gotas de solución de ácido acético y al segundo tubo 5 gotas de solución
de NH3.
- Añada a los tres tubos 5 gotas de solución de dimetilglioxima en etanol. ¡Mezcle bien!
- Repita los procedimientos anteriores, tomando esta vez como muestra 5 gotas de solución de
Ni+2 más 5 gotas de solución de Co2+.
- Observe y establezca la diferencia entre los dos procedimientos.

Explicaciones
a. La prueba de níquel es muy fácil y segura. Se trata de una sal de complejo interno. El nombre del complejo es: Bis(2,3-
butanodion-dioximato)níquel(II) o Bis(dimetilglioximato) níquel(II).

El entorno del níquel es plana y en el estado sólido los grupos planares se agrupan uno sobre otro, formando enlaces Ni – Ni (estructura de columna).

b. El Co2+ con dimetilglioxima también forma un complejo café – rojo, sin embargo este catión
prefiere una configuración octaédrica y fija normalmente otros dos aniones o dos moléculas de
agua, formando así complejos solubles.

Preguntas:
1) ¿Las reacciones de los experimentos anteriores dependen del pH? Explique.
2) Dibuje el complejo del níquel con la dimetilglioxima.
3) ¿Cómo se puede explicar el ambiente plana del complejo de níquel usando la teoría de Pauling?.

9.1.2 Prueba de Co2+ con una perla de bórax

Procedimiento
- Caliente un asa en un mechero Bunsen e inmediatamente póngala en bórax (Na2B4O7) o un
fosfato (ej. Na2NH4PO4).
- Caliente nuevamente el asa para formar la perla se sal. Sobre esta, aún caliente impregne la
sustancia de análisis (CoCl2(s) por ejemplo) y funda esta mezcla usando la parte externa de la
llama del mechero. Gire el asa para obtener una perla homogénea.
- Deje enfriar y observe. En presencia de cobalto se obtiene una perla azul. El color se debe a la
formación de NaCoBO3 o NaCoPO4 respectivamente.
9.2 Reacciones de Fe3+ y Mn2+
9.2.1 Prueba de Fe3+ como Fe(SCN)3 y como Fe4[Fe(CN)6]3, azul de Prusia.
Procedimiento
- A 1 mL de solución de FeCl3, añada 4 gotas de solución de KSCN. La presencia de una
coloración rojo – oscura muestra la formación de Fe(SCN)3.
- A 1 mL de solución de FeCl3 añada 4 gotas de solución de K4[Fe(CN)6]. Observe la formación del
precipitado.
Preguntas:
4) Escriba las ecuaciones químicas para ambas reacciones.
5) ¿Qué es el azul de Turnbull?.
6) ¿Cuáles son los nombres, de acuerdo a la nomenclatura IUPAC de los productos obtenidos?

9.2.2 Prueba del Mn2+ mediante una fundición oxidativa.


Procedimiento
- Prepare 0.5 gramos de una mezcla 1:3 de Na2CO3 y NaNO3 y agregue unos cristales de MnSO4
(o MnCl2)
- Con la ayuda de un asa, tome una pequeña muestra de la mezcla anterior y caliente con mechero
Bunsen hasta que se funda la mezcla.
- Deje enfriar. Una coloración verde identifica la presencia de manganeso.

Explicaciones
El Na2NO3 en la mezcla actúa como agente oxidante y el Na2CO3 como fundente:
MnSO 4 + 4 NaNO 3 → Na 2 MnO 4 + Na 2 SO 4 + 4 NO 2

Preguntas:
7) ¿Cuál es el número de oxidación del manganeso en el manganato de sodio?
9.3 Reacciones del Aluminio
9.3.1 Formación de Na3[AlF6]
Procedimiento
- A 5 mL de solución de AlCl3 agregue gota a gota NH3 diluido hasta que observe que no se
produce más precipitado.
- Filtre el precipitado y lávelo con agua hasta que el filtrado no vire a rojo con fenolftaleina.
- Adicione sobre el papel filtro pequeñas cantidades de NaF en polvo y espere aproximadamente
un minuto.
- Adicione sobre el contenido del papel filtro dos o tres gotas de fenolftaleina. Una coloración
roja muestra la presencia de Al3+.

Ecuaciones químicas:
Al 3+ + 3 OH − → Al(OH) 3

Al(OH) 3 + 6 NaF → Na 3 [AlF6 ] + 3 Na + + 3 OH −


La presencia de iones hidróxido colorea la fenolftaleina.

Preguntas:
8) ¿En qué consiste la criolita?
9) ¿Cómo se produce industrialmente el aluminio? Describa el proceso.
10) ¿Qué usos tiene el Na3[AlF6]? Describa dos campos de aplicación.
11) ¿Qué es el corindón? Nombre cuatro propiedades importantes del corindón.

9.3.2 Prueba de Al3+ como “laca coloreada”


Procedimiento
- Tome 1 mL de una solución acuosa de AlCl3 y añada 1 mL de alizarina – S.
- Añada luego gota a gota NH3 hasta que la solución tome un color rojo – oscuro.
- Acidifique la solución anterior con CH3COOH (2 M) hasta obtener pH ácido.
- Espere de 15 a 30 minutos. Si la concentración de aluminio es alta se formarán copos de “laca
coloreada”, pero si la concentración es baja, la solución se tornará roja.
Explicación.
La sal de sodio de la alizarina – S, alizarin-sulfonato de sodio, forma con el Al3+ un complejo interno.
Este es poco soluble en ácido acético diluido.

9.3.3 Disolución de Al(OH)3 en solución de tartrato


Procedimiento.
- A 3 mL de solución de AlCl3, añada 4 mL de solución de hidróxido de amonio.
- Una vez precipitado el Al(OH)3, añada solución de tartrato de sodio y agite hasta que
desaparezca el precipitado formado anteriormente.

Explicación.
Según las proporciones de Al3+ y tartrato, así como del pH, se forman diferentes complejos que son
solubles en agua. Así por ejemplo cuando la relación molar de Al3+ y tartrato es de 1:3 se forman
complejos que contienen solo dos moléculas de tartrato.

9.4. Reacciones de Cromo


9.4.1 Prueba de Cromo como BaCrO4
Procedimiento
- A 2 mL de solución de K2Cr2O7, agregar 1 mL de ácido acético 2M, agregar 5 gotas de una
solución de BaCl2 hasta observar la precipitación correspondiente a BaCrO4.

Preguntas:
12) Escriba la ecuación química correspondiente al proceso.
13) Escriba la ecuación química para el equilibrio cromato – dicromato.
14) Para el BaCrO4 el Kps = 1.2 x 10-10 a 25 ºC. ¿Cuántas moles de CrO 24− hay que agregar a 10 mL

de BaCl2 0.1 M, para que el BaCrO4 empiece a precipitar? ¿Cuántas moles de CrO 24− hay que agregar
para terminar la precipitación? (Anotación: Se habla de una precipitación completa si la concentración
del ion en cuestión alcanza 10-5 mol/l)

Bibliografía
- A. Araneo, “Química Analítica Cualitativa”, Mc. Graw-Hill, 1972, P. 364-365 y 452-454
- F.P. Treadwell, W.T. Hall, “Analytical Chemistry”, Volume I. Qualitative Analysis” 9 Ed. 1952
- E. Fluck, C. Mahr, “Anorganisches Grundpraktikum”, 6 ed., Verlag Chemie, Weinheim-Deerfield
Beach, Florida-Basel, 1985, p. 389, 405.
Práctica # 10
ANÁLISIS CUALITATIVO Y CLÁSICO
- Separación y identificación de los cationes del grupo del sulfuro de amonio -

Introducción
La historia de las reacciones características empezó en la edad de bronce. Bronce es una aleación de
cobre y estaño. Los dos metales no se encuentran en forma metálica en la naturaleza sino en minerales.
Se les había obtenidos por reducción con carbono (carbón vegetal). Esa reacción no es solamente
característica para los minerales de cobre y estaño sino para muchos otros elementos.
Un documento donde se describe una reacción inversa a la obtención de metales es la transformación
de un metal a un compuesto y se encuentra en un papiro egipcio de aproximadamente 1200 años antes
de Cristo. El papiro describe la separación de plata de una aleación de plata y oro mediante calcinación
con sal común y trozos de ladrillo.
En el curso de los siglos se acumuló un tesoro de experiencias de mineros y obreros siderúrgicos. “El
padre de la mineralogía” Georgius Agrícola (1494 - 1555) los había resumido en su obra de 12 tomos
“De re metálica”. Esa obra fue publicada un año después su muerte y sirvió durante casi 200 años para
los metalúrgicos como fuente de su saber. La obra describe una gran cantidad de reacciones
características. Estas son reacciones por vía seca. Eso significa que son reacciones sin participación de
agua. El mineral normalmente se calcina con carbón u otros fundentes como cal, sosa o potasa.
Fenómenos como resultado del calentamiento como humos coloreados o blancos, bolas metálicas que
se funden más o menos fáciles, sus colores y propiedades mecánicas como fragilidad, ductilidad y
dureza son características para la mayoría de los metales.
Alrededor de 1650 se había desarrollado otro grupo de reacciones características que se pueden agrupar
en los análisis por vía húmeda. Los primeros apuntes los hizo Boyle (1627 -1691) quien creó también
por primera vez la expresión “Análisis Químico”. Boyle utilizó extractos vegetales para reacciones de
coloración por ejemplo el colorante de tornasol u otros extractos para precipitaciones con fundamento
empírico.
El cambio del color del colorante de tornasol es característico para la presencia de un ácido (rojo) o una
base (azul). Así Boyle creó el fundamento para los indicadores. El extracto metanólico del repollo rojo
se puede utilizar también para detectar ácidos y bases (ácido: rojo - alcalino: verde). El cambio de color
es normalmente reversible.
Hoy en día los papeles indicadores universales son una combinación de colorantes afines que pueden
mostrar con ayuda de una escala de colores el grado de acidez o alcalinidad.
El siguiente punto culminante del desarrollo de reacciones características fue 200 años después.
Exactamente fueron 3 progresos:
1) Berzelius (1779 - 1848) realizó análisis cualitativos y completos. Su equipo más importante fue el
soplete. Esto es análisis por vía seca. Ese método fue muy bueno pero tiene una gran desventaja: Se
pueden analizar muy bien muestras con un componente; pero en muestras multicomponentes se
presentan fenómenos diferentes que son muy difíciles de interpretar.

2) El segundo progreso fue el desarrollo del análisis espectral de Kirchhoff y Bunsen en 1859. La
emisión de luz es característica para cada elemento.

3) El tercer progreso fue el más importante e influyo notoriamente en la enseñanza fundamental de


generaciones de químicos. Carl Remiguis Fresenius describió 1841 en su libro “Anleitungen zur
qualitativen chemischen Analyse” por primera vez una separación sistemática de componentes. En
principio se separa la totalidad de las substancias presentadas en una muestra mediante reactivos en
grupos. El fundamento de la partición es en general la diferencia en los productos de solubilidad de los
componentes con los reactivos. En cada grupo se muestran con reacciones características los elementos
particulares.
Las ventajas del proceso son:

a) La separación es fácil de aprender;


b) Las interferencias son mínimas porque cada grupo tiene solamente un número limitado de los
elementos; y
c) En cada caso todos los componentes son analizables.

El reactivo principal fue el ácido sulfhídrico.


En el curso de los años la separación sufrió muchas variaciones. Nuevos reactivos individuales fueron
descubiertos y la separación fue perfeccionada.
Hoy en día es anticuada la separación en grupos y la detección de cada componente con reacciones
características. Los equipos instrumentales para el análisis moderno (Absorción atómica, Emisión
atómica) son más rápidos, permiten un análisis cuantitativo y cualitativo en un solo paso a
concentraciones en el rango de análisis en trazos y varios elementos al mismo tiempo. El equipo más
avanzado en esta área es el ICP-MS (Inductivly Coupled Plasma - Mass Spectrometry). Con ese
método se puede analizar casi todos los elementos del sistema periódico en una prueba hasta una
concentración de ppt en aproximadamente 2 minutos.
Sin embargo sirve el proceso de separación para la enseñanza en la universidad. En una relación
razonable aprende el estudiante reacciones características, la química pura, que se necesitan todavía en
la industria moderna o para el desarrollo de nuevas técnicas analíticos. Por ejemplo en el desarrollo de
nuevos sensores químicos. Así se busca alcanzar la miniaturización y la combinación con elementos
electrónicos para el análisis continuo en plantas industriales o en el análisis ambiental en donde es
deseable una observación continua de parámetros ambientales.
Para ofrecer al estudiante una visión global de una separación total de los cationes (aquí se renuncia a
una presentación de la separación de aniones, vea [1]). Además esta demostración sirve para que el
estudiante ordenar ese experimento en la totalidad grande. Se describa en lo siguiente la separación en
grupos. Se renuncia a una descripción de las reacciones características para cada grupo de la separación
sino que se muestra solamente el grupo de (NH4)2S. (Anotación: La separación y detección de los
componentes puede variar de un libro al otro. Aquí se sigue la experiencia del autor.)

Proceso esquemático de un análisis completo:

1) Preparación de la muestra (habitus, color, olor, etc., homogeneización)


2) Pruebas preliminares a especies particulares (Análisis espectral, Prueba de perlas,
Calentamiento sin/con H2SO4 para CO2, NO, NO2, Procesos especiales)
3) Análisis de aniones en el extracto de sosa
4) Separación de cationes
5) Desintegraciones
4) Separación de cationes:
1. Grupo: Grupo de HCl : Ag+, Hg2+2, Pb+2
Precipitan como cloruros en condiciones muy ácidas
⇒ AgCl (blanco), Hg2Cl2 (blanco), PbCl2 (blanco)

2. Grupo: Grupo de H2S: Cu+2, Cd+2, Bi+3, Sn+2/+4, Hg+2, Sb+3/+5, Pb+2, As+2/+5
Precipitan como sulfuros en condiciones ácidas débiles
⇒ CuS (negro), CdS (amarillo), Bi2S3 (café), SnS(2)
(café, amarillo), HgS (negro), Sb2S3(5) (anaranjados),
PbS (negro), As2S3(5) (amarillos)

3. Grupo: Grupo de (NH4)2S: Al+3, Zn+2, Cr+3, Fe+2/+3, Ni+2, Co+2, Mn+2,
Los CrO4-2 y MnO4- son reducidos; precipitan como sulfuros o
hidróxidos en condiciones alcalinas débiles

⇒ Al(OH)3 (blanco), ZnS (blanco), Cr(OH)3 (verde), FeS


(negro), Ni2S3/NiS (negro),
Co2S3/CoS (negro), MnS (rosa)

4. Grupo: Grupo de (NH4)2CO3 : Ba+2, Sr+2, Ca+2


Precipitan como carbonatos en condiciones alcalinas

⇒ BaCO3 (blanco), SrCO3 (blanco), CaCO3 (blanco)

5. Grupo: Grupo soluble: Mg+2, Na+, K+, Li+


Quedan en la solución.

Después de la separación en grupos mediante precipitación, sucede una serie de reacciones químicas
hasta que la separación sea suficiente para la demostración de cationes particulares.
Las siguientes reacciones ocurren:
• Reacciones de ácido-base
• Formación de complejos
• Reacciones de reducción-oxidación
• Precipitaciones
Un ejemplo sigue para el grupo de (NH4)2S:
Materiales y reactivos
Similares a la práctica anterior
Adicionalmente: Thioacetamida, ZnCl2, NaOH (30 %), H2O2 (3 %)

Principio del método:


En cada solución hay mínimo 3 diferentes cationes desconocidos del grupo de separación del sulfuro de
amonio. Con el método clásico se separan los iones y se identifican con reacciones características.

Procedimiento:
Cada grupo de trabajo recibe un vaso de precipitado con una solución acuosa. Esa solución contiene
mínimo 3 cationes diferentes para analizar. Los cationes pueden ser: Ni+2, Co+2, Fe+2(+3), Mn+2, Al+3,
Cr+3. La solución esta acidificada con ácido clorhídrico.

NOTA DE PRECAUCION: Todos los metales pesados, como Pb(II) o Cu(II), pueden causar
graves daños del sistema nervioso o pueden causar, como el Cr(VI) cáncer. Las soluciones de
metales pesados son recolectadas en un frasco para residuos tóxicos y tratados a fin del semestre.
Evite cualquier contacto de reactivos con la piel. Si un ácido o una base hacen contacto con la
piel, lavar con abundante agua. Use guantes cuando maneja ácidos y bases con una
concentración mayor de 2 mol/l.

1) Anote la coloración de la solución.

2) Prueba preliminar
Tome 3 gotas de la solución y agregue HCl 6 N y observe la coloración a temperatura normal y
aumentada. Anote la coloración y estime cuales cationes son en la solución.

3) Precipitación con sulfuro de amonio


Ahora se agrega 1 g de NH4Cl y adición de NH3(ac) hasta que el pH sea alcalino (Papel de indicador
universal). Después se agrega 1 g de thioacetamida y se calienta la solución un poco. Si se encuentran
esos cationes precipitan:
Ni2S3/NiS (negro); Co2S3/CoS (negro); FeS (negro);
MnS (rosado); Al(OH)3 (blanco); Cr(OH)3 (verde)

Se deja enfriar en un baño de hielo y se filtra el precipitado por un embudo de vidrio. El residuo en el
papel filtrante se lava con 1-2 mL de agua destilada. Cambie matráz de erlenmeyer del equipo para
filtrar por uno limpio.

4) Separación de Fe+2, Mn+2, Al+3, Cr+3


Ahora trate el residuo en el embudo con aprox. 50 mL de HCl (2 N, frío!) agregado en porciones. El
FeS, el MnS, el Al(OH)3 y el Cr(OH)3 se disuelven como Fe+2, Mn+2, Al+3, Cr+3. Se deja pasar el HCl
por el filtro y lava el residuo (si hay) con ~ 5 mL de agua destilada. El filtrado se conserva para el paso
siguiente. El residuo puede contener Ni2S3/NiS y/o Co2S3/CoS.

5) Reacciones particulares de Níquel y Cobalto


Los iones de Ni2+ y de Co2+ presentan reacciones muy parecidas y por eso su separación difícil. Se
detectan con reacciones características en la mezcla de ambos.
a) Cobalto
Para detectar el Co en el residuo se utiliza el experimento de la perla de bórax.

b) Níquel
Para detectar el níquel se disuelve una punta de espátula del residuo en ~ 2 mL ácido acético (2 N)
(hasta que el pH este ácido) y ~ 2 mL H2O2 (3 %). Puede ser necesario calentar el tubo un poco hasta
todos estén disueltos. Ahora se agrega amoniaco (2 M) hasta un pH alcalino y después una solución de
dimetilglioxima. Un precipitado rojo muestra la presencia de Níquel.

6) Separación de Hierro y Manganeso


Al filtrado de 4) se agregan 5 mL H2O2 (3 %) para oxidar los iones oxidables y se neutraliza con
Na2CO3 (s). Tenga cuidado porque la solución es ácida y la reacción con sosa es muy vigorosa. Esa
solución se vierte lentamente en 10 mL de una mezcla de NaOH (30 %) y H2O2 (3 %) (1:1). !Cuidado!!
Con esta reacción la solución se calienta bastante. Enfríe el vaso de precipitado con un baño de hielo!
En presencia de hierro y/o Manganeso precipitan Fe(OH)3 (café) y/o MnO(OH)2 (café-negro). Se filtra
y lava el residuo con poco de agua destilada. El filtrado se necesita para el siguiente paso!
7) Reacciones particulares de Hierro y Manganeso
a) Disolución del residuo de 6)
Una punta de espátula del residuo se disuelve en HCl (2 M) y se calienta un poco. Ahora en la solución
están los cationes Fe+3 y/o Mn+2. Los iones se determinan en la misma solución. No es necesaria una
separación adicional.

b) Hierro
I) A un parte de la solución se agrega una solución de K4[Fe(CN)6] ⇒ un precipitado azul muestra la
presencia de hierro.
II) A otra parte de la solución se agrega una solución de KSCN ⇒ una coloración roja muestra la
presencia de hierro.

c) Manganeso
A la tercera parte de la solución se añade NaOH (2 M), se filtra el precipitado (si lo hay!).
Con el residuo se hace una oxidación por fusión. El color verde muestra la presencia de Manganeso.
8) Separación del Cromo
El filtrado de 6) puede ser [Al(OH)4]- (incoloro) y/o CrO4-2 (amarillo).
A esa solución se agrega 1 g NH4Cl (sólido) y se hierva durante 5 minutos. El Aluminio precipita como
Al(OH)3 (blanco) y se filtra.

9) Reacción particular de Aluminio


Al residuo de 8) se agregan unas gotas de HCL (2 M) para disolver el Al(OH)3. Al filtrado se agrega
una solución de Alizarina S y una solución de NH3(ac) (2 M) hasta que el color cambiar a rojo oscuro.
Después se acidifica esa solución con ácido acético (2 M) hasta que la solución es levemente ácida. En
presencia de Al+3 se forma “laca coloreada”.
10) Reacción particular del Cromo
El filtrado de 8) puede contener solamente CrO4-2 . Para detectar el ion se acidifica la solución con
ácido acético 2 N y agrega 1 mL de una solución de BaCl2 2 N. En presencia del ion cromato precipita
BaCrO4.

Con las observaciones obtenidas de los procedimientos anteriores determine la


presencia (o ausencia) de los cationes en su mezcla.
Bibliografía
1) F. P. Treadwell, William T. Hall: “Analytical Chemistry. Volume I – Qualitative Analysis”, 9. ed.
1952, Wiley & Sons, NewYork, p. 85 ff. (Uniandes: 543 T71a V.1 E.1)
Practica # 11
11.1 PRIMERA PARTE
SÍNTESIS DE SALES DE COMPLEJOS

El número de complejos es muy grande y los métodos de síntesis son muy diversos, por eso es
imposible describir cada uno. En todo caso se pueden sistematizar en 5 tipos de reacción:

1) Reacción de sustitución
La mayoría de los complejos serán sintetizados mediante la reacción de sustitución por lo cual uno o
varios ligandos serán substituidos por otros ligandos. Ese proceso es aplicable especialmente en la
substitución de complejos débiles donde la reacción de cambio sucede rápidamente. En el complejo
inerte son necesarias condiciones enérgicas.
Una formulación general representada en la siguiente ecuación ocurre la substitución de todos los
ligandos:

[ZLn] + n Y = [ZYn] + n L

Una reacción semejante nunca sucede en un paso, porque la probabilidad para el encuentro de n + 1
partículas (n ligandos y el complejo) es muy pequeña. Más bien serán recorridos grados intermedios
como [ZLn-1Y], [ZLn-2Y2] ... [ZLYn-1]. Ejemplos para esa reacción son esas síntesis de complejos donde
una sal como CuSO4 o FeCl3 en soluciones acuosas reacciona con un ligando como NH3, CN-, SCN-,
C2H42- al nuevo complejo. Antes de la reacción los cationes existen en forma hidratada (o en general:
solvatada) y son por lo tanto un átomo central en un complejo acuoso (o complejo solvatado). Con
agregación de los ligandos el complejo acuoso será desintegrado y el nuevo complejo se formará.

2) Reacciones de adición
Muchos complejos sintetizan por reacciones de adición por lo tanto los componentes serán mezclados y
dependiendo de la reactividad, se expondrán a diferentes condiciones físicas.
Ejemplos para ese tipo de reacción son:
BF3 + NH4F = NH4[BF4]
(AlR3)2 + 2 NaCl = 2 Na[AlClR3]
3) Reacciones de reducción-oxidación
El compuesto inicial que contiene el átomo central a un número de oxidación determinado será oxidado
(o reducido) y será complejado al estado de oxidación final. Con frecuencia se utilizan ese método para
iones complejos con valencia alta, por ejemplo ferrato [FeO4]2- o manganato [MnO4]2- con una valencia
de 6 para el manganeso y hierro.
Como reactivo oxidante actúa más veces nitratos o nitritos que serán reducidos a NO2- o NO
transmitido los por iones O2- para la formación de los oxocomplejos. Un ejemplo para ese tipo de
reacción es:

2 KCl + MnCl2 + 3 F2 = K2[MnF6] + 2 Cl2

Aquí el Flúor es el reactivo oxidante.

4) Descomposición térmica
Una descomposición térmica es una reacción de desintegración controlada a una temperatura alta. En
general se puede decir que con aumento de la temperatura se separa un gas cualquiera de un complejo
sólido y por ello se habla de una descomposición. De acuerdo con la desintegración no se debe
disminuir él número de coordinación del átomo central sino que un ligando unidentado será bidentado
o una molécula antes no coordinado será fijada. Además hay la posibilidad que un ligando forme
puente entre dos átomos centrales.
Para ese tipo de reacción en el que ocurre una disminución del número de coordinación es
relativamente rara!
Un ejemplo típico es la separación de agua de un hidroxocomplejo por lo cual forma un complejo
binucleado:
5) Reacciones
con ligandos
coordinados
Reacciones
con ligandos
que ya son coordinados a un átomo central, son asimismo un método para la obtención de nuevos
complejos.
Una reacción con ligandos que se observa frecuentemente es la protonización o deprotonización. Por
ejemplo una molécula de agua coordinada en un complejo puede perder fácilmente un protón o un ion
de OH- puede absorber un protón. Se puede describir esa situación como una ecuación de equilibrio:

[Z(H2O)2]m+ ↔ [Z(OH)(H2O)n-1](m-1)+

Incluidas en las reacciones de los ligandos están también las reacciones de adición o substitución. Un
ejemplo para la adición sería:

Fácilmente
se adiciona a
un ligando
tiol un
alcalihaluro,
preferiblemente bromuro, y forman después un tioeter. La mayoría de los haluros eliminados serán
adicionados al átomo central con ampliación del número de coordinación:

Objetivos:

- Introducir al estudiante en la síntesis inorgánica


- Familiarizar al estudiante con el concepto de complejo y su obtención.
- Análisis de la composición de un complejo sintetizado

NOTA DE PRECAUCION: Todos los metales pesados, como Pb(II) o Cu(II), pueden causar
graves daños del sistema nervioso o pueden causar, como el Cr(VI) cáncer. Las soluciones de
metales pesados son recolectadas en un frasco para residuos tóxicos y tratado al fin del semestre.
Evite cualquier contacto de reactivos con la piel. Si un ácido o una base hace contacto con la piel,
lava abundantemente con agua. Use guantes cuando maneja ácidos y bases con una
concentración mayor de 2 mol/l.
11.1.1 Síntesis de (NH4)2[ZnCl4]

Materiales
- 1 vaso de precipitado de 100 mL, 1 embudo con vidrio sinterizado o un embudo Büchner, sistema
de vacío, plancha de calentamiento con agitación, vidrio de reloj, desecador con CaCl2 o sílice,
probeta de 10 mL.

Reactivos
- ZnCl2, NH4Cl.

Procedimiento
- Disuelva 0.022 mol de ZnCl2 y 6 g de NH4Cl en 10 mL de agua
- Caliente la mezcla hasta que las sales se disuelvan.
- Enfrié en baño de hielo hasta que termine de precipitar el compuesto.
- Filtre el precipitado y lave con pequeñas porciones de agua fría. Seque el producto en desecador
por dos días.
- Pese el producto, determine el reactivo límite y calcule el rendimiento de la reacción.

Preguntas:
1. Escriba la ecuación química del proceso.
2. Nombre el producto de acuerdo a la nomenclatura establecida por la IUPAC.
3. ¿Cuál es la estructura del complejo? Explique con la teoría de Pauling.
4. ¿El complejo es paramagnético o diamagnético?
5. ¿Cual es el tipo de preparación?
6. Explique el método con el desecador.

Bibliografía
- P.A. Meerburg, Z. Anorg. Allg. Chem. 37 (1903) 199.
11.1.2 Síntesis de K3[Cr(C2O4)3] · 3 H2O

Materiales
- 2 vasos de precipitado de 150 mL, 1 embudo con vidrio sinterizado o un embudo Büchner, sistema
de vacío, plancha de calentamiento con agitación, vidrio de reloj, desecador con CaCl2 o sílice,
probeta de 25 mL.

Reactivos
- H2C2O4(s), K2C2O4(s), K2Cr2O7(s)

Procedimiento
- En un vaso de precipitado disuelva 3.5 g de H2C2O4· 2H2O y 1.5 g de K2C2O4 en 20 mL de agua.
- En otro vaso de precipitado disuelva 0.005 mol de K2Cr2O7 en 20 mL de agua.
- Mezcle lentamente las anteriores soluciones y evapore la solución resultante hasta un volumen de
20 mL.
- Enfríe la mezcla resultante en baño de hielo y luego filtre el precipitado al vacío.
- Lave el producto, cristales verde – oscuros, con agua y continué la succión. Seque el producto en el
desecador.
- Pese el producto, determine el reactivo límite y calcule el rendimiento de la reacción.

Ecuación química
K 2 Cr2 O4 + 7 H 2 C 2 O4 + 2 K 2 C 2 O4 → 2 K 3 [Cr (C 2 O4 ) 3 ] + 6 CO2 + 7 H 2 O

Preguntas:
1. Nombre el producto de acuerdo a la nomenclatura establecida por la IUPAC.
2. ¿Cuál es el estado de oxidación del cromo en el producto?.
3. ¿Cuál es la estructura del complejo? Explique.
4. ¿El complejo es diamagnético o paramagnético? Explique con la teoría de Pauling.
5. Explique el efecto quelato.
6. ¿Cual es el tipo de preparación?
7. Explique el método con el desecador
Bibliografía
- H. Hecht: “Präparative Anorganische Chemie”, Berlin-Göttingen-Heidelberg, 1975, p.151.

11.1.3 Síntesis de [Ni(NH3)6]Cl2

Materiales
- 2 vaso de precipitado de 150 mL, 1 embudo con vidrio sinterizado o un embudo Büchner, sistema
de vacío, probeta, baño de hielo,

Reactivos:
- NiCl2·6 H2O(s), NH3(concentrado) , NH4Cl(s)

Procedimiento
- En un vaso de precipitado (A) prepare 10 ml de una solución concentrada de NiCl2 · 6 H2O en agua.
- Agregue el mismo volumen NH3 (concentrado) y enfrié el vaso de precipitado en un baño de hielo.
- En otro vaso de precipitado (B) prepare 10 ml de una solución concentrada de NH4Cl. Agregue 10
ml de agua y 2 ml NH3 concentrado y mezcle bien.
- Cuando empieza a precipitar el producto en el vaso de precipitado (A) agrega gota por gota la
solución amoniacal de NH4Cl hasta que la precipitación se ha completada.
- Luego filtre el precipitado al vacío y lave el producto, son cristales azul-violetos, con NH3
concentrado, etanol y éter etílico y continué la succión hasta que el producto esté seco.
- Guarde el producto en un desecador sobre CaCl2 o sílice.
- Pese el producto, determine el reactivo límite y calcule el rendimiento de la reacción.

Preguntas:
1. Escriba la ecuación química del proceso.
2. Nombre el producto de acuerdo a la nomenclatura establecida por la IUPAC.
3. ¿Cuál es la estructura del complejo? Explique con la teoría de Pauling.
4. ¿El complejo es paramagnético o diamagnético?
5. ¿Cual es el tipo de preparación?
6. ¿Por qué se agrega un exceso de NH3 y NH4Cl?
7. ¿Cuál es la función del etanol y el éter en el proceso?.

Bibliografía
- G. Jander, E. Blasius: “Lehrbuch der analytischen und präparativen anorganischen Chemie”, 14. ed.
Hirzel-Verlag, Stuttgart, Leipzig, 1995, p. 236.

11.1.4 Síntesis de Na3[Co(CO3)3]·3 H2O

Materiales
- 2 vasos de precipitado de 150 mL, 1 embudo con vidrio sinterizado o un embudo Büchner, sistema
de vacío, plancha de calentamiento con agitación, magneto, probeta, baño de hielo.

Reactivos
- Co(NO3)2·6 H2O(s), 30% H2O2, NaHCO3(s)

Procedimiento
- En un vaso de precipitado prepare una solución de 10 g de Co(NO3)2·6 H2O en 17 ml de agua y
agregue 3,5 ml de 30 % H2O2.
- En otro vaso de precipitado prepare una suspensión de 14,5 g de NaHCO3 con agua destilada.
Enfrié la suspensión en un baño de hielo.
- Agregue con agitación a la suspensión la solución de cobalto. Agite la mezcla durante una hora y
mantenga la temperatura constante a 0° C.
- Luego filtre el precipitado al vacío, son cristales verde aceituna, y lave el producto 3 veces con
agua helada y al final con etanol. Seque el producto en desecador sobre CaCl2 o sílice por lo menos
durante dos días.
- Pese el producto, determine el reactivo límite y calcule el rendimiento de la reacción.

Preguntas:
1. Escriba la ecuación química del proceso.
2. Nombre el producto de acuerdo a la nomenclatura establecida por la IUPAC.
3. ¿Cuál es la estructura del complejo? Explique con la teoría de Pauling.
4. ¿El complejo es paramagnético o diamagnético?
5. ¿Cual es el tipo de preparación?
6. ¿Que función tiene el H2O2 en el proceso?
7. ¿Cuál es la función del etanol en el proceso?
8. Explique el método con el desecador.

Bibliografía

- W. Finck, W. Tremel: „Praktikum Anorganische und Analytische Chemie II – Präparative


Anorganische Chemie“, Universität Mainz, 1997.

11.1.5 Síntesis de (NH4)2[SnCl6], (Sal Rosada)

Materiales:
2 Vasos de precipitado de 100-250 mL, 1 embudo con vidrio sinterizado o un embudo Büchner,
sistema de vacío, plancha de calentamiento con agitación, magneto, probeta, baño de hielo,

Reactivos:
SnCl4·5 H2O(s), HCl (6 M), NH4Cl(s), HCl (2 M).

Procedimiento:
- En un vaso de precipitado disuelve 0.025 mol SnCl4 · 5 H2O en 40 mL HCl (6 M).
- En otro vaso de precipitado prepare una solución de 4 g NH4Cl en 25 mL HCl (6 M).
- Caliente los dos vasos de precipitado sobre una plancha de calentamiento hasta que las soluciones
están tibias y mezcle las dos.
- Enfríe la mezcla resultante en baño de hielo.
- Luego filtre el precipitado al vacío y lave el producto, que son cristales blancas, con un poco HCl (2
M) helado.
- Seque el producto en desecador sobre CaCl2 o sílice por lo menos durante dos días.
- Pese el producto, determine el reactivo límite y calcule el rendimiento de la reacción.

Explicaciones:
En una solución de HCl se encuentra el ion [SnCl6]2- que reacciona con NH4+ (o K+) para formar
(NH4)2[SnCl6] (ó K2[SnCl6]).

[SnCl6]2- + 2 NH4+ = (NH4)2[SnCl6]

Las dos sales cristalizan en octaedros y pertenecen al tipo de K2[PtCl6]. (NH4)2[SnCl6] se le llama
también “Sal Rosada” y se utiliza en la tintorería como barniz.

Preguntas:
1. Nombre el producto de acuerdo a la nomenclatura establecida por la IUPAC.
2. ¿Cuál es la estructura del complejo? Explique con la teoría de Pauling.
3. ¿El complejo es paramagnético o diamagnético?
4. ¿Cual es el tipo de preparación?
5. ¿Por qué se necesita un exceso de Cl- en la reacción?
6. ¿Qué propiedades presenta el SnCl2 en agua?
7. Explique el método con el desecador.

Bibliografía
- G. Brauer: “Handbuch der praktischen Anorganischen Chemie”, 3. Ed. Enke Verlag Stuttgart, S. 756.

11.1.6 Síntesis de K2[SnCl6]

Materiales:
2 Vasos de precipitado de 100-250 mL, 1 embudo con vidrio sinterizado o un embudo Büchner,
sistema de vacío, plancha de calentamiento con agitación, magneto, probeta, baño de hielo,
Reactivos:
SnCl4·5 H2O(s), HCl (6 M), KCl(s), HCl (2 M).

Procedimiento:
Sigue el procedimiento de la síntesis (11.5), cambiando el cloruro de amonio por 0.075 moles de KCl.

Preguntas:
Las mismas preguntas que en (11.5).

Bibliografía
- G. Brauer: “Handbuch der praktischen Anorganischen Chemie”, 3. Ed. Enke Verlag Stuttgart, S. 756.

11.1.7 Síntesis de Mn[III](C5H7O2)3

Materiales
- 3 vasos de precipitado de 100 mL, 1 embudo con vidrio sinterizado o un embudo Büchner, sistema
de vacío, plancha de calentamiento con agitación, vidrio de reloj, desecador con CaCl2, probeta de
25 mL.

Reactivos
- MnCl2(s), acetato de sodio, 2,4 – pentanodiona (acetilacetona), KMnO4(s).

Procedimiento
- Disuelva en un vaso de precipitado 0.26 g de KMnO4 en 12 mL de agua.
- En otro vaso disuelva 2.2 g de acetato de sodio en 12 mL de agua.
- En un tercer vaso de precipitado (100 mL) disuelva 0.0066 moles de MnCl2 y 2 g de CH3COONa en
25 mL de agua con agitación. Añada luego 5 g de 2,4 – pentanodiona y continué agitando hasta obtener
una solución homogénea y amarilla.
- A la solución anterior añada la solución de KMnO4 y continué agitando por 5 minutos.
Posteriormente agregue la solución de CH3COONa y agite la mezcla por unos 10 minutos.
- Filtre luego al vacío los cristales resultantes, lávelos con agua y séquelos en el desecador por dos días.
Pese el producto, determine el reactivo límite y el rendimiento de la reacción.

Explicaciones:
Mn2+ + 2 HC5H7O2 + 2 CH3COO- = Mn(C5H7O2)2 + CH3COOH

4 Mn(C5H7O2)2 + MnO4- + 7 HC5H7O2 + CH3COOH

= 5 Mn(C5H7O2)3 + CH3COO- + 4 H2O

El compuesto se deriva de la forma enólica de la 2,4-Pentandiona. Es una sal de complejo interno. La


molécula se disuelve muy bien en solventes que disuelven débilmente como el tolueno, benceno,
cloroformo o el éter etílico.

Preguntas:
1. Nombre el producto de acuerdo a la nomenclatura establecida por la IUPAC.
2. Determine el número de coordinación del complejo y dibuje la estructura del complejo. Explique con
la teoría de Pauling.
3. ¿El complejo es paramagnético o diamagnético?
4. ¿Cual es el tipo de preparación?
5. ¿Que función tiene el KMnO4 en el proceso?.
6. Explique el método con el desecador.

Bibliografía:
- R. G. Charles y B. E. Bryant, Inorg. Synth. 5 (1963) 183f.
- F. A. Cotton y G. Wilkinson: “Anorganische Chemie”, 4. ed. Verlag Chemie, Weinheim.
11.1.8 Síntesis de Na3[Co(NO2)6] y NaK2[Co(NO2)6]
Materiales
- 2 vasos de precipitado de 100 mL, 1 embudo con vidrio sinterizado o un embudo Büchner, sistema
de vacío, plancha de calentamiento con agitación, vidrio de reloj, probeta de 10 mL, 1 termómetro
(100°C).

Reactivos
- Co(NO3)2 · 6 H2O(s), NaNO2(s), ácido acético glacial, etanol, éter etílico, KCl 0.5 M

11.1.8.1 Síntesis de Na3[Co(NO2)6]

Procedimiento
- En un vaso de precipitado disuelva 0.012 mol de Co(NO3)2 · 6 H2O(s) en una mezcla de 1.5 mL de
CH3COOH glacial y 1.5 mL de agua.
- En otro vaso de precipitado disuelva 10 g de NaNO2 en 10 mL de agua a 80 ºC.
- Enfrié al aire con agitación la solución hasta una temperatura de 50 ºC y añada la solución de nitrato
de cobalto.
- A la mezcla resultante pase una corriente de aire por un tiempo de media hora.
- Adicione etanol en alícuotas de 2 mL hasta que terminó la precipitación del producto.
- Filtre al vacío, lave el producto con 5 alícuotas de 1 mL de etanol y luego con 5 mL de éter etílico.
Succione hasta que el producto este seco.
- Guarde el producto en un desecador sobre CaCl2 o sílice.
- Pese el producto, determine el reactivo límite y calcule el rendimiento de la reacción.

11.1.8.2 Síntesis de K2Na[Co(NO2)6]

Procedimiento
- Disuelva una pequeña porción de Na3[Co(NO2)6] en ~5 mL de agua y agregue unas gotas de solución
de KCl (0,5 M); se precipita K2Na[Co(NO2)], que es amarillo-anaranjado. Esta reacción se puede
utilizar como una prueba para la identificación de potasio.
Explicaciones:
11.1.8.1) Co2+ + 7 NO2- + 2 H+ = [Co(NO2)6]3- + NO + H2O

Se hace pasar el aire a través del matraz para eliminar el NO como NO2.

11.1.8.2) [Co(NO2)6]3- + Na+ + 2K+ = K2Na[Co(NO2)6]

Preguntas:
1. Nombre los productos de acuerdo a la nomenclatura establecida por la IUPAC.
2. En el caso del Na3[Co(NO2)6], ¿El ligando corresponde al anión nitro o al anión nitrito?.
3. En la reacción, ¿Cuál es la función del nitrito de sodio?.
4. ¿Cuál es el tipo de preparación?
5. ¿Cuál es la función del etanol y el éter en el proceso?.
6. ¿Cuál es la estructura del complejo? Explique con la teoría de Pauling.
7. ¿El complejo es paramagnético o diamagnético?

Bibliografía:
- G. Brauer: “Handbuch der Praeparativen Anorganischen Chemie” 3. Aufl., 3 Bde., Enke-Verlag,
Stuttgart, S. 1683.
- G. Jander, E. Blasius: “Lehrbuch der Analytischen und praeparativen anorganischen Chemie” 12.
Aufl. 1983, Hirzel-Verlag Stuttgart, S.238.
- H. Biltz, W. Klemm, W. Fischer: “Experimentelle Einfuehrung in die Anorganische Chemie”, 73.
Aufl. 1986, Walter de Gruyter + Co, Berlin-New York, S 185.
- E. Fluck, C. Mahr: “Anorganisches Grundpraktikum”, 6. Aufl. 1985, Verlag Chemie, Weinheim, S
373f.
11.2 SEGUNDA PARTE
ANALISIS DE UN COMPLEJO SINTETIZADO

Objetivos:
El químico puede usar diversos métodos para caracterizar un compuesto sintetizado. Entre otros se
encuentran: la espectroscopia de UV/VIS, de infrarrojo, la de resonancia magnética nuclear, la
espectrometría de masas, además la determinación del punto de fusión o de evaporación como la
determinación de la composición del nuevo compuesto mediante análisis químico.

La determinación de la composición de un compuesto es un procedimiento fundamental para


caracterizar un compuesto sintetizado y se puede utilizar una gran variedad de métodos analíticos. En
este experimento se va a aplicar la formación de complejos estables de EDTA para determinar
indirectamente la composición de un compuesto sintetizado anteriormente.

Materiales:
1 matráz aforado de 1000 mL, 1 matráz aforado de 100 mL, 1 erlenmeyer 250 mL, 1 bureta 50 mL, 1
pipeta aforada de 20 mL, 1 probeta graduada 10 mL, 1 probeta graduada de 100 mL

Reactivos
Negro de eriocromo T, NH3(ac) (25 o 32%), NH4Cl(s), Na2H2EDTA(s), el complejo sintetizado en la
primera parte, MgCl2.

Principio del proceso:


El complejo sintetizado anteriormente por el grupo de trabajo, se trata con una solución de EDTA de
concentración conocida. Después de la formación del complejo-EDTA del metal, es titulado el exceso
de este a un pH = 10 en presencia de Negro de Eriocromo T con una solución de cloruro de magnesio.

NOTA DE PRECAUCION: Todos los metales pesados, como Pb(II) o Cu(II), pueden causar
graves daños del sistema nervioso o pueden causar, como el Cr(VI) cáncer. Las soluciones de
metales pesados son recolectadas en un frasco para residuos tóxicos y tratado al fin del semestre.
Evite cualquier contacto de reactivos con la piel. Si un ácido o una base hacen contacto con la
piel, lava abundantemente con agua. Use guantes cuando maneja ácidos y bases con una
concentración mayor de 2 mol/l.

Procedimiento:
a) Preparación de la solución tampón pH = 10:
Mezclar 5,4 g NH4Cl y 35 mL de amoniaco concentrado (25 %) en un matraz aforado de 100 mL y se
disuelve con agua destilada hasta la marca y se mezcla muy bien.

b) Preparación de la solución estándar de EDTA


Para secar el EDTA se calienta la sustancia durante unas horas a 120 °C. Después del enfriamiento se
pesa 0,1 mol del EDTA y se disuelve en 50 ml de agua. Transfiera la solución a un matraz aforado de
1000 ml y disuélvalo con agua destilada hasta la marca; mezcle bien la solución.

c) Determinación de la concentración de MgCl2


La concentración exacta de la solución de MgCl2 no es conocida. Se sabe que es ~0,1 mol/l. Para
determinar la concentración exacta se utiliza la capacidad del Mg2+ formar un complejo estable con
EDTA causada por el efecto quelato.

Con una pipeta aforada tome una alícuota de 20 mL de la solución estándar de EDTA, transfiéralo a un
erlenmeyer. Añada aproximadamente 100 mL de agua destilada, 2,5 mL de la solución tampón
(solución reguladora) y unas gotas de una solución de Negro de Eriocromo T. Después se titula con la
solución de MgCl2 hasta que el indicador cambie de azul a vinotinto. Al final de la titulación haga
adiciones lentamente para poder observar el punto de equivalencia. La solución puede calentarse un
poco. El resultado se da en mol Mg2+ por litro.

d) Preparación de la solución del complejo sintetizada para la titulación


0,3 g (hay que pesar la sustancia con una exactitud hasta el 4° decimal en la balanza, ANOTE EL
VALOR!) del complejo sintetizado anteriormente se disuelve en 20 ml de agua destilada. Se acidifica
con 3 ml HCl (1 mol/l). Cuando ha terminado la reacción se agrega 30 ml de la solución de EDTA (0,1
mol/l). Después de la reacción se transfiere la solución por completo (con limpiar el vaso de
precipitado con agua destilada) a un matraz aforada de 100 ml. Afore con agua destilada hasta la marca
y mezcle bien.

e) La titulación con Mg2+


Tome con una pipeta aforada una alícuota de 20 mL de la solución preparado en el punto anterior,
transfiérala a un erlenmeyer de 250 mL. Añada aproximadamente 100 mL de agua destilada, 5 mL de
la solución tampón (solución reguladora) y unas gotas de una solución de Negro de Eriocromo T.
Después titule con un solución de MgCl2 hasta que el indicador cambie de azul a vinotinto. Al final de
la titulación haga adiciones lentamente para poder observar el punto de equivalencia. Se puede calentar
la solución un poco.
Determine la concentración del metal (Zn2+, Cr3+, Co2+/3+, Ni2+, Sn2+/4+,Mn2+/3+) en la solución y
calcule el contenido porcentual en el complejo sintetizado. Compare lo con el contenido porcentual
teórico en el complejo.

Resultados y Explicaciones:
En este experimento se determina la concentración de unos metales en una solución acuosa a través de
una titulación inversa de EDTA. Los metales con carga +2 y +3 reaccionan fácilmente con EDTA para
forma un complejo quelato según la ecuación:

2+ 2- +
Me + H2EDTA = [MeEDTA] + 2H
Se agrega un exceso de EDTA que reacciona parcialmente con los iones metálicos presentes (Zn2+,
Cr3+, Co2+/3+, Ni2+, Sn2+/4+,Mn2+/3+). El exceso de EDTA se determina a través de una solución con
concentración conocida de MgCl2.
En la determinación se debe tener en cuenta las siguientes posibilidades:
EDTA se puede titular directamente a un pH 10 con Mg2+ y Negro de Eriocromo T. Las constantes de
la formación del complejo Mg-Indicador y del complejo Mg-EDTA son favorables para la
determinación.
- 7 -1
[MgInd] : K = 10 mol l
2- 8,7 -1
[MgEDTA] : K = 10 mol l
Esto significa que el complejo [MgEDTA]2- es más estable que el complejo del indicador, hasta el
punto de equivalencia. Cuando todo el EDTA fue consumido por el Mg2+ hay iones libres de Mg2+ que
pueden reaccionar con el indicador cambiando el color. Así reacciona la mayor cantidad del indicador
cerca del punto de equivalencia. El cambio del color al punto de equivalencia es muy bien observable.

2+ 2- - +
[Mg ] + [HInd] = [MgInd] + H
azul rojo

Por el contrario, las constantes de la formación de los complejos de Zn2+, Cr3+, Co2+/3+, Ni2+ con el
2+
EDTA tienen una constante de formación más grande que el de Mg que significa que no se
descomponen durante la titulación. (Vea Lit. No. 1)

Preguntas:
1) ¿Por qué se añade a la solución de prueba una solución tampón?
2) ¿Qué es el efecto quelato? La guía dice que se puede calentar la solución un poco. ¿Por qué? ¿Qué
efecto tiene el calentamiento?

Bibliografía:
- D.A. Skoog, D. M. West, F. J. Holler, S. R. Crouch: Analytical Chemistry – An Introduction” 7th ed.,
Brooks/Cole 2000, p. 361-382.
- G. Schwarzenbach, H. Flaschka: "Die komplexometrische Titulation", Enke-Verlag, Stuttgart 1965.
- G. Jander, K. F. Jahr: "Massanalyse", 14. ed. Walter de Gruyter, Berlin, New York 1986.
- Douglas A. Skoog, Donald M. West: “Fundamentos de Química Analítica”, 2. De. 1992, Editorial
REVERTÉ S.A. Barcelona, p 32 –348.
Práctica # 12
SÍNTESIS DE AZUL DE EGIPTO (CaCu[Si4O10])

Objetivos
- Sintetizar un pigmento.
- Ilustrar un proceso de síntesis en fase sólida.

Materiales
1 espátula, 1 mortero, 2 navecillas de porcelana, 2 hornos de mufla.

Reactivos
Sólidos: CaCO3, CuO, SiO2, Na2B4O7 anhídro,
Soluciones: HCl (6 M), FeCl3(ac) (0,1 M, acidificado con HCl).

Procedimiento

NOTA DE PRECAUCION: Todos los metales pesados, como Pb(II) o Cu(II), pueden causar
graves daños del sistema nervioso o pueden causar, como el Cr(VI) cáncer. Las soluciones de
metales pesados son recolectadas en un frasco para residuos tóxicos y tratado al fin del semestre.
Evite cualquier contacto de reactivos con la piel. Si un ácido o una base hace contacto con la piel,
lava abundantemente con agua. Use guantes cuando maneja ácidos y bases con una
concentración mayor de 2 mol/l.

12.1 Síntesis de azul Egipto sin fundente

- Mezcle 0.158 g de CaCO3, 0.125 g de CuO y 0.240 g de SiO2 en un mortero.


- Marque una navecilla con una solución de FeCl3(ac). Coloque la mezcla homogenizada en la
navecilla y llévela al horno.
- Caliente a 1000 ºC por 4 días.
- Después de ese tiempo deje enfriar el producto y pulverizarlo en un mortero.
- El polvo se trata con HCl, se filtra, se lava con agua y luego se seca en un horno a 110 ºC
12.2 Síntesis de azul Egipto con bórax como fundente

- Prepare la mezcla anterior añadiendo además 0.190 g de Na2B4O7


- Siga el procedimiento anterior.
- Caliente las muestras por 4 días a 900 ºC, luego deje enfriar lentamente tal que en 20 minutos la
temperatura disminuya 30 ºC hasta que alcance los 700 ºC. Finalmente deje enfriar rápido hasta
alcanzar la temperatura ambiente.
- Siga los pasos d y e del primer procedimiento.
- Compare los resultados obtenidos en ambos procedimientos.

Reacción:

CaCO3 + CuO 4 SiO2 → CaCu[Si4O10] + CO2

a) Síntesis de azul Egipto sin fundente


Las sustancias reaccionan en estado sólido. La difusión de las partículas es lenta, por eso el producto de
la reacción es solamente cristalino y fino, como lo muestra el color claro.

b) Síntesis de azul Egipto con bórax como fundente


El Na2B4O7 actúa como fundente (mineralizador). Este actúa formando una capa delgada que se funde
sobre los reactivos, los cuales se disuelven en esta capa (punto de fusión del Na2B4O7: 741 ºC). En el
líquido las partículas tienen una movilidad considerablemente mayor, acelerando sustancialmente el
crecimiento de los cristales. Un enfriamiento lento ayuda al crecimiento de dichos cristales, los cuales
entonces toman un color más oscuro respecto a los obtenidos sin fundente.

El CaCu[Si4O10] es un silicato estratificado, filosilicato. Este compuesto se encuentra en el mineral


Cuprovivaita, el cual es muy raro en la naturaleza. Este compuesto debe su nombre al uso que tuvo en
Egipto, hacía el 2600 a.C., como pigmento, Fue utilizado como componente de los frescos en Knossos
(Creta), Akrotiri (Thira o Santorin). La primera descripción de la síntesis, una receta incorrecta, fue
escrita por el arquitecto romano M. Vitruvius Pollio.
Preguntas:
1. Nombre 3 pigmentos inorgánicos de color azul.
2. ¿Se pueden relacionar estequiométricamente las cantidades de reactivos con el producto?.
3. ¿Por qué se deben marcar las navecillas con una solución de FeCl3? Explique.
4. ¿Cómo se puede interpretar el color de las soluciones de HCl?
5. ¿Por qué se utiliza para la extracción del pigmento HCl (6 M)?
6. ¿Por qué se utiliza Na2B4O7 anhidro?

Bibliografía
- G. Bayer, H.G. Wiedemann, Chemie fuer Labor und Betrieb, 27, (1976), 432
- W. Noll, L.Born, R. Holm, Naturwissenschaften, 62, (1975), 87.
- M. Vitruvius Pollio: 7, 10, 1.
- W. T. Chase: “Egyptian Blue as Pigment and Ceramic Material”, en R. H. Brill: “Science and
Archaeology”, Cambridge, MIT Press, 1971, pp. 80-90.
- M. S. Tite; M. Bimson, M. R. Cowell: „Technological Examination of Egyptian Blue“, en: J. B.
Lambert (Edt.): „Archaeological Chemistry III“, American Chemical Society, Washington D.C.,
1984, pp. 215-242.
Práctica # 13
PREPARACION DE UN VIDRIO INCOLORO Y UN VIDRIO COLOREADO

Materiales
1 Balanza analítica, espátula, mortero, 2 Navecillas de porcelana (no esmaltadas), mufla (1250 oC)

Reactivos
Na2CO3(s), CaCO3(s), SiO2(s), Co3O4

Principio del proceso:


Mezclas de a) Na2CO3 (anhidro), CaCO3 y SiO2 y b) Na2CO3 (anhidro), CaCO3, SiO2 y Co3O4 son
calcinados a 1250 oC durante unas horas.

13.1 Preparación de un vidrio incoloro


Procedimiento:
- En un mortero pulverice y mezcle muy bien 0.45 g Na2CO3 (anhidro), 0.42 g CaCO3 y 1,51 g
SiO2.
- Marque el crisol como esta descrito en el experimento no. 12 “Azul Egipto”.
- Coloque la mezcla en una navecilla de porcelana (no esmaltada).
- El crisol se calcina a 1250 oC en una mufla durante 24 horas.
- Después baje la temperatura a 500 oC, espere 4 horas y apague la mufla.
- Deje enfriar y rompe el crisol con un martillo. El vidrio esta adherido a los trozos de porcelana.
Para recuperar el vidrio se envuelva los trazos en papel (por peligro de que se astillen) y se saca
los con golpes suaves del martillo (utilice gafas protectoras!!). Se obtiene vidrio incoloro.

13.2 Preparación de un vidrio coloreado


Procedimiento:
- En un mortero pulverice y mezcle muy bien 0.45 g Na2CO3 (anhidro), 0.42 g CaCO3 y 1,51 g
SiO2 y 0,002 g Co3O4 (no más!!). El tratamiento es el mismo como descrito en 13.2 -
Preparación de un vidrio incoloro.
- Se obtiene vidrio azul.
Explicaciones:
13.1 Las proporciones son:
Na2O : CaO : SiO2 = 1 : 1 : 6
Eso corresponde a la composición como vidrio común.

13.2 El color azul demuestra que el Co+2 tiene un ambiente tetraédrico de oxigeno.

Preguntas:
1) ¿Que gas se libera en las reacciones 13.1 y 13.2?
2) ¿Cuál color tiene el ion Co+2 en un ambiente octaédrico?
3) ¿Con cuál otro ion se puede obtener un vidrio azul?
4) ¿Cómo se puede definir el vidrio
a) estructuralmente;
b) termodinámicamente?
5) ¿Qué es el punto de transformación?
6) ¿Qué es la arena?

Bibliografía:
1) D. F. Shriver, P. W. Atkins, C. H. Langford: “Inorganic Chemistry”, 2. De. 1994, Oxford University
Press, p. 494, 769 –772. (Uniandes: CA 546 O711 S363 1994 e. 1)
2) H. G. Pfander, H. Schroeder: “Schott-Glaslexikon”, Moderne Verlags-GmbH, Muenchen.
3) G. H. Frischat, Chem. Unserer Zeit 11 (1977) 65.
Practica No. 14:
POLIOXOMETALATOS

Objetivo
- Observar y analizar algunas de las reacciones de vanadio y molibdeno en solución acuosa.

Materiales
Tubos de ensayo, 1 vidrio de reloj, 1 pinza de madera, 1 plancha de calentamiento, 1 vaso de
precipitado de 600 mL.

Reactivos
Soluciones: NaOH (4 M y 2 M), HCl (1 M y 2 M), HCl concentrado, NH3(ac) (2 M), HNO3 (2 M),
(NH)2S (1 M), KSCN(conc), SnCl2 (1 M), H2O2 (3 %), H2SO4 (6 M y 2 M), HI (0,1 M)

Sólidos: Na2SO3(s), Zn granulado, NH4H2PO4 (1 M), HNO3 concentrado, (NH4)6Mo7O24 · 4 H2O(s),


NH4VO3(s), MoO3(s), Na2SiO3 · 9 H2O(s)

NOTA DE PRECAUCION: Todos los metales pesados, como Pb(II) o Cu(II), pueden causar
graves daños del sistema nervioso o pueden causar, como el Cr(VI) cáncer. Las soluciones de
metales pesados son recolectadas en un frasco para residuos tóxicos y tratado al fin del semestre.
Evite cualquier contacto de reactivos con la piel. Si un ácido o una base hace contacto con la piel,
lava abundantemente con agua. Use guantes cuando maneja ácidos y bases con una
concentración mayor de 2 mol/l.

14.1 Reacciones del molibdeno


14.1.1) En un tubo de ensayo disuelva en ~1 ml NaOH (2 M) tanto MoO3(s) que obtendrá una solución
concentrada de MoO3. Luego agregar gota a gota ácido clorhídrico (2 M). Se produce una solución
turbia de MoO3 ·n H2O, que se disuelve en exceso de ácido como ion MoO22+.
14.1.2) Disuelva unos miligramos de (NH4)6Mo7O24 · 4 H2O (lo que alcance a tomar en la punta de una
espátula) en ~ 1 ml de agua, acidifica la solución con HCl (2 M) y agrega una granilla de cinc. Se debe
formar una solución azul oscura de “azul de molibdeno” que se queda en solución en forma coloidal.

14.1.3) Disuelva unos miligramos de (NH4)6Mo7O24 · 4 H2O aproximadamente la misma cantidad que
uso en el paso anterior, en ~ 1 ml de agua, adiciona una solución de NH3 (2 M) y agrega gota a gota
una solución de (NH4)2S. La solución se torna al principio amarilla, cambiando a anaranjada y a final a
roja sanguínea. La coloración roja sanguínea proviene de [MoS4]2-. Luego agregue HCl (2 M) y MoS3.
Se forma un precipitado de color café.

14.1.4) Nuevamente disuelva unos pocos miligramos de (NH4)6Mo7O24 · 4 H2O en ~ 1 ml de agua,


acidifique la solución con H2SO4 (2 M) y adicione unas gotas de una solución concentrada de KSCN.
Luego agregue unas gotas de una solución de SnCl2. Se forma [Mo(NCS)O]2- que tiene una coloración
roja y es soluble en metilisobutilcetona.

14.1.5) Haga exactamente lo mismo que los pasos anteriores, tomado cantidades similares
(NH4)6Mo7O24 · 4 H2O en ~ 1 ml de agua, acidifique la solución con H2SO4 (2 M) y adiciona unas
gotas de H2O2 (3 %). La solución se vuelve amarilla debido a la formación de peroxomolibdatos.

14.1.6) Disuelva lo que alcance a tomar en la punta de una espátula (NH4)6Mo7O24 · 4 H2O en ~ 1 ml
de agua, acidifica la solución con HNO3 (2 M) y adiciona unas gotas de una solución de un fosfato. Se
forma un precipitado amarillo. Esa reacción es una reacción característica del fosfato.

14,1.7) Disuelva lo que alcance a tomar en la punta de una espátula (NH4)6Mo7O24 4 H2O en ~ 1 ml de
agua. Se produce una solución muy diluida de metasilicato de sodio en agua, acidifique rápidamente
con abundante ácido nítrico (2 M) y agregue la solución clara a la solución de heptamolibdato. Se
forma un precipitado amarillo. Con esta reacción se puede mostrar vestigios de silicio disuelto en agua
y es una reacción característica.
Explicaciones:
14.1.1) Los sucesos se describe con los siguientes ecuaciones:
I) MO3 + 2 OH- = MoO42- + H2O
II) 7 MoO42- + 8 H+ = Mo7O246- + 4 H2O
Heptamolibdato
6- +
III) Mo7O24 + 6H + (7n - 3) H2O = 7{MoO3 · n H2O}
IV) MoO3 · n H2O + 2 H+ = MoO22+ + (n + 1) H2O

14.1.2) “Azul de Molibdeno” no es compuesto uniforme bajo estas condiciones. Se entiende bajo de
este término, una sustancia que contiene molibdeno entre el estado de oxidación +6 y +5. Hoy en día se
puede sintetizar y aislar compuestos con color azul con una composición determinada en que se
encuentra la mayoría de los átomos de molibdeno en estado de oxidación +6 y unos que son de +5.

14.1.3)
MoO42- + 4 H2S = MoS42- + 4 H2O
MoS42- + 2 H+ = MoS3 + H2S

14.1.4)
2 MoO22+ + 10 SCN- + Sn2+ + 4 H+ = 2 [Mo(NCS)5O]2- + Sn4+ + 2 H2O
En la solución también se encuentran obviamente complejos binucleares. El ion tiocianato es
probablemente coordinado por el átomo de nitrógeno.

14.1.5) En solución ácida existen los peroxomolibdatos MoO52- y MoO62-


Mo7O246- + 14 H2O2 = 7 [MoO2(O2)2]2- + 10 H2O + 8 H+

14.1.6)
HPO42- + 23 H+ + 3 NH4+ + 12 MO42- = (NH4)3[P(Mo3O10)4 · aq]↓ + 12 H2O
Se forma el polioxomolibdato del tipo Keggin.

14.1.7)
H4SiO4 + 12 MoO22+ + 12 H2O = H4[Si(Mo3O10)4] + 24 H+
En esta reacción también se forma un polioxomolibdato del tipo Keggin.
14.2 Reacciones del vanadio
14.2.1) Disuelva algunos microgramos de NH4VO3 en 2 mL de NaOH 4 M, adicione gota a gota HCl 2
M hasta que la solución tome un color anaranjado. Agrega luego ácido clorhídrico hasta que ocurra una
precipitación (a veces es difícil de observar). Si se agrega más ácido la solución se vuelve amarilla
clara por la formación de VO2+.
Al final agregue unas gotas H2O2 (3 %). Se observa una coloración rojo oscuro

14.2.2) Usando la vitrina de extracción, disuelva unos pocos miligramos de NH4VO3 en 5 mL de HCl
concentrado. Caliente la solución en baño María y observe. Enfríe luego la solución y adicione 10 mL
de agua.
14.2.3) Tome la misma cantidad de NH4VO3 usada en el experimento anterior y agréguele 5 mL de
H2SO4 6M, adicione luego una pequeña cantidad de Na2SO3. La solución se vuelve azul claro debido a
la formación de VO2+.
14.2.4) Realice el experimento anterior reemplazando el Na2SO3 por una granalla de Cinc.
14.2.5) Reducción de NH4VO3 con HI(ac), Oxidación con oxigeno del aire:
- Disuelva una punta de una espátula NH4VO3 en ~ 1 ml de agua y agrega 3 gotas de acido yodhídrico.
Hierva la solución sobre un mechero Bunsen en la cámara de extracción a lo cual escape yodo. Se
disminuye el volumen de la solución hasta que se forma una coloración verde.
- Luego se diluye con agua y sumerge el tubo de ensayo en un baño Maria caliente. Ahora se introduce
un flujo de aire durante ~30-45 minutos. Por la formación de VO2+ la solución se vuelve lentamente
azul.

Explicaciones:
14.2.1) La composición de los vanadatos en solución acuosa depende del pH, esto aún no se explica
porqué y no se ha aclarado. En solución muy alcalina el polímero NH4VO3 (Metavanadato de amonio)
se disuelve como monómero VO43-:
NH4VO3 + 3 OH- = VO43- + NH3 + 2 H2O
Al acidificar se forman particularmente los siguientes compuestos:
2 VO43- + 2 H+ = V2O74- + H2O
4 VO43- + 8 H+ = V4O124- + 4 H2O
A partir del pH ~ 6,5 se forman compuestos anaranjados con las formulas V10O286-, HV10O285- y
H2V10O284-.
El último ión se transforma a V2O5 entre más se acidifique.
H2V10O284- + 4 H+ = 5 V2O5 ↓ + 3 H2O
Al acidificar el V2O5 más, se vuelve soluble formando el VO2+ que es amarillo:
V2O5 + 2 H+ = 2 VO2+ + H2O
El V2O5 se precipita únicamente en soluciones concentradas del vanadato o cuando se deja en reposo
una solución diluida durante 24 horas; por lo demás el H2V10O284- se transforma directamente a VO2+.
Al agregar H2O2 se forma peroxovanadatos rojos entre otros [VO(O2)2(H2O)]- que tienen una geometría
molecular trigonal bipiramidal.
14.2.2) En HCl se forman compuestos anaranjados con las formulas V10O286-, HV10O285- y H2V10O284-.
Después de un calentamiento perpetua se precipitan como vanadatos.
14.2.3) La reducción va hasta V4+.
2 VO2+ + SO2 = 2 VO2+ + SO42-
Amarillo claro azul
14.2.4) Una reacción similar al experimento anterior ocurre.
14.2.5)
VO2+ + 2 I- + 4 H+ = V3+ + SO42-
Verde
2 V3+ + ½ O2 + H2O = 2 VO2+ + 2 H+

Bibliografía
- C. E. Housecroft, A. S. Sharpe: “Química Inorgánica”, Pearson Educación S. A., Madrid 2006.
- A.F. Holleman, W. Wiberg: “Lehrbuch der anorganischen Chemie”, 91.-100 Auflage 1985, Walter
de Gruyter, Berlin-New York, p. 1098-1099, 1073ff.
- F. A. Cotton, G. Wilkinson: „Anorganische Chemie“, 4. Aufl., Verlag Chemie, Weinheim-
Deerfield Beach, Florida-Basel, p. 726-731, 866ff, y 894.
- G. Jander, E. Blasius: „Lehrbuch der analytischen und präparativen anorganischen Chemie“, 12.
Aufl. 1983, Hirzel-Verlag, Stuttgart, p 305 ff.
Práctica # 15
QUIMICA EN SOLVENTES NO ACUOSOS

Objetivos:
Demostrar que los productos de las reacciones químicas pueden variar dependiendo del solvente en que
se realiza la reacción.

Materiales
Tubos de ensayo, goteros, 1 portaobjeto, microscopio, embudo de vidrio, papel filtrante, espátula de
vidrio

Reactivos
Sólidos: KSCN; AgNO3; Fe(NH4)2(SO4)2 · 6 H2O; Yodo; Se; Te.

Solventes y soluciones: agua destilada; piridina; acetona; éter etílico; tolueno; hexano; etanol; CCl4;
CH3Cl; H2SO4 (concentrado); H2SO4 (1 M); HClO4 (10 %)

15.1 Reacción de AgNO3 con KSCN en piridina

Principio del proceso:


Reacción del AgNO3 y KSCN en piridina. Analice el precipitado que se forma.

Procedimiento
a) CUIDADO…!!!!!!!. Realice el experimento en la cámara de extracción!!!!
En un tubo de ensayo disuelva 0,85 g AgNO3 en ~ 1 ml piridina y en otro tubo de ensayo 0,015
g de KSCN en ~1 ml de piridina, (realice esta operación con gafas de seguridad y dentro de la
cabina). Mezcle ambas soluciones y agite bien. Se forma un precipitado blanco que se decanta
fácilmente. Recoja el solvente con una pipeta, lave una vez con piridina y una vez con éter
etílico. Decante cada vez para quitar el solvente. Al fin deja secar el solidó en el aire.
Disuelva el precipitado en ~ 1 ml de agua y siga el procedimiento descrito en b) y c)
b) Muestreo de K+ a través de una microreacción: K+ como KClO4 (vea Exp. No. 5 –
Microreacciones)
I) Sobre una placa de vidrio coloque una gota de la solución acuosa obtenido en el punto a)
II) Al lado de la gota (en I), coloque otra gota de una solución de HClO4 (10 %).
III) Arrastre con una espátula de vidrio, una gota hacia la otra y observe con el estereoscopio la
formación de cristales de KClO4.

c) Muestreo de NO3- en el precipitado


Mezcle 1 ml de una solución saturada de Fe2+, (que previamente fue acidificada con unas gotas
de ácido sulfúrico 1 M), con unas gotas de la solución obtenida del punto a). Ahora inclina el
tubo y deja escurrir cuidadosamente por la pared ~1 ml de ácido sulfúrico concentrado. Por su
alta densidad, el ácido sulfúrico concentrado se acumula en el fondo del tubo debajo la fase
acuosa. En presencia de nitrato en la zona de contacto con la solución acuosa-H2SO4(conc) se
forma un anillo café o morado-violeta.

Explicaciones

a) La reacción global de la reacción de AgNO3 con KSCN en piridina es:

AgNO3 + KSCN = AgSCN + KNO3 ↓

La reacción en agua es notablemente diferente. El experimento debe mostrar que hay posibilidades
preparativas completamente nuevas a través del uso de otros disolventes.
¡¡¡¡¡Los residuos de Ag+ se recolectan en un recipiente especial. !!!!

Preguntas:
1) ¿Qué reacción ocurre entre AgNO3 y KSCN en una solución acuosa?

c) Esta reacción es la prueba cualitativa y clásica del anión NO3- que es muy sensible y especifica.
En un primer paso el NO3- se reduce a NO. El Fe+2 actúa como reactivo reductor. En un segundo paso
el compuesto NO, reacciona con el exceso de Fe+2 para formar un complejo coloreado:
NO3- + 3 Fe+2 + 4 H+ → 3 Fe+3 + NO + 2 H2O
NO + [Fe(H2O)6]+2 → [Fe(H2O)5NO]+2 + H2O
Café
El ion nitrito NO2- perturba la reacción debido a la formación de una zona café-violeta antes de la
adición de acido sulfúrico concentrado. El nitrito se puede destruir anteriormente con (NH4)HSO3.

Preguntas:
2) ¿En que consiste la “sal de Mohr”

15.2 Soluciones de yodo en solventes orgánicos

Procedimiento
¡¡¡Realicen los siguientes experimentos en la cámara de extracción!!!.... por favor tengan cuidado.
Disuelva un granito de yodo en cada uno de los siguiente solventes: Use ~ ½ ml de los siguientes
solventes: Agua destilada, CHCl3, CCl4, hexano, etanol, éter etílico, acetona, piridina y tolueno.
Observe los colores que aparecen y anótelos.
¡¡¡¡¡¡Todos los solventes orgánicos se recolectan en un recipiente especial!!!!!

Explicaciones
1) El yodo se disuelve en algunos solventes produciendo color violeta, característico de las
moléculas I2.
2) Con otros solventes se forma una solución de color café, que refleja la formación de un
complejo de charge transfer (carga electrónica de un par no compartido del solvente que
transita hacia el I2).
3) En otros solventes se obtienen una coloración roja. Se forman complejos de charge transfer
con la transición de una carga electrónica del sistema π del solvente a la molécula I2.

Preguntas:
3) ¿Qué color presenta una solución de I2 en benceno? Explique.
4) ¿Cómo se produce el yodo?
5) El iodo se disuelve fácilmente en una solución acuosa de NaI. ¿Qué ión se forma?

15.3 Disolución de Se y Te en H2SO4 concentrado

Procedimiento
15.3.1 Coloque unos miligramos (lo que cabe en la punta de una espátula) de selenio gris en un tubo de
ensayo con ~ 1 ml H2SO4 concentrado y caliente cuidadosamente en la cámara de extracción. El selenio
se disuelve y forma una solución verde.

15.3.2 Repite el anterior procedimiento y cambie el selenio por telurio.

Explicación
El selenio se disuelve según:

8 Se + 5 H2SO4 = Se8+2 + SO2 + 4 HSO4- + 2 H3O+

El Se8+2 es verde.

Preguntas:

6) El telurio (el homologo de Se) también se disuelve en H2SO4 concentrado. ¿Qué formula tiene el
catión que se forma, que color y que estructura?
7) ¿Cuál estructura tiene Se8+2 (cadena o anillo)
8) ¿Se puede obtener el catión Se8+2, también a través de una reacción en agua?
9) ¿Cómo se llama el Se8+2?
10) Caracterice la estructura del selenio gris y del telurio elemental.
Bibliografía.
- A.F. Holleman, W. Wiberg: “Lehrbuch der anorganischen Chemie”, 91.-100 Auflage 1985, Walter de
Gruyter, Berlin-New York, p. 401 ff, 522 ff.
- F. A. Cotton, G. Wilkinson: „Anorganische chemie“, 4. Aufl., Verlag Chemie, Weinheim-Deerfield
Beach, Florida-Basel, p. 559 ff.
- J. Jander, Ch. Lafrenz: Wasserähnliche Lösungsmittel, Verlag Chemie 1968, Weinheim, Chemische
Taschenbücher 3, p. 39, 178
- R. J. Gillespie, J Passmore, Acc. Chem. Res. 4, 1971, 413.
- R. J. Gillespie, J. Passmore, Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 17, 1975 49.
Práctica # 16
ALGUNOS REACCIONES DE CATIONES

Objetivo
Observar y analizar algunas de las reacciones de los elementos de transición, haciendo especial énfasis
en reacciones de óxido – reducción.

Materiales
Tubos de ensayo, 1 vidrio de reloj, 1 pinza de madera, 1 plancha de calentamiento, 1 vaso de
precipitado de 600 mL.

Reactivos
Soluciones: TiCl4 (15 %) en HCl (4 M), HCl (6 M), NaOH (4 M), NaOH (50 %), H2SO4 (2 M) y (6 M),
H2O2 (3%) y (6%), Na2CO3 (1 M), NH3(ac) (4 M), (NH4)2Fe(SO4)2 (0,5 M), KMnO4, (0,1 M), KI (0,5
M), MnCl2 (0,5 M), CoCl2 (0,5 M)
Sólidos: Na2SO3, NH4Cl

NOTA DE PRECAUCION: Todos los metales pesados, como Pb(II) o Cu(II), pueden causar
graves daños del sistema nervioso o pueden causar, como el Cr(VI) cáncer. Las soluciones de
metales pesados son recolectadas en un frasco para residuos tóxicos y tratado al fin del semestre.
Evite cualquier contacto de reactivos con la piel. Si un ácido o una base hace contacto con la piel,
lava abundantemente con agua. Use guantes cuando maneja ácidos y bases con una
concentración mayor de 2 mol/l.

Procedimiento
16.1 Reacciones del titanio (TiIV)
Use tubos de ensayo:
16.1.1) Agregue 5 mL de NaOH (4 M) a 2 mL de una solución de Ti(IV) y observe.
16.1.2) Agregue 5 mL de NH3 (4 M) a 2 mL de una solución de Ti(IV) y observe
16.1.3) Agregue 5 mL de H2SO4 (2 M) a 2 mL de una solución de Ti(IV), luego añade una pequeña
cantidad de Na2SO3(s). Agite bien y observe.
16.1.4) Agregue 10 gotas de solución de Ti(IV) a 2 mL de H2SO4 (2 M) agua y posteriormente adicione
2 gotas de solución de H2O2 al 3%. Observe.
Explicaciones
16.1.1 y 16.1.2) TiCl4 es soluble en agua y relativamente estable en una solución ácida o neutra, pero
hidroliza de aquí a poco a TiO2 · x H2O. Una solución alcalina acelera la reacción notablemente.
16.1.3) En una solución de TiCl4, acidificada con ácido sulfúrico se forma el ion TiO2+. En presencia de
SO32- o Zn se oxida a Ti3+:
2 TiO2+ + Zn + 4 H3O+ → 2 Ti3+ + Zn2+ + 2 H2O
El Ti3+ se encuentra como acuo complejo: [Ti(H2O)6]3+, que tiene un color violeta y es demasiado
inestable en presencia de oxigeno, razón porque se reduce fácilmente:
2 Ti3+ + ½ O2 + 2 H2O → 2 TiO2+ + 2 H3O+

16.1.4) Después de la disolución en el ácido sulfúrico diluido existe el ion TiO2+ que reacciona con el
peroxido formando el ion TiO22+ que tiene el color amarillo
TiO2+ + H2O2 = TiO22+ + H2O

Preguntas
1) ¿Cómo se llama el ion [TiO]+2?
2) ¿Cómo se llama el ion [TiO2]+2?
3) ¿Qué número de oxidación tiene el titanio en el [TiO]+2 y en el [TiO2]+2?
4) ¿Dónde se utiliza técnicamente el H2O2?
5) ¿Qué número de oxidación tiene el oxígeno en H2O2?
6) ¿Para que se utiliza el TiO2?
7) Nombre dos menas importantes de titanio.
8) ¿Para que se utiliza el titanio?

16.2 Reacciones del cobalto (CoII)


Use tubos de ensayo:
16.2.1) Adicione 4 mL de HCl (6 M) a 2 mL de una solución de Co(II) y caliente cuidadosamente con
un mechero Bunsen. Luego deja enfriar. Anote sus observaciones.
16.2.2) Adicione 4 mL de NaOH (50%) a 2 mL de una solución de Co(II) y anote sus observaciones.
Luego agrega unas gotas de H2O2 (6 %).
16.2.3) Repita el procedimiento anterior reemplazando el NaOH (50 %) por NaOH (4 M). Observe y
compare resultados. Luego agrega unas gotas de H2O2 (6 %).
16.2.4) Repita el procedimiento a. cambiando esta vez el NaOH por Na2CO3 (1 M). Observe y compare
resultados. Luego agrega unas gotas de H2O2 (6 %).
16.2.5) Adicione 4 mL de NH3(ac) (4 M) a 2 mL de una solución de Co(II). Observe y compare
resultados. Agregue luego 4 gotas de H2O2 (6 %) y 2 mL de NaOH (4 M), agite y caliente la solución
en la cámara de extracción.

Explicaciones
Co2+ forma en una solución acuosa y neutra el complejo octaédrico [Co(H2O)6]2+ que tiene un color
rosa. En ácido clorhídrico se forma el complejo tetraédrica [Co(Cl)4]2- con coloración azul.
Cuando se mezclan una solución salina de Co2+ con bases fuertes se precipita hidróxido de cobalto(II),
Co(OH)2, que al principio tiene una coloración azul que es inestable y se transforma con el paso del
tiempo a una coloración pálido-rojo que es mas estable. En la presencia del oxigeno del aire se oxida
transformándose lentamente a oxido de cobalto (III) hidratado, Co2O3 · x H2O que tiene una coloración
café. Esta oxidación se puede acelerar por la adición de un reactivo oxidante fuerte, como son los ClO-,
Cl2, Br2 o H2O2, que pueden oxidar el cobalto incluso hasta el oxido de cobalto (IV) hidratado, CoO2 ·
x H2O, que tiene una coloración negro.
Co(OH)2 es ligeramente anfótero y forma análogamente al Fe(OH)2 en bases concentrados complejos
del tipo [Co(OH)4]2- y [Co(OH)6]4- que son azul oscuros. Con ácidos fuertes se forma el complejo
octaédrico [Co(H2O)6]2+, que es rojo y que se encuentra en equilibrio con el complejo [Co(H2O)4]2+
En amoniaco el Co2+ forma el complejo [Co(NH3)6]2+ que se oxida fácilmente con oxigeno o mas bien
con H2O2 a [Co(NH3)6]3+, con coloración amarilla-anaranjada, y que es bajo estas condiciones mas
estable.
El número de complejos conocidos de amina, acuo y azida de Co3+ con geometría octaédrica es
extraordinariamente grande. Se conoce aproximadamente 2000 complejos de amina del Co3+. La gran
parte del conocimiento sobre la isomería, los mecanismos de reacción y las propiedades generales de
complejos octaédricos basan principalmente en investigaciones en complejos de Co3+.
Preguntas
9) ¿Qué es el “verde de Rinman”?, y ¿Qué es el “azul de Thenard”?

16.3 Reacciones del manganeso.

16.3.1) En un vidrio de reloj, coloque 2 mL de solución de Mn(II) y sobre esta, 2 mL de NaOH (4 M),
deje la mezcla expuesta al aire y tome nota de sus observaciones.

Use tubos de ensayo:


16.3.2) Disuelva el equivalente a la punta de la espátula NH4Cl(s) en 5 mL de NH3 (4 M) y luego
adicione 2 mL de solución de Mn(II). Observe.
16.3.3) A 1 mL de solución de KMnO4 (0,1 M), acidificada con 1 mL de H2SO4 (2 M), adicione 2 mL
de (NH4)Fe(SO4)2 (0,5 M). Observe.
16.3.4) A 1 mL de solución de KMnO4 (0,1 M) adicione una gota de NaOH (4 M) y luego adicione 2
mL de (NH4)Fe(SO4)2 (0,5 M). Observe y compare resultados.
16.3.5) Adicione a 2 mL de KI (0,5 M) 1 mL de solución de KMnO4 (0,1 M), acidificada con H2SO4 (2
M). Observe.
16.3.6) Adicione a 2 mL de KI (0,5 M) 1 mL de solución de KMnO4 (0,1 M) y luego una gota de
NaOH (4 M). Observe y compare resultados.
16.3.7) Acidifique una solución muy diluida de MnSO4 con ácido sulfúrico (1 M), agregue unos
cristales de KIO4 y hierve la solución sobre la llama de un mechero por poco tiempo. Depende de la
concentración del MnSO4 se obtiene una solución rosa a violeta.
16.3.8) Intente a comprobar la presencia de Mn en ceniza de cigarrillos o de cigarros. Eventualmente
hay que dejar en reposo la solución después del calentamiento.

Escriba las ecuaciones químicas y balanceadas de las reacciones implicadas en los procedimientos,
nombre las sustancias que intervienen.
Explicaciones
16.3.3 – 16.3.6) En una solución ácida y con el reactivo reductor apropiado el permanganato se reduce
hasta el Mn2+, que es incoloro, mientras en una solución alcalina los mismos reactivos reductores
alcanzan reducir el MnO4- solamente hasta el MnO2, que precipita en forma voluminosa con una
coloración café.
16.3.7 – 16.3.8) El permanganato es un reactivo reductor muy fuerte y hay solamente unos pocos
reactivos que tienen una fuerza reductor tan grande para que pueden oxidar el Mn2+ hasta el
permanganato.
En solución ácida y caliente el peryodato oxida el Mn2+ cuantitativamente hasta el MnO4-. La reacción
que ocurre es la siguiente:
2 Mn2+ + 5 IO4- + 6 H2O → 2 MnO4- + 5 IO3- + 6 H3O+

Preguntas
10) Busque los potenciales estándares adecuadas para las reacciones 16.3.3 a 16.3.6 y explique con
estos el comportamiento de los reactivos.
11) ¿Cuáles otros reactivos oxidantes pueden oxidar Mn2+ a MnO4-?

Bibliografía
- Z. Szafran, R.M. Pike and M.M. Singh, Microscale Inorganic Chemistry. John Wiley, New York,
1991
- E. Gutierrez, Química Inorgánica, 2ª Ed. Editorial Reverté, Barcelona, 1994.
Práctica # 17
SÍNTESIS Y REACCIONES DE K2S2O8

17.1 Sintesis de K2S2O8

Principio del proceso


Con dos electrodos de platino se electroliza una solución fría de KHSO4. Cuando se aplica una
densidad de corriente alta, se forma S2O82- en el ánodo liso de platino, que precipita como K2S2O8.

Materiales
1 Tubo de ensayo grande, un corcho para este tubo de ensayo con dos agujeros para los electrodos de
platino, 2 electrodos de platino (un electrodo puede ser un alambre, el otro debe tener una forma
cuadrática), fuente de energía para producir una densidad de corriente alta, sistema de vació, una varilla
de vidrio, cables con conectores, 2 vasos de precipitados (250 y 600 ml), 1 embudo con vidrio
sinterizado, 1 capsula de porcelana, 1 termómetro, desecador con CaCl2 o sílice.

Reactivos
30 g KHSO4, etanol, éter etílico, hielo, H2SO4 (1 M)

Procedimiento
Disuelva con agitación 30 g de KHSO4 en 90 ml acido sulfúrico diluido (1 M). Luego enfrié la solución
con un baño de hielo a 0 °C y mantenga la solución a esta temperatura con ayuda de un recipiente
Dewar durante la noche.
Decante la solución que está por encima de un posible precipitado al tubo de ensayo grande, que va a
servir como recipiente de la electrólisis. Cierre este tubo de ensayo con el corcho que tiene los dos
electrodos. Como ánodo sirve un alambre lizo de platino, y como cátodo se utiliza una chapa liza de
platino. (Los electrodos deben sumergirse a la solución con una profundidad diferente >> vea el
dibujo).
¡La electrolisis se realiza en la cámara de extracción!
Sumerja el recipiente de electrolisis en un baño de agua/hielo, conecte los electrodos en forma serial
con un voltímetro y con la fuente de energía. Mantenga la fuente de energía y el voltímetro fuera de la
cámara de extracción para evitar la corrosión de ellos. Ahora regule la densidad de corriente para que
sea ~ 1 A/cm2 en el ánodo. (A ese fin hay que saber las dimensiones del ánodo. En la praxis se utiliza
normalmente una densidad de corriente entre 0,1 – 0,2 A).
Después de 10 - 15 minutos de encender el corriente debe precipitar el K2S2O8, que es relativamente
insoluble, en el ánodo. Durante la electrolisis hay que renovar el baño de agua/hielo varias veces.
Después de ~ 2,5 horas interrumpe la electrolisis.
El precipitado se filtro al vació por un embudo con vidrio sinterizado. Lave los cristales con muy poca
agua helada, después con etanol y luego con éter etílico. Se aspira hasta que los cristales son secos.
Transfiere la sustancia a una cápsula de porcelana y guárdelos en un desecador sobre CaCl2 o sílice.
Si después de 2,5 horas se ha precipitado solo un poco de K2S2O8, frote dentro de la solución la pared
del tubo para levantar la sobresaturación y generar la cristalización. Si aun no se precipita nada guarde
el recipiente de electrolisis deje durante una noche en un baño de agua/hielo el recipiente. Use un
envase de Dewar.
Mide con apoyo del instructor del laboratorio un espectro de IR del K2S2O8 en KBr. Compárelo con un
espectro de literatura y/o interprételo con el apoyo del instructor.

Explicaciones
El corriente de precipitación para el O2 depende del material de los electrodos y de la densidad de
corriente. El sobre-potencial para la formación del O2 es en un ánodo pequeño y lizo de platino tan
grande que la reacción
2 HSO4- → S2O82- + 2 H+ + 2 e-
es favorecida frente a la formación de O2. Se aprovecha de este comportamiento para la producción de
K2S2O7 también a la producción industrial en grandes cantidades.
Además se forma O3 en pequeñas cantidades.
En el cátodo se forma hidrogeno.

Preguntas
1) ¿Por qué se realiza la electrolisis en una cámara de extracción?
2) ¿Cómo se puede demostrar químicamente el ozono?
3) ¿Cuál estructura tiene el ion S2O82-?
4) ¿Cómo se llama el K2S2O8?
5) ¿Qué numero de oxidación tiene el azufre en el K2S2O8?
6) ¿Cómo es un recipiente de Dewar construido?

17.2 Unas reacciones del K2S2O8


Materiales
Tubos de ensayo

Reactivos
Soluciones: BaCl2 (1 M), H2SO4 (0,1 M y concentrado), H2O2 (3 %), CHCl3, KBr (10 %), HCl (0,1 M),
HNO3 (concentrado), KI (1 M), AgNO3 (0,1 M), TiCl4 (15 %) en HCl (4 M).
Solidos: K2S2O8, MnSO4, Cr(NO3)3

NOTA DE PRECAUCION: Todos los metales pesados, como Pb(II) o Cu(II), pueden causar
graves daños del sistema nervioso o pueden causar, como el Cr(VI) cáncer. Las soluciones de
metales pesados son recolectadas en un frasco para residuos tóxicos y tratado al fin del semestre.
Evite cualquier contacto de reactivos con la piel. Si un ácido o una base hace contacto con la piel,
lava abundantemente con agua. Use guantes cuando maneja ácidos y bases con una
concentración mayor de 2 mol/l.

Procedimiento
Advertencia: Los siguientes experimentos deben ilustrar a) la hidrólisis de S2O82-, b) el comportamiento
diferente de S2O82- y SO52- en reacciones de reducción-oxidación, c) la oxidación de Mn2+ y Cr3+ por el
S2O82-.

Prepare una solución fresca de K2S2O8 en agua.

a)
17.2.1) Acidifique una parte de la solución fresca de K2S2O8 con HCl (0,1 M) y agrega unas gotas de
una solución de BaCl2 (1 M). No se observa ninguna precipitación.
17.2.2) Prepare una solución de TiO2+ para mostrar peroxido: Agregue 5 gotas de solución de Ti(IV) a 1
mL de H2SO4 (2 M) agua (compare con la practica # 16 – Algunos reacciones de cationes). Agregue
unas gotas de este reactivo a una parte de la solución fresca de K2S2O8 acidificado con HCl. No hay
ninguna coloración amarilla que muestra que no hay H2O2 presente.
17.2.3) Otra parte de la solución fresca de K2S2O8 en agua se hierve 5 minutos en la cámara de
extracción. Cuando se interrumpe la cocción por poco tiempo se puede observar una evasión ligera de
gas. Deje enfriar, acidifique la solución son HCl (0,1 M) y agrega unas gotas de una solución de BaCl2
(1 M). Ahora se puede observar la precipitación de BaSO4, que es blanco.

b)
17.2.4) Acidifique una parte de la solución fresca de K2S2O8 con H2SO4 (0,1 M) y agrega unas gotas de
una solución de KI (1 M). La solución se vuelve al principio ligeramente café pero la coloración se
intensifica después de un tiempo.
17.2.5) Ahora mezcle y muele en un mortero ~ 0,1 g de K2S2O8 con 1 ml de H2SO4. Deje en reposo
durante ~ 15 minutos, agregue unos dos trozos de hielo y diluye con 3 ml de agua. A una parte de esta
solución añade unas gotas de una solución de KI. Se forma inmediatamente una gran cantidad de yodo.
17.2.6) A otra parte de la solución preparada en 17.2.5 se agrega unas gotas de una solución de KBr (10
%). Por la presencia de H2SO5 se forma inmediatamente Br2. Luego agregue unas gotas de CHCl3. El
Br2 se disuelve más fácil en el cloroformo formando una solución con color característico para el Br2.
17.2.7) Se repite el experimento anterior reemplazando la solución preparada en el 17.2.5 por una
solución de H2O2 (3 %) acidificada con H2SO4 (0,1 M). No ocurre ninguna reacción.

c)
17.2.8) Disuelve unos cristales de MnSO4 en 1 mL de agua obteniendo una solución muy diluida de
Mn2+. Añade una gota de HNO3 (concentrado), unas gotas de una solución de AgNO3 (0,1 M),
K2S2O8(s) y caliente. Se forma una solución violeta.
17.2.9) Repite el experimento anterior en ausencia de AgNO3. Se forma un precipitado café.
17.2.10) Repite el experimento 17.2.7 reemplazando el MnSO4 por Cr(NO3)3. Se forma una solución
amarilla.

Explicaciones
17.2.1 y 17.2.2) Estos experimentos demuestran la estabilidad del S2O82-.
17.2.3) A un pH neutro la hidrólisis lleva a O2:
S2O82- + H2O → 2 HSO4- + ½ O2
También O3 se forma en cantidades vestigios.

17.2.4, 17.2.5 y 17.2.6) Cuando se realiza la hidrólisis en presencia de H2SO4 (concentrado) a


temperatura ambiental se observa la formación de HSO5- (Ácido de Caro):
S2O82- + H2O → HSO4- + HSO5-
El HSO5- reacciona lentamente con agua:
HSO5- + H2O → HSO4- + H2O2
El ion H2SO5- reacciona inmediatamente con I- liberando I2:
HSO5- + 2 I- + 2 H+ → HSO4- + J2 + H2O
El bromuro Br- reacciona similar.

17.2.7) Este reacción sirve para mostrar que no hay una interferencia por una eventual presencia de
H2O2.

17.2.8) El Mn2+ esta oxidado por el S2O82-. En presencia del catalizador Ag+ se oxida hasta el
permanganato:
2 Mn2+ + 5 S2O82- + 8 H2O → 2 MnO4- + 10 SO42- + 16 H+

En ausencia de Ag+ se oxida solamente hasta el MnO2.


El Cr3+ se oxida hasta el dicromato, Cr2O72-.

Bibliografía
- H. Plautz, H. Schäfer: “Anorganisch-chemisches Grundpraktikum für Chemiker und
Lebensmittelchemiker, 4. verbesserte Auflage, Münster 1987, Institut für Anorganische und
Analytische Chemie.
Práctica # 18
OBTENCION DE MANGANESO CON EL PROCESO DE ALUMINOTERMIA (Experimento
de demostración)

Materiales:
1 Crisol de arcilla, mufla (1000°C), mortero, crisol de porcelana (101/60), tubos de ensayo, 1 botella de
polietileno, secador eléctrico para el cabello, papel filtrante.

Reactivos:
80 g MnO2, 10 g CaF2, 20 g polvo grueso de Al, 5 g BaO2, 7 g polvo de Mg, KNO3(s),

Principio del proceso:


Se reduce el Mn3O4 a Mn con Al en un crisol de arcilla.

Procedimiento:
Preparaciones anteriores
- 20 g de limaduras gruesas de Al y 10 g CaF2 se secan en un horno a una temperatura de 110 °C
durante varias horas. Deje enfriar una hora antes del uso.
- Pese 80 g MnO2 en un crisol de porcelana (101/60) y calcina la sustancia en una mufla a 1000
o
C durante una hora. ¡El tiempo de calcinación es importante, se debe tener en cuenta el tiempo
de calentamiento a la temperatura final!
- Deje enfriar a la temperatura ambiental.
- El Mn3O4 obtenido se pulveriza en un mortero se mezcla con las 20 g limaduras de Al y la
mezcla se coloca sobre 10 g CaF2, que está en el fondo de un crisol de arcilla.
- Se alisa la mezcla y forma en el centro con el fondo de un tubo de ensayo un cráter. Después se
mezclan el reactivo inicial y la mecha.

Reactivo inicial:

5 g BaO2 y 7 g de polvo de Mg se sacude en una botella de polietileno para mezclar los. !!!No se
mezcla, ni pulveriza en el mortero (peligro de explosión)¡¡¡ OJO
Mecha:
- Una tira de papel (30 cm * 5 cm) se impregna con una solución saturada de KNO3 y seca con un
secador eléctrico. ¡¡¡¡No se seca en un horno debido al peligro de explosión!!!!
- Después repite la impregnación y se seca de nuevo.
- El papel se dobla a lo largo y se quiebra en la mitad.
- Prepare dos mechas.

Realización del experimento


Al aire libre (la reacción en el laboratorio es peligroso) se coloca el reactivo inicial en el cráter pequeño
y la mecha en el reactivo inicial. ¡¡¡Solo el instructor debe encender la mecha!!!! Todas las

personas que miran este experimento deben llevar gafas protectoras y deben quedar en una

distancia segura. ¡¡¡¡No miren a la luz brillante!!!! Sí la mezcla solo quema hasta la superficie
de la mezcla de reacción y se apaga sin reacción de la mezcla se debe esperar 15 minutos hasta que se
puede probar otra vez con otra mecha.
Después del enfriamiento se rompe el crisol sobre una tabla de madera con un martillo. El trozo de
manganeso, que esta en el fondo del crisol, se libera mecánicamente de la escoria (ganga). Pese el
producto. Determine el reactivo limitante y calcule el rendimiento de la reacción.

Explicaciones:
Se transforma MnO2 a Mn3O4, porque el MnO2 reacciona más fácilmente que el Mn3O4 y es más
peligroso.
3 Mn3O4 + 8 Al = 9 Mn + 4 Al2O3

El fundamento de la reacción es la afinidad del Al por el Oxígeno.


(2 Al + 1,5 O2 = Al2O3; ΔoH(298K) = - 1676 KJ/Mol). El Al puede reducir la mayoría de los óxidos
metálicos a metal. Las temperaturas son muy altas (2000 - 2500 oC). Por eso la masa total funde y la
escoria y el metal se separa en gran parte. Una adición de CaF2 (Punto de fusión: 1392 oC) como
fundente fomenta esa partición.

Preguntas:
1) ¿A cuál temperatura se funde el Manganeso?
2) ¿Por qué se secan limaduras gruesas de Al y el CaF2 antes del experimento?
3) ¿Qué son Nódulos de Manganeso?
4) Si se no calcina el MnO2 por el tiempo pedido se obtiene una escoria verde. Dé una explicación para
eso.
5) ¿Cuál estructura cristalina tiene el Mn3O4?
6) ¿Cómo es la solubilidad de CaF2 en agua?

Bibliografía:
- G. S. Manku: “Principios de Química Inorgánica”, 1. ed. 1990, McGraw-Hill, Mexico, p. 402, 403.
(Uniandes Ca 546 O711 M154 Z212)
- Enrique Gutiérrez Ríos: “Química Inorgánica”, 2. De.1994, Editorial REVERTÉ S. A. Barcelona, p.
251, 252, 319. (Uniandes: CA 546 O711 G685 1994 e.1)
- G. Jander, E. Blasius: “Lehrbuch der analytischen und praeparativen anorganischen Chemie”, 12. ed.
1983, Hirzel Verlag, Stuttgart, p.452 f..
- L. Kolditz: “Anorganikum”, 3a ed. 1970, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin, p. 719.
- H. Lux: “Anorganisch-Chemische Experimentierkunst”, 3. ed. 1970, Barth-Verlag, Leipzig, p. 619.
Práctica # 19
LA ELIMINACION DE DESECHOS

En el laboratorio de la “Química Inorgánica I - Periodicidad Química” se producen principalmente tres


diferentes tipos de desechos que hay que recolectar y tratar para que quede sin peligro para el medio
ambiente: los solventes orgánicos, las soluciones que contienen metales pesados y soluciones que
contienen plata.

Anotaciones generales sobre el tratamiento de desechos en el laboratorio.


En este laboratorio se producen soluciones y suspensiones de sustancias toxicas y parcialmente
cancerígenas. Se trata de soluciones y compuestos de plata, cobalto, níquel, cobre, cromo y otros
metales pesados. Estas soluciones se recolectan en recipientes como en la guía del laboratorio esta
anotado. También todos los solventes orgánicos se recolectan en vasos marcados y ubicados en una de
las cámaras de extracción del laboratorio.
Para a) experimentar el manejo de residuos tóxicos por parte de los estudiantes, y b) prestar un aporte
activo a la protección del medio ambiente se realiza un tratamiento de las soluciones y suspensiones
para convertirlas en productos menos peligrosos. El tratamiento no consiste en la conversión de los
residuos en compuestos puros que se podría reutilizar porque esto requiere mucho tiempo. Los
compuestos disueltos o suspendidos serán más bien transformados en compuestos secos con muy poca
solubilidad en agua para ser depositados luego en un vertedero para residuos tóxicos. La idea principal
es tratar estos residuos en el futuro para ser reciclado.
Los residuos recolectados de los solventes orgánicos son incinerados normalmente en hornos especiales
a temperaturas de ≥ 1100 °C produciendo principalmente CO2, H2O y HCl. Una importancia creciente
es el tratamiento de los gases de escape de esta incineración para filtrar compuestos tóxicos que se han
producido en este proceso1.
Por razones de seguridad rigen para el tratamiento de los residuos los siguientes reglamentos:
1) ¡Trabaje siempre con guantes y gafas protectoras!
2) ¡Todo el proceso del tratamiento de los residuos se realizan en la cámara de extracción!
(Razón: a) Durante la realización del laboratorio un estudiante podría equivocarse y
echar un residuo a un recipiente de recolección a que no lo permanece, causando así
1
ULLMANNs Encyclopädie der technischen Chemie, (1972-1984), Editor: Bartholomé, et. al., 4a edicion, Verlag Chemie,
Weinheim
durante el tratamiento del residuo la emisión de una sustancia toxica; y b) para evitar la
inhalación de H2S(g) que se puede producir durante el proceso).
3) ¡Si ocurre una reacción imprevista informe al instructor del curso!
4) El secado de las sustancias finales se hace en un desecador sobre CaCl2(s).
5) ¡También el papel filtrante con la sustancia seca del procedimiento se recolecta en la
botella de polietileno!
6) Cualquier vaporización de cualquier residuo seco hay que evitar. Trata los residuos secos
en la cámara de extracción.
7) ¡Lave muy bien las manos!

19.1 Tratamiento de residuos que contienen únicamente plata como componente


peligroso

Principio del proceso:


Soluciones con Ag+ se trata con acido clorhídrico diluido para precipitar AgCl. Con Zn se reduce el
AgCl a Ag. Al lodo de plata precipitado y seco se agrega bórax y se caliente con el mechero hasta que
se funde y forma un pequeño pedazo de plata.

Materiales
Vasos de precipitado de 600 mL, embudo Büchner, sistema de vacío, 1 crisol de porcelana no
esmaltado, soporte, triangulo de porcelana, plancha de calentamiento, termómetro (>110 °C), papel
filtrante, un envase para los residuos de plata, una botella de polietileno con boca ancha para el plata,
una botella de polietileno con boca ancha para las granillas de zinc usadas.

Reactivos
HCl (2 M), HCl (6 M), granillas de Zn, Na2B4O7 · 10 H2O.

Procedimiento
¡¡Se procesa desde el primero hasta el último momento en la cámara de
extracción!!
El envase de los residuos de plata puede contener diferentes compuestos solubles e insolubles de plata
y debe tener un pH acido.
El contenido del envase se agita muy bien y una parte de ello se transfiere a un vaso de precipitado
(600 mL). Con agitación se agrega acido clorhídrico (2 M), hasta que todo el Ag+ ha precipitado como
AgCl. A continuación se calienta ligeramente la suspensión para fortalecer la aglomeración del
precipitado. Después se filtra con un embudo Büchner y lava el precipitado primero con HCl (1 M) y
luego con agua. Transfiere completamente el AgCl a un vaso de precipitado, recubre el residuo con
HCl (6 M) y agregue granillas de cinc. Ocasionalmente vire el vaso de precipitado para mezclar los
reactivos bien. Deje en reposo durante una noche. Al otro día remueva las granillas de cinc no gastadas
y guárdelas en una botella de polietileno para ser reutilizadas. Filtre el lodo de plata que se ha formado
durante la reducción con cinc con un embudo Büchner y lava abundantemente con agua para quitar
todos los iones Cl-. Después seque el filtro con la plata sobre una plancha de calentamiento a una
temperatura no más que 110 °C. Utilice un termómetro para revisar la temperatura. Transfiere la plata a
un crisol de porcelana no esmaltada, agregue un poco de bórax y caliente primero ligeramente y luego
aumenta la temperatura del mechero paso a paso a la temperatura máxima. La esponja de plata y el
bórax se funden. Luego del enfriamiento la plata ha formado un pequeño pedazo de plata que se puede
separar mecánicamente (si es necesario utilice un mortero) de la sal solidificada. La plata se recolecta
en una botella de polietileno con boca ancha.

Explicaciones
La solución/suspensión de los residuos de plata siempre hay que mantener acido durante su
almacenamiento. Si hay la presencia de amoniaco en una solución alcalina de Ag+, se precipita
fácilmente el Ag3N (“Plata detonante”) que es extraordinariamente explosivo.
La reducción de la plata sigue la reacción siguiente:

2 AgCl + Zn = 2 Ag + Zn2+ + 2 Cl-

Preguntas
1) ¿Qué es la piedra infernal?
19.2 Tratamiento de residuos que contienen metales pesados como componentes
peligrosos

Principio del proceso:


Las soluciones con metales pesados se trata a un pH acido con H2S(g) (se puede reemplazar por (NH4)2S
o Na2S). El precipitado se filtra y al filtrado se agrega NH3(ac) hasta el pH se vuelve alcalino. Se
introduce nuevamente H2S(g) (se puede reemplazar por (NH4)2S o Na2S) y filtra el precipitado.

Materiales
Vasos de precipitado de 600 mL, embudo Büchner, sistema de vacío, plancha de calentamiento, papel
filtrante, un envase para los residuos de los metales pesados, una botella de polietileno con boca ancha
para los sólidos de metales pesados.

Reactivos
HCl(concentrado), NH3(ac)(concentrado), cilindro de H2S (o (NH4)2S(s) o Na2S(s)).

Procedimiento
¡¡Se procesa desde el primero hasta el último momento en la cámara de
extracción!!
¡¡¡¡Cuidado!!! ¡¡Los compuestos son parcialmente cancerígenos!!!

El envase de los residuos puede contener: CuII, CrIII, CrIII, SnIV, PbII, CoII y NiII
El contenido del envase se agita muy bien y una parte de ello se transfiere a un vaso de precipitado
(600 mL). Si es necesario se acidifica con acido clorhídrico concentrado. Prueba con papel indicador
universal. Luego introduce un flujo de H2S(g) a través de la solución (o agrega Na2S(s) {o (NH4)2S(s)} y
agite bien). Se precipitan los sulfuros. Después de algún tiempo deje deponer el precipitado y revise
con una muestra de la solución que la precipitación era completa. Si la precipitación no era completa se
trata la solución nuevamente con los reactivos mencionados arriba. Si era completa se filtra al vació,
lave el precipitado con abundante agua y coloque la sustancia con el papel filtrante en un desecador
sobre CaCl(2)(s) hasta que este seca. Después guarde la sustancia y el papel filtrante en una botella de
polietileno para residuos sólidos de metales pesados.
Al filtrado se agrega NH3(ac) concentrado hasta que la solución se volvió alcalina. ¡Revise con papel
indicador universal! A la solución o suspensión introduce un flujo de H2S(g) a través de la solución (o
agrega Na2S(s) {o (NH4)2S(s)} y agite bien). Después de algún tiempo deje deponer el precipitado y
revise con una muestra de la solución que la precipitación era completa. Si era completa se filtra al
vació, lave el precipitado con abundante agua y coloque la sustancia con el papel filtrante en un
desecador sobre CaCl(2)(s) hasta que este seca. Después guarde la sustancia y el papel filtrante en una
botella de polietileno para residuos sólidos de metales pesados.

Explicaciones
La precipitación con H2S(g) (o Na2S(s); o (NH4)2S(s)) no se debe realizar inmediatamente en una solución
amoniacal, debido a que el estaño se quedaría en solución como tioestañato.
La solución de los desechos de los metales pesados siempre hay que guardar en una botella de
polietileno, debido a una posible presencia de H2O2 en ella que puede producir oxigeno. Botellas de
vidrio podrían reventar.

Preguntas
2) ¿Cuáles compuestos solubles de azufre forman arsénico, antimonio y estaño?

Bibliografía
- H. Plautz, H. Schäfer: “Anorganisch-chemisches Grundpraktikum für Chemiker und
Lebensmittelchemiker, 4. verbesserte Auflage, Münster 1987, Institut für Anorganische und
Analytische Chemie.